JPH07281162A - 液晶記録表示媒体 - Google Patents
液晶記録表示媒体Info
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- JPH07281162A JPH07281162A JP7047893A JP4789395A JPH07281162A JP H07281162 A JPH07281162 A JP H07281162A JP 7047893 A JP7047893 A JP 7047893A JP 4789395 A JP4789395 A JP 4789395A JP H07281162 A JPH07281162 A JP H07281162A
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- Japan
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- liquid crystal
- display medium
- particles
- recording
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 スメクチック液晶／高分子複合膜を使用する
液晶記録表示媒体において、優れた電界や熱応答性及び
優れたコントラスト、視認性を有し、カード等の如く情
報の書き換え可能な表示や記録を行うことが出来る液晶
記録表示媒体を提供すること。 【構成】 スメクチック液晶粒子が高分子マトリックス
中に分散してなる液晶／高分子複合膜を透明な導電性基
板上に形成してなる液晶記録表示媒体において、体積分
布において１μｍ以下の粒子径（直径）の液晶粒子の割
合が全粒子中で１０％以下であることを特徴とする液晶
記録表示媒体。
液晶記録表示媒体において、優れた電界や熱応答性及び
優れたコントラスト、視認性を有し、カード等の如く情
報の書き換え可能な表示や記録を行うことが出来る液晶
記録表示媒体を提供すること。 【構成】 スメクチック液晶粒子が高分子マトリックス
中に分散してなる液晶／高分子複合膜を透明な導電性基
板上に形成してなる液晶記録表示媒体において、体積分
布において１μｍ以下の粒子径（直径）の液晶粒子の割
合が全粒子中で１０％以下であることを特徴とする液晶
記録表示媒体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電界や熱応答性を有
し、且つ情報の表示や記録を行うことが出来るスメクチ
ック液晶／高分子複合膜を用いた液晶記録表示媒体に関
し、かかる液晶記録表示媒体は書き換え可能カード、デ
ィスプレイ、記録表示媒体等に幅広く使用することが出
来る。
し、且つ情報の表示や記録を行うことが出来るスメクチ
ック液晶／高分子複合膜を用いた液晶記録表示媒体に関
し、かかる液晶記録表示媒体は書き換え可能カード、デ
ィスプレイ、記録表示媒体等に幅広く使用することが出
来る。
【０００２】
【従来の技術】従来、少なくとも一方が透明である二枚
の電極基板の間に所定のシールが施されたセル中にスメ
クチック液晶を封入した書き換え可能な表示媒体が提案
されている。この表示媒体においては、最初に液晶が等
方性になるまで加熱しながら基板間に一定の電圧を印加
させて液晶を配向させ、電圧を印加したまま冷却する。
表示媒体の液晶はこの状態で透明である。
の電極基板の間に所定のシールが施されたセル中にスメ
クチック液晶を封入した書き換え可能な表示媒体が提案
されている。この表示媒体においては、最初に液晶が等
方性になるまで加熱しながら基板間に一定の電圧を印加
させて液晶を配向させ、電圧を印加したまま冷却する。
表示媒体の液晶はこの状態で透明である。
【０００３】次に表示媒体の表示したい箇所のみを液晶
が等方性になるまで加熱すると液晶の配向が乱れる。こ
の配向が乱れた部分が光散乱性となり、これにより透過
又は反射による情報の表示が可能となる。更に再度等方
性になるまで加熱し、電圧を印加しながら冷却すれば、
配向の乱れた部分も再配列して全体が透明となり表示さ
れた情報が消去される。しかしながら、上記表示媒体
は、（１）２枚の偏光板が必要な為、視野角が狭く、
又、輝度が不足している為に視認性が悪い、（２）セル
厚依存性が大きく、大面積化が困難である、（３）構造
が複雑で、セルへの液晶の封入が困難である為、製造コ
ストが高い等の問題があり、表示媒体の軽量化、薄型
化、大面積化、低消費電力化、低コスト化等には限界が
ある。
が等方性になるまで加熱すると液晶の配向が乱れる。こ
の配向が乱れた部分が光散乱性となり、これにより透過
又は反射による情報の表示が可能となる。更に再度等方
性になるまで加熱し、電圧を印加しながら冷却すれば、
配向の乱れた部分も再配列して全体が透明となり表示さ
れた情報が消去される。しかしながら、上記表示媒体
は、（１）２枚の偏光板が必要な為、視野角が狭く、
