JPH07285823A - 歯科用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 歯科用コンポジットレジン及び人工歯等，充
填材を含有する歯科用樹脂組成物に於いて、その着色性
を改善したものである。 【構成】 Ｅ型粘度計で23℃にて測定した粘度が200cps
以下である低粘度のメタクリレート若しくはアクリレー
トのモノマーと架橋剤を含まないメタクリレート，アク
リレート若しくはスチレンのホモポリマー，またはその
コポリマーを含有することを特徴とする歯科用樹脂組成
物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は歯科用コンポジットレジ
ン、人工歯等の充填材を含有する歯科用樹脂組成物に於
いて、その耐着色性を改善した歯科用樹脂組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、充填材を含有する歯科用樹脂組
成物にはコンポジットレジンに代表されるペースト状の
もの、粉剤と液剤を混練するもの、人工歯の様な成形物
等がある。一般的なコンポジットレジンと人工歯の成形
材料とは基本的には似通った成分構成をしており、人工
歯はコンポジット材料を歯の形態を形作るための成形型
を使用して成形，硬化させて得られるため、一般的なコ
ンポジットレジンと同様な物理特性を有している。充填
材を含有する歯科用樹脂組成物はその耐摩耗性、強度等
の物理特性を改善することを主目的としており、使用さ
れるモノマーはウレタン系モノマーや多官能性モノマー
であり、その殆んどが高粘度のモノマーであり、各種ホ
モポリマーまたはコポリマーを膨潤させる能力は極めて
弱いか若しくは無いものである。充填材を含む歯科用樹
脂組成物はこれ等の高粘度のモノマーと架橋剤と、特定
の有機無機複合充填材，有機充填材及び無機充填材の１
種類または２種類以上の組合せと、重合開始剤及び微量
の添加物から成っている。しかしながら、従来の充填材
を含有する歯科用樹脂組成物は物理的性質に於いては優
れているものの、耐着色性に劣っているという大きな問
題が残されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来の充填材を含有し
た歯科用樹脂組成物に於いて、コンポジットレジンの場
合、周囲の天然歯と同等の色調のものを使用するが、口
腔内の過酷な環境下で食物等による着色で、初期の色調
と変わって了い、周囲の歯質と色調の差が生じる。この
ため、一見してコンポジットレジンと分かって了い、審
美性に問題が生じる。人工歯の場合も同様で、着色によ
り、審美性が損なわれて了う。義歯床の補修等で新しい
人工歯を植立したい場合などには、古い人工歯は着色に
よって色調が変わっているため新しい人工歯との間に色
調の差が生じる。更に残存歯のある義歯の場合にも着色
し変色した人工歯と残存する天然歯との間に色調の差が
生じ、審美性が著しく損なわれる。そこで、本発明は強
度等の物理的特性を損なうことなく、従来の充填材を含
有した歯科用樹脂組成物の欠点である耐着色性を向上さ
せることを目的に開発したものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は上記欠点を解決
すべく鋭意検討の結果、低粘度のメタクリレート若しく
はアクリレートのモノマーと、架橋剤を含まないメタク
リレート，アクリレート若しくはスチレンのホモポリマ
ーまたはそのコポリマーの何れか、または任意の組合せ
で任意の比率の両者を含有させることによって、耐着色
性の問題を、物理的性質を損なうことなく解決すること
が出来たのである。

【０００５】本発明に於ける歯科用樹脂組成物は （ａ）Ｅ型粘度計で23℃にて測定した粘度が200cps以下
である低粘度のメタクリレート若しくはアクリレートの
モノマー、 （ｂ）架橋剤を含まないメタクリレート、アクリレート
若しくはスチレンのホモポリマー、またはそのコポリマ
ー、 （ｃ）Ｅ型粘度計で23℃にて測定した粘度が200cpsを超
える高粘度のメタクリレート若しくはアクリレートのモ
ノマー、 （ｄ）以下に挙げる充填材の内の１種類または２種類以
上から成る充填材、 （１）有機充填材 （２）無機充填材 （３）有機無機複合充填材 （ｅ）重合触媒 から成り、（ａ）の低粘度のメタクリレート若しくはア
クリレートのモノマーと、（ｂ）の架橋剤を含まないメ
タクリレート、アクリレート若しくはスチレンのホモポ
リマーまたはそのコポリマーの合計が組成物の５〜90重
量％であることを特徴とする歯科用樹脂組成物である。

【０００６】低粘度のメタクリレート若しくはアクリレ
ートのモノマーと、架橋剤を含まないメタクリレート、
アクリレート若しくはスチレンのホモポリマー、または
そのコポリマーの混合比率に就いては特に制限は無く、
架橋剤を含まないホモポリマーまたはそのコポリマーが
組成物の５〜80重量％のものであることが望ましい。

