JPH07284623A - 放散ガスに含まれる濃厚なガス状炭化水素の処理・回収方法 - Google Patents
放散ガスに含まれる濃厚なガス状炭化水素の処理・回収方法Info
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- JPH07284623A JPH07284623A JP7023377A JP2337795A JPH07284623A JP H07284623 A JPH07284623 A JP H07284623A JP 7023377 A JP7023377 A JP 7023377A JP 2337795 A JP2337795 A JP 2337795A JP H07284623 A JPH07284623 A JP H07284623A
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Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 濃厚なガス状炭化水素含有放散ガスを処理
し、炭化水素濃度を１VOL％以下で大気中に放出し、同
時に該炭化水素を回収する方法を提供すること。 【構成】 公知の吸収法又はガス分離膜法と吸着法とを
併用するにあたり、吸着法として真空加熱再生吸着法(P
TSA法)を採用すること。具体的には、約40VOL％のガソ
リン蒸気を含む放散ガスを吸収塔３に導入し、2〜5VOL
％のガソリン蒸気含有ガス(排気ガス８)を排出させる。
次に、この排気ガス８を吸着塔11(12)に送り、ここで残
余のガソリンを吸着除去し、ガソリン濃度を１VOL％以
下にして大気中に放出する。上記吸着塔11(12)の除熱の
ため水を用い、この水の真空度を吸着層内の温度に連動
させることにより、吸着層内の温度を約60℃に設定する
PTSA法を採用した。
し、炭化水素濃度を１VOL％以下で大気中に放出し、同
時に該炭化水素を回収する方法を提供すること。 【構成】 公知の吸収法又はガス分離膜法と吸着法とを
併用するにあたり、吸着法として真空加熱再生吸着法(P
TSA法)を採用すること。具体的には、約40VOL％のガソ
リン蒸気を含む放散ガスを吸収塔３に導入し、2〜5VOL
％のガソリン蒸気含有ガス(排気ガス８)を排出させる。
次に、この排気ガス８を吸着塔11(12)に送り、ここで残
余のガソリンを吸着除去し、ガソリン濃度を１VOL％以
下にして大気中に放出する。上記吸着塔11(12)の除熱の
ため水を用い、この水の真空度を吸着層内の温度に連動
させることにより、吸着層内の温度を約60℃に設定する
PTSA法を採用した。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、濃厚なガス状炭化水素
を含んだままの状態で放散されるガスの処理、並びに該
ガス状炭化水素の補集・回収方法に関する。特に本発明
は、光化学スモックの原因物質の一つであるガス状炭化
水素の濃度を１VOL％以下にして大気中に放出するため
の工業的手段に係る、放散ガスに含まれる濃厚なガス状
炭化水素の処理・回収方法に関する。
を含んだままの状態で放散されるガスの処理、並びに該
ガス状炭化水素の補集・回収方法に関する。特に本発明
は、光化学スモックの原因物質の一つであるガス状炭化
水素の濃度を１VOL％以下にして大気中に放出するため
の工業的手段に係る、放散ガスに含まれる濃厚なガス状
炭化水素の処理・回収方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】大気汚染の原因の一つである光化学スモ
ックがＮＯXとガス状炭化水素の反応によって生じるこ
とは、従来から知られている。このため、以前から日
本、米国、欧州をはじめとする先進国、最近では台湾、
メキシコ、中国、韓国等にいたるまで、発生源の要因と
なるＮＯX及び大気中に含まれる揮発性炭化水素の排出
濃度を法的に厳しく規制しており、この規則値をクリヤ
−するための工業的規模の装置が各地に多数設置されて
いる。
ックがＮＯXとガス状炭化水素の反応によって生じるこ
とは、従来から知られている。このため、以前から日
本、米国、欧州をはじめとする先進国、最近では台湾、
メキシコ、中国、韓国等にいたるまで、発生源の要因と
なるＮＯX及び大気中に含まれる揮発性炭化水素の排出
濃度を法的に厳しく規制しており、この規則値をクリヤ
−するための工業的規模の装置が各地に多数設置されて
いる。
【０００３】ところで、ガス状炭化水素の発生源として
特に問題視されているのは、揮発性炭化水素類を貯蔵す
る際の荷揚げ時や積み卸し時に貯蔵タンク又は油槽船か
ら発生する放散ガスであり、また、タンクロ−リ−に積
む時にロ−リ−車から発生する放散ガスである。
特に問題視されているのは、揮発性炭化水素類を貯蔵す
る際の荷揚げ時や積み卸し時に貯蔵タンク又は油槽船か
ら発生する放散ガスであり、また、タンクロ−リ−に積
む時にロ−リ−車から発生する放散ガスである。
【０００４】このようなガス状炭化水素含有放散ガスの
処理・回収法として、従来から広く用いられているの
は、(1) 特公昭54−8632号公報、特公昭54−5789号公
報、特公昭58−022503号公報等に記載の手段による吸収
法、(2) ガス分離膜を用いる方法(ガス分離膜法)、(3)
−60〜−70℃に深冷して液化する方法、(4) 活性炭や合
成ゼオライトを用いる吸着法、である。
処理・回収法として、従来から広く用いられているの
は、(1) 特公昭54−8632号公報、特公昭54−5789号公
報、特公昭58−022503号公報等に記載の手段による吸収
法、(2) ガス分離膜を用いる方法(ガス分離膜法)、(3)
−60〜−70℃に深冷して液化する方法、(4) 活性炭や合
成ゼオライトを用いる吸着法、である。
【０００５】上記(1)〜(4)の方法のうち、(1)の吸収法
によるガス状炭化水素含有放散ガスの処理・回収法は、
日本ではもっとも広く使用されている方法である。この
吸収法による処理・回収法について、以下説明すると、
この方法は、 ・吸収塔にガス状炭化水素含有放散ガスを導入し、該放
散ガスと有機液体の吸収液とを向流的に気液接触せし
め、放散ガス中のガス状炭化水素を吸収液に吸収させる