又、輝度が不足している為に視認性が悪い、（２）セル
厚依存性が大きく、大面積化が困難である、（３）構造
が複雑で、セルへの液晶の封入が困難である為、製造コ
ストが高い等の問題があり、表示媒体の軽量化、薄型
化、大面積化、低消費電力化、低コスト化等には限界が
ある。
【０００４】この様な問題点を解決する液晶表示媒体と
して、スメクチック液晶を高分子マトリックスに分散さ
せたスメクチック液晶／高分子複合膜の応用が期待さ
れ、その研究開発が活発化してきた。スメクチック液晶
／高分子複合膜を用いた液晶表示媒体及びその製造方法
が多数開示されているが、その１つとしてスメクチック
液晶をポリビニルアルコール（ＰＶＡ）水溶液中に分散
したエマルジョンから液晶表示媒体を作製する方法（特
公昭６３−１２４０２４号公報）が挙げられる。この方
法で作製された液晶表示媒体は、二色性染料を添加する
ことによってコントラスト比を向上させることが可能で
あり、又、電圧ＯＦＦ時の透過率が低い等の特徴を有し
ている。
して、スメクチック液晶を高分子マトリックスに分散さ
せたスメクチック液晶／高分子複合膜の応用が期待さ
れ、その研究開発が活発化してきた。スメクチック液晶
／高分子複合膜を用いた液晶表示媒体及びその製造方法
が多数開示されているが、その１つとしてスメクチック
液晶をポリビニルアルコール（ＰＶＡ）水溶液中に分散
したエマルジョンから液晶表示媒体を作製する方法（特
公昭６３−１２４０２４号公報）が挙げられる。この方
法で作製された液晶表示媒体は、二色性染料を添加する
ことによってコントラスト比を向上させることが可能で
あり、又、電圧ＯＦＦ時の透過率が低い等の特徴を有し
ている。
【０００５】
【発明が解決しようとしている問題点】上記のスメクチ
ック液晶のＰＶＡ分散水溶液から作製された液晶表示媒
体の表示特性として、コントラスト、駆動電圧、視認性
等が挙げられる。コントラスト及び視認性については、
このスメクチック液晶／高分子複合膜中の液晶粒子径と
密接な関係がある。粒子径が小さ過ぎると液晶粒子中で
の液晶とポリマーマトリックスとの界面に存在する液晶
の割合が多くなり、ポリマーマトリックスとの相互作用
により、液晶分子が配向しにくくなる。従って、小さい
粒子が多くなると、液晶とポリマーマトリックスとの界
面の面積が大きくなり、配向しにくい液晶分子が増える
為、印加電圧を高くする必要が生じる。一方、粒子径が
大き過ぎると液晶とポリマーマトリックスとの界面の面
積が小さくなり、界面における光の散乱が弱くなる為、
コントラスト比が低下するという問題が生じる。
ック液晶のＰＶＡ分散水溶液から作製された液晶表示媒
体の表示特性として、コントラスト、駆動電圧、視認性
等が挙げられる。コントラスト及び視認性については、
このスメクチック液晶／高分子複合膜中の液晶粒子径と
密接な関係がある。粒子径が小さ過ぎると液晶粒子中で
の液晶とポリマーマトリックスとの界面に存在する液晶
の割合が多くなり、ポリマーマトリックスとの相互作用
により、液晶分子が配向しにくくなる。従って、小さい
粒子が多くなると、液晶とポリマーマトリックスとの界
面の面積が大きくなり、配向しにくい液晶分子が増える
為、印加電圧を高くする必要が生じる。一方、粒子径が
大き過ぎると液晶とポリマーマトリックスとの界面の面
積が小さくなり、界面における光の散乱が弱くなる為、
コントラスト比が低下するという問題が生じる。
【０００６】従って、本発明の目的は、上記従来技術の
問題点を解決し、スメクチック液晶／高分子複合膜を使
用する液晶記録表示媒体において、優れた電界や熱応答
性及び優れたコントラスト、視認性を有し、カード等の
如く情報の書き換え可能な表示や記録を行うことが出来
る液晶記録表示媒体を提供することである。
問題点を解決し、スメクチック液晶／高分子複合膜を使
用する液晶記録表示媒体において、優れた電界や熱応答
性及び優れたコントラスト、視認性を有し、カード等の
如く情報の書き換え可能な表示や記録を行うことが出来
る液晶記録表示媒体を提供することである。
【０００７】
【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、スメクチック液
晶粒子が高分子マトリックス中に分散してなる液晶／高
分子複合膜を、導電性基板上に形成してなる液晶記録表
示媒体において、体積分布において１μｍ以下の粒子径
（直径）の液晶粒子の割合が全粒子中で１０％以下であ
ることを特徴とする液晶記録表示媒体である。
によって達成される。即ち、本発明は、スメクチック液
晶粒子が高分子マトリックス中に分散してなる液晶／高
分子複合膜を、導電性基板上に形成してなる液晶記録表
示媒体において、体積分布において１μｍ以下の粒子径
（直径）の液晶粒子の割合が全粒子中で１０％以下であ
ることを特徴とする液晶記録表示媒体である。
【０００８】
【作用】スメクチック液晶／高分子複合膜を使用する液
晶記録表示媒体において、高分子マトリックス中に分散