【０００７】低粘度のモノマーと架橋剤を含まないホモ
ポリマーまたはそのコポリマーの合計が５重量％未満で
は着色に対する改善が認められず、90重量％を超えると
組成物は液成分過多の状態になり、人工歯の成形材料を
含めたコンポジットレジンとしての性質が失われるた
め、歯科用樹脂組成物として５〜90重量％に限定され
る。更に架橋剤を含まないホモポリマー若しくはコポリ
マーが組成物全体の80重量％を超えると低粘度のモノマ
ーと架橋剤を含まないホモポリマーまたはコポリマーの
合計が90重量％以下であっても粉成分過多でボソボソに
なる傾向があるため、架橋剤を含まないホモポリマー若
しくはコポリマーが５〜80重量％であることが望まし
い。

【０００８】なお、低粘度のメタクリレート若しくはア
クリレートのモノマー及び、架橋剤を含まないホモポリ
マー若しくはコポリマーはそれぞれ単独で添加すること
も可能である。ここで、低粘度のメタクリレート若しく
はアクリレートのモノマーとはＥ型粘度計で測定した粘
度が200cps以下のものであり、各種ポリマーまたはコポ
リマーを膨潤させる能力の高いものである。

【０００９】（ａ）Ｅ型粘度計で23℃にて測定した粘度
が200cps以下である低粘度のメタクリレート若しくはア
クリレートのモノマーを具体的に示すと、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリ
レート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタク
リレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロ
ヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、１．３
−ブチレングリコールジメタクリレート、ジエチレング
リコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジ
メタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、１．６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート及びこれ等の
アクリレート等がある。これ等の中で、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート若しくはｎ−ブチルメタ
クリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメ
タクリレートが耐着色性の改善効果に優れ好適である。
なお、低粘度のメタクリレート若しくはアクリレートの
モノマーであれば上記のモノマーに限るものではない。

【００１０】（ｂ）架橋剤を含まないメタクリレート、
アクリレート若しくはスチレンのホモポリマー、または
そのコポリマーにはメチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート及びそのアクリレートまたはスチレンのホ
モポリマー、及びそれ等の組合せによるコポリマー等が
あり、特にポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタ
クリレート及び、メチルメタクリレート／エチルメタク
リレート、メチルメタクリレート／ｉ−ブチルメタクリ
レート、メチルメタクリレート／ｎ−ブチルメタクリレ
ート、メチルメタクリレート／スチレン、エチルメタク
リレート／スチレン、エチルメタクリレート／ｎ−ブチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート／ｉ−ブチル
メタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート／スチレ
ン、ｎ−ブチルメタクリレート／ｉ−ブチルメタクリレ
ート等のコポリマーが適当である。中でもポリメチルメ
タクリレート、ポリエチルメタクリレート、メチルメタ
クリレート／エチルメタクリレートのコポリマーは耐着
色性の改善効果大きく、好適である。なお、架橋剤を含
まないメタクリレート、アクリレート若しくはスチレン
のホモポリマー、またはそのコポリマーであれば上記の
ホモポリマー若しくはコポリマーに限るものではない。

【００１１】（ｃ）Ｅ型粘度計で23℃にて測定した粘度
が200cpsを超える高粘度のメタクリレート若しくはアク
リレートのモノマーには２，２−ビス（メタクリロキシ
フェニル）プロパンジ−２−メタクリロキシエチル−
２，２，４−トリヘキサメチレンジカルバメート、２，
２ビス［４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプ
ロポキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス（４−メ
タクリロキシジエトキシフェニル）プロパン２，２−ビ
ス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパ
ン及びこれ等のアクリレート等がある。なお、高粘度の
メタクリレート若しくはアクリレートのモノマーであれ
ば上記のモノマーに限るものではない。

【００１２】（ｄ）以下に挙げる充填材の内の１種類ま
たは２種類以上から成る充填材、 （１）有機充填材 （２）無機充填材 （３）有機無機複合充填材 有機充填材には架橋剤を含むメタクリレート、アクリレ
ート若しくはスチレンのホモポリマー、またはそのコポ
リマーがある。具体的には、トリメチロールプロパント
リメチルメタクリートまたはそのアクリレート、その他
の架橋剤等で架橋されたホモポリマーまたはそのコポリ
マー等がある。なお、有機充填材であれば上記のメタク
リレート、アクリレート若しくはスチレンのホモポリマ
ー、またはそのコポリマーに限るものではない。