工程、 ・吸収後のガスを吸収塔の頂部から大気中に放出する工
程、 ・ガス状炭化水素を吸収した吸収液を真空容器中にフラ
ッシュ蒸発させ、該吸収液からガス状炭化水素を分離・
回収する工程、 ・分離・回収後の吸収液を再度吸収塔に戻し、循環使用
する工程、 を含む方法である(前掲の特公昭58−022503号公報参
照)。
によるガス状炭化水素含有放散ガスの処理・回収法は、
日本ではもっとも広く使用されている方法である。この
吸収法による処理・回収法について、以下説明すると、
この方法は、 ・吸収塔にガス状炭化水素含有放散ガスを導入し、該放
散ガスと有機液体の吸収液とを向流的に気液接触せし
め、放散ガス中のガス状炭化水素を吸収液に吸収させる
工程、 ・吸収後のガスを吸収塔の頂部から大気中に放出する工
程、 ・ガス状炭化水素を吸収した吸収液を真空容器中にフラ
ッシュ蒸発させ、該吸収液からガス状炭化水素を分離・
回収する工程、 ・分離・回収後の吸収液を再度吸収塔に戻し、循環使用
する工程、 を含む方法である(前掲の特公昭58−022503号公報参
照)。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上記(1)の“吸収法に
よるガス状炭化水素含有放散ガスの処理・回収法”で
は、吸収塔の頂部から大気中に放散されるガス状炭化水
素の濃度は、真空容器の真空度によって決定される。従
って、吸収塔頂部から大気中に放出されるガス状炭化水
素濃度を、例えば日本の各都府県が制定した公害防止条
例に基づいて５VOL％以下にするためには、30mmHg以下
の真空度に保持する必要がある。
よるガス状炭化水素含有放散ガスの処理・回収法”で
は、吸収塔の頂部から大気中に放散されるガス状炭化水
素の濃度は、真空容器の真空度によって決定される。従
って、吸収塔頂部から大気中に放出されるガス状炭化水
素濃度を、例えば日本の各都府県が制定した公害防止条
例に基づいて５VOL％以下にするためには、30mmHg以下
の真空度に保持する必要がある。
【０００７】ところで、日本を除く欧米先進国、台湾、
メキシコ等の諸国では、米国の環境保護局(ＥＰＡ)が定
めた１VOL％以下(38mg／L以下)の排出濃度にすることを
義務づけられている。この規制値をクリヤ−するために
は、前記(1)の吸収法を例に取れば、真空容器の真空度
を７mmHg以下にする必要があり、特に配管中を流れる吸
収液の抵抗ロスを考慮すると２mmHgないしはそれ以下に
する必要がある。
メキシコ等の諸国では、米国の環境保護局(ＥＰＡ)が定
めた１VOL％以下(38mg／L以下)の排出濃度にすることを
義務づけられている。この規制値をクリヤ−するために
は、前記(1)の吸収法を例に取れば、真空容器の真空度
を７mmHg以下にする必要があり、特に配管中を流れる吸
収液の抵抗ロスを考慮すると２mmHgないしはそれ以下に
する必要がある。
【０００８】しかしながら、このような真空度で操作す
る場合、吸収液自身も一部蒸発し、循環使用に耐えられ
ない。一方、２mmHg程度の高真空で、しかも100〜2000
ｍ3／Hrの大量の放散ガスを処理する真空ポンプは見当
らない。従って、前記(1)の吸収法では、放散ガス中の
炭化水素濃度を１VOL％以下にすることは至難であり、
未だに実現されていない。
る場合、吸収液自身も一部蒸発し、循環使用に耐えられ
ない。一方、２mmHg程度の高真空で、しかも100〜2000
ｍ3／Hrの大量の放散ガスを処理する真空ポンプは見当
らない。従って、前記(1)の吸収法では、放散ガス中の
炭化水素濃度を１VOL％以下にすることは至難であり、
未だに実現されていない。
【０００９】また、前記(2)のガス分離膜を用いる方法
(ガス分離膜法)についても同様であって、放散ガス中の
炭化水素濃度を１VOL％以下にする技術は、未だ完成さ
れていない。
(ガス分離膜法)についても同様であって、放散ガス中の
炭化水素濃度を１VOL％以下にする技術は、未だ完成さ
れていない。
【００１０】一方、前記(3)の−60〜−70℃に深冷して
液化する方法では、露点に達する迄はガス状炭化水素は
液化しない。例えば、放散ガス中の炭化水素の濃度が50
〜100VOL％の場合、その中のメタン、エタン、プロパン
等の軽い成分が少量であれば、−70℃以下に深冷すれば
辛うじてメタン、エタンを除いて露点に達し、１VOL％
をキ−プできる可能性がある。
液化する方法では、露点に達する迄はガス状炭化水素は
液化しない。例えば、放散ガス中の炭化水素の濃度が50
〜100VOL％の場合、その中のメタン、エタン、プロパン
等の軽い成分が少量であれば、−70℃以下に深冷すれば
辛うじてメタン、エタンを除いて露点に達し、１VOL％
をキ−プできる可能性がある。
【００１１】しかしながら、放散ガス中の炭化水素濃度
は、この炭化水素(ガソリン等)の貯蔵又は出荷の場合を
例にとれば通常5〜50VOL％である。そして、ガソリンの
場合についていえば、−100℃近くまで深冷しないと１V
OL％以下をキ−プできない。なお、−70℃程度であれば
冷媒としてメチルクロライドが使用できるが、最近その
毒性が問題になっており、まして−100℃を達成できる
冷媒として経済的に使用可能なものが見当らない。
は、この炭化水素(ガソリン等)の貯蔵又は出荷の場合を
例にとれば通常5〜50VOL％である。そして、ガソリンの
場合についていえば、−100℃近くまで深冷しないと１V
OL％以下をキ−プできない。なお、−70℃程度であれば
冷媒としてメチルクロライドが使用できるが、最近その
毒性が問題になっており、まして−100℃を達成できる
冷媒として経済的に使用可能なものが見当らない。
【００１２】従って、放散ガス中の炭化水素濃度を１VO
L％以下にキ−プし得る方法としては、現状では、前記
(4)の活性炭や合成ゼオライトを用いる吸着法である
が、この方法においても以下のような問題がある。即
ち、活性炭を用いてガス状炭化水素を吸着させる場合の
吸着熱は、ガソリンベ−パ−を例にとれば、10〜15KCAL
／モルであり、このガス量(ガソリン量)が多いと発生す
る吸着熱は莫大な量となる。このため、活性炭吸着塔の
温度が上昇し、しばしば発火する事故が生じる。
L％以下にキ−プし得る方法としては、現状では、前記
