JPH07278265A - トウプリプレグ用エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
トウプリプレグ用エポキシ樹脂組成物Info
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- JPH07278265A JPH07278265A JP9383694A JP9383694A JPH07278265A JP H07278265 A JPH07278265 A JP H07278265A JP 9383694 A JP9383694 A JP 9383694A JP 9383694 A JP9383694 A JP 9383694A JP H07278265 A JPH07278265 A JP H07278265A
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- Japan
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- epoxy resin
- weight
- parts
- type epoxy
- tow prepreg
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- Epoxy Resins (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 自己粘着性がなく、柔軟性を備え、かつボビ
ンからの繰り出し性が良く、またＦＲＰにしたときの物
性にも優れたトウプリプレグ用エポキシ樹脂組成物を提
供する。 【構成】［Ａ］（ａ）ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂 （ｂ）３０℃以下で液状のビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂および（ｃ）一般式（１）で示されるポリグリシジ
ルアミン型エポキシ樹脂 【化１】 ［式中、Ｒは水素または炭化水素基、ｎは１〜４の整数
である。］から選ばれる少なくとも一種のエポキシ樹
脂、 ［Ｂ］ジシアンジアミドおよび ［Ｃ］硬化促進剤を必須成分とするトウプリプレグ用エ
ポキシ樹脂組成物。
ンからの繰り出し性が良く、またＦＲＰにしたときの物
性にも優れたトウプリプレグ用エポキシ樹脂組成物を提
供する。 【構成】［Ａ］（ａ）ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂 （ｂ）３０℃以下で液状のビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂および（ｃ）一般式（１）で示されるポリグリシジ
ルアミン型エポキシ樹脂 【化１】 ［式中、Ｒは水素または炭化水素基、ｎは１〜４の整数
である。］から選ばれる少なくとも一種のエポキシ樹
脂、 ［Ｂ］ジシアンジアミドおよび ［Ｃ］硬化促進剤を必須成分とするトウプリプレグ用エ
ポキシ樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はボビンからの繰り出し性
に優れかつ繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）にしたとき
の物性にも優れたトウプリプレグ（ｔｏｕ ｐｒｅｐｒ
ｅｇ）用エポキシ樹脂組成物に関するものである。
に優れかつ繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）にしたとき
の物性にも優れたトウプリプレグ（ｔｏｕ ｐｒｅｐｒ
ｅｇ）用エポキシ樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】炭素繊維、ガラス繊維、芳香族ポリアミ
ド繊維などの強化材とエポキシ樹脂からなる複合材料
は、比重度、比弾性率に優れているため、ゴルフシャフ
ト、釣竿テニスラケットなどのプレミアスポーツ用途、
航空機などの構造材料、土木材料、ロールなどの分野に
広く使用されている。
ド繊維などの強化材とエポキシ樹脂からなる複合材料
は、比重度、比弾性率に優れているため、ゴルフシャフ
ト、釣竿テニスラケットなどのプレミアスポーツ用途、
航空機などの構造材料、土木材料、ロールなどの分野に
広く使用されている。
【０００３】通常これらの材料を製造するためにはプリ
プレグと呼ばれる中間材料を積層、硬化する方法とフィ
ラメントワインディング法（Ｆ／Ｗ法）と呼ばれる前記
強化材を低粘度のエポキシ樹脂に含浸した後、決められ
たパターンで強化材をマンドレル上に巻き付け硬化する
方法に大別される。
プレグと呼ばれる中間材料を積層、硬化する方法とフィ
ラメントワインディング法（Ｆ／Ｗ法）と呼ばれる前記
強化材を低粘度のエポキシ樹脂に含浸した後、決められ
たパターンで強化材をマンドレル上に巻き付け硬化する
方法に大別される。
【０００４】Ｆ／Ｗ法に用いられるエポキシ樹脂は、通
常硬化剤として酸無水物が使用されるため、可使時間が
