JPH07278523A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】下記ＡおよびＢ成分を含有することを特徴とす
る接着剤組成物。 Ａ．接着性ポリマ Ｂ．少なくともベンゾフェノン系モノマと、水酸基およ
び／またはカルボキシル基を持つ化合物を単量体成分と
する共重合体 【効果】紫外線吸収機能を長期間安定に発現する接着剤
組成物であり、特にフィルム上に塗布され、接着力が良
好で、長期間安定な紫外線吸収機能を有するフィルムを
提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、紫外線を吸収する接着
剤組成物に関するものであり、また接着性組成物をフィ
ルムに塗設してなる複合フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】各種フィルムに紫外線吸収機能を持たせ
ることでフィルム自体の劣化を防止したり、紫外線吸収
機能を持ったフィルムを保護材として使用することで被
保護材であるフィルムや印刷物等の劣化や退色を防止す
ることが行われている。

【０００３】フィルムに紫外線吸収機能を持たせる方法
としては、紫外線吸収剤をフィルム中に分散させる方法
（例えば特開平３−２８１６８５号公報等）、フィルム
表面に各種紫外線吸収剤を含む層を塗設する方法（例え
ば特開昭５７−１７７０２７号公報、特開昭５７−１７
４３２０号公報等）などが知られているが、前者の方法
では、紫外線吸収剤とフィルムとなる樹脂との相溶性が
適合しないと白濁したりブリードアウトする問題があ
り、後者の方法では、各種紫外線吸収剤を含む層が表面
にあるために表面が汚れるなどの問題がある。

【０００４】そこで、接着剤組成物に紫外線吸収機能を
もたせ、紫外線が透過するのを防いだり、紫外線が反射
することを防いだりすることにより、樹脂を保護する方
法が知られている。その目的のために紫外線吸収剤を添
加することが試みられているが、分子量が２００〜４０
０程度であるために被保護材に移行したり、フィルム表
面にブリードアウトしたりする問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、長期
的に安定な紫外線吸収機能を有する接着剤組成物を提供
することにあり、特にフィルム上に塗設できる接着剤組
成物および接着剤が塗布された複合フィルムを提供する
ことにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の課題は、
「下記ＡおよびＢ成分を含有することを特徴とする接着
剤組成物。 Ａ．接着性ポリマ Ｂ．少なくともベンゾフェノン系モノマと、水酸基およ
び／またはカルボキシル基を有する化合物とを単量体成
分とする共重合体」または前記接着剤組成物をフィルム
に塗設してなる複合フィルムによって解決される。

【０００７】Ａ成分である接着性ポリマとしては、接着
性を有する公知のポリマをすべて使用しうるが、ポリエ
ステル、ポリウレタン、エポキシ、メラミン、ユリア、
フェノール、酢酸ビニル、セルロース、ポリアミド、ア
クリル、ポリビニルアセテート、クロロプレン、ニトリ
ル、シリコーンなどの熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、エ
ラストマーなどを例として挙げることができ、これらの
ポリマを２種以上混合して使用することもできる。これ
らの中で、接着剤組成物とフィルム（ポリエチレンテレ
フタレートなど）との接着性の点から、ポリエステルが
望ましい。ポリエステルには、飽和ポリエステルと不飽
和ポリエステルがある。

【０００８】飽和ポリエステルとは、飽和カルボン酸お
よびその誘導体または芳香族カルボン酸およびその誘導
体と多価アルコール類から合成され、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ｎ−ヘキサンなどの炭化水素類、四塩化
炭素などのハロゲン化炭化水素類、アセトンやメチルエ
チルケトンなどのケトン類、酢酸エチルなどのエステル
類、メチルエーテルなどのアルコール類等の通常の有機
溶剤単独または混合系の一種類以上に溶解しうるポリエ
ステル樹脂である。したがって合成繊維やフィルムに使
用されるポリエチレンテレフタレートは有機溶剤に不溶
であるので、ポリエチレンテレフタレート以外のポリエ
ステルが好ましい。

【０００９】不飽和ポリエステルとは、マレイン酸、無
水マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、
イタコン酸、塩素化マレイン酸などの不飽和カルボン酸
およびその誘導体と、多価アルコール類から合成され、
ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサンなどの炭
化水素類、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類、ア
セトンやメチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチ
ルなどのエステル類、メチルエーテルなどのアルコール
類等の通常の有機溶剤単独または混合系の一種類以上に
溶解しうる不飽和ポリエステル樹脂である。

【００１０】Ｂ成分は、少なくともベンゾフェノン系モ
ノマと、水酸基および／またはカルボキシル基を有する
化合物を単量体成分とする共重合体である。ベンゾフェ
ノン系モノマにより紫外線吸収機能が発現し、水酸基お
よび／またはカルボキシル基を持つ化合物により、ポリ
エステルとの相溶性および接着機能が促進され、共重合
体になることで有機溶剤や水により抽出されることが防
止されるものと考えられる。