(4)の活性炭や合成ゼオライトを用いる吸着法である
が、この方法においても以下のような問題がある。即
ち、活性炭を用いてガス状炭化水素を吸着させる場合の
吸着熱は、ガソリンベ−パ−を例にとれば、10〜15KCAL
／モルであり、このガス量(ガソリン量)が多いと発生す
る吸着熱は莫大な量となる。このため、活性炭吸着塔の
温度が上昇し、しばしば発火する事故が生じる。
【００１３】この事故を防止する手段として、(A)吸着
塔に導入する放散ガスに空気を混合し、単位時間当りの
吸着熱を減少させ、該吸着塔の温度上昇を約60℃以内に
保持することが考えられる。しかしながら、放散ガスに
わざわざ空気で薄めることは、不経済であり、しかも空
気の混合による被処理ガスの増加量に比例して吸着塔及
び付属装置が大きくなり、経済的に成立しない。
塔に導入する放散ガスに空気を混合し、単位時間当りの
吸着熱を減少させ、該吸着塔の温度上昇を約60℃以内に
保持することが考えられる。しかしながら、放散ガスに
わざわざ空気で薄めることは、不経済であり、しかも空
気の混合による被処理ガスの増加量に比例して吸着塔及
び付属装置が大きくなり、経済的に成立しない。
【００１４】また、(B)吸着塔を水で冷却し、除熱する
ことも考えられるが、冷却水を使用してもこの水の潜熱
しか利用できないので、さほどの冷却効果は期待できな
いものである。なお、冷却面積を大きくすることも、単
に冷却効果のみの理由で吸着塔を必要以上に大きくする
ことは、経済的ではない。
ことも考えられるが、冷却水を使用してもこの水の潜熱
しか利用できないので、さほどの冷却効果は期待できな
いものである。なお、冷却面積を大きくすることも、単
に冷却効果のみの理由で吸着塔を必要以上に大きくする
ことは、経済的ではない。
【００１５】更に、(C)四塩化炭素のような沸点の低い
不燃性の冷媒による除熱方法も考えられるが、この方法
を採用すると、吸着熱を奪って蒸発した四塩化炭素を大
気中に放出することができず、この四塩化炭素ベ−パ−
を沸点以下に冷却して再度元の液体四塩化炭素に戻す必
要があり、この方法も経済的でない。
不燃性の冷媒による除熱方法も考えられるが、この方法
を採用すると、吸着熱を奪って蒸発した四塩化炭素を大
気中に放出することができず、この四塩化炭素ベ−パ−
を沸点以下に冷却して再度元の液体四塩化炭素に戻す必
要があり、この方法も経済的でない。
【００１６】一方、活性炭吸着塔の除熱手段として、蒸
発潜熱の大きな液状炭化水素(例えば液体ガソリン)を冷
媒として使用する方法が開発されており、諸外国で広く
採用されている。この方法は、吸着塔の内外部に液状炭
化水素の通路を配設し、この中に液状炭化水素を通し、
その蒸発潜熱を利用して熱除去を行い、蒸発した炭化水
素ガスを同種の液体炭化水素で洗浄して回収する方法で
ある。
発潜熱の大きな液状炭化水素(例えば液体ガソリン)を冷
媒として使用する方法が開発されており、諸外国で広く
採用されている。この方法は、吸着塔の内外部に液状炭
化水素の通路を配設し、この中に液状炭化水素を通し、
その蒸発潜熱を利用して熱除去を行い、蒸発した炭化水
素ガスを同種の液体炭化水素で洗浄して回収する方法で
ある。
【００１７】上記方法は、冷却水を使用する場合に比し
て冷却効果が優れているが、若し液体炭化水素の通路が
破損した場合、火災事故につながる恐れがあり、このた
め、家屋から遠く離して設置する必要があるという欠点
を有している。なお、この方法は、日本では許可されて
いない。
て冷却効果が優れているが、若し液体炭化水素の通路が
破損した場合、火災事故につながる恐れがあり、このた
め、家屋から遠く離して設置する必要があるという欠点
を有している。なお、この方法は、日本では許可されて
いない。
【００１８】また、吸着塔の操作方法としては、吸着工
程及び脱着工程を交互に切り換えながら運転するのが一
般的である。この方法として、 ・ＰＳＡ(Pressure Swing Adsorption)サイクル方式、 ・ＴＳＡ(Temperature Swing Adsorption)サイクル方
式、 が従来より知られている。
程及び脱着工程を交互に切り換えながら運転するのが一
般的である。この方法として、 ・ＰＳＡ(Pressure Swing Adsorption)サイクル方式、 ・ＴＳＡ(Temperature Swing Adsorption)サイクル方
式、 が従来より知られている。
【００１９】ＰＳＡサイクル方式とは、脱着工程におけ
るパ−ジガスとしてスチ−ムを用いる方法であるが、こ
の方法の欠点は、連続向流接触が難しいため、操作が非
定常化し、また、パ−ジガス中のＮ2、Ｏ2が一部吸着
し、吸着能の低下が生じ、その結果として吸着帯の一部
分でしか仕事をしないので効率が悪い。また、この方法
では、組み立てたままの状態で現地に設置できること、
いわゆる“スキットマウント”ができないという欠点も
有している。
るパ−ジガスとしてスチ−ムを用いる方法であるが、こ
の方法の欠点は、連続向流接触が難しいため、操作が非
定常化し、また、パ−ジガス中のＮ2、Ｏ2が一部吸着
し、吸着能の低下が生じ、その結果として吸着帯の一部
分でしか仕事をしないので効率が悪い。また、この方法
では、組み立てたままの状態で現地に設置できること、
いわゆる“スキットマウント”ができないという欠点も
有している。
【００２０】上記ＰＳＡサイクル方式の改良型であるＴ
ＳＡサイクル方式は、脱着手段として電熱加熱などを用
いて加熱する方法であるが、この方法では、脱着は加熱
によって行われるので、吸着塔全体を加温、冷却する結
果になり、熱の損失が多く、伝熱に長時間を要する欠点
を有している。
ＳＡサイクル方式は、脱着手段として電熱加熱などを用
いて加熱する方法であるが、この方法では、脱着は加熱
によって行われるので、吸着塔全体を加温、冷却する結
果になり、熱の損失が多く、伝熱に長時間を要する欠点
を有している。
【００２１】ところで、ガス状炭化水素の濃度が１VOL
％以下の希薄な放散ガスの処理法については、公知の活
性炭や合成ゼオライトを用いる吸着法が有効であり、こ
のような低濃度の放散ガス処理法としてこの吸着法が一
般的であが、濃厚なガス状炭化水素を含む100ｍ3／Hr以
上の放散ガスを処理し、該ガスから効率よく炭化水素を