短く、エポキシ樹脂組成物を毎日交換する必要があっ
た。この欠点を改良するためにトウプリプレグが発案さ
れているが、従来のものはボビンから繰り出し性が悪か
ったり、ＦＲＰにしたときの物性が不十分であったりし
た。
常硬化剤として酸無水物が使用されるため、可使時間が
短く、エポキシ樹脂組成物を毎日交換する必要があっ
た。この欠点を改良するためにトウプリプレグが発案さ
れているが、従来のものはボビンから繰り出し性が悪か
ったり、ＦＲＰにしたときの物性が不十分であったりし
た。
【０００５】トウプリプレグは１本の繊維の直径が５〜
２００μｍである１０００〜１２万本のフィラメントか
らなる繊維束に樹脂を含浸させたものであるが、このも
のは離型紙等を介することなく直接ボビン巻きして用い
るため、自己粘着性がなくかつ柔軟性を備えている必要
がある。
２００μｍである１０００〜１２万本のフィラメントか
らなる繊維束に樹脂を含浸させたものであるが、このも
のは離型紙等を介することなく直接ボビン巻きして用い
るため、自己粘着性がなくかつ柔軟性を備えている必要
がある。
【０００６】従来提案されているものとしては熱硬化性
樹脂に熱可塑性樹脂を配合する方法（特開昭５５−１５
８７０）、分子量５０００以上の高分子量エポキシ樹脂
を配合する方法（特開昭５８−１１３２２６）などがあ
るが、上記課題を解決するには不十分であった。
樹脂に熱可塑性樹脂を配合する方法（特開昭５５−１５
８７０）、分子量５０００以上の高分子量エポキシ樹脂
を配合する方法（特開昭５８−１１３２２６）などがあ
るが、上記課題を解決するには不十分であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、自己粘着性
がなく、柔軟性を備え、かつボビンからの繰り出し性が
良く、またＦＲＰにしたときの物性にも優れたトウプリ
プレグ用エポキシ樹脂組成物を提供するものである。
がなく、柔軟性を備え、かつボビンからの繰り出し性が
良く、またＦＲＰにしたときの物性にも優れたトウプリ
プレグ用エポキシ樹脂組成物を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は ［Ａ］（ａ）ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂 （ｂ）３０℃以下で液状のビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂および（ｃ）一般式（１）で示されるポリグリシジ
ルアミン型エポキシ樹脂
樹脂および（ｃ）一般式（１）で示されるポリグリシジ
ルアミン型エポキシ樹脂
【０００９】
【化２】 ［式中、Ｒは水素または炭化水素基、ｎは１〜４の整数
である。］から選ばれる少なくとも一種のエポキシ樹
脂、 ［Ｂ］ジシアンジアミドおよび ［Ｃ］硬化促進剤を必須成分とするトウプリプレグ用エ
ポキシ樹脂組成物に関するものである。
である。］から選ばれる少なくとも一種のエポキシ樹
脂、 ［Ｂ］ジシアンジアミドおよび ［Ｃ］硬化促進剤を必須成分とするトウプリプレグ用エ
ポキシ樹脂組成物に関するものである。
【００１０】以下本発明を詳述する。
【００１１】本発明で使用される（ａ）のビスフェノー
ルＦ型エポキシ樹脂はエピコート８０７（油化シェルエ
ポキシ社製）、ＹＤＦ１７０（東都化成社製）、エピク
ロン８３０（大日本インキ工業社製）、ＥＰ−４９００
（旭電化社製）、ＰＹ−３０６（旭チバ社製）などの商
品名で市販されている。
ルＦ型エポキシ樹脂はエピコート８０７（油化シェルエ
ポキシ社製）、ＹＤＦ１７０（東都化成社製）、エピク
ロン８３０（大日本インキ工業社製）、ＥＰ−４９００
（旭電化社製）、ＰＹ−３０６（旭チバ社製）などの商
品名で市販されている。
【００１２】本発明で使用される（ｂ）の３０℃以下、
好ましくは５〜３０℃で液状のビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂としては、エピコート８２５、エピコート８２
８（いずれも油化シェルエポキシ社製）などが挙げられ
る。
好ましくは５〜３０℃で液状のビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂としては、エピコート８２５、エピコート８２
８（いずれも油化シェルエポキシ社製）などが挙げられ
る。
【００１３】本発明で使用される（ｃ）の一般式（１）
で表されるポリグリシジルアミン型エポキシ樹脂は、好
ましくは一般式（２）、および一般式（３）、最も好ま
しくは一般式（４）、（５）および（６）で表されるポ
リグリシジルアミン型エポキシ樹脂から選ばれる少なく
とも１種のエポキシ樹脂であり、具体的にはＥＬＭ１０
０（住友化学工業社製）が挙げられる。
で表されるポリグリシジルアミン型エポキシ樹脂は、好
ましくは一般式（２）、および一般式（３）、最も好ま
しくは一般式（４）、（５）および（６）で表されるポ
リグリシジルアミン型エポキシ樹脂から選ばれる少なく
とも１種のエポキシ樹脂であり、具体的にはＥＬＭ１０
０（住友化学工業社製）が挙げられる。
【００１４】