【００１１】ベンゾフェノン系モノマとしては、一般式
（１）で表される化合物、すなわち２−ヒドロキシベン
ゾフェノン化合物が好ましく用いられる。

【化２】 （ここで、Ｘは酸素または-ORO- を示し、Ｙは水素また
はメチル基を示す。Ｒは炭素数１〜１０の直鎖または分
枝アルキレン基、または水酸基を１個以上もつ炭素数１
〜１０の直鎖または分枝アルキレン基を示す。）

【００１２】一般式（１）で表される２−ヒドロキシベ
ンゾフェノン化合物の具体例としては、２−ヒドロキシ
−４−アクリロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−メタクリロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−（２−アクリロキシエトキシ）ベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロキシエトキシ）ベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ
−３−メタクリロキシ）プロポキシベンゾフェノンなど
が挙げられるがこれらに限定されるものではなく、一般
式（１）で示される以外の置換基を有していてもよい。
これらの中で特に好ましいものは、２−ヒドロキシ−４
−アクリロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
メタクリロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
（２−アクリロキシエトキシ）ベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−（２−メタクリロキシエトキシ）ベンゾ
フェノンである。

【００１３】水酸基および／またはカルボキシル基を持
つ化合物としては、アクリル系モノマまたはメタクリル
系モノマであって水酸基および／またはカルボキシル基
を持つ公知のものを使用しうる。具体的には次のような
ものが挙げられる（ただしアクリレートとメタクリレー
トとを（メタ）アクリレート、と表す）。２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノ
キシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基を持つモ
ノマ、アクリル酸、メタクリル酸、２−（メタ）アクリ
ロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルフタル酸などのカルボキシル基を持つモ
ノマが挙げられる。

【００１４】さらに、共重合成分として、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、ブトキシエチル（メタ）アクリレートなどのエステ
ル系モノマ、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアク
リルアミドなどのアクリルアミド系モノマなどを共重合
することができる。

【００１５】ベンゾフェノン系モノマと、水酸基および
／またはカルボキシル基を有する化合物とは、ラジカル
反応などの一般的な方法で容易に共重合しＢ成分の共重
合体とすることができる。例えば溶液重合、懸濁重合、
乳化重合等である。特に溶液重合が好ましく、溶剤とし
てトルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、
酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤が使用でき
る。重合開始剤としては過酸化ベンゾイル等の過酸化
物、アゾビスイソブチルニトリル等のアゾ化合物が使用
できる。さらに必要に応じてラウリルメルカプタン、チ
オグリコール酸オクチル等の連鎖移動剤を加えることも
できる。

【００１６】Ｂ成分である共重合体においてベンゾフェ
ノン系モノマによる構造単位は、共重合体成分中５〜９
０重量％、さらに１０〜８０重量％の含有量が好まし
く。５重量％よりも少ないと光吸収剤としての機能を発
現するためには組成中に多量添加しなくてはならなくな
り組成物の物性を変化させるおそれがあるので好ましく
ない。９０重量％より多いとベンゾフェノン骨格の性質
が強くなり、組成との相溶性を低下させる。また、水酸
基および／またはカルボキシル基を持つ化合物による構
造単位は、共重合成分中０．１〜５０重量％、０．１〜
１０重量％の含有量が好ましい。０．１重量％より少な
いと接着力を低下させることが多く好ましくない。５０
重量％より多いと組成物の安定性が損なわれることが多
いので好ましくない。

【００１７】Ｂ成分である共重合体は、重量平均分子量
が３，０００〜２００，０００のものが好ましく、より
好ましくは１０，０００〜１００，０００である。３，
０００より小さいと被保護層へ移行することが多く、２
００，０００より大きいと組成物中での相溶性が低下す
ることが多い。

【００１８】Ｂ成分である共重合体は、Ａ成分１００重
量部に対して１〜５０重量部添加されることが好まし
く、より好ましくは５〜３０重量部である。１重量部よ
り少ないと紫外線吸収剤としての機能が発現しにくく好
ましくない。５０重量部より多いと接着力が低下するな
どの物性変化を生じることが多い。

【００１９】Ｂ成分の共重合体は２種類以上混合して用
いることができる。

【００２０】接着剤組成物に耐水性、耐溶剤性を付与す
るために分子中に２個以上のイソシアネート基を有する
多価イソシアネートを添加することが好ましい。

【００２１】多価イソシアネート化合物としては、分子
中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物はすべ
て使用可能である。具体的には、次のものが挙げられる
がこれに限定されるものではない。２，４−トリレンジ
イソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、リジンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェ
ニルイソシアネート、フェニルイソシアネート、および
これらの多価イソシアネートをトリメチロールプロパン
などの付加して合成されるアダクト体である。また、フ
ェノール類でイソシアネート基をブロックし、加熱時に
これらのブロック化剤が解離するいわゆるブロック化多
価イソシアネートも使用可能である。