回収し、且つ大気中に排出するガス中の残存濃度を１VO
L％以下にするという経済的な方法が現存しない。
％以下の希薄な放散ガスの処理法については、公知の活
性炭や合成ゼオライトを用いる吸着法が有効であり、こ
のような低濃度の放散ガス処理法としてこの吸着法が一
般的であが、濃厚なガス状炭化水素を含む100ｍ3／Hr以
上の放散ガスを処理し、該ガスから効率よく炭化水素を
回収し、且つ大気中に排出するガス中の残存濃度を１VO
L％以下にするという経済的な方法が現存しない。
【００２２】本発明は、上記点に鑑み成されたものであ
って、その目的は、濃厚なガス状炭化水素含有放散ガス
を処理し、該ガス状炭化水素を補集・回収する方法にお
いて、該放散ガスから効率よく炭化水素を回収すると共
に、大気中に排出するガス中の残存濃度を１VOL％以下
にし得る、濃厚なガス状炭化水素含有放散ガスの処理・
回収方法を提供することにある。また、本発明の目的
は、光化学スモックの原因物質の一つであるガス状炭化
水素の濃度を１VOL％以下にして放出するための工業的
手段を提供することにある。
って、その目的は、濃厚なガス状炭化水素含有放散ガス
を処理し、該ガス状炭化水素を補集・回収する方法にお
いて、該放散ガスから効率よく炭化水素を回収すると共
に、大気中に排出するガス中の残存濃度を１VOL％以下
にし得る、濃厚なガス状炭化水素含有放散ガスの処理・
回収方法を提供することにある。また、本発明の目的
は、光化学スモックの原因物質の一つであるガス状炭化
水素の濃度を１VOL％以下にして放出するための工業的
手段を提供することにある。
【００２３】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するため、公知の吸収法又はガス分離膜法と吸着法と
を併用するにあたり、吸着法として新規な真空加熱再生
吸着法(ＰＴＳＡ法)を採用することを特徴とする。
成するため、公知の吸収法又はガス分離膜法と吸着法と
を併用するにあたり、吸着法として新規な真空加熱再生
吸着法(ＰＴＳＡ法)を採用することを特徴とする。
【００２４】即ち、本発明は、「濃厚なガス状炭化水素
を含む放散ガスを処理し、上記ガス状炭化水素を回収す
る方法において、吸収法又はガス分離膜法と真空加熱再
生吸着法とを組み合せることを特徴とする放散ガスに含
まれる濃厚なガス状炭化水素の処理・回収方法。」を要
旨とする。
を含む放散ガスを処理し、上記ガス状炭化水素を回収す
る方法において、吸収法又はガス分離膜法と真空加熱再
生吸着法とを組み合せることを特徴とする放散ガスに含
まれる濃厚なガス状炭化水素の処理・回収方法。」を要
旨とする。
【００２５】また、本発明は、前記真空加熱再生吸着法
(ＰＴＳＡ法)を採用するに当って、吸着装置として ・吸着層内部に減圧水を導入する内筒、管あるいはコイ
ルを埋設した吸着装置を使用し、及び／又は、 ・ジャケットにコイルを巻き付け或いはジャケット内に
該減圧水を供給する吸着装置を使用し、そして、上記減
圧水として大気圧以下(望ましくは約150mmHg)の蒸気圧
を持つ減圧水により、吸着層内部の温度を80℃以下(望
ましくは約60℃)に保持するようにした。
(ＰＴＳＡ法)を採用するに当って、吸着装置として ・吸着層内部に減圧水を導入する内筒、管あるいはコイ
ルを埋設した吸着装置を使用し、及び／又は、 ・ジャケットにコイルを巻き付け或いはジャケット内に
該減圧水を供給する吸着装置を使用し、そして、上記減
圧水として大気圧以下(望ましくは約150mmHg)の蒸気圧
を持つ減圧水により、吸着層内部の温度を80℃以下(望
ましくは約60℃)に保持するようにした。
【００２６】更に、本発明は、吸着熱の発生によって生
じる吸着層内部の温度上昇をコントロ−ルする手段とし
て、循環水の循環経路内に真空装置を配設し、循環水の
蒸気圧、即ち真空度を任意に変えるようにした。
じる吸着層内部の温度上昇をコントロ−ルする手段とし
て、循環水の循環経路内に真空装置を配設し、循環水の
蒸気圧、即ち真空度を任意に変えるようにした。
【００２７】本発明は、上記構成により、これまで実現
が困難であった「濃厚なガス状炭化水素を含む放散ガス
を処理し、大気中に排出するガス中の残存炭化水素濃度
を１VOL％以下にする」ことが容易に、しかも小型装置
により実施することができるものである。
が困難であった「濃厚なガス状炭化水素を含む放散ガス
を処理し、大気中に排出するガス中の残存炭化水素濃度
を１VOL％以下にする」ことが容易に、しかも小型装置
により実施することができるものである。
【００２８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明者
等は、濃厚なガス状炭化水素の分離に広く使われている
吸収法又はガス分離膜法と、希薄なガス状炭化水素の分
離に広く使われている吸着法のそれぞれの長所を考慮に
入れながら、その欠点を克服することを技術的課題とし
て鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成したものであ
る。
等は、濃厚なガス状炭化水素の分離に広く使われている
吸収法又はガス分離膜法と、希薄なガス状炭化水素の分
離に広く使われている吸着法のそれぞれの長所を考慮に
入れながら、その欠点を克服することを技術的課題とし
て鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成したものであ
る。
【００２９】即ち、公知の吸収法又はガス分離膜法は、
濃厚なガス状炭化水素を含む放散ガスを処理するのに好
適であるが、前記したとおり、放散ガス中の炭化水素濃
度を１VOL％以下にする技術は完成されていない。な
お、この吸収法又はガス分離膜法によれば、処理後に大
気中に放出するガス中の該濃度は、通常2〜5VOL％であ
る。
濃厚なガス状炭化水素を含む放散ガスを処理するのに好
適であるが、前記したとおり、放散ガス中の炭化水素濃
度を１VOL％以下にする技術は完成されていない。な
お、この吸収法又はガス分離膜法によれば、処理後に大
気中に放出するガス中の該濃度は、通常2〜5VOL％であ
る。
【００３０】一方、公知の吸着法の利点は、吸着熱の発
生が少ない希薄なガス状炭化水素を含む放散ガスを処理