【００１３】無機充填材には石英粉末、アルミナ粉末、
シリカ粉末、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、バリ
ウムアルミノシリケートガラス、酸化チタン、ホウケイ
酸ガラス、コロイダルシリカ、アルミナウィスカ、酸化
ベリリウムウィスカ、炭化ホウ素ウィスカ、炭酸珪素ウ
ィスカ、窒化珪素ウィスカ、各種金属ウィスカ等があ
る。有機無機複合充填材としては、上記の無機充填材を
メタクリレート若しくはアクリレートのモノマーで固め
て粉砕した有機無機複合充填材がある。なお、無機充填
材料及びメタクリレート若しくはアクリレートのモノマ
ーの種類はこれ等を限定するものではない。上記の有機
充填材、無機充填材、有機無機複合充填材は単独または
２種類以上を混合して用いることも出来る。また、歯科
用樹脂組成物の硬化方式には光重合、化学重合、加熱重
合等種々あるが、これ等を限定するものではない。

【００１４】加熱重合の場合には有機過酸化物，アゾ化
合物等が挙げられ、単独若しくは混合して使用出来る。
具体的にはベンゾイルパーオキサイド、２，２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４
−ジメチルバレロニトリル、４，４’−アゾビス−４−
シアノバレリック酸、１，１’−アゾビス−１−シクロ
ヘキサンカ−ボニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビ
スイソブチラート、２，２’−アゾビス−（２−アミノ
プロパン）ジハイドロクロライドなどがある。また、有
機過酸化物にはケトンパーオキサイド、パーオキシケタ
ール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサ
イド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、
パーオキシジカーボネートなどがある。但し、加熱重合
用触媒はこれ等に限るものではない。

【００１５】化学重合の場合に使用する触媒の組合せに
はベゾイルパーオキサイドと第３級アミン、過酸化物と
コバルト化合物、ピリミジントリオン酸誘導体と第４級
アンモニウムクロライド等の組合せがあり、単独若しく
は混合して使用出来る。但し、化学重合に使用する触媒
は上記に限るものではない。

【００１６】光重合の場合に使用する光重合開始剤とし
ては、増感剤と還元剤との組合せが一般的である。増感
剤にはａ−ジケトン系化合物、ケタール系化合物、アン
トラキノン系化合物、チオキサントン系化合物、ベンゾ
インアルキルエーテル系化合物があり、単独若しくは混
合して使用出来る。還元剤としては第３級アミン、ベン
ゾイルパーオキサイド、有機過酸化物、スルフィン酸誘
導体等が挙げられる。

【００１７】具体的には増感剤としてカンファーキノ
ン、ベンジル、ジアセチル、ベンジルジメチルケター
ル、ベンジルジエチルケタール、ベンジルジ（２−メト
キシエチル）ケタール、４，４’−ジメチルベンジル−
ジメチルケタール、アントラキノン、１−クロロアント
ラキノン、２−クロロアントラキノン、１，２−ベンズ
アントラキノン、１−ヒドロキシアントラキノン、１−
メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１
−ブロモアントラキノン、チオキサントン、２−イソプ
ロピルチオキサントン、２−ニトロチオキサントン、２
−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサン
トン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイ
ソプロピルチオキサントン、２−クロロ−７−トリフル
オロメチルチオキサントン、チオキサントン−１０，１
０−ジオキシド、チオキサントン−１０−オキサイド、
ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル、イソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエー
テルベンゾフェノン、ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）ケトン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェ
ノン、アジド基を含む化合物があり、単独若しくは混合
して使用出来る。

【００１８】還元剤としては３級アミンが一般に使用さ
れる。３級アミンとしてはジメチルアミノエチルメタク
リレート、トリエタノールアミン、４−ジメチルアミノ
安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ル等がある。また他の還元剤としてはベンゾイルパーオ
キサイド、有機過酸化物、スルフィン酸誘導体が挙げら
れる。これ等還元剤は単独若しくは混合して使用出来
る。但し、光重合開始剤として使用する触媒は上記に限
るものではない。

【００１９】歯科用樹脂組成物の形態には粉液型、１ペ
ーストタイプ、及び２ペーストタイプ等があり、光重合
型のコンポジットレジンと加熱重合型である人工歯の成
形材料には１ペーストタイプが多用されている。添加形
態は種々あるが、粉液型、２ペーストタイプではモノマ
ーとホモポリマー若しくはコポリマーを別々に添加して
おき、使用時に混和してもよい。また光重合型コンポジ
ットレジン、人工歯の成形材料の様な１ペーストタイプ
に両者を予め添加しておき硬化させてもよい。従って、
上記モノマー及びホモポリマー若しくはコポリマーの添
加形態はこれを限定するものではない。

【００２０】

【実施例】次に本発明による実施例と比較例を示す。な
お本発明はこれ等に限定されるものではない。各実施例
及び比較例の試料ペーストは、（ｂ）架橋剤を含まない
メタクリレート、アクリレート若しくはスチレンのホモ
ポリマー、またはそのコポリマーと、（ｃ）高粘度のメ
タクリレート若しくはアクリレートのモノマーと、
（ｄ）有機充填材、有機無機複合充填材、無機充填材の
内の１種類または２種類以上から成る充填材と、（ｅ）
重合触媒を自動乳鉢で練和し、均一になった後、（ａ）
低粘度のメタクリレート若しくはアクリレートのモノマ
ーを添加し均一になるまで練和することにより作られ
る。また、着色試験に使用する試験体は練和したペース
トを直径12mm、厚さ２mmの金型に填入し、100℃の沸騰
水中で15分間重合することによって作られる。