している液晶粒子のうち、体積分布において直径１μｍ
以下の粒子を少なくすることによって、優れた電界や熱
応答性及び優れたコントラスト、視認性を有し、カード
等の如く情報の書き換え可能な表示や記録を行うことが
出来る液晶記録表示媒体を提供することが出来る。
晶記録表示媒体において、高分子マトリックス中に分散
している液晶粒子のうち、体積分布において直径１μｍ
以下の粒子を少なくすることによって、優れた電界や熱
応答性及び優れたコントラスト、視認性を有し、カード
等の如く情報の書き換え可能な表示や記録を行うことが
出来る液晶記録表示媒体を提供することが出来る。
【０００９】
【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳しく説明する。本発明で使用する液晶とし
ては、従来公知のいずれのスメクチック液晶も使用する
ことが出来る。これらのスメクチック液晶はネマチック
相を示す温度範囲が広いものが好ましく、本発明におい
ては、ネマチック相を示す温度範囲が１℃以上のスメク
チック液晶を使用することによって、駆動電圧を充分に
低下させることが出来る。又、これらのスメクチック液
晶には、コントラスト比の向上や着色等を目的として、
二色性染料を、例えば、スメクチック液晶１００重量部
当たり１〜１０重量部の割合で混入させることも出来
る。液晶はそのままで、あるいはマイクロカプセル化し
て使用することができる。
発明を更に詳しく説明する。本発明で使用する液晶とし
ては、従来公知のいずれのスメクチック液晶も使用する
ことが出来る。これらのスメクチック液晶はネマチック
相を示す温度範囲が広いものが好ましく、本発明におい
ては、ネマチック相を示す温度範囲が１℃以上のスメク
チック液晶を使用することによって、駆動電圧を充分に
低下させることが出来る。又、これらのスメクチック液
晶には、コントラスト比の向上や着色等を目的として、
二色性染料を、例えば、スメクチック液晶１００重量部
当たり１〜１０重量部の割合で混入させることも出来
る。液晶はそのままで、あるいはマイクロカプセル化し
て使用することができる。
【００１０】上記液晶粒子を固定する高分子マトリック
スとして使用される高分子材料としては、液晶と相溶性
がなく、透明性及び被膜形成能に優れた高分子材料であ
ればいずれも使用可能である。具体的には、複合膜の形
成方法に従って適当な高分子材料が使用される。
スとして使用される高分子材料としては、液晶と相溶性
がなく、透明性及び被膜形成能に優れた高分子材料であ
ればいずれも使用可能である。具体的には、複合膜の形
成方法に従って適当な高分子材料が使用される。
【００１１】前記液晶と上記高分子マトリックスの使用
量としては、高分子マトリックス／液晶の混合比（重量
比）が５／９５〜９５／５であり、望ましくは５５／４
５〜３５／６５である。液晶の使用量が少な過ぎると、
電圧印加時の透明性が不足するだけでなく、膜を透明状
態にする為に多大の電圧を必要とする等の点で不十分で
あり、一方、液晶の使用量が多過ぎると、加熱時の散乱
（濁度）が不足するだけでなく、膜の強度が低下したり
するので好ましくない。又、導電性基板上に形成する液
晶／高分子複合膜の厚みは、一般的に３〜２３μｍ程度
が好ましい。膜厚が上記範囲未満であると表示のコント
ラストが低くなる等の点で好ましくなく、一方、膜厚が
上記範囲を超えると駆動電圧が高くなる等の点で好まし
くない。
量としては、高分子マトリックス／液晶の混合比（重量
比）が５／９５〜９５／５であり、望ましくは５５／４
５〜３５／６５である。液晶の使用量が少な過ぎると、
電圧印加時の透明性が不足するだけでなく、膜を透明状
態にする為に多大の電圧を必要とする等の点で不十分で
あり、一方、液晶の使用量が多過ぎると、加熱時の散乱
（濁度）が不足するだけでなく、膜の強度が低下したり
するので好ましくない。又、導電性基板上に形成する液
晶／高分子複合膜の厚みは、一般的に３〜２３μｍ程度
が好ましい。膜厚が上記範囲未満であると表示のコント
ラストが低くなる等の点で好ましくなく、一方、膜厚が
上記範囲を超えると駆動電圧が高くなる等の点で好まし
くない。
【００１２】液晶粒子を高分子マトリックス中に形成及
び分散する方法としては、相分離方法やエマルジョン法
等の従来公知の方法がいずれも使用可能であるが、最も
有用な方法はエマルジョン法であるので、エマルジョン
法を代表例として以下説明する。但し、本発明はエマル
ジョン法に限定されない。
び分散する方法としては、相分離方法やエマルジョン法
等の従来公知の方法がいずれも使用可能であるが、最も
有用な方法はエマルジョン法であるので、エマルジョン
法を代表例として以下説明する。但し、本発明はエマル
ジョン法に限定されない。
【００１３】エマルジョン法は、必要に応じて界面活性
剤や保護コロイドを含む水を主体とする媒体中に液晶を
乳化分散させ、該乳化液中にポリビニルアルコール、ゼ
ラチン、アクリル酸共重合体、水溶性アルキド樹脂等の