【化３】 ［式中、Ｒは水素または炭化水素基、好ましくは水素ま
たは炭素数１〜１０のアルキル基、ｎは１〜４の整数、
好ましくは１〜２の整数である。］
たは炭素数１〜１０のアルキル基、ｎは１〜４の整数、
好ましくは１〜２の整数である。］
【００１５】
【化４】 ［式中、Ｒ1 〜Ｒ2は水素あるいは炭素数１〜１０のア
ルキル基であり、好ましくは水素または炭素数１〜３の
アルキル基である。最も好ましくは水素またはメチル基
である。］
ルキル基であり、好ましくは水素または炭素数１〜３の
アルキル基である。最も好ましくは水素またはメチル基
である。］
【００１６】
【化５】 ［式中、Ｒ1 〜Ｒ2は水素あるいは炭素数１〜１０のア
ルキル基であり、好ましくは水素または炭素数１〜３の
アルキル基である。最も好ましくは水素またはメチル基
である。］
ルキル基であり、好ましくは水素または炭素数１〜３の
アルキル基である。最も好ましくは水素またはメチル基
である。］
【００１７】
【化６】 ［式中、Ｒ1 は水素またはメチル基、好ましくはメチル
基である。］
基である。］
【００１８】
【化７】 ［式中、Ｒ1 は水素またはメチル基、好ましくはメチル
基である。］
基である。］
【００１９】
【化８】 ［式中、Ｒ1 は水素またはメチル基、好ましくはメチル
基である。］ （ａ）、（ｂ）および（ｃ）成分は単独であるいは２種
以上混合して用いられる。（ａ）、（ｂ）および（ｃ）
成分の使用割合は特に制限はないが、通常以下の割合で
用いられる。（ａ）および（ｂ）成分の２種類を用いる
場合は（ａ）１００重量部に対して、（ｂ）１〜１００
重量部、好ましくは（ｂ）５〜３０重量部で使用され
る。（ａ）および（ｃ）成分の２種類を用いる場合は
（ｃ）１００重量部に対して、（ａ）１〜１００重量
部、好ましくは（ａ）５〜８０重量部で使用される。
（ｂ）および（ｃ）成分の２種類を用いる場合は（ｃ）
１００重量部に対して、（ｂ）１〜１００重量部、好ま
しくは（ｂ）５〜８０重量部で使用される。（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）成分の３種類を用いるときは（ａ）
１００重量部に対して（ｂ）１〜１００重量部および
（ｃ）１〜１００重量部、好ましくは（ｂ）５〜９０重
量部および（ｃ）５〜１００重量部で使用される。
基である。］ （ａ）、（ｂ）および（ｃ）成分は単独であるいは２種
以上混合して用いられる。（ａ）、（ｂ）および（ｃ）
成分の使用割合は特に制限はないが、通常以下の割合で
用いられる。（ａ）および（ｂ）成分の２種類を用いる
場合は（ａ）１００重量部に対して、（ｂ）１〜１００
重量部、好ましくは（ｂ）５〜３０重量部で使用され
る。（ａ）および（ｃ）成分の２種類を用いる場合は
（ｃ）１００重量部に対して、（ａ）１〜１００重量
部、好ましくは（ａ）５〜８０重量部で使用される。
（ｂ）および（ｃ）成分の２種類を用いる場合は（ｃ）
１００重量部に対して、（ｂ）１〜１００重量部、好ま
しくは（ｂ）５〜８０重量部で使用される。（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）成分の３種類を用いるときは（ａ）
１００重量部に対して（ｂ）１〜１００重量部および
（ｃ）１〜１００重量部、好ましくは（ｂ）５〜９０重
量部および（ｃ）５〜１００重量部で使用される。
【００２０】本発明においては本発明の効果を損なわな
い限りにおいては他のエポキシ樹脂を配合することがで
きる。これらのエポキシ樹脂としては、３０℃以下で固
形のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｓ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹
脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、前記（ｃ）
以外のグリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリセリンの
グリシジル誘導体に代表される反応性希釈剤、脂環式エ
ポキシ樹脂などが挙げられる。しかしこれらのエポキシ
樹脂を多量に使用するとトウプリプレグにしたときのボ
ビンからの繰り出し性あるいはＦＲＰにしたときの物性
に劣るため、通常本発明のエポキシ樹脂（ａ）、（ｂ）
および（ｃ）成分の合計量１００重量部に対して４０重
量部以下、好ましくは１０重量部以下で使用される。
い限りにおいては他のエポキシ樹脂を配合することがで
きる。これらのエポキシ樹脂としては、３０℃以下で固
形のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ｓ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹
脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、前記（ｃ）
以外のグリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリセリンの
グリシジル誘導体に代表される反応性希釈剤、脂環式エ
ポキシ樹脂などが挙げられる。しかしこれらのエポキシ
樹脂を多量に使用するとトウプリプレグにしたときのボ
ビンからの繰り出し性あるいはＦＲＰにしたときの物性
に劣るため、通常本発明のエポキシ樹脂（ａ）、（ｂ）
および（ｃ）成分の合計量１００重量部に対して４０重
量部以下、好ましくは１０重量部以下で使用される。
【００２１】本発明で使用されるジシアンジアミドはエ
ポキシ樹脂組成物の硬化性、貯蔵安定性を考慮してエポ
キシ樹脂［Ａ］１００重量部に対して１〜１０重量部、
好ましくは２〜８重量部の範囲で使用される。
ポキシ樹脂組成物の硬化性、貯蔵安定性を考慮してエポ
キシ樹脂［Ａ］１００重量部に対して１〜１０重量部、
好ましくは２〜８重量部の範囲で使用される。
【００２２】本発明で使用される硬化促進剤としては一
般にウレア誘導体が使用される。具体的に好ましいウレ
ア誘導体としては、フェニルジメチルウレア、３−（４
クロロフェニル）−１、１ジメチルウレア、３−（３、
４ジクロロフェニル）−１、１ジメチルウレア（ＤＣＭ
Ｕ）が挙げられる。その使用量はエポキシ樹脂の硬化
性、貯蔵安定性を考慮してエポキシ樹脂［Ａ］１００重
量部に対して１〜１０重量部、好ましくは２〜８重量部
の範囲で使用される。
般にウレア誘導体が使用される。具体的に好ましいウレ
ア誘導体としては、フェニルジメチルウレア、３−（４
クロロフェニル）−１、１ジメチルウレア、３−（３、
４ジクロロフェニル）−１、１ジメチルウレア（ＤＣＭ
Ｕ）が挙げられる。その使用量はエポキシ樹脂の硬化
性、貯蔵安定性を考慮してエポキシ樹脂［Ａ］１００重
量部に対して１〜１０重量部、好ましくは２〜８重量部
の範囲で使用される。
【００２３】本発明の各成分の混合方法については特に
制限はない。通常ジシアンジアミドおよび硬化促進剤は
エポキシ樹脂中に分散された状態で使用される。
制限はない。通常ジシアンジアミドおよび硬化促進剤は
エポキシ樹脂中に分散された状態で使用される。
【００２４】また、本発明のエポキシ樹脂組成物をトウ
に含浸させる方法としては特に制限はないが、含浸量を
調節するためトウをエポキシ樹脂組成物のレジンバスに
含浸した後、オリフィスを通して付着樹脂量をコントロ
ールする方法、あるいはレジンバスに含浸させた、ドク
ターブレードを持つ回転ドラム上にトウを通過させて付
着樹脂量をコントロールする方法などが好ましく用いら
れる。また、含浸を容易にするために硬化温度以下で適
度に加熱することも好ましく用いられる。
に含浸させる方法としては特に制限はないが、含浸量を
調節するためトウをエポキシ樹脂組成物のレジンバスに
含浸した後、オリフィスを通して付着樹脂量をコントロ
ールする方法、あるいはレジンバスに含浸させた、ドク
ターブレードを持つ回転ドラム上にトウを通過させて付
着樹脂量をコントロールする方法などが好ましく用いら
れる。また、含浸を容易にするために硬化温度以下で適
度に加熱することも好ましく用いられる。
【００２５】本発明のエポキシ樹脂組成物を用いてＦＲ
Ｐを製造する場合に使用される強化材は特に制限される
ものではないが、例えば炭素繊維、ガラス繊維、芳香族
ポリアミド繊維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、アルミ
ナ繊維、チタン酸カリウム繊維などが挙げられる。
Ｐを製造する場合に使用される強化材は特に制限される
ものではないが、例えば炭素繊維、ガラス繊維、芳香族
ポリアミド繊維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、アルミ
ナ繊維、チタン酸カリウム繊維などが挙げられる。
【００２６】
【実施例】以下に本発明について実施例で具体的に説明
するが本発明はこれによって制限されるものではない。
するが本発明はこれによって制限されるものではない。
【００２７】実施例１ ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（エピコート８０７）
１００重量部にジシアンジアミド４重量部およびＤＣＭ
Ｕ６重量部を混合した。この樹脂組成物に東レ社製炭素
繊維Ｔ３００の６０００フィラメントを含浸し、内径８
ｍｍのオリフィスを通して５０℃に加熱した熱ロールを
通した後、ボビンに巻きとった。このときの樹脂含有率
は４０ｗｔ％であった。このトウプリプレグをＦ／Ｗ装
置にかけ、ボビンから２０ｍ／ｍｉｎの速度で繰り出し
たところ良好に作業が行え、Ｆ／Ｗ操作中に糸切れする
こともなく決められたパターンでマンドレルに巻くこと
ができた。
１００重量部にジシアンジアミド４重量部およびＤＣＭ
Ｕ６重量部を混合した。この樹脂組成物に東レ社製炭素
繊維Ｔ３００の６０００フィラメントを含浸し、内径８
ｍｍのオリフィスを通して５０℃に加熱した熱ロールを
通した後、ボビンに巻きとった。このときの樹脂含有率
は４０ｗｔ％であった。このトウプリプレグをＦ／Ｗ装
置にかけ、ボビンから２０ｍ／ｍｉｎの速度で繰り出し
たところ良好に作業が行え、Ｆ／Ｗ操作中に糸切れする
こともなく決められたパターンでマンドレルに巻くこと