【００２１】評価は食品及び色素による着色試験によっ
て行った。試験体は直径12mm、厚さ２mmの硬化体であ
り、市販の食品としてはカレー（商品名：ボンカレー，
大塚食品社製）、色素としては塩基性フクシンを使用し
た。試験条件を以下に示す。 カレー ：無希釈 １時間煮沸 フクシン：0.2％水溶液 １時間煮沸 煮沸された試験体は測色計（商品名：ＳＺ−Σ80，日本
電色社製）にて色差を測定した。

【００２２】尚、実施例及び比較例に於いて アゾビス：２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ＵＤＭＡ：ジ−２−メタクリロキシエチル２，２，４−
トリヘキサメチレンジカルバメート Ｂｉｓ−ＧＭＡ：２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシ
−３−メタクリロキシプロポキシ）フェニル］プロパン ＨＤ：１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート ３Ｇ：トリエチレングリコールジメタクリレート コポリマー：メチルメタクリレート／エチルメタクリレ
ート・コポリマーである。また、 ａ群：低粘度のメタクリレート若しくはアクリレートの
モノマー ｂ群：架橋剤を含まないメタクリレート，アクリレート
若しくはスチレンのホモポリマー、またはそのコポリマ
ー ｃ群：高粘度のメタクリレート若しくはアクリレートの
モノマー ｄ群：有機充填材、有機無機複合充填材、無機充填材 である。

【００２３】なお、一般にコンポジットレジンと人工歯
の成形材料は基本的に同じ成分構成をしており、コンポ
ジッシレジンは１ペースト、２ペーストまたは粉液型で
供給され、人工歯は１ペーストのコンポジット材料を成
形型で成形，硬化して作られる点が異なるだけと言うこ
とが出来る。このため以下の実施例及び比較例の試験結
果はコンポジットレジン及び人工歯の両者の試験結果と
して見ることが出来る。各実施例の配合及び試験結果を
表１に示す。 （ａ）Ｅ型粘度計で23℃にて測定した粘度が200cps以下
である低粘度のメタクリレート若しくはアクリレートの
モノマーと、（ｂ）架橋剤を含まないメタクリレート，
アクリレート若しくはスチレンのホモポリマー，または
そのコポリマーを適正な範囲で添加した試験体は着色が
少なく、無添加の比較例１に比べ耐着色性が著しく改善
された。

【００２４】

【表１】

【００２５】各比較例の配合及び試験結果を表２に示
す。 （ａ）低粘度のメタクリレート若しくはアクリレートの
モノマーと、（ｂ）架橋剤を含まないメタクリレート、
アクリレート若しくはスチレンのホモポリマー、または
そのコポリマーが適正な範囲を逸脱して添加した試験体
は無添加の試験体と同様に着色が大きく、耐着色性の改
善が認められない。若しくは試験体が作製出来ず評価出
来ない。

【００２６】

【表２】

【００２７】

【発明の効果】本発明に於ける歯科用樹脂組成物は低粘
度のメタクリレート若しくはアクリレートのモノマーと
架橋剤を含まないホモポリマー若しくはそのコポリマー
の何れか、または両方を使用することにより、歯科用樹
脂組成物の耐着色性を著しく改善することが出来た。こ
れにより、口腔内に於いても経時的に色調が審美性に優
れた歯科修復物及び補綴物を得ることが出来る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）Ｅ型粘度計で23℃にて測定した粘度
   が200cps以下である低粘度のメタクリレート若しくはア
   クリレートのモノマー、 （ｂ）架橋剤を含まないメタクリレート、アクリレート
   若しくはスチレンのホモポリマー、またはそのコポリマ
   ー、 （ｃ）Ｅ型粘度計で23℃にて測定した粘度が200cpsを越
   える高粘度のメタクリレート若しくはアクリレートのモ
   ノマー、 （ｄ）以下に挙げる充填材の内の１種類または２種類以
   上から成る充填材、 （１）有機充填材 （２）無機充填材 （３）有機無機複合充填材 （ｅ）重合触媒、 から成り、（ａ）と（ｂ）との合計が組成物の５〜90重
   量％である耐着色性を向上させた歯科用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （ｂ）架橋剤を含まないメタクリレー
   ト、アクリレート若しくはスチレンのホモポリマー、ま
   たはそのコポリマーの含有量が組成物の５〜80重量％で
   ある請求項１に記載の耐着色性を向上させた歯科用樹脂
   組成物。