水溶性又は水分散性高分子材料を加えたものを、適当な
基板上に塗工及び乾燥して適当な厚みの膜を形成する方
法であり、該方法によれば、形成された膜中に液晶粒子
が均一に分散された液晶／高分子複合膜が形成される。
剤や保護コロイドを含む水を主体とする媒体中に液晶を
乳化分散させ、該乳化液中にポリビニルアルコール、ゼ
ラチン、アクリル酸共重合体、水溶性アルキド樹脂等の
水溶性又は水分散性高分子材料を加えたものを、適当な
基板上に塗工及び乾燥して適当な厚みの膜を形成する方
法であり、該方法によれば、形成された膜中に液晶粒子
が均一に分散された液晶／高分子複合膜が形成される。
【００１４】本発明では、上記液晶エマルジョンを作製
するに当たり、乳化条件を種々変更することによって、
体積分布において１μｍ以下の粒子径（直径）の液晶粒
子が全粒子の１０％以下である液晶エマルジョンを形成
する。上記高分子マトリックスの水溶液又は水分散液
に、上記液晶を乳化分散させる方法としては、超音波分
散機等の各種の攪拌装置による混合方法や、膜乳化法
［中島忠夫・清水政高、PHARMTECH JAPAN ４巻、１０
号（１９８８）参照］等の分散方法が有効である。
するに当たり、乳化条件を種々変更することによって、
体積分布において１μｍ以下の粒子径（直径）の液晶粒
子が全粒子の１０％以下である液晶エマルジョンを形成
する。上記高分子マトリックスの水溶液又は水分散液
に、上記液晶を乳化分散させる方法としては、超音波分
散機等の各種の攪拌装置による混合方法や、膜乳化法
［中島忠夫・清水政高、PHARMTECH JAPAN ４巻、１０
号（１９８８）参照］等の分散方法が有効である。
【００１５】これらの乳化分散方法を使用して、乳化分
散条件を変えて、液晶を水性媒体中に分散させることに
よって、体積分布において１μｍ以下の粒子径（直径）
の液晶粒子が全粒子の１０％以下である液晶エマルジョ
ンが得られる。例えば、多孔質ガラス（ＭＰＧ）膜乳化
システムにより液晶のＯ／Ｗエマルジョンを得る場合に
は、用いるＭＰＧの平均細孔径を０．３μｍ（直径）以
上にすることにより、乳化分散する液晶粒子の体積分布
を上記範囲にすることが出来る。
散条件を変えて、液晶を水性媒体中に分散させることに
よって、体積分布において１μｍ以下の粒子径（直径）
の液晶粒子が全粒子の１０％以下である液晶エマルジョ
ンが得られる。例えば、多孔質ガラス（ＭＰＧ）膜乳化
システムにより液晶のＯ／Ｗエマルジョンを得る場合に
は、用いるＭＰＧの平均細孔径を０．３μｍ（直径）以
上にすることにより、乳化分散する液晶粒子の体積分布
を上記範囲にすることが出来る。
【００１６】又、機械分散方法を用いることによっても
上記範囲の様な体積分布を有する液晶粒子を含む液晶エ
マルジョンを得ることが出来る。例えば、機械分散の条
件を回転数１，０００ｒｐｍ及び１分間以上とすること
により上記範囲の様な体積分布を有する液晶粒子を含む
液晶エマルジョンを得ることが出来る。しかしながら、
超音波分散方法を用いて液晶エマルジョンを形成する際
には、体積分布において１μｍ以下の粒子径（直径）の
液晶粒子が全粒子の１０％以下にすることは困難であ
る。
上記範囲の様な体積分布を有する液晶粒子を含む液晶エ
マルジョンを得ることが出来る。例えば、機械分散の条
件を回転数１，０００ｒｐｍ及び１分間以上とすること
により上記範囲の様な体積分布を有する液晶粒子を含む
液晶エマルジョンを得ることが出来る。しかしながら、
超音波分散方法を用いて液晶エマルジョンを形成する際
には、体積分布において１μｍ以下の粒子径（直径）の
液晶粒子が全粒子の１０％以下にすることは困難であ
る。
【００１７】上記のスメクチック液晶粒子は、体積分布
において粒子径（直径）が１μｍ以下の粒子が全粒子の
１０％以下の割合であることが必要で、直径が１μｍ以
下の粒子が１０％を越えると、粒子内で液晶分子が配向
していない液晶粒子が増加する為、電圧印加時に反射濃
度が下がらないので好ましくない。上記のエマルジョン
法において、液晶はマイクロカプセル化された粒子とし
て使用することも出来る。
において粒子径（直径）が１μｍ以下の粒子が全粒子の
１０％以下の割合であることが必要で、直径が１μｍ以
下の粒子が１０％を越えると、粒子内で液晶分子が配向
していない液晶粒子が増加する為、電圧印加時に反射濃
度が下がらないので好ましくない。上記のエマルジョン
法において、液晶はマイクロカプセル化された粒子とし
て使用することも出来る。
【００１８】上記のスメクチック液晶粒子及び高分子マ
トリックス材料を含むエマルジョンを使用して液晶／高
分子複合膜及び液晶記録表示媒体を製造する方法として
は、該エマルジョンを、液晶記録表示媒体を構成する導
電性基板の面に、例えば、電着塗装方法、スクリーン印
刷、メタルマスクを用いたステンシル印刷、刷毛塗り、
スプレーコーティング、ブレードコーティング、ドクタ
ーコーティング等の適当な手段により塗工し、これを乾
