JPH07286184A - 炭化水素の水素化転換方法 - Google Patents

炭化水素の水素化転換方法

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JPH07286184A
JPH07286184A JP7085435A JP8543595A JPH07286184A JP H07286184 A JPH07286184 A JP H07286184A JP 7085435 A JP7085435 A JP 7085435A JP 8543595 A JP8543595 A JP 8543595A JP H07286184 A JPH07286184 A JP H07286184A
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Gerald V Nelson
ジェラルド・バーデル・ネルソン
Govanon Nongbri
ゴバノン・エヌエムエヌ・ノングブリ
Roy E Pratt
ロイ・アール・プラット
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Texaco Development Corp
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 ５４０℃を越える温度で沸騰する成分とトル
エン不溶物形成体を含む炭化水素供給原料を、第VIII族
と第VIＢ族の金属酸化物を担持する、１７５〜２２０m2
/gの全表面積、０．６〜０．８cm3/g の全細孔容積、お
よび全細孔容積の約３３％未満が直径約１００Å未満、
全細孔容積の少なくとも約４１％が直径約１００〜２０
０Å、全細孔容積の約１６〜２６％が直径≧２００Åの
細孔として存在する多孔質アルミナ担体の存在におい
て、水素と接触させる水素化処理方法。 【効果】 ５４０℃未満の温度で沸騰する炭化水素に転
換するとともに、５４０℃を越える温度で沸騰する、ト
ルエン不溶物の少ない炭化水素生成物を生ずる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、炭化水素供給原料を水
素化処理する方法に関する。より詳細には、本発明は、
特定の細孔径分布をもつ触媒を用いる水素化転換方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】当業者に周知なように、重質炭化水素、
たとえば約５４０℃を越える沸点を有するものを、より
高い経済的価値を特徴とする軽質の炭化水素に転換する
ことが望ましい。また、炭化水素供給原料、特に石油残
渣を処理して、水素化脱硫（ＨＤＳ）、水素化脱硝（Ｈ
ＤＮ）、残留炭素減少（ＣＲＲ）および水素化脱金属
（ＨＤＭ）をはじめとする他の目的を達成することも望
ましい。水素化脱金属は、特にニッケル化合物の除去
（ＨＤＮｉ）およびバナジウム化合物の除去（ＨＤＶ）
を含む。
【０００３】これらの方法は通常、比較的小さな直径を
有する特定の範囲の細孔（すなわちミクロポア）と、比
較的大きな直径を有する特定の範囲の細孔（すなわちマ
クロポア）をもつ水素化処理触媒を用いる。
【０００４】初期の石油留出物水素化処理触媒は、一般
に、非常に小さなミクロポア径（たとえば１００Å未
満）およびむしろ広い細孔径分布を有する１モード触媒
であった。第一世代の石油残渣水素化処理触媒は、大き
な分子の拡散抵抗に打ち勝つために、留出物の水素化処
理用の触媒の細孔構造に、多量のマクロ多孔性を導入し
て開発された。このような触媒は、完全に２モードのＨ
ＤＳ／ＨＤＭ触媒であるとみなされている。
【０００５】石油残油の処理に用いるための改良された
触媒を開発するもうひとつの方法は、上述の拡散制限に
打ち勝つために、本質的に１モードの触媒（顕著なマク
ロ多孔性をもたない）のミクロポア孔径を大きくするこ
とを包含するものであった。
【０００６】石油残油の処理に用いるための改良された
触媒を開発する最近の方法は、上述の１モードのＨＤＳ
触媒とＨＤＭ触媒との中間のミクロポア孔径、ならびに
石油残渣ＨＤＳ（すなわち、５４０℃を越える沸点を有