する場合に有効であり、この場合、通常入口の該濃度が
1VOL％以下、出口の該濃度がPPMのオ−ダである。この
吸着法の欠点は、前記したとおり、濃厚なガス状炭化水
素を含む放散ガスを処理する場合、多量の吸着熱が発生
するということである。
生が少ない希薄なガス状炭化水素を含む放散ガスを処理
する場合に有効であり、この場合、通常入口の該濃度が
1VOL％以下、出口の該濃度がPPMのオ−ダである。この
吸着法の欠点は、前記したとおり、濃厚なガス状炭化水
素を含む放散ガスを処理する場合、多量の吸着熱が発生
するということである。
【００３１】この吸着熱を除去する冷媒として、蒸発潜
熱の大きな液体炭化水素(例えば液体ガソリン)を用いる
方法が開発されているが、前記したとおり危険を伴う。
また、冷媒として水又は低沸点で不燃性の四塩化炭素等
を用いることも考えられるが、前記したとおり、水の場
合、所望する冷却効果が期待できず、また、四塩化炭素
等の場合、吸着熱を奪って蒸発した四塩化炭素等を大気
中に放出することができず、沸点以下に冷却して再度元
の液体に戻す必要があり、経済的ではない。
熱の大きな液体炭化水素(例えば液体ガソリン)を用いる
方法が開発されているが、前記したとおり危険を伴う。
また、冷媒として水又は低沸点で不燃性の四塩化炭素等
を用いることも考えられるが、前記したとおり、水の場
合、所望する冷却効果が期待できず、また、四塩化炭素
等の場合、吸着熱を奪って蒸発した四塩化炭素等を大気
中に放出することができず、沸点以下に冷却して再度元
の液体に戻す必要があり、経済的ではない。
【００３２】そこで、本発明は、濃厚なガス状炭化水素
を含む放散ガスの処理法として有効な吸収法又はガス分
離膜法と、希薄なガス状炭化水素を含む放散ガスの処理
法として有効な吸着法とを併用することを意図したもの
である。そして、この吸収法又はガス分離膜法と吸着法
とを併用するシステムを構築するに当たり、この併用の
メリットを生かすため、吸収法の場合は真空容器の真空
度を軽減して、また、ガス分離膜法の場合は膜にかける
放散ガス圧力を軽減して、次工程の吸着塔に導入するガ
ス中の炭化水素濃度を１VOL％に近づけるのではなく、
５VOL％程度の比較的高い炭化水素濃度にすることによ
って、この吸収法又はガス分離膜法による放散ガス処理
工程を極めて簡略化し、且つ小さな処理装置にする。
を含む放散ガスの処理法として有効な吸収法又はガス分
離膜法と、希薄なガス状炭化水素を含む放散ガスの処理
法として有効な吸着法とを併用することを意図したもの
である。そして、この吸収法又はガス分離膜法と吸着法
とを併用するシステムを構築するに当たり、この併用の
メリットを生かすため、吸収法の場合は真空容器の真空
度を軽減して、また、ガス分離膜法の場合は膜にかける
放散ガス圧力を軽減して、次工程の吸着塔に導入するガ
ス中の炭化水素濃度を１VOL％に近づけるのではなく、
５VOL％程度の比較的高い炭化水素濃度にすることによ
って、この吸収法又はガス分離膜法による放散ガス処理
工程を極めて簡略化し、且つ小さな処理装置にする。
【００３３】上記処理工程に続く吸着法による処理工程
(以下“吸着工程”という)では、吸着塔に導入するガス
中の炭化水素濃度は、通常実施されている１VOL％以下
(入口濃度)に比べればかなり濃いため、吸着層の温度が
高くなる。しかしながら、本発明は、本発明者等が提案
する新規な真空加熱再生吸着法(ＰＴＳＡ法)による吸着
熱除去法を採用し、これによって吸着工程を簡素にし、
且つ小さな装置にすることが可能となり、これによっ
て、これまで実現が困難であった「濃厚なガス状炭化水
素を含む放散ガスを処理し、大気中に排出するガス中の
残存炭化水素濃度を１VOL％以下にする」ことが容易
に、しかも小型装置により実施することができ、極めて
経済的に有利なシステムを構築することができる。
(以下“吸着工程”という)では、吸着塔に導入するガス
中の炭化水素濃度は、通常実施されている１VOL％以下
(入口濃度)に比べればかなり濃いため、吸着層の温度が
高くなる。しかしながら、本発明は、本発明者等が提案
する新規な真空加熱再生吸着法(ＰＴＳＡ法)による吸着
熱除去法を採用し、これによって吸着工程を簡素にし、
且つ小さな装置にすることが可能となり、これによっ
て、これまで実現が困難であった「濃厚なガス状炭化水
素を含む放散ガスを処理し、大気中に排出するガス中の
残存炭化水素濃度を１VOL％以下にする」ことが容易
に、しかも小型装置により実施することができ、極めて
経済的に有利なシステムを構築することができる。
【００３４】ここで本発明で採用する新規な真空加熱再
生吸着法(PTSA法:Pressure and Temperature Swing Ads
orption method)による吸着熱除去法について説明す
る。本発明者等は、吸着熱を除去するための冷媒として
水を用い、吸着熱によって際限なく上昇する吸着層内の
温度を安全な温度範囲内にコントロ−ルするべく冷却水
の真空度を該温度に連動させることにより吸着層内の温
度を任意に設定し、そして、冷却水を排出することなく
循環使用することが可能になる方法を見いだした。
生吸着法(PTSA法:Pressure and Temperature Swing Ads
orption method)による吸着熱除去法について説明す
る。本発明者等は、吸着熱を除去するための冷媒として
水を用い、吸着熱によって際限なく上昇する吸着層内の
温度を安全な温度範囲内にコントロ−ルするべく冷却水
の真空度を該温度に連動させることにより吸着層内の温
度を任意に設定し、そして、冷却水を排出することなく
循環使用することが可能になる方法を見いだした。
【００３５】具体的には、吸着剤を内蔵した吸着塔であ
って、 ・該吸着塔の内部に冷媒としての水を供給する内筒、管
あるいはコイルを埋設した吸着塔を使用し、及び／又
は、 ・ジャケットにコイルを巻き付け或いはジャケット内に
冷媒としての水を供給する吸着塔を使用し、上記内筒、
管、コイル、ジャケット内に冷媒としての水を循環さ
せ、吸着熱を除去する方法であり、この際、冷却水の真
空度を吸着層内の温度に連動させることにより、吸着層
内の温度を任意に設定できるようにしたものである。
って、 ・該吸着塔の内部に冷媒としての水を供給する内筒、管