燥することによって液晶／高分子複合膜を形成し、必要
により保護層を設けることによって本発明の液晶記録表
示媒体を形成することが出来る。保護層としては、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、じペン
タエリスリトールヘキサン（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の多官
能せいモノマーの架橋（共）重合体、該モノマー及びこ
れと共重合可能なモノマーとの架橋共重合体等が用いら
れる。又、前記の様にして導電性基板上に液晶／高分子
複合膜を形成し、その複合膜面にもう一方の導電性基板
を貼合せてもよい。本発明の液晶表示記録媒体は、電圧
印加時に液晶が配向して光が透過し、液晶層が背景色と
なり、加熱によって液晶の配向が乱れて液晶層が二色性
色素の色になるもので、電圧印加若しくは加熱のどちら
か一方により書込み、他の一方により消去するものであ
る。電圧印加は上下の電極若しくは導電性基板が一枚で
ある場合にはコロナ帯電を用いて印加するものである。
トリックス材料を含むエマルジョンを使用して液晶／高
分子複合膜及び液晶記録表示媒体を製造する方法として
は、該エマルジョンを、液晶記録表示媒体を構成する導
電性基板の面に、例えば、電着塗装方法、スクリーン印
刷、メタルマスクを用いたステンシル印刷、刷毛塗り、
スプレーコーティング、ブレードコーティング、ドクタ
ーコーティング等の適当な手段により塗工し、これを乾
燥することによって液晶／高分子複合膜を形成し、必要
により保護層を設けることによって本発明の液晶記録表
示媒体を形成することが出来る。保護層としては、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、じペン
タエリスリトールヘキサン（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の多官
能せいモノマーの架橋（共）重合体、該モノマー及びこ
れと共重合可能なモノマーとの架橋共重合体等が用いら
れる。又、前記の様にして導電性基板上に液晶／高分子
複合膜を形成し、その複合膜面にもう一方の導電性基板
を貼合せてもよい。本発明の液晶表示記録媒体は、電圧
印加時に液晶が配向して光が透過し、液晶層が背景色と
なり、加熱によって液晶の配向が乱れて液晶層が二色性
色素の色になるもので、電圧印加若しくは加熱のどちら
か一方により書込み、他の一方により消去するものであ
る。電圧印加は上下の電極若しくは導電性基板が一枚で
ある場合にはコロナ帯電を用いて印加するものである。
【００１９】上記液晶記録表示媒体において使用される
導電性基板は、従来公知の液晶表示素子に一般的に使用
されているものであって、本発明では、従来公知の導電
性基板はいずれも使用可能であり、具体的には、例え
ば、ＩＴＯ、ＳｎＯ２系、ＺｎＯ系の様な透明導電性材
料をガラスや高分子フィルム等の様な透明基板に付着さ
せた電極基板である。この時、不透明導電性基板を用い
る場合には、その電極が反射板としての機能も要求され
る為、例えば、アルミニウム反射電極を設けた基板が好
ましい。その基板自体はガラス、高分子フィルム或いは
その他のものであってもよい。又、ＩＴＯ、ＳｎＯ
２系、ＺｎＯ系の様な透明導電性材料を白ＰＥＴ（ポリ
エチレンテレフタレート）等の様な反射板に付着させて
もよい。
導電性基板は、従来公知の液晶表示素子に一般的に使用
されているものであって、本発明では、従来公知の導電
性基板はいずれも使用可能であり、具体的には、例え
ば、ＩＴＯ、ＳｎＯ２系、ＺｎＯ系の様な透明導電性材
料をガラスや高分子フィルム等の様な透明基板に付着さ
せた電極基板である。この時、不透明導電性基板を用い
る場合には、その電極が反射板としての機能も要求され
る為、例えば、アルミニウム反射電極を設けた基板が好
ましい。その基板自体はガラス、高分子フィルム或いは
その他のものであってもよい。又、ＩＴＯ、ＳｎＯ
２系、ＺｎＯ系の様な透明導電性材料を白ＰＥＴ（ポリ
エチレンテレフタレート）等の様な反射板に付着させて
もよい。
【００２０】
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中部又は％とあるのは特に断
りのない限り重量基準である。 実施例１ スメクチック液晶（Ｓ−６、メルク・リミテッド社製）
３部に、二色性色素（Ｓ−４２８、三井東圧化学製）
０．０６部を添加して温度７０℃で３０分間撹拌した。
この混合溶液にＰＶＡ（ＥＧ−０５、日本合成化学工業
製、重合度５００、鹸化度８６．５〜８９．０）１０重
量％水溶液１５．５部を添加し、７０℃で機械分散を行
った。体積分布において平均粒子径（直径）は７μｍで
あり、且つ１μｍ以下の粒子の割合は４．８％であっ
た。液晶粒子の粒子径分布の測定はマイクロトラックMK
-IISPA粒度分布計（LEED&NORTHRUP社製）を用いて行な