ができた。
【００２８】また、このトウプリプレグのトウをドラム
ワインダー上で１方向に並べてシート状にしたプレプレ
グをオートクレーブ中で積層し、減圧脱泡しながら１３
０℃で１時間加熱して繊維含有率６０ｖｏｌ％の一方向
積層板を得た。このシートの２５℃における物性は０°
曲げ強さ１４０ｋｇｆ／ｍｍ2 、０°曲げ弾性率１３．
０ｔｆ／ｍｍ2 、層間剪断強さ（ＩＬＳＳ）９ｋｇｆ／
ｍｍ2 であった。
ワインダー上で１方向に並べてシート状にしたプレプレ
グをオートクレーブ中で積層し、減圧脱泡しながら１３
０℃で１時間加熱して繊維含有率６０ｖｏｌ％の一方向
積層板を得た。このシートの２５℃における物性は０°
曲げ強さ１４０ｋｇｆ／ｍｍ2 、０°曲げ弾性率１３．
０ｔｆ／ｍｍ2 、層間剪断強さ（ＩＬＳＳ）９ｋｇｆ／
ｍｍ2 であった。
【００２９】実施例２ ３０℃以下で液状のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（エピコート８２８）１００重量部にジシアンジアミド
５重量部およびＤＣＭＵ３重量部を混合し、実施例１と
同じ炭素繊維を用い実施例１と同様にしてトウプリプレ
グを得た。このトウプリプレグをＦ／Ｗ装置にかけ、ボ
ビンから２０ｍ／ｍｉｎの速度で繰り出したところ良好
に作業が行え、Ｆ／Ｗ作業中に糸切れすることもなく決
められたパターンでマンドレルに巻くことができた。
（エピコート８２８）１００重量部にジシアンジアミド
５重量部およびＤＣＭＵ３重量部を混合し、実施例１と
同じ炭素繊維を用い実施例１と同様にしてトウプリプレ
グを得た。このトウプリプレグをＦ／Ｗ装置にかけ、ボ
ビンから２０ｍ／ｍｉｎの速度で繰り出したところ良好
に作業が行え、Ｆ／Ｗ作業中に糸切れすることもなく決
められたパターンでマンドレルに巻くことができた。
【００３０】また、このトウプリプレグを用いて実施例
１と同様の方法にて一方向性積層板を得た。このシート
の２５℃における物性は０°曲げ強さ１３５ｋｇｆ／ｍ
ｍ2、０°曲げ弾性率１３．０ｔｆ／ｍｍ2 、ＩＬＳＳ
８ｋｇｆ／ｍｍ2 であった。
１と同様の方法にて一方向性積層板を得た。このシート
の２５℃における物性は０°曲げ強さ１３５ｋｇｆ／ｍ
ｍ2、０°曲げ弾性率１３．０ｔｆ／ｍｍ2 、ＩＬＳＳ
８ｋｇｆ／ｍｍ2 であった。
【００３１】実施例３ ポリグリシジルアミン型エポキシ樹脂（ＥＬＭ１００）
１００重量部にジシアンジアミド６重量部およびＤＣＭ
Ｕ４重量部を混合し、実施例１と同じ炭素繊維を用い実
施例１と同様にしてトウプリプレグを得た。このトウプ
リプレグをＦ／Ｗ装置にかけ、ボビンから２０ｍ／ｍｉ
ｎの速度で繰り出したところ良好に作業が行え、Ｆ／Ｗ
操作中に糸切れすることもなく決められたパターンでマ
ンドレルに巻くことができた。
１００重量部にジシアンジアミド６重量部およびＤＣＭ
Ｕ４重量部を混合し、実施例１と同じ炭素繊維を用い実
施例１と同様にしてトウプリプレグを得た。このトウプ
リプレグをＦ／Ｗ装置にかけ、ボビンから２０ｍ／ｍｉ
ｎの速度で繰り出したところ良好に作業が行え、Ｆ／Ｗ
操作中に糸切れすることもなく決められたパターンでマ
ンドレルに巻くことができた。
【００３２】また、このトウプリプレグを用いて実施例
１と同様の方法にて一方向性積層板を得た。このシート
の２５℃における物性は、０°曲げ強さ１４０ｋｇｆ／
ｍｍ2 、０°曲げ弾性率１３．０ｔｆ／ｍｍ2 、ＩＬＳ
Ｓ１０ｋｇｆ／ｍｍ2 であった。
１と同様の方法にて一方向性積層板を得た。このシート
の２５℃における物性は、０°曲げ強さ１４０ｋｇｆ／
ｍｍ2 、０°曲げ弾性率１３．０ｔｆ／ｍｍ2 、ＩＬＳ
Ｓ１０ｋｇｆ／ｍｍ2 であった。
【００３３】実施例４ ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（エピコート８０７）
８０重量部および液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（エピコート８２５）２０重量部にジシアンジアミド５
重量部およびＤＣＭＵ７重量部を混合した。この樹脂組
成物をレジンバスで浸漬させた、ドクターブレードとの
間隔が０．１５ｍｍの回転ドラム上に東レ社製炭素繊維
Ｍ４０Ｊの６０００フィラメントを通過させ、５０℃に
加熱した熱ロールを通した後、ボビンに巻きとった。こ
のときの樹脂含有率は４０ｗｔ％であった。このトウプ
リプレグをＦ／Ｗ装置にかけ、ボビンから２０ｍ／ｍｉ
ｎの速度で繰り出したところ良好に作業が行え、Ｆ／Ｗ
操作中に糸切れすることもなく決められたパターンでマ
ンドレルに巻くことができた。
８０重量部および液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
（エピコート８２５）２０重量部にジシアンジアミド５
重量部およびＤＣＭＵ７重量部を混合した。この樹脂組
成物をレジンバスで浸漬させた、ドクターブレードとの
間隔が０．１５ｍｍの回転ドラム上に東レ社製炭素繊維
Ｍ４０Ｊの６０００フィラメントを通過させ、５０℃に
加熱した熱ロールを通した後、ボビンに巻きとった。こ