あるいはコイルを埋設した吸着塔を使用し、及び／又
は、 ・ジャケットにコイルを巻き付け或いはジャケット内に
冷媒としての水を供給する吸着塔を使用し、上記内筒、
管、コイル、ジャケット内に冷媒としての水を循環さ
せ、吸着熱を除去する方法であり、この際、冷却水の真
空度を吸着層内の温度に連動させることにより、吸着層
内の温度を任意に設定できるようにしたものである。
【００３６】なお、上記吸着塔として、その内部に内筒
を埋設した吸着塔にあっては、該吸着塔に対して縦断な
いしは横断するように１つ又はその外側にさらに１以上
の内筒を配設した吸着塔であって、該内筒の内・外部に
吸着剤を挿入した吸着塔を使用することができる。ま
た、吸着塔として、その内部に管を埋設した吸着塔にあ
っては、該吸着塔に対して縦断ないしは横断するように
１以上の管を配設した吸着塔であって、該管の外側に吸
着剤を挿入した吸着塔を使用することができる。
を埋設した吸着塔にあっては、該吸着塔に対して縦断な
いしは横断するように１つ又はその外側にさらに１以上
の内筒を配設した吸着塔であって、該内筒の内・外部に
吸着剤を挿入した吸着塔を使用することができる。ま
た、吸着塔として、その内部に管を埋設した吸着塔にあ
っては、該吸着塔に対して縦断ないしは横断するように
１以上の管を配設した吸着塔であって、該管の外側に吸
着剤を挿入した吸着塔を使用することができる。
【００３７】そして、吸着塔内の吸着層の温度は、プロ
グラマブル指示計でTIC(Temperature Indicator Contro
ller)の信号とPIC(Pressure Indicator Controller)と
の信号とを比較し、常時TICの設定値(例えば60℃)をキ
−プするように、PIC弁をコントロ−ルして真空度を調
整するようにしたものである(後記図２参照)。
グラマブル指示計でTIC(Temperature Indicator Contro
ller)の信号とPIC(Pressure Indicator Controller)と
の信号とを比較し、常時TICの設定値(例えば60℃)をキ
−プするように、PIC弁をコントロ−ルして真空度を調
整するようにしたものである(後記図２参照)。
【００３８】周知のように水の沸点は真空度によって決
まり、安全な温度として約60℃が適当であれば、150mmH
gの減圧下で水を循環させることによって、60℃の水の
沸点に基づく蒸発潜熱（〉540Kcal／Kg）を吸着層から
奪って自らは気化する。この気化した水のベ−パ−(水
蒸気)は、循環水の貯槽の上部を真空ポンプ若しくはス
チ−ムエジェクタ−を用いて吸引し、大気中に吐出さ
せ、系外に排出させる。
まり、安全な温度として約60℃が適当であれば、150mmH
gの減圧下で水を循環させることによって、60℃の水の
沸点に基づく蒸発潜熱（〉540Kcal／Kg）を吸着層から
奪って自らは気化する。この気化した水のベ−パ−(水
蒸気)は、循環水の貯槽の上部を真空ポンプ若しくはス
チ−ムエジェクタ−を用いて吸引し、大気中に吐出さ
せ、系外に排出させる。
【００３９】また、本発明で採用する真空加熱再生吸着
法(ＰＴＳＡ法)によれば、水の沸点は真空度を変えるこ
とにより任意に設定できるので、これを吸着塔の温度に
連動させて真空度や減圧水の循環量を変えることによ
り、吸着層内の温度を安全な範囲にキ−プすることがで
きる。
法(ＰＴＳＡ法)によれば、水の沸点は真空度を変えるこ
とにより任意に設定できるので、これを吸着塔の温度に
連動させて真空度や減圧水の循環量を変えることによ
り、吸着層内の温度を安全な範囲にキ−プすることがで
きる。
【００４０】本発明における吸着工程において、真空加
熱再生吸着法(ＰＴＳＡ法)を選んだ理由は、以下のとお
りである。即ち、従来から用いられている真空再生吸着
法(ＰＳＡ法)は、放散ガス中の炭化水素を活性炭乃至合
成ゼオライトに吸着させ置換パ−ジを行った後、真空ポ
ンプにて炭化水素を脱着させることにより、放散ガス中
の炭化水素を高濃度で回収することができるが、真空ポ
ンプで吸引する前の予備処理としての置換パ−ジ(N2、O
2)の際の置換ガスは、製品ガス、即ち真空ポンプで吸引
したガス状炭化水素を用いている。
熱再生吸着法(ＰＴＳＡ法)を選んだ理由は、以下のとお
りである。即ち、従来から用いられている真空再生吸着
法(ＰＳＡ法)は、放散ガス中の炭化水素を活性炭乃至合
成ゼオライトに吸着させ置換パ−ジを行った後、真空ポ
ンプにて炭化水素を脱着させることにより、放散ガス中
の炭化水素を高濃度で回収することができるが、真空ポ
ンプで吸引する前の予備処理としての置換パ−ジ(N2、O
2)の際の置換ガスは、製品ガス、即ち真空ポンプで吸引
したガス状炭化水素を用いている。
【００４１】しかし、このパ−ジガスの量は、製品ガス
の数倍にもなるため、該ガスの循環に要する動力が非常
に大きなものになる。そこで本発明では、前記したＰＴ
ＳＡ法を用いることにより、吸着完了後吸着層をヒ−タ
−或いは熱交換器を用いて加熱し、吸着剤中の高濃度炭
化水素を脱着させるものであり、そのため置換パ−ジ工
程を省略できるという顕著な利点を有する。
の数倍にもなるため、該ガスの循環に要する動力が非常
に大きなものになる。そこで本発明では、前記したＰＴ
ＳＡ法を用いることにより、吸着完了後吸着層をヒ−タ
−或いは熱交換器を用いて加熱し、吸着剤中の高濃度炭
化水素を脱着させるものであり、そのため置換パ−ジ工
程を省略できるという顕著な利点を有する。
【００４２】本発明において、使用する吸着剤について
は、限定するものではないが、合成ゼオライト、特に活
性シリカが好適である。また、本発明は、これも限定す
るものではないが、ガソリン蒸気含有放散ガスの処理・
回収に好適であり、その他ベンゼン、アセトン、メタノ
−ルなどの低沸点の炭化水素を含む放散ガスにも適用で
き、これも本発明に包含されるものである。
は、限定するものではないが、合成ゼオライト、特に活
性シリカが好適である。また、本発明は、これも限定す
るものではないが、ガソリン蒸気含有放散ガスの処理・
回収に好適であり、その他ベンゼン、アセトン、メタノ
−ルなどの低沸点の炭化水素を含む放散ガスにも適用で
き、これも本発明に包含されるものである。
【００４３】