った。この分散液に増粘剤としてＰＶＡ（ＫＨ−２０、
日本合成化学工業製、重合度２，０００、鹸化度７８．
５〜８１．５）１０重量％水溶液をＳ−６／（ＥＧ−０
５＋ＫＨ−２０）＝５０／５０（重量比）となる様に添
加して撹拌した。
具体的に説明する。尚、文中部又は％とあるのは特に断
りのない限り重量基準である。 実施例１ スメクチック液晶（Ｓ−６、メルク・リミテッド社製）
３部に、二色性色素（Ｓ−４２８、三井東圧化学製）
０．０６部を添加して温度７０℃で３０分間撹拌した。
この混合溶液にＰＶＡ（ＥＧ−０５、日本合成化学工業
製、重合度５００、鹸化度８６．５〜８９．０）１０重
量％水溶液１５．５部を添加し、７０℃で機械分散を行
った。体積分布において平均粒子径（直径）は７μｍで
あり、且つ１μｍ以下の粒子の割合は４．８％であっ
た。液晶粒子の粒子径分布の測定はマイクロトラックMK
-IISPA粒度分布計（LEED&NORTHRUP社製）を用いて行な
った。この分散液に増粘剤としてＰＶＡ（ＫＨ−２０、
日本合成化学工業製、重合度２，０００、鹸化度７８．
５〜８１．５）１０重量％水溶液をＳ−６／（ＥＧ−０
５＋ＫＨ−２０）＝５０／５０（重量比）となる様に添
加して撹拌した。
【００２１】この分散液を用いて、ＩＴＯ蒸着ＰＥＴフ
イルム上にドクターブレードを用いて塗布し、乾燥させ
てスメクチック液晶／高分子複合膜（厚み１３．０μ
ｍ）を形成した。このシートをコロナワイヤー下を通し
て約５０Ｖ／μｍの電界強度の電圧を印加した。電圧印
加時と電圧無印加時の反射濃度を色濃度計（ＲＤ９１４
−Ｓ、マクベス社製）を用いて測定した。測定の結果反
射濃度差は０．５１であった。
イルム上にドクターブレードを用いて塗布し、乾燥させ
てスメクチック液晶／高分子複合膜（厚み１３．０μ
ｍ）を形成した。このシートをコロナワイヤー下を通し
て約５０Ｖ／μｍの電界強度の電圧を印加した。電圧印
加時と電圧無印加時の反射濃度を色濃度計（ＲＤ９１４
−Ｓ、マクベス社製）を用いて測定した。測定の結果反
射濃度差は０．５１であった。
【００２２】実施例２ スメクチック液晶（Ｓ−６、メルク・リミテッド社製）
３部に、二色性色素（Ｓ−４２８、三井東圧化学製）
０．０６部を添加して温度７０℃で３０分間撹拌した。
この混合溶液にＰＶＡ（ＥＧ−０５、日本合成化学工業
製、重合度５００、鹸化度８６．５〜８９．０）１０重
量％水溶液１５．５部を添加し、孔径１．１０μｍ（直
径）の多孔質ガラス膜管（伊勢化学工業製）を用いて膜
乳化方法で分散し、液晶粒子の粒子径分布をマイクロト
ラックMK-IISPA粒度分布計（LEED&NORTHRUP社製）を用
いて測定した結果、体積分布において平均粒子径（直
径）は７．５μｍであり、且つ１μｍ以下の粒子の割合
は１．２％であった。この分散液に増粘剤としてＰＶＡ
（ＫＨ−２０、日本合成化学工業製、重合度２，００
０、鹸化度７８．５〜８１．５）１０重量％水溶液をＳ
−６／（ＥＧ−０５＋ＫＨ−２０）＝５０／５０（重量
比）となる様に添加して撹拌した。
３部に、二色性色素（Ｓ−４２８、三井東圧化学製）
０．０６部を添加して温度７０℃で３０分間撹拌した。
この混合溶液にＰＶＡ（ＥＧ−０５、日本合成化学工業
製、重合度５００、鹸化度８６．５〜８９．０）１０重
量％水溶液１５．５部を添加し、孔径１．１０μｍ（直
径）の多孔質ガラス膜管（伊勢化学工業製）を用いて膜
乳化方法で分散し、液晶粒子の粒子径分布をマイクロト
ラックMK-IISPA粒度分布計（LEED&NORTHRUP社製）を用
いて測定した結果、体積分布において平均粒子径（直
径）は７．５μｍであり、且つ１μｍ以下の粒子の割合
は１．２％であった。この分散液に増粘剤としてＰＶＡ
（ＫＨ−２０、日本合成化学工業製、重合度２，００
０、鹸化度７８．５〜８１．５）１０重量％水溶液をＳ
−６／（ＥＧ−０５＋ＫＨ−２０）＝５０／５０（重量
比）となる様に添加して撹拌した。
【００２３】この分散液を用いて、ＩＴＯ蒸着ＰＥＴフ
イルム上にドクターブレードを用いて塗布し、乾燥させ
てスメクチック液晶／高分子複合膜（厚み１３．０μ
ｍ）を形成した。このシートをコロナワイヤ下を通して
約５０Ｖ／μｍの電界強度の電圧を印加した。電界印加
前後の反射濃度を色濃度計（ＲＤ９１４−Ｓ、マクベス
社製）を用いて測定した。測定の結果反射濃度差は０．
６０であった。
イルム上にドクターブレードを用いて塗布し、乾燥させ
てスメクチック液晶／高分子複合膜（厚み１３．０μ
ｍ）を形成した。このシートをコロナワイヤ下を通して
約５０Ｖ／μｍの電界強度の電圧を印加した。電界印加
前後の反射濃度を色濃度計（ＲＤ９１４−Ｓ、マクベス
社製）を用いて測定した。測定の結果反射濃度差は０．
６０であった。
【００２４】比較例１ スメクチック液晶（Ｓ−６、メルク・リミテッド社製）
３部に、二色性色素（Ｓ−４２８、三井東圧化学製）
０．０６部を添加して温度７０℃で３０分間撹拌した。
この混合溶液にＰＶＡ（ＥＧ−０５、日本合成化学工業