のときの樹脂含有率は４０ｗｔ％であった。このトウプ
リプレグをＦ／Ｗ装置にかけ、ボビンから２０ｍ／ｍｉ
ｎの速度で繰り出したところ良好に作業が行え、Ｆ／Ｗ
操作中に糸切れすることもなく決められたパターンでマ
ンドレルに巻くことができた。
【００３４】また、このトウプリプレグを用いて実施例
１と同様の方法にて一方向性積層板を得た。このシート
の２５℃における物性は０°曲げ強さ１１５ｋｇｆ／ｍ
ｍ2、０°曲げ弾性率１９．５ｔｆ／ｍｍ2 、ＩＬＳＳ
８ｋｇｆ／ｍｍ2 であった。
１と同様の方法にて一方向性積層板を得た。このシート
の２５℃における物性は０°曲げ強さ１１５ｋｇｆ／ｍ
ｍ2、０°曲げ弾性率１９．５ｔｆ／ｍｍ2 、ＩＬＳＳ
８ｋｇｆ／ｍｍ2 であった。
【００３５】実施例５ ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（エピコート８０７）
５０重量部およびポリグリシジルアミン型エポキシ樹脂
ポリグリシジルアミン型エポキシ樹脂（ＥＬＭ１００）
５０重量部にジシアンジアミド４重量部およびＤＣＭＵ
６重量部を混合し、実施例４と同じ炭素繊維を用い実施
例４と同様にしてトウプリプレグを得た。このトウプリ
プレグをＦ／Ｗ装置にかけ、ボビンから２０ｍ／ｍｉｎ
の速度で繰り出したところ良好に作業が行え、Ｆ／Ｗ操
作中に糸切れすることもなく決められたパターンでマン
ドレルに巻くことができた。
５０重量部およびポリグリシジルアミン型エポキシ樹脂
ポリグリシジルアミン型エポキシ樹脂（ＥＬＭ１００）
５０重量部にジシアンジアミド４重量部およびＤＣＭＵ
６重量部を混合し、実施例４と同じ炭素繊維を用い実施
例４と同様にしてトウプリプレグを得た。このトウプリ
プレグをＦ／Ｗ装置にかけ、ボビンから２０ｍ／ｍｉｎ
の速度で繰り出したところ良好に作業が行え、Ｆ／Ｗ操
作中に糸切れすることもなく決められたパターンでマン
ドレルに巻くことができた。
【００３６】また、このトウプリプレグを用いて実施例
１と同様の方法にて一方向性積層板を得た。このシート
の２５℃における物性は０°曲げ強さ１１５ｋｇｆ／ｍ
ｍ2、０°曲げ弾性率１９．５ｔｆ／ｍｍ2 、ＩＬＳＳ
９ｋｇｆ／ｍｍ2 であった。
１と同様の方法にて一方向性積層板を得た。このシート
の２５℃における物性は０°曲げ強さ１１５ｋｇｆ／ｍ
ｍ2、０°曲げ弾性率１９．５ｔｆ／ｍｍ2 、ＩＬＳＳ
９ｋｇｆ／ｍｍ2 であった。
【００３７】実施例６ 液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート８２
５）４５重量部およびポリグリシジルアミン型エポキシ
樹脂（ＥＬＭ１００）５５重量部にジシアンジアミド５
重量部およびＤＣＭＵ６重量部を混合し、実施例４と同
じ炭素繊維を用い実施例４と同様にしてトウプリプレグ
を得た。このトウプリプレグをＦ／Ｗ装置にかけ、ボビ
ンから２０ｍ／ｍｉｎの速度で繰り出したところ良好に
作業が行え、Ｆ／Ｗ操作中に糸切れすることもなく決め
られたパターンでマンドレルに巻くことができた。
５）４５重量部およびポリグリシジルアミン型エポキシ
樹脂（ＥＬＭ１００）５５重量部にジシアンジアミド５
重量部およびＤＣＭＵ６重量部を混合し、実施例４と同
じ炭素繊維を用い実施例４と同様にしてトウプリプレグ
を得た。このトウプリプレグをＦ／Ｗ装置にかけ、ボビ
ンから２０ｍ／ｍｉｎの速度で繰り出したところ良好に
作業が行え、Ｆ／Ｗ操作中に糸切れすることもなく決め
られたパターンでマンドレルに巻くことができた。
【００３８】また、このトウプリプレグを用いて実施例
１と同様の方法にて一方向性積層板を得た。このシート
の２５℃における物性は０°曲げ強さ１１５ｋｇｆ／ｍ
ｍ2、０°曲げ弾性率１９．５ｔｆ／ｍｍ2 、ＩＬＳＳ
９ｋｇｆ／ｍｍ2 であった。
１と同様の方法にて一方向性積層板を得た。このシート
の２５℃における物性は０°曲げ強さ１１５ｋｇｆ／ｍ
ｍ2、０°曲げ弾性率１９．５ｔｆ／ｍｍ2 、ＩＬＳＳ
９ｋｇｆ／ｍｍ2 であった。
【００３９】実施例７ ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（エピコート８０７）
３５重量部、液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エ
ピコート８２８）３０重量部およびポリグリシジルアミ
ン型エポキシ樹脂（ＥＬＭ１００）３５重量部にジシア
ンジアミド６重量部およびＤＣＭＵ５重量部を混合し、
実施例４と同じ炭素繊維を用い実施例４と同様にしてト
ウプリプレグを得た。このトウプリプレグをＦ／Ｗ装置
にかけ、ボビンから２０ｍ／ｍｉｎの速度で繰り出した
ところ良好に作業が行え、Ｆ／Ｗ操作中に糸切れするこ
ともなく決められたパターンでマンドレルに巻くことが
できた。
３５重量部、液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エ
ピコート８２８）３０重量部およびポリグリシジルアミ
ン型エポキシ樹脂（ＥＬＭ１００）３５重量部にジシア
ンジアミド６重量部およびＤＣＭＵ５重量部を混合し、
実施例４と同じ炭素繊維を用い実施例４と同様にしてト