【００２２】多価イソシアネートは、Ａ成分の接着性ポ
リマ１００重量部に対して５〜２００重量部の範囲で添
加されることが好ましい。多価イソシアネートは、Ａ成
分の接着性ポリマ（ポリエステルなど）の末端にある水
酸基やカルボキシル基と反応や、イソシアネート基同士
による反応、Ｂ成分の水酸基またはカルボキシル基との
反応が起こって架橋構造を形成して接着剤に耐水性、耐
溶剤性を付与する。したがって、添加量が５重量部未満
であると架橋密度が不足するために接着剤の耐水性や耐
溶剤性が不十分となりやすい。また、２００重量部を越
えると架橋密度が過剰となるために、接着剤と被保護材
との間が脆くなってクラックが入り解離するなどの問題
が発生する。このような理由から、多価イソシアネート
の添加量はＡ成分１００重量部に対して、５〜２００重
量部であることが好ましく、より好ましくは１０〜１０
０重量部である。多価イソシアネートとして２種類以上
のものを混合して使用することも可能である。

【００２３】接着剤組成物の接着性と水や溶剤に対する
耐性を向上させるために、分子中に２個以上のエポキシ
基を持つ化合物の配合も好ましい。

【００２４】分子中に２個以上のエポキシ基を持つ化合
物としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦなど
のビスフェノール型エポキシ、テトラヒドロキシフェニ
ルなどのヒドロキシフェニル型エポキシ、レゾルシン型
エポキシ、ノボラック型エポキシ、ポリグリコール型エ
ポキシ、ポリオレフィン型エポキシ、グリシジルエーテ
ル型のエポキシ化合物は全て含まれる。これらを２種類
以上併用することも可能である。２個以上のエポキシ基
を持つ化合物はＡ成分のポリエステル１００重量部に対
して０．５〜１５０重量部が好ましく、より好ましくは
１〜１００重量部である。０．５重量部未満であると添
加効果が発現せず、１５０重量部を越えると架橋密度が
過剰となり好ましくない。

【００２５】また同様の目的で、分子中にエチレン性不
飽和結合を持つ化合物を添加することができる。分子中
にエチレン性不飽和結合を持つ化合物としては、次のよ
うなものが挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。ヒドロキシメチル（メタ）アクリレートのような
水酸基を有する単官能ビニルモノマ、メトキシエチレン
グリコール（メタ）アクリレートのようなメトキシポリ
アルキレングリコール（メタ）アクリレート、エチレン
グリコールジ（メタ）アクリレートのようなポリアルキ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）ア
クリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリ
コールジグリシジルエーテルなどの多価グリシジルエー
テルと（メタ）アクリル酸の付加反応で得られる多官能
ビニルモノマ、グリシジル（メタ）アクリレートとアク
リル酸の付加反応物、キシリレンジアミンとグリシジル
（メタ）アクリレートの付加反応物、アルコール類とグ
リシジル（メタ）アクリレートの付加反応物、（メタ）
アクリルアミドやメチレンビスアクリルアミドなどの
（メタ）アクリルアミド類、ジビニルベンゼンなどの単
官能または多官能ビニルモノマである。また、分子中に
不飽和基を有するオリゴマおよび不飽和ポリエステルや
不飽和ポリウレタンなどの不飽和基を有する樹脂も使用
することができる。これらの２種類以上のものを併用す
ることも可能である。分子中にエチレン性不飽和結合を
持つ化合物の添加量は、Ａ成分のポリエステル１００重
量部に対して０．１〜５０重量部の範囲にあることが好
ましい。０．１重量部未満の添加では、添加効果が発現
せず、５０重量部を越えると架橋密度が過剰となるので
好ましくない。よって添加量は、Ａ成分１００重量部に
対して０．１〜５０重量部の範囲にあることが好まし
く、より好ましくは１〜４０重量部である。分子中にエ
チレン性不飽和化合物を持つ化合物は、本発明の接着剤
層の組成物とした時、また接着剤層として基材上に塗布
された時の熱処理などによって、重合反応がおきて重合
体に転換していることもある。

【００２６】接着剤組成物には、他の少量成分を添加す
ることができる。そのような添加物としては、可塑剤、
顔料、染料、界面活性剤などが挙げられる。また、熱重
合を促進するために熱重合開始剤を、光重合を促進する
ために光重合開始剤を添加することが効果的である。こ
のような熱重合開始剤、光重合開始剤としては公知のも
のすべて使用可能である。

【００２７】本発明の接着剤組成物はフィルムに塗設さ
れ、接着剤組成物とフィルムとからなる複合フィルムが
形成される。

【００２８】塗設されるフィルムとしては特に限定され
るものではない。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリエステルアミド、
ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル
酸エステル、ポリイミド、ポリウレタン、ポリカーボネ
ート、ポリスチレン、ポリメチルペンテン、ポリオレフ
ィン、ハロゲン化ポリオレフィン、ポリアミドイミド、
メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ＰＰＳ樹脂等が挙げられ
る。中でも、接着力の点からポリエステル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、
ポリアクリル酸エステルフィルムが好ましい。