製、重合度５００、鹸化度８６．５〜８９．０）１０重
量％水溶液１５．５部を添加し、超音波分散を行った。
マイクロトラックMK-IISPA粒度分布計（LEED&NORTHRUP
社製）を用いて、上記分散液の粒度分布を測定した結
果、体積分布において平均粒子径（直径）は２μｍであ
り、且つ１μｍ以下の粒子の割合は２４．１％であっ
た。この分散液に増粘剤としてＰＶＡ（ＫＨ−２０、日
本合成化学工業製、重合度２，０００、鹸化度７８．５
〜８１．５）１０重量％水溶液をＳ−６／（ＫＰ−６＋
ＫＨ−２０）＝５０／５０（重量比）となる様に添加し
て撹拌した。
３部に、二色性色素（Ｓ−４２８、三井東圧化学製）
０．０６部を添加して温度７０℃で３０分間撹拌した。
この混合溶液にＰＶＡ（ＥＧ−０５、日本合成化学工業
製、重合度５００、鹸化度８６．５〜８９．０）１０重
量％水溶液１５．５部を添加し、超音波分散を行った。
マイクロトラックMK-IISPA粒度分布計（LEED&NORTHRUP
社製）を用いて、上記分散液の粒度分布を測定した結
果、体積分布において平均粒子径（直径）は２μｍであ
り、且つ１μｍ以下の粒子の割合は２４．１％であっ
た。この分散液に増粘剤としてＰＶＡ（ＫＨ−２０、日
本合成化学工業製、重合度２，０００、鹸化度７８．５
〜８１．５）１０重量％水溶液をＳ−６／（ＫＰ−６＋
ＫＨ−２０）＝５０／５０（重量比）となる様に添加し
て撹拌した。
【００２５】この分散液を用いて、ＩＴＯ蒸着ＰＥＴフ
イルム上にドクターブレードを用いて塗布し、乾燥させ
てスメクチック液晶／高分子複合膜（厚み１３．０μ
ｍ）を形成した。このシートをコロナワイヤ下を通して
約５０Ｖ／μｍの電界強度の電圧を印加した。電界印加
前後の反射濃度を色濃度計（ＲＤ９１４−Ｓ、マクベス
社製）を用いて測定した。測定の結果反射濃度差は０．
４５であった。
イルム上にドクターブレードを用いて塗布し、乾燥させ
てスメクチック液晶／高分子複合膜（厚み１３．０μ
ｍ）を形成した。このシートをコロナワイヤ下を通して
約５０Ｖ／μｍの電界強度の電圧を印加した。電界印加
前後の反射濃度を色濃度計（ＲＤ９１４−Ｓ、マクベス
社製）を用いて測定した。測定の結果反射濃度差は０．
４５であった。
【００２６】応用例１ 実施例１のスメクチック液晶／高分子分散液をＩＴＯ蒸
着ポリエチレンテレフタレートフイルム上にドクターブ
レードを用いて塗布し、乾燥させてスメクチック液晶／
高分子複合膜（厚み１０．０μｍ）を形成した。次いで
この複合膜表面上に保護層（厚み５．０μｍ）を形成し
た。この様にして作製した積層シートを８５ｍｍ×５４
ｍｍのサイズのカードに打ち抜き成形して書き換え可能
なカードを得た。上記カードに１０ｋｖのコロナ放電を
付した後の反射濃度を測定した結果、０．４１であっ
た。このカードにサーマルヘッドで０．４ｍＪ／ｄｏｔ
の感熱記録を行った結果、記録印字部分の反射濃度は
０．８９であった。更にこの感熱記録されたカードを１
０ｋｖのコロナ帯電に付したところ、反射濃度は０．４
１を示し記録が消去され、感熱記録を行う前の状態と同
一状態のカードとなった。
着ポリエチレンテレフタレートフイルム上にドクターブ
レードを用いて塗布し、乾燥させてスメクチック液晶／
高分子複合膜（厚み１０．０μｍ）を形成した。次いで
この複合膜表面上に保護層（厚み５．０μｍ）を形成し
た。この様にして作製した積層シートを８５ｍｍ×５４
ｍｍのサイズのカードに打ち抜き成形して書き換え可能
なカードを得た。上記カードに１０ｋｖのコロナ放電を
付した後の反射濃度を測定した結果、０．４１であっ
た。このカードにサーマルヘッドで０．４ｍＪ／ｄｏｔ
の感熱記録を行った結果、記録印字部分の反射濃度は
０．８９であった。更にこの感熱記録されたカードを１
０ｋｖのコロナ帯電に付したところ、反射濃度は０．４
１を示し記録が消去され、感熱記録を行う前の状態と同
一状態のカードとなった。
【００２７】
【発明の効果】以上の如き本発明によれば、スメクチッ
ク液晶／高分子複合膜を使用する液晶記録表示媒体にお
いて、高分子マトリックス中に分散している液晶粒子の
うち、体積分布において直径１μｍ以下の粒子を少なく
することによって、優れた電界や熱応答性及び優れたコ
ントラスト、視認性を有し、カード等の如く情報の書き
換え可能な表示や記録を行うことが出来る液晶記録表示
媒体を提供することが出来る。
ク液晶／高分子複合膜を使用する液晶記録表示媒体にお
いて、高分子マトリックス中に分散している液晶粒子の
うち、体積分布において直径１μｍ以下の粒子を少なく
することによって、優れた電界や熱応答性及び優れたコ
ントラスト、視認性を有し、カード等の如く情報の書き
換え可能な表示や記録を行うことが出来る液晶記録表示
媒体を提供することが出来る。
Claims (5)
- 【請求項１】 スメクチック液晶粒子が高分子マトリッ
クス中に分散してなる液晶／高分子複合膜を、導電性基
板上に形成してなる液晶記録表示媒体において、体積分