ウプリプレグを得た。このトウプリプレグをＦ／Ｗ装置
にかけ、ボビンから２０ｍ／ｍｉｎの速度で繰り出した
ところ良好に作業が行え、Ｆ／Ｗ操作中に糸切れするこ
ともなく決められたパターンでマンドレルに巻くことが
できた。
【００４０】また、このトウプリプレグを用いて実施例
１と同様の方法にて一方向性積層板を得た。このシート
の２５℃における物性は０°曲げ強さ１１５ｋｇｆ／ｍ
ｍ2、０°曲げ弾性率１９．５ｔｆ／ｍｍ2 、ＩＬＳＳ
９ｋｇｆ／ｍｍ2 であった。
１と同様の方法にて一方向性積層板を得た。このシート
の２５℃における物性は０°曲げ強さ１１５ｋｇｆ／ｍ
ｍ2、０°曲げ弾性率１９．５ｔｆ／ｍｍ2 、ＩＬＳＳ
９ｋｇｆ／ｍｍ2 であった。
【００４１】実施例８ ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（エピコート８０７）
７０重量部、液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エ
ピコート８２８）１０重量部およびポリグリシジルアミ
ン型エポキシ樹脂（ＥＬＭ１００）２０重量部にジシア
ンジアミド６重量部およびＤＣＭＵ５重量部を混合し、
実施例４と同じ炭素繊維を用い実施例４と同様にしてト
ウプリプレグを得た。このトウプリプレグをＦ／Ｗ装置
にかけ、ボビンから２０ｍ／ｍｉｎの速度で繰り出した
ところ良好に作業が行え、Ｆ／Ｗ操作中に糸切れするこ
ともなく決められたパターンでマンドレルに巻くことが
できた。
７０重量部、液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エ
ピコート８２８）１０重量部およびポリグリシジルアミ
ン型エポキシ樹脂（ＥＬＭ１００）２０重量部にジシア
ンジアミド６重量部およびＤＣＭＵ５重量部を混合し、
実施例４と同じ炭素繊維を用い実施例４と同様にしてト
ウプリプレグを得た。このトウプリプレグをＦ／Ｗ装置
にかけ、ボビンから２０ｍ／ｍｉｎの速度で繰り出した
ところ良好に作業が行え、Ｆ／Ｗ操作中に糸切れするこ
ともなく決められたパターンでマンドレルに巻くことが
できた。
【００４２】また、このトウプリプレグを用いて実施例
１と同様の方法にて一方向性積層板を得た。このシート
の２５℃における物性は０°曲げ強さ１１５ｋｇｆ／ｍ
ｍ2、０°曲げ弾性率１９．５ｔｆ／ｍｍ2 、ＩＬＳＳ
９ｋｇｆ／ｍｍ2 であった。
１と同様の方法にて一方向性積層板を得た。このシート
の２５℃における物性は０°曲げ強さ１１５ｋｇｆ／ｍ
ｍ2、０°曲げ弾性率１９．５ｔｆ／ｍｍ2 、ＩＬＳＳ
９ｋｇｆ／ｍｍ2 であった。
【００４３】比較例１ 液状ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート８２
８）５０重量部および固形ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（エピコート１００１、油化シェルエポキシ社製）
５０重量部を１００℃に加熱して混合した後、ジシアン
ジアミド５重量部、ＤＣＭＵ３重量部を分散混合し、樹
脂組成物を得た。この組成物に実施例１と同じ炭素繊維
を用い、樹脂組成物を５０℃に加熱して含浸し、実施例
と同様の方法でトウプリプレグを得た。このトウプリプ
レグをボビンから繰り出そうとしたところ、樹脂の粘着
性が強すぎるため、Ｔ３００をボビンから５ｍ／ｍｉｎ
の速度で繰り出したところ糸切れを発生した。
８）５０重量部および固形ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（エピコート１００１、油化シェルエポキシ社製）
５０重量部を１００℃に加熱して混合した後、ジシアン
ジアミド５重量部、ＤＣＭＵ３重量部を分散混合し、樹
脂組成物を得た。この組成物に実施例１と同じ炭素繊維
を用い、樹脂組成物を５０℃に加熱して含浸し、実施例
と同様の方法でトウプリプレグを得た。このトウプリプ
レグをボビンから繰り出そうとしたところ、樹脂の粘着
性が強すぎるため、Ｔ３００をボビンから５ｍ／ｍｉｎ
の速度で繰り出したところ糸切れを発生した。
【００４４】
【発明の効果】以上の実施例及び比較例の結果から明ら
かなように、本発明のエポキシ樹脂組成物を強化材に含
浸させることにより、自己粘着性がなく柔軟性を備え、
かつボビンからの繰り出し性が良く、またＦＲＰにした
ときの物性も強化材の性能を十分発揮するトウプリプレ
グが得られる。
かなように、本発明のエポキシ樹脂組成物を強化材に含
浸させることにより、自己粘着性がなく柔軟性を備え、
かつボビンからの繰り出し性が良く、またＦＲＰにした
ときの物性も強化材の性能を十分発揮するトウプリプレ
グが得られる。
Claims (1)
- 【請求項１】［Ａ］（ａ）ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂 （ｂ）３０℃以下で液状のビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂および（ｃ）一般式（１）で示されるポリグリシジ