【００２９】本発明の複合フィルムはさらに被覆材料と
して用いられる。被覆されるものとしては、次のような
ものが挙げられる。スチール、アルミニウム、亜鉛、銅
などの金属素材、ポリエチレンテレフタレート、ポリア
ミド、ポリプロピレンのようなプラスチック素材、紙、
織布、ガラスなどである。金属素材の場合には、クロム
メッキなどのメッキ処理、リン酸処理などの化成処理、
砂目立てなどの表面処理をしたものも含まれる。金属基
材の表面にあらかじめ防錆などの目的のためにエポキシ
系などの塗料を塗布・キュアしておくことも可能であ
る。プラスチック素材の場合には、サンドブラスト処
理、ケミカルエッチング処理、コロナ放電などの放電処
理、プラズマ処理などの表面処理を行ったものも含まれ
る。また、本発明の複合フィルムの紫外線遮蔽能力、耐
久性から、複合フィルムとガラスや別のフィルムと張り
合わせた複合透明材料とすることもできる。これら被覆
される材料の表面上に油性インキや水性インキによる印
刷絵柄を持つものも含まれる。

【００３０】接着剤をフィルム上に設ける方法として
は、接着剤組成物を所定の厚さに塗布した後に溶剤を除
去するのが最も簡便である。塗布方法としては、ロール
コータ、カーテンフローコータ、スリットダイコータ、
グラビアコータ、コンマコータ、スプレー、ビニール塗
布など公知の方法が適用できる。溶剤の除去は、乾燥炉
中で熱風を吹き付ける方法が一般的である。この乾燥時
にＣ成分の多価イソシアネートの一部が反応し、Ｂ成分
の水酸基および／またはカルボキシル基もＣ成分のイソ
シアネートと熱重合していると考えられる。さらに接着
剤に耐水性や耐溶剤性を付与するために前述したように
分子中に２個以上のエポキシ基を持つ化合物や分子中に
エチレン性不飽和結合を持つ化合物を添加しておくこと
も有効である。

【００３１】接着剤層の厚さは、通常０．５〜１００μ
ｍである。厚さが０．５μｍ未満の場合には被保護材と
接着剤層の接着力が発現しない場合が多い。１００μｍ
を越えると、厚み精度良く塗工することが困難となって
いく。

【００３２】接着剤層を設けた複合フィルムを、被覆さ
れるものと密着させる方法としては、公知の方法が全て
可能である。加熱ロールを用いて被覆されるものと共に
熱ラミネートする方法が一般的である。

【００３３】

【実施例】次に実施例で本発明をより具体的に説明す
る。

【００３４】（合成例１）公知の処方（例えば特開平３
−２８１６８５、特開平２−１８０９０９号公報）に基
づいて下記の成分からなる共重合体を合成した。

【００３５】２−ヒドロキシ−４−メタクリルオキシベ
ンゾフェノンとメタクリル酸メチルと２−ヒドロキシエ
チルメタクリレートとの共重合体 撹拌装置、ジムロート、窒素導入管、温度計、滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコに２−ヒドロキシ−４−
メタクリルオキシベンゾフェノン１２８ｇとメタクリル
酸メチル２９３ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト４ｇ、ラウリルメルカプタン０．４ｇ、酢酸エチル４
３０ｇを加え、この溶液を窒素気流下で７０℃に昇温
し、０．２５ｇのアゾビスイソブチルニトリルを少量の
酢酸エチルに溶解して滴下ロートで滴下し、８時間反応
させた。

【００３６】反応終了後室温までもどしてこの溶液を使
用した。反応後の溶液は、酢酸エチルを揮発させた後の
残分（不揮発分）が４７．９％、２３℃でのＢ型粘度計
により３７２ｃｐｓ、ＧＰＣ分析から重量平均分子量は
２．４×１０⁴ であった。２−ヒドロキシ−４−メタク
リルオキシベンゾフェノンによる構造の重量％は３１％
で、２−ヒドロキシエチルメタクリレートによる構造の
重量％は０．９％であった。２−ヒドロキシベンゾフェ
ノン系モノマの重量％は、共重合体の２９０ｎｍでの吸
光度を得て、その値と各２−ヒドロキシベンゾフェノン
系モノマのモル吸光係数とからランバート・ベールの式
より算出した。また、水酸基および／またはカルボキシ
ル基を持つ化合物の重量％は、ＮＭＲスペクトルの積分
強度値より求めたものである。

【００３７】（合成例２）２−ヒドロキシ−４−メタク
リルオキシベンゾフェノン１２８ｇとメタクリル酸メチ
ル２９８ｇとの共重合体を合成例２と同様の操作を行っ
て得た。

【００３８】反応後の溶液は、不揮発分４７．０％、２
３℃でのＢ型粘度計により１７５ｃｐｓ、ＧＰＣ分析か
ら重量平均分子量は２．３×１０⁴ であった。２−ヒド
ロキシ−４−メタクリルオキシベンゾフェノンによる構
造の重量％は３１％であった。