する水素化処理された石油残渣の炭化水素生成物の脱
硫）の拡散制限に打ち勝つのに十分ではあるが、触媒粒
子の内部の被毒を制限するように限定されたマクロ多孔
性を有する触媒の使用を包含する。
【０００７】しかし、上記のように定義されたタイプの
触媒のいずれも、５４０℃を越える沸点を有する供給原
料成分の、５４０℃未満の沸点を有する生成物への水素
化転換を所望の水準で達成し、同時に、硫黄含有量の低
い５４０℃＋生成物を生じさせるのに効果的であるもの
は見出されていない。
【０００８】しかし、従来技術の特徴は、そのような供
給原料の水素化処理を実行して、トルエン不溶物試験に
よって測定されるような望ましくない沈降物の形成を伴
わずに、転換率によって測定されるような所望の成果を
得ることが、これまで不可能であったということにあ
る。水素化処理のための原料は、典型的には、最大で
０．０２重量％の非常に低いトルエン不溶物の含有量で
特徴づけられる。
【０００９】トルエン不溶物の沈降は、ＩＰ−１４３
（石油生成物の分析および試験のための標準方法）に概
説したように、試料をトルエンで抽出することによって
測定される。典型的な従来技術の水素化処理方法は、一
般に、約０．１７重量％のトルエン不溶物、および約
０．８重量％もの５４０℃＋生成物を生じさせる。多量
のトルエン不溶物の生成は、下流側のユニットに付着物
を生じさせる結果を招く点で望ましくない。当然、これ
らの付着物を除去しなければならず、それには、製造ユ
ニットを、望ましくないほど長い期間停止しなければな
らない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、５４
０℃を越える温度で沸騰する成分を含有する炭化水素供
給原料を、水素化処理する方法を提供することにある。
他の目的は、当業者には明白であろう。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、その態様のい
くつかによると、５４０℃を越える温度で沸騰する成
分、ならびにトルエン不溶物形成体、硫黄、金属、アス
ファルテン、残留炭素および窒素を含有する炭化水素供
給原料を水素化処理する方法であって、該炭化水素供給
原料を、等温水素化処理条件で、第VIII族非貴金属の酸
化物２．５〜６重量％、第VIＢ族金属の酸化物１３〜２
４重量％、シリカ０〜２重量％およびリン酸化物０〜２
重量％を担持する、１７５〜２２０m2/gの全表面積、
０．６〜０．８cm3/g の全細孔容積、および全細孔容積
の約３３％未満が直径約１００Å未満の一次ミクロポア
として存在し、全細孔容積の少なくとも約４１％が直径
約１００〜２００Åの二次ミクロポアとして存在し、全
細孔容積の約１６〜２６％が直径≧２００Åのメゾポア
として存在するような細孔径分布を有する多孔質アルミ
ナ担体の触媒としての存在において、水素と接触させ、
これにより、５４０℃を越える温度で沸騰する成分、ト
ルエン不溶物、硫黄、金属、残留炭素およびアスファル
テンの含有量が減少した水素化処理された生成物を形成
することを含む方法に関する。
【００１２】本発明の方法に供することができる炭化水
素供給原料は、重質の高沸点石油留分、典型的には軽
油、減圧軽油、石炭／油混合物、残渣油、減圧残油など
を含むことができる。本発明の方法は、５４０℃を越え
る温度で沸騰する成分を含有する高沸点油を処理して、
それらを５４０℃未満で沸騰する生成物に転換するのに
特に有用である。供給原料は、５４０℃を越える温度で
沸騰する成分、トルエン不溶物形成体、金属、硫黄、残
留炭素およびアスファルテンが望ましくない高含有量で
存在することを特徴とする、３４５℃を越える沸点を有
する石油留分であることができる。
【００１３】本発明の方法の特徴は、炭化水素供給原
料、特に約５４０℃を越える温度で沸騰する成分を含有
するものを処理して、５４０℃未満で沸騰する成分の含
有量の増大、ならびに望ましくない成分、典型的にはト
ルエン不溶物、金属、硫黄、残留炭素およびアスファル
テンの含有量の減少を特徴とする生成物を形成しうるこ