ルアミン型エポキシ樹脂 【化１】 ［式中、Ｒは水素または炭化水素基、ｎは１〜４の整数
である。］から選ばれる少なくとも一種のエポキシ樹
脂、 ［Ｂ］ジシアンジアミドおよび ［Ｃ］硬化促進剤を必須成分とするトウプリプレグ用エ
ポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9383694A JPH07278265A (ja) | 1994-04-08 | 1994-04-08 | トウプリプレグ用エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9383694A JPH07278265A (ja) | 1994-04-08 | 1994-04-08 | トウプリプレグ用エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07278265A true JPH07278265A (ja) | 1995-10-24 |
Family
ID=14093482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9383694A Pending JPH07278265A (ja) | 1994-04-08 | 1994-04-08 | トウプリプレグ用エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07278265A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011157491A (ja) * | 2010-02-02 | 2011-08-18 | Toray Ind Inc | トウプリプレグ用エポキシ樹脂組成物およびトウプリプレグ |
| WO2013183667A1 (ja) * | 2012-06-05 | 2013-12-12 | 三菱レイヨン株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
| JP5444713B2 (ja) * | 2007-05-16 | 2014-03-19 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、繊維強化複合材料 |
| WO2019225442A1 (ja) * | 2018-05-21 | 2019-11-28 | 東レ株式会社 | トウプレグおよびその製造方法、ならびに圧力容器の製造方法 |
| KR20220108615A (ko) * | 2021-01-27 | 2022-08-03 | (주)엘엑스하우시스 | 프리프레그용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용한 프리프레그 |
-
1994
- 1994-04-08 JP JP9383694A patent/JPH07278265A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5444713B2 (ja) * | 2007-05-16 | 2014-03-19 | 東レ株式会社 | エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、繊維強化複合材料 |
| KR101396031B1 (ko) * | 2007-05-16 | 2014-05-16 | 도레이 카부시키가이샤 | 에폭시 수지 조성물, 프리프레그, 섬유 강화 복합 재료 |
| JP2011157491A (ja) * | 2010-02-02 | 2011-08-18 | Toray Ind Inc | トウプリプレグ用エポキシ樹脂組成物およびトウプリプレグ |
| WO2013183667A1 (ja) * | 2012-06-05 | 2013-12-12 | 三菱レイヨン株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
| JP5737408B2 (ja) * | 2012-06-05 | 2015-06-17 | 三菱レイヨン株式会社 | トウプリプレグ、及び複合材料補強圧力容器 |
| US10233324B2 (en) | 2012-06-05 | 2019-03-19 | Mitsubishi Chemical Corporation | Epoxy resin composition |
| WO2019225442A1 (ja) * | 2018-05-21 | 2019-11-28 | 東レ株式会社 | トウプレグおよびその製造方法、ならびに圧力容器の製造方法 |
| KR20220108615A (ko) * | 2021-01-27 | 2022-08-03 | (주)엘엑스하우시스 | 프리프레그용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용한 프리프레그 |
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