【００３９】（合成例３）２−ヒドロキシ−４−メタク
リルオキシベンゾフェノン４２６ｇの単独重合体を合成
例２と同様の操作を行って得た。

【００４０】反応後の溶液は、不揮発分４６．５％、２
３℃でのＢ型粘度計により３４５ｃｐｓ、ＧＰＣ分析か
ら重量平均分子量は３．４×１０⁴ であった。

【００４１】（合成例４）２−ヒドロキシ−４−メタク
リルオキシベンゾフェノン１２８ｇとメタクリル酸メチ
ル２９３ｇと２−ヒドロキシエチルメタクリレート４ｇ
とメタクリル酸１ｇの共重合体を合成例２と同様の操作
を行って得た。

【００４２】反応後の溶液は、不揮発分４９．４％、２
３℃でのＢ型粘度計により５６０ｃｐｓ、ＧＰＣ分析か
ら重量平均分子量は２．４×１０4 であった。２−ヒド
ロキシ−４−メタクリルオキシベンゾフェノンによる構
造の重量％は３０％で、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートによる構造の重量％は０．９％、メタクリル酸の
重量％は０．２％であった。

【００４３】（合成例５）２−ヒドロキシ−４−メタク
リルオキシベンゾフェノン３４０ｇと２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート８５ｇの共重合体を合成例２と同様
の操作を行って得た。

【００４４】反応後の溶液は、不揮発分４９．３％、２
３℃でのＢ型粘度計により３６３ｃｐｓ、ＧＰＣ分析か
ら重量平均分子量は２．６×１０⁴ であった。２−ヒド
ロキシ−４−メタクリルオキシベンゾフェノンによる構
造の重量％は８１％で、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートによる構造の重量％は１９％であった。

【００４５】（合成例６） ２−ヒドロキシ−４−メタクリルオキシベンゾフェノン
とアクリル酸ブチルと２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートとの共重合体の合成 撹拌装置、ジムロート、窒素導入管、温度計、滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコに２−ヒドロキシ−４−
メタクリルオキシベンゾフェノン２９２ｇとアクリル酸
ブチル１８０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
４ｇ、ラウリルメルカプタン０．２ｇ、酢酸エチル４８
０ｇを加え、この溶液を窒素気流下で７０℃に昇温し、
０．２３ｇのアゾビスイソブチルニトリルを少量の酢酸
エチルに溶解して滴下ロートで滴下し、８時間反応させ
た。

【００４６】反応終了後室温までもどしてこの溶液を使
用した。反応後の溶液は、不揮発分４９．１％、２３℃
でのＢ型粘度計により９２０ｃｐｓ、ＧＰＣ分析から重
量平均分子量は６．２×１０⁴ であった。２−ヒドロキ
シ−４−メタクリルオキシベンゾフェノンによる構造の
重量％は６１％で、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
トによる構造の重量％は０．８％であった。

【００４７】（合成例７） ２−ヒドロキシ−４−アクリルオキシベンゾフェノンと
アクリル酸ブチルと２−ヒドロキシプロピルアクリレー
トとの共重合体の合成 撹拌装置、ジムロート、窒素導入管、温度計、滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコに２−ヒドロキシ−４−
アクリルオキシベンゾフェノン１２１ｇとアクリル酸ブ
チル１８０ｇ、２−ヒドロキシプロピルアクリレート４
ｇ、酢酸エチル１０２０ｇを加え、この溶液を窒素気流
下で７０℃に昇温し、０．４０ｇのアゾビスイソブチル
ニトリルを少量の酢酸エチルに溶解して滴下ロートで滴
下し、８時間反応させた。

【００４８】反応終了後室温までもどしてこの溶液を使
用した。反応後の溶液は、不揮発分２９．８％、２３℃
でのＢ型粘度計により３５０ｃｐｓ、ＧＰＣ分析から重
量平均分子量は３．０×１０⁵ であった。２−ヒドロキ
シ−４−アクリルオキシベンゾフェノンによる構造の重
量％は４０％で、２−ヒドロキシプロピルアクリレート
による構造の重量％は１．２％であった。

【００４９】（合成例８） ２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロキシ）エトキシベ
ンゾフェノンとメタクリル酸メチルと２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレートと２−アクリロイルオキシエチルコ
ハク酸の共重合体の合成 撹拌装置、ジムロート、窒素導入管、温度計、滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコに２−ヒドロキシ−４−
（２−アクリロキシ）エトキシベンゾフェノン１３５ｇ
とメタクリル酸メチル２１０ｇ、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート８ｇ、２−アクリロイルオキシエチルコ
ハク酸１７ｇ、ラウリルメルカプタン０．４ｇ、酢酸エ
チル３７４ｇを加え、この溶液を窒素気流下で７０℃に
昇温し、０．４０ｇのアゾビスイソブチルニトリルを少
量の酢酸エチルに溶解して滴下ロートで滴下し、８時間
反応させた。

【００５０】反応終了後室温までもどしてこの溶液を使
用した。反応後の溶液は、不揮発分４９．２％、２３℃
でのＢ型粘度計により５２０ｃｐｓ、ＧＰＣ分析から重
量平均分子量は４．５×１０⁴ であった。２−ヒドロキ
シ−４−（２−アクリロキシ）エトキシベンゾフェノン
による構造の重量％は３７％で、２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレートによる構造の重量％は２．１％、２−ア
クリロイルオキシエチルコハク酸による構造の重量％は
４．６％であった。