【実施例】次に、本発明の実施例を図１及び図２に基づ
いて説明する。図１は、本発明の一実施例を説明するた
めの炭化水素処理・回収装置を示したもので、前段に吸
収法を用いた場合の図である。また、図２は、吸着塔の
除熱についての本発明の真空加熱再生吸着法(ＰＴＳＡ
法)の一例を示す図である。
いて説明する。図１は、本発明の一実施例を説明するた
めの炭化水素処理・回収装置を示したもので、前段に吸
収法を用いた場合の図である。また、図２は、吸着塔の
除熱についての本発明の真空加熱再生吸着法(ＰＴＳＡ
法)の一例を示す図である。
【００４４】図１に示すように、炭化水素類(ガソリン)
の貯蔵タンク１から放散される約40VOL％のガソリンベ
−パ−は、導管２を経て吸収塔３に入る。吸収塔３の頂
部では、揮発しない重質な吸収液４が散布され、この中
にガソリンベ−パ−が吸収される。
の貯蔵タンク１から放散される約40VOL％のガソリンベ
−パ−は、導管２を経て吸収塔３に入る。吸収塔３の頂
部では、揮発しない重質な吸収液４が散布され、この中
にガソリンベ−パ−が吸収される。
【００４５】吸収塔３の底部から排出されたガソリンを
含む吸収液４′は真空槽５に入る。この槽５は、真空ポ
ンプ６によって約30mmHgの真空度に保たれている。真空
槽５において、ガソリンを蒸発分離した吸収液４は、ポ
ンプ(図示せず)により再度吸収塔３の頂部に戻し、循環
使用する。
含む吸収液４′は真空槽５に入る。この槽５は、真空ポ
ンプ６によって約30mmHgの真空度に保たれている。真空
槽５において、ガソリンを蒸発分離した吸収液４は、ポ
ンプ(図示せず)により再度吸収塔３の頂部に戻し、循環
使用する。
【００４６】一方、真空ポンプ６で吸引されたガソリン
ベ−パ−は、100VOL％に近い濃度で回収塔７に導入す
る。回収塔７の頂部には、別に設けられているガソリン
タンク(図示せず)からのフレッシュな液体ガソリンが散
布され、この中にガソリンベ−パ−が溶け込み、そのま
ま元のガソリンタンクに戻して回収する。
ベ−パ−は、100VOL％に近い濃度で回収塔７に導入す
る。回収塔７の頂部には、別に設けられているガソリン
タンク(図示せず)からのフレッシュな液体ガソリンが散
布され、この中にガソリンベ−パ−が溶け込み、そのま
ま元のガソリンタンクに戻して回収する。
【００４７】吸収塔３の頂部から排出される排気ガス８
は、2〜5VOL％のガソリンベ−パ−を含んでおり、この
ガスをブロワ−９及び水によるク−ラ−10を経て吸着塔
11、12に送る。吸着塔11、12は、吸着工程と脱着工程と
を交互に切り換えながら運転する。この切り換え時間は
3〜10分である。
は、2〜5VOL％のガソリンベ−パ−を含んでおり、この
ガスをブロワ−９及び水によるク−ラ−10を経て吸着塔
11、12に送る。吸着塔11、12は、吸着工程と脱着工程と
を交互に切り換えながら運転する。この切り換え時間は
3〜10分である。
【００４８】吸着工程を終えた後、吸着塔11、12は加熱
用交換器で安全な温度範囲まで加熱され、更に真空ポン
プ13で吸引することにより脱着させる。脱着したガソリ
ンベ−パ−は、回収塔７に戻して液体ガソリンとして回
収する。吸着塔11(脱着工程に切り換え後は吸着塔12)の
頂部から排出されるクリ−ンな乾燥ガスは、１VOL％以
下のガソリンベ−パ−を含む湿分のある空気として大気
中に放出する。
用交換器で安全な温度範囲まで加熱され、更に真空ポン
プ13で吸引することにより脱着させる。脱着したガソリ
ンベ−パ−は、回収塔７に戻して液体ガソリンとして回
収する。吸着塔11(脱着工程に切り換え後は吸着塔12)の
頂部から排出されるクリ−ンな乾燥ガスは、１VOL％以
下のガソリンベ−パ−を含む湿分のある空気として大気
中に放出する。
【００４９】図２は、吸着塔の除熱についての本発明の
真空加熱再生吸着法(ＰＴＳＡ法)の一例を示す図であ
る。図２において、吸着層22を内蔵する吸着塔20の内部
には、コイル21が埋め込まれており、この中を減圧水23
が50〜60℃の沸点を持ったまま循環しており、この減圧
水23は真空容器24に貯えられる。
真空加熱再生吸着法(ＰＴＳＡ法)の一例を示す図であ
る。図２において、吸着層22を内蔵する吸着塔20の内部
には、コイル21が埋め込まれており、この中を減圧水23
が50〜60℃の沸点を持ったまま循環しており、この減圧
水23は真空容器24に貯えられる。
【００５０】真空容器24は、真空ポンプ25で吸引するこ
とにより一定の真空度に保たれている。真空ポンプ25の
吐出ガスは、水蒸気であるので大気に放出しても差し支
えない。吸着層22の温度は、プログラマブル指示計でTI
C(Temperature Indicator Controller)の信号とPIC(Pre
ssure Indicator Controller)との信号とを比較して、
常時TICの設定値(例えば60℃)をキ−プするように、PIC
V(PIC弁)をコントロ−ルして真空度を調整する。
とにより一定の真空度に保たれている。真空ポンプ25の
吐出ガスは、水蒸気であるので大気に放出しても差し支
えない。吸着層22の温度は、プログラマブル指示計でTI
C(Temperature Indicator Controller)の信号とPIC(Pre
ssure Indicator Controller)との信号とを比較して、
常時TICの設定値(例えば60℃)をキ−プするように、PIC
V(PIC弁)をコントロ−ルして真空度を調整する。
【００５１】また、真空容器24にはLI(Level Indicato
r)が設けられており、循環水(減圧水23)の途中には水の
補給口26が設けられている。
r)が設けられており、循環水(減圧水23)の途中には水の
補給口26が設けられている。
【００５２】
【発明の効果】本発明は、以上詳記したとおり、公知の
ガス分離膜法又は吸収法と吸着法とを併用するにあた
り、吸着法として新規な真空加熱再生吸着法を採用する
ことを特徴とし、これにより、これまで実現が困難であ
った「濃厚なガス状炭化水素を含む放散ガスを処理し、
大気中に排出するガス中の残存炭化水素濃度を１VOL％
以下にする」ことが容易に、しかも小型装置により実施
することができる効果が生じる。
ガス分離膜法又は吸収法と吸着法とを併用するにあた