とである。本明細書中「アスファルテン」とは、供給原
料または生成物中のｎ−ヘプタン不溶物の量からトルエ
ン不溶物の量を差し引いたものをいう。
【００１４】用いることができる代表的な原料は、表１
に示す特性を有するアラビア中質／重質減圧残油であ
る。
【００１５】
【表１】
【００１６】本発明の方法の実施において、その態様の
いくつかによると、炭化水素供給原料を、等温水素化処
理条件で、触媒の存在において水素と接触させる。水素
は、３３５〜１，６８０Nm3/m3、好ましくは５０４〜
１，３４５Nm3/m3、たとえば８４４Nm3/m3の速度で供給
する。操作温度は、通常は３４３〜４５４℃、好ましく
は３７０〜４４０℃、たとえば４１５℃である。操作は
本質的に等温である。温度は触媒床のところどころで約
１１℃未満なら異なってもよい。操作圧力（すなわち反
応器入口の水素分圧）は、１０．３〜２４．１MPa 、好
ましくは１２．４〜１７．２MPa 、たとえば１５．５MP
a であることができる。
【００１７】触媒の担体はアルミナであることができ
る。アルミナは、α−、β−、θ−またはγ−アルミナ
であることができるが、γ−アルミナを使用することが
好ましい。
【００１８】用いることができる触媒は、全表面積（Ｔ
ＳＡ）、全細孔容積（ＴＰＶ）および細孔径分布（ＰＳ
Ｄ）によって特徴づけられる。全表面積は１７５〜２２
０m2/g、好ましくは１８５〜２１０m2/g、たとえば２０
４m2/gである。全細孔容積（ＴＰＶ）は０．６〜０．８
cm3/g 、好ましくは０．６〜０．７cm3/g 、たとえば
０．６３cm3/g であることができる。
【００１９】細孔径分布（ＰＳＤ）は、基材が直径約１
００Å未満の一次ミクロポアを０．２６cm3/g 未満の量
で、好ましくは約０．２０cm3/g 未満の量で含むような
ものである。これらの一次ミクロポアの容量を０cm3/g
まで減らすことを望むかもしれないが、実際には、一次
ミクロポアの容量が０．０４〜０．２０cm3/g 、たとえ
ば０．１９cm3/g であるときに、本発明の利点を達成し
うることが見出された。これは、ＴＰＶの約３３％未
満、好ましくは約３０％未満に相当する。ＴＰＶの約２
０〜３３％、たとえば３０％において特に利点が得られ
る。ＴＰＶの割合について述べた数値は、実際のＴＰＶ
（cm3/g 単位）によって変化しうることは明白であろ
う。
【００２０】約１００〜２００Åの範囲の直径の二次ミ
クロポアは、可能な限り高い量で存在し、少なくとも約
０．２５cm3/g （ＴＰＶの４１％）、より好ましくは少
なくとも約０．３０cm3/g （ＴＰＶの４８％）、最も好
ましくは約０．３１cm3/g （ＴＰＶ５０％）である。二
次ミクロポアの容量を可能な限り高くする（ＴＰＶの約
６４％まで）ことが望ましいが、二次ミクロポアの容量
が０．２６〜０．５１cm3/g 、たとえば約０．３１cm3/
g （すなわち、ＴＰＶの４３〜６４％、たとえば４９．
２％）であるときに本発明の利点を達成しうることが見
出された。
【００２１】直径≧２００Åのメゾポアは、０．１〜
０．２１cm3/g （ＴＰＶの１６〜２６％）の量で存在す
る。好ましい実施態様においては、メゾポアは、０．１
〜０．１５cm3/g （ＴＰＶの１６〜２４％）、たとえば
約０．１３cm3/g （ＴＰＶの約２０．６％）の量で存在
することが好ましい。
【００２２】直径≧１，０００Åのマクロポアは、約
０．０５〜０．１４cm3/g （ＴＰＶの９〜１７％）、た
とえば約０．０８cm3/g （ＴＰＶの１２．７％）の量で
存在することが好ましい。
【００２３】本発明の触媒は、本質的に３モードであ
る。１００〜２００Åの二次ミクロポア領域中、および
＜１００Åの一次ミクロポア領域中に二つの主要なピー
クがあり、≧２００Åのメゾポア領域中に第二の小さめ
のピークがある。
【００２４】本発明の触媒はまた、約８５〜１１０Å、
典型的には９０Åの細孔モード（Hgポロシメータ測定に
よるdV／dD最大値）、およびdV／dD最大値から±２０Å
以内の細孔の細孔容積が、＜２００Åの細孔に対する割
合として少なくとも３７％、好ましくは少なくとも４０