【００５１】（実施例１）接着剤組成物溶液を次のよう
にして調合した。飽和ポリエステル樹脂として“バイロ
ン”３００（東洋紡績（株）製品、分子量２００００〜
２５０００）１００重量部をトルエン／メチルエチルケ
トン＝８０／２０（重量比）混合溶剤２００重量部に８
０℃に可温して溶解した。冷却後、多価イソシアネート
として“コロネート”３０１５（日本ポリウレタン工業
（株）製品）１５重量部、２−エチレングリコールメタ
クリレート９重量部および合成例１で得た共重合体３０
重量部を添加し、十分撹拌混合した。

【００５２】このようにして得られた接着剤組成物溶液
を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に乾燥膜厚が、１５μｍになるようにコンマコータ
で塗布し、１５０℃のオーブンに５分間通して溶剤を除
去した後に、１１０℃に加熱したラミネーターにより表
面にアルコールインキで印刷した絵柄を持つ２５０μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルムを密着させた。

【００５３】得られたフィルムは透明であった。このフ
ィルムの絵柄のない部分の紫外線透過率は、１８％であ
った。紫外線透過率は、紫外線透過濃度（マクベス濃度
計ＴＲ−９２７、サカタインクス（株）社製、フィルタ
ー紫外線用を使用）から計算した値である。

【００５４】得られたフィルムを１ｃｍの幅にして、
“テンシロン”ＲＴＭ−１００（ORIENTEC CORPRATION
社製）で、剥離スピード１００ｃｍ／分の条件で、１８
０゜方向の剥離接着力を測定したところ０．８ｋｇ／ｃ
ｍであった。

【００５５】得られたフィルムを屋外に１８３日間放置
した。フィルムの絵柄は退色することなく良好であっ
た。

【００５６】（比較例１）実施例１の合成例１で得た共
重合体を添加せずに、接着剤組成物溶液を得た。このよ
うにして得られた接着剤組成物溶液を、実施例１と同様
にして乾燥膜厚１５μｍ塗布したフィルムを得て、これ
を実施例１と同様にして、印刷絵柄を持つポリエチレン
テレフタレートフィルムにラミネートした。

【００５７】得られたフィルムは透明であった。このフ
ィルムの絵柄のない部分の紫外線透過率は７６％であっ
た。

【００５８】このようにして得られたフィルムを、実施
例１と同じ条件で屋外に放置した。時間経過後フィルム
の絵柄の退色が見られた。

【００５９】紫外線吸収剤を含まないために紫外線がフ
ィルムを透過してインキが退色したものと考えられる。

【００６０】（比較例２）実施例１の合成例１で得た共
重合体３０重量部の代わりに、分子量３５７．９である
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤“チヌビン”３２７
（CIBA-GEIGY社製）３０重量部にして、接着剤組成物溶
液を得た。このようにして得られた接着剤組成物溶液
を、実施例１と同様にして乾燥膜厚１５μｍ塗布したフ
ィルムを得て、実施例１と同様に印刷絵柄を持つポリエ
チレンテレフタレートフィルムにラミネートした。

【００６１】得られたフィルムは透明であった。このフ
ィルムの絵柄のない部分の紫外線透過率は５％であっ
た。

【００６２】このようにして得られたフィルムを、実施
例１と同じ条件で屋外放置したところ印刷絵柄の退色が
認められた。紫外線吸収剤が印刷絵柄に移行して紫外線
吸収機能が低下し、紫外線がフィルムを透過してインキ
が退色したものと考えられる。

【００６３】（比較例３）実施例１の合成例１で得た共
重合体３０重量部の代わりに、分子量６５９であるベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤“アデカスタブ”ＬＡ−
３１（旭電化工業（株）社製）３０重量部にして、接着
剤組成物溶液を得た。このようにして得られた接着剤組
成物溶液を、実施例１と同様にして乾燥膜厚１５μｍ塗
布したフィルムを得て、実施例１と同様に印刷絵柄を持
つポリエチレンテレフタレートフィルムにラミネートし
た。

【００６４】得られたフィルムは透明であった。このフ
ィルムの絵柄のない部分の紫外線透過率は６％であっ
た。

【００６５】このようにして得られたフィルムを実施例
１と同様に屋外に放置したところ、印刷絵柄の退色が認
められた。紫外線吸収剤が印刷絵柄に移行して紫外線吸
収機能が低下し、紫外線がフィルムを透過してインキが
退色したものと考えられる。

【００６６】（比較例４）実施例１の合成例１で得た共
重合体３０重量部の代わりに、合成例２で得た共重合体
３０重量部にして接着剤組成物溶液を得た。このように
して得られた接着剤組成物溶液を厚さ１００μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に乾燥膜厚が、１５
μｍになるようにコンマコータで塗布し、１５０℃のオ
ーブンに５分間通して溶剤を除去した後に、１１０℃に
加熱したラミネーターにより表面にアルコールインキで
印刷した絵柄を持つポリエチレンテレフタレートフィル
ムに密着させた。