布において１μｍ以下の粒子径（直径）の液晶粒子の割
合が全粒子中で１０％以下であることを特徴とする液晶
記録表示媒体。 - 【請求項２】 液晶／高分子複合膜の膜厚が３〜２３μ
ｍである請求項１に記載の液晶記録表示媒体。 - 【請求項３】 液晶／高分子材料の重量比が５５／４５
〜３５／６５である請求項１に記載の液晶記録表示媒
体。 - 【請求項４】 液晶／高分子複合膜面に保護層が設けら
れた請求項１に記載の液晶記録表示媒体。 - 【請求項５】 液晶／高分子複合膜面に導電性基板が設
けられた請求項１に記載の液晶記録表示媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7047893A JPH07281162A (ja) | 1994-02-21 | 1995-02-14 | 液晶記録表示媒体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4473594 | 1994-02-21 | ||
| JP6-44735 | 1994-02-21 | ||
| JP7047893A JPH07281162A (ja) | 1994-02-21 | 1995-02-14 | 液晶記録表示媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07281162A true JPH07281162A (ja) | 1995-10-27 |
Family
ID=26384698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7047893A Pending JPH07281162A (ja) | 1994-02-21 | 1995-02-14 | 液晶記録表示媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07281162A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0743350A1 (en) * | 1995-05-19 | 1996-11-20 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Smectic liquid crystal composition for recording display medium, recording display medium and use thereof |
| EP0790289A1 (en) * | 1996-02-13 | 1997-08-20 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Polymeric material for liquid crystal/polymer composite film, liquid crystal/polymer composite film, record display medium, and use thereof |
-
1995
- 1995-02-14 JP JP7047893A patent/JPH07281162A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0743350A1 (en) * | 1995-05-19 | 1996-11-20 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Smectic liquid crystal composition for recording display medium, recording display medium and use thereof |
| US5932137A (en) * | 1995-05-19 | 1999-08-03 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Smectic liquid crystal composition for recording display medium, recording display medium and use thereof |
| EP0790289A1 (en) * | 1996-02-13 | 1997-08-20 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Polymeric material for liquid crystal/polymer composite film, liquid crystal/polymer composite film, record display medium, and use thereof |
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