り、吸着法として新規な真空加熱再生吸着法を採用する
ことを特徴とし、これにより、これまで実現が困難であ
った「濃厚なガス状炭化水素を含む放散ガスを処理し、
大気中に排出するガス中の残存炭化水素濃度を１VOL％
以下にする」ことが容易に、しかも小型装置により実施
することができる効果が生じる。
【００５３】そして、本発明によれば、大気汚染物質で
あるガス状炭化水素を処理・回収する方法において、従
来用いられていた吸収法或いはガス分離膜法では到底達
成できなかった米国の環境保護局(EPA)が定めた１VOL％
以下の規制値を完全にクリヤ−でき、さらに厳しくなる
ことが予想される規制値にも充分対応できるシステムを
構築することができる。
あるガス状炭化水素を処理・回収する方法において、従
来用いられていた吸収法或いはガス分離膜法では到底達
成できなかった米国の環境保護局(EPA)が定めた１VOL％
以下の規制値を完全にクリヤ−でき、さらに厳しくなる
ことが予想される規制値にも充分対応できるシステムを
構築することができる。
【図１】本発明の一実施例を説明するための炭化水素処
理・回収装置を示したもので、前段に吸収法を用いた場
合の図。
理・回収装置を示したもので、前段に吸収法を用いた場
合の図。
【図２】吸着塔の除熱についての本発明の真空加熱再生
吸着法(ＰＴＳＡ法)の一例を示す図。
吸着法(ＰＴＳＡ法)の一例を示す図。
１ 貯蔵タンク ２ 導管 ３ 吸収塔 ４、４′吸収液 ５ 真空槽 ６ 真空ポンプ ７ 回収塔 ８ 排気ガス ９ ブロワ− １０ ク−ラ− １１、１２ 吸着塔 １３ 真空ポンプ ２０ 吸着塔 ２１ コイル ２２ 吸着層 ２３ 減圧水 ２４ 真空容器 ２５ 真空ポンプ ２６ 水の補給口
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ１０Ｌ 3/10 ＺＡＢ
Claims (4)
- 【請求項１】 濃厚なガス状炭化水素を含む放散ガスを
処理し、上記ガス状炭化水素を回収する方法において、
吸収法又はガス分離膜法と真空加熱再生吸着法とを組み
合せることを特徴とする放散ガスに含まれる濃厚なガス
状炭化水素の処理・回収方法。 - 【請求項２】 前記真空加熱再生吸着法は、吸着層内部
に大気圧以下の蒸気圧を持つ減圧水を導入する内筒、管
あるいはコイルを埋設し及び／又はジャケットにコイル
を巻き付け或いはジャケット内に該減圧水を供給する吸
着装置を使用し、吸着層内部の温度を80℃以下に保持す
ることを特徴とする請求項１記載の放散ガスに含まれる
濃厚なガス状炭化水素の処理・回収方法。 - 【請求項３】 吸着熱の発生によって生じる吸着層内部
の温度上昇をコントロ−ルする手段として、循環水の循
環経路内に真空装置を配設し、循環水の蒸気圧、即ち真
空度を任意に変えるようにすることを特徴とする請求項
１記載の放散ガスに含まれる濃厚なガス状炭化水素の処
理・回収方法。 - 【請求項４】 吸着塔から大気に排出されるクリ−ンな
ガス中の炭化水素濃度を１VOL％以下にすることを特徴
とする請求項１記載の放散ガスに含まれる濃厚なガス状
炭化水素の処理・回収方法。
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|---|---|---|---|
| JP7023377A JP2840563B2 (ja) | 1994-02-28 | 1995-01-18 | 放散ガスに含まれる濃厚なガス状炭化水素の処理・回収方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5451494 | 1994-02-28 | ||
| JP6-54514 | 1994-02-28 | ||
| JP7023377A JP2840563B2 (ja) | 1994-02-28 | 1995-01-18 | 放散ガスに含まれる濃厚なガス状炭化水素の処理・回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07284623A true JPH07284623A (ja) | 1995-10-31 |
| JP2840563B2 JP2840563B2 (ja) | 1998-12-24 |
Family
ID=26360733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7023377A Expired - Lifetime JP2840563B2 (ja) | 1994-02-28 | 1995-01-18 | 放散ガスに含まれる濃厚なガス状炭化水素の処理・回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2840563B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997020618A1 (fr) * | 1995-12-06 | 1997-06-12 | Cosmo Engineering Co., Ltd. | Procede pour traiter ou recuperer des hydrocarbures gazeux contenus dans des gaz de rejet |
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| CN110234418A (zh) * | 2017-02-03 | 2019-09-13 | 液体空气先进技术美国有限责任公司 | 用于从沼气中去除h2s和co2的集成ptsa/膜方法及系统 |
Families Citing this family (1)
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-
1995
- 1995-01-18 JP JP7023377A patent/JP2840563B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2840563B2 (ja) | 1998-12-24 |
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