【００６７】得られたフィルムを“テンシロン”ＲＴＭ
−１００（ORIENTEC CORPRATION社製）で、剥離スピー
ド１００ｃｍ／分の条件で、１８０゜方向の剥離接着力
を測定したところ０．１ｋｇ／ｃｍであった。合成例２
で得られた共重合体に水酸基もカルボキシル基もないた
めに、飽和ポリエステル樹脂の接着力が低下したものと
考えられる。

【００６８】（比較例５）実施例１の合成例１で得た共
重合体３０重量部の代わりに、合成例３で得た共重合体
３０重量部にして接着剤組成物溶液を得た。この接着剤
組成物溶液は白濁した。このようにして得られた接着剤
組成物溶液を実施例１と同様に乾燥膜厚が１５μｍにな
るように塗布、溶剤除去をした後に、実施例１と同様に
印刷絵柄を持つ２５０μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルムを密着させた。

【００６９】得られたフィルムはやや不透明であった。
このため、印刷絵柄がばやけてしまい実用レベルではな
かった。

【００７０】これは、合成例３の共重合体が、飽和ポリ
エステル樹脂との相溶性が悪く、接着剤組成物溶液が白
濁したものと考えられる。

【００７１】（実施例２）接着剤組成物溶液を次のよう
に調合した。ポリエステル樹脂として“バイロン”２０
０（東洋紡績（株）製品、分子量１５０００〜２０００
０）１００重量部をトルエン／メチルエチルケトン＝８
０／２０（重量比）混合溶剤２００重量部に８０℃に可
温して溶解した。冷却後、多価イソシアネートとして
“コロネート”Ｌ（日本ポリウレタン工業（株）製品）
１０重量部、２−エチレングリコールメタクリレート５
重量部、合成例４で得た共重合体３０重量部を添加し
て、十分撹拌混合した。

【００７２】このようにして得られた接着剤組成物溶液
を厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に乾燥膜厚が、１５μｍになるようにスリットダイ
コータで塗布し、１５０℃のオーブンに５分間通して溶
剤を除去し接着剤層の熱硬化を行った。このようにし
て、接着剤層を塗布したフィルムを得た。接着剤表面は
タック性がなく、透明な取扱い性の良いものであった。

【００７３】このフィルムを、１１０℃に加熱したラミ
ネーターにより表面にアルコールインキで印刷した絵柄
を持つ２５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ムを密着させた。

【００７４】得られたフィルムは透明であった。このフ
ィルムの絵柄のない部分の紫外線透過率は、１２％であ
った。

【００７５】得られたフィルムを１ｃｍの幅にして、
“テンシロン”ＲＴＭ−１００（ORIENTEC CORPRATION
社製）で、剥離スピード１００ｃｍ／分の条件で、１８
０゜方向の剥離接着力を測定したところ０．７ｋｇ／ｃ
ｍであった。

【００７６】得られたフィルムを実施例１と同じ条件で
放置したところ、フィルムの絵柄は退色することなく良
好であった。

【００７７】（実施例３）接着剤組成物溶液を次のよう
にして調合した。飽和ポリエステル樹脂として“ニチゴ
ーポリエスター”ＬＰ−０３５（日本合成化学（株）製
品、数平均分子量１６０００）１００重量部をトルエン
／メチルエチルケトン＝８０／２０（重量比）混合溶剤
２００重量部に８０℃に可温して溶解した。冷却後、合
成例５で得た共重合体２０重量部を添加し、十分撹拌混
合した。

【００７８】接着剤組成物溶液を厚さ７０μｍのポリプ
ロピレンフィルム上に乾燥膜厚が、６μｍになるように
ビニール塗布機で塗布し、１５０℃のオーブンに５分間
通して溶剤を除去した。このフィルムの透明性は良好で
あった。このフィルムの紫外線透過率は、８％であっ
た。

【００７９】このフィルムと油性インキで印刷した絵柄
を持つコート紙とを１１０℃の加熱ローラーで密着させ
た。

【００８０】フィルムをラミネートしたコート紙は、フ
ィルムとコート紙の間で剥すことができなかった。

【００８１】コート紙を実施例１と同じ条件で放置した
ところ、印刷絵柄は退色することなく良好であった。

【００８２】（実施例４）接着剤組成物溶液を次のよう
にして調合した。飽和ポリエステル樹脂として“ニチゴ
ーポリエスター”ＬＰ−０３５（日本合成化学（株）製
品、数平均分子量１６０００）１００重量部をトルエン
／メチルエチルケトン＝８０／２０（重量比）混合溶剤
２００重量部に８０℃に可温して溶解した。冷却後、合
成例６で得た共重合体２０重量部添加し、十分撹拌混合
した。

【００８３】接着剤組成物溶液を厚さ７０μｍのポリプ
ロピレンフィルム上に乾燥膜厚が、６μｍになるように
ビニール塗布機で塗布し、１５０℃のオーブンに５分間
通して溶剤を除去した。このフィルムの透明性は良好で
あった。このフィルムの紫外線透過率は、１０％であっ
た。