％であることを特徴とすることが好ましい。
【００２５】本発明の実施に用いることができる供給ア
ルミナは、触媒供給業者から購入することもできるし、
多様な方法、典型的には、疑似ベーマイトシリカ−アル
ミナ８５〜９０部を、再生利用微粉１０〜１５部と混合
する方法によって調製することもできる。酸を加え、混
合物を練ったのち、Auger 型押出し機に入れて、直径
０．８９±０．０７５mmの焼成した基材を得る大きさ
の、円筒形の穴を有する金型に通して押し出す。押出し
品を典型的には１２１〜１３５℃の最終温度に空気乾燥
して、強熱された固形物２０〜２５％をもつ押出し品を
得る。次に、空気乾燥した押出し品を間接加熱窯に入れ
て、空気と蒸気の雰囲気中、通常は５４０〜６２０℃で
０．５〜４時間焼成する。
【００２６】完成した触媒の細孔径分布（合計の百分
比）は、それを調製した元の供給アルミナにおける細孔
径分布と本質的に同じである。ただし、このことは所与
の範囲における細孔容積分布の大部分が、「ブレークポ
イント」たとえば１００Åまたは２００Åに近くない場
合に限る。近い場合、上述の孔径の細孔の数のわずかな
変化が、報告された範囲に該当する細孔容積について、
報告された値を変更するおそれがある。完成した触媒の
全表面積および全細孔容積は、それを調製した元の供給
アルミナの８０〜９８％、たとえば９６％であることが
できる。
【００２７】一般に、本発明の供給アルミナおよび完成
した触媒は、表２に記す細孔構造を特徴とするであろ
う。表中、欄は以下を表す。
【００２８】１．この欄は、本発明の触媒の広い特徴、
たとえばml/g単位および全細孔容積ＴＰＶに対する百分
比としての細孔容積；指定の範囲に該当する細孔が占め
る、ＴＰＶに対する容量％としての細孔容積；細孔モー
ド；２５０Å未満の領域におけるdV／dDピークの±２０
Å内に入る細孔の細孔容積；２００Å未満の領域におけ
るdV／dDピークの±２０Å内に入る細孔の細孔容積；な
らびにm2/g単位の表面積を掲げる。
【００２９】２．この欄は、本発明の範囲に該当する好
ましい触媒の特定の特徴を掲げる。
【００３０】
【表２】
【００３１】表３は、実施例に使用した供給原料および
操作条件を記載し、本発明に使用される触媒（Ｅ）を、
従来技術で使用される触媒（Ａ）と比較している。
【００３２】
【表３】
【００３３】表４は、本触媒の性質を、関連のケース、
すなわち米国特許出願第０８／２４２，９９５号および
米国特許第５，３９９，２５９号で使用される触媒の性
質と比較している。
【００３４】
【表４】
【００３５】アルミナ供給押出し品に金属を担持させ
て、第VIII族非貴金属の酸化物を２．５〜６重量％、好
ましくは２．５〜３．５重量％、たとえば２．９重量％
含有し、第VIＢ族金属の酸化物を１３〜２４重量％、好
ましくは１３〜１６重量％、たとえば１５．４重量％含
有する生成物触媒を得てもよい。
【００３６】第VIII族金属は、非貴金属、たとえば鉄、
コバルトまたはニッケルであることができる。この金属
を、通常は、水溶性塩（たとえば硝酸塩、酢酸塩、シュ
ウ酸塩など）１０〜５０％、たとえば３０．０％の水溶
液から、アルミナに担持させることができる。好ましい
金属はニッケルであり、硝酸ニッケルの３０重量％水溶
液として用いることができる。
【００３７】第VIＢ族金属は、クロム、モリブデンまた
はタングステンであることが好ましい。この金属を、通
常は、水溶性塩、たとえばモリブデン酸アンモニウム１
０〜２５％、たとえば１５％の水溶液から、アルミナに
担持させることができる。
【００３８】本発明の触媒の特徴は、Ｐ2 Ｏ5 を約２重
量％以上含まない、好ましくは約０．２重量％未満しか
含まないことである（触媒調製の間に、リン含有成分を
意図的に付加しない）。リンの存在が、沈降物およびト
ルエン不溶物の形成に寄与することは望ましくない。
【００３９】本発明の利点は、シリカを付加しなくても
達成することができるが、シリカ（ＳｉＯ2 ）を少量、
通常は約２重量％まで組み込んでもよい。
【００４０】これらの触媒金属は、アルミナ担体に触媒
金属の溶液を噴霧することにより、アルミナ担体に担持
させることができる。各金属を同時に担持させることが
好ましいが、それぞれを別々に担持させることも可能で
ある。少量のＨ2 Ｏ2 を加えて含浸溶液を安定化しても
よい。リンを触媒に組み込むことを避けるため、Ｈ3Ｐ
Ｏ4 で安定化された溶液は使用しないことが好ましい。
各成分の担持は、アルミナ担体に１５．５〜３８℃、た
とえば２６．５℃の水溶液を噴霧し、続いて脱水し、１
０４〜１４９℃、たとえば１２１℃で、２〜１０時間、
たとえば４時間乾燥させ、４８２〜６７７℃、たとえば
５４０℃で、０．５〜５時間、たとえば０．５時間焼成
することによって、実施することができる。
【００４１】本発明の方法の実施において、触媒、好ま
しくは直径０．９６mm、長さ３．８mmの押し出した円筒
の形態にあるものを、反応器の中に配置することができ
る。炭化水素原料は、液相において、３４３〜４５４
℃、好ましくは３７０〜４４０℃、たとえば４１５℃、
および１０．５〜２４．５MPa 、好ましくは１２．６〜
１８．９MPa 、たとえば１５．７MPa で触媒床の下部に
導入する。炭化水素原料とともに水素ガスを３３５〜
１，６８０Nm3/m3、好ましくは５０４〜１，５４５Nm3/
m3、たとえば８４４Nm3/m3の量で導入する。炭化水素原
料は、０．０８〜１．５、好ましくは０．１〜１、たと
えば０．２８４のＬＨＳＶで触媒床に通す。操作中、触
媒床が拡張して、限定された上限レベルをもつ沸騰床を
形成する。操作は本質的に等温であり、入口と出口との
通常の最大温度差は０〜２８℃、好ましくは０〜１７
℃、たとえば８℃である。
【００４２】前記のものほどは好ましくない実施態様に
おいては、反応は、同様に本質的に等温の条件を提供す
る１個以上の連続攪拌糟反応器（ＣＳＴＲ）中で実施す
ることもできる。
【００４３】好ましくは沸騰床を含む反応器中を通過す
る間、炭化水素供給原料は、水素化処理／水素化分解反
応により、沸点がより低い生成物への転換を受けること
ができる。典型的な実施態様においては、５４０℃を越
える温度で沸騰する成分を６０〜９５容量％、たとえば
８７．５体積％含有し、３１５〜５４０℃の範囲で沸騰
する成分を５〜４０体積％、たとえば１２．５体積％含
有する原料を、５４０℃を越える温度で沸騰する成分を
４〜４５体積％、たとえば３６体積％しか含有しない水
素化処理された生成物に転換することができる。元の原
料の硫黄含有量は３〜７重量％、通常は５重量％であ
る。生成物中の未転換の５４０℃＋成分の硫黄含有量は
０．５〜３．５重量％、通常は２．８重量％である。
【００４４】本発明の触媒の特徴は、水素化処理から出
る生成物流中に、実質的に低い含有量のトルエン不溶物
を生じさせる条件のもとで操作を実施することを可能に
することである（トルエン不溶物の沈降は、石油生成物
の分析および試験のための、ＩＰ−１４３標準方法によ
って測定する）。生成物中のトルエン不溶物は、水素化
処理の下流側にある器具の種々の部品の内側に付着し、
たとえばポンプ、熱交換器、分留塔などの適切な作動を
妨げるため、望ましくない。
【００４５】普通ならば、原料を水素化処理することか
ら形成されるトルエン不溶物は、０．８重量％まで、通
常は０．１５〜０．５重量％、たとえば０．１７重量％
の含有量であることがある。本発明の触媒の特徴は、ト
ルエン不溶物の含有量を、通常は０．０３〜０．１０重
量％、たとえば０．０８重量％にしながら、５４０℃＋
生成物の水素化処理を達成しうることである。
【００４６】
【発明の効果】
（ｉ）≧１，０００Åの範囲の細孔０．０５〜０．１４
cm3/g 、（ii）≧２００Åの範囲の細孔０．１〜０．２
１cm3/g 、(iii) ≦１００Åの範囲の最大細孔０．２６
cm3/g および（iv）１００〜２００Åの範囲の最小細孔
０．２５cm3/gを特徴とする本発明の触媒は、低い窒素
含有量、低い硫黄含有量および低い金属含有量を特徴と
する生成物を製造しながらも、トルエン不溶物の含有量
が最低の生成物炭化水素流を最高の転換率で得ることが
できることにおいて特に有利であることが注目されよ
う。
【００４７】本発明は、下記を含む利点を特徴とするこ
とが、当業者に理解されよう。
【００４８】（ｉ）５４０℃未満で沸騰する炭化水素生
成物を生成することができる。
【００４９】（ii）脱硫度の高い炭化水素生成物を生成
する操作を可能にする。
【００５０】（iii)低めの金属含有量を特徴とする炭化
水素生成物を生成する操作を可能にする。
【００５１】（iv）生成物の３４３〜５４０℃の部分も
また、窒素および硫黄の望ましくも低い含有量を特徴と
する。
【００５２】（ｖ）生成物の５４０℃＋成分は、顕著に
低い硫黄の含有量を特徴とする。
【００５３】（vi）生成物の５４０℃＋成分は、低いト
ルエン不溶物含有量（０．０３〜０．１０重量％、たと
えば０．０８重量％）を特徴とする。したがって、ユニ
ットの操作性を改善し、下流側の分留装置におけるトル
エン不溶物の付着によって生じる予定外の運転停止を防
ぐことが期待されよう。
【００５４】（vii)液状生成物は、アスファルテンおよ
び残留炭素の顕著な減少を特徴とする。
【００５５】
【実施例】以下の記載により、本発明の方法の実施が当
業者に理解されよう。なお、別段定めない限り、部はす
べて重量部である。
【００５６】実施例においては、表５に示す供給原料を
使用した。
【００５７】
【表５】
【００５８】実施例１ 本発明の方法を実施するための現在知られる最良の形態
を表すこの実施例においては、炭化水素原料は、上記の
表５に示す特性を有するＡＰＩ比重４．８のアラビア中
質／重質減圧残油であった。この炭化水素原料は、５４
０℃を越える沸点を有する成分８７．５体積％の存在、
５重量％の硫黄含有量、１３４重量ppmのバナジウム含
有量、４９重量ppm のニッケル含有量および４，４８０
重量ppmの窒素含有量を特徴とすることに注意すべきで
ある。
【００５９】触媒は、表６に示す細孔構造を有する市販
のγ−アルミナから調製した。表６には、全表面積ＴＳ
Ａをアルミナ１g あたりのm2で記し、全細孔容積ＴＰＶ
を１g あたりのcm3 で記し、記載の直径（Å）の細孔か
ら生じる細孔容積ＰＶを１gあたりのcm3 で記す。
【００６０】
【表６】
【００６１】特記すべきことは、完成した触媒が、１０
０〜２００Å範囲の大きな細孔容積（０．３１cm3/g
）、＜１００Å範囲の限られた細孔容積（０．１９cm3
/g ）、９０Åの細孔モード（Hg法によるdV／dD最大
値）、および≦２００Åの細孔の容積に対して、dV／dD
最大値から±２０Å以内の細孔の細孔容積が約３７．７
％であることを特徴とすることである。
【００６２】直径０．８９〜１．０４mmの押出し品の形
態にあるこのアルミナを、２７℃で、硝酸ニッケル六水
和物とモリブデン酸アンモニウムおよび過酸化水素を含
む水溶液に含浸した。触媒を１２１℃で４時間乾燥さ
せ、５４０℃で３０分間焼成した。
【００６３】生成物である触媒は、表７に示す特徴を示
した。
【００６４】
【表７】
【００６５】炭化水素原料を、１５．５MPa の液相にお
いて、０．２８４の全液空間速度ＬＨＳＶおよび４１５
℃の全平均温度で沸騰床反応器に導入した。水素を８４
６Nm3/m3の量で導入した。
【００６６】生成物をユニットから捕集し、分析して、
表８に示すデータを得た。
【００６７】
【表８】
【００６８】上記から、トルエン不溶物の生成を極めて
低く（０．０８重量％）抑えながら、５４０℃＋の転換
（たとえば５９．１％）を達成する水素化処理を行うこ
とが可能なことは明らかである。従来技術の触媒に対す
る操作を以下に示す。
【００６９】比較例１ 比較例１においては、表９に示す細孔構造を有する典型
的な従来技術の触媒を用いた。
【００７０】
【表９】
【００７１】表５に定めるＡＰＩ比重４．８の炭化水素
原料を用いて、比較例１の触媒を評価した。操作条件
は、１６．４MPa の入口水素圧、１３８℃の温度、およ
び０．２７の全ＬＨＳＶを包含するものであった。水素
は、１，１７９Nm3/m3の量で一段反応器に導入した。結
果を表１０に示す。
【００７２】
【表１０】
【００７３】本発明の触媒である実施例１が、５４０℃
＋炭化水素の転換水準５８〜５９体積％において、比較
例１の従来技術の触媒と同様な脱硫、脱硝および残留