【００８４】このフィルムと油性インキで印刷した絵柄
を持つコート紙とを１１０℃の加熱ローラーで密着させ
た。

【００８５】フィルムをラミネートしたコート紙は、フ
ィルムとコート紙の間で剥すことができなかった。

【００８６】フィルムをラミネートしたコート紙を、実
施例１と同じ条件でに放置したところ印刷絵柄は退色す
ることなく良好であった。

【００８７】（実施例５）接着剤組成物溶液を次のよう
にして調合した。飽和ポリエステル樹脂として“ニチゴ
ーポリエスター”ＬＰ−０３３（日本合成化学（株）製
品、数平均分子量１６０００）１００重量部をトルエン
／メチルエチルケトン＝８０／２０（重量比）混合溶剤
２００重量部に８０℃に可温して溶解した。冷却後、合
成例７で得た共重合体３０重量部添加し、十分撹拌混合
した。

【００８８】接着剤組成物溶液を厚さ７０μｍのポリプ
ロピレンフィルム上に乾燥膜厚が、６μｍになるように
ビニール塗布機で塗布し、１５０℃のオーブンに５分間
通して溶剤を除去した。このフィルムの表面に粒状物が
多数見られた。合成例７の分子量が大きので接着剤組成
物中に安定に存在しなかったものと考えられる。。この
フィルムの紫外線透過率は、１９％であった。

【００８９】このフィルムと油性インキで印刷した絵柄
を持つコート紙とを１１０℃の加熱ローラーで密着させ
た。

【００９０】フィルムをラミネートしたコート紙は、フ
ィルムとコート紙の間で剥すことができなかった。

【００９１】フィルムをラミネートしたコート紙を、実
施例１と同じ条件で放置したところ印刷絵柄は退色する
ことなく良好であった。

【００９２】（実施例６）接着剤組成物溶液を次のよう
にして調合した。飽和ポリエステル樹脂として“ニチゴ
ーポリエスター”ＬＰ−０３３（日本合成化学（株）製
品、数平均分子量１６０００）１００重量部をトルエン
／メチルエチルケトン＝８０／２０（重量比）混合溶剤
２００重量部に８０℃に可温して溶解した。冷却後、合
成例８で得た共重合体３０重量部添加し、十分撹拌混合
した。

【００９３】接着剤組成物溶液を厚さ７０μｍのポリプ
ロピレンフィルム上に乾燥膜厚が、６μｍになるように
ビニール塗布機で塗布し、１５０℃のオーブンに５分間
通して溶剤を除去した。このフィルムの透明性は良好で
あった。このフィルムの紫外線透過率は、１９％であっ
た。

【００９４】このフィルムと油性インキで印刷した絵柄
を持つコート紙とを１１０℃の加熱ローラーで密着させ
た。

【００９５】フィルムをラミネートしたコート紙は、フ
ィルムとコート紙の間で剥すことができなかった。

【００９６】フィルムをラミネートしたコート紙を実施
例１と同じ条件で放置したところ印刷絵柄は退色するこ
となく良好であった。

【００９７】

【発明の効果】本発明は、接着剤組成物を上述のように
構成したので、紫外線吸収機能を持ち、その機能が長期
間持続でき、良好な接着力を有する接着剤組成物であ
る。特にフィルム上に塗布されて使用し、長期間安定な
紫外線吸収機能を持つ複合フィルムとして好適に使用さ
れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 175/04 ＪＦＣ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記ＡおよびＢ成分を含有することを特徴
   とする接着剤組成物。 Ａ．接着性ポリマ Ｂ．少なくともベンゾフェノン系モノマと、水酸基およ
   び／またはカルボキシル基を有する化合物とを単量体成
   分とする共重合体
2. 【請求項２】Ａ成分がポリエステルであることを特徴と
   する請求項１記載の接着剤組成物。
3. 【請求項３】Ａ成分１００重量部に対して、Ｂ成分を１
   〜５０重量部含有することを特徴とする請求項１記載の
   接着剤組成物。
4. 【請求項４】Ｂ成分がベンゾフェノン系モノマによる構
   造を５〜９０重量％含有しているものであることを特徴
   とする請求項１記載の接着剤組成物。
5. 【請求項５】Ｂ成分が水酸基および／またはカルボキシ
   ル基を有する化合物による構造を０．１〜５０重量％含
   有しているものであることを特徴とする請求項１記載の
   接着剤組成物。
6. 【請求項６】上記ベンゾフェノン系モノマが一般式
   （１）で表される化合物であることを特徴とする請求項
   １記載の接着剤組成物。 【化１】 （ここで、Ｘは酸素または-ORO- を示し、Ｙは水素また
   はメチル基を示す。Ｒは炭素数１〜１０の直鎖または分
   枝アルキレン基、または水酸基を１個以上もつ炭素数１
   〜１０の直鎖または分枝アルキレン基を示す。）
7. 【請求項７】Ｂ成分の重量平均分子量が３，０００〜２
   ００，０００であることを特徴とする請求項１記載の接
   着剤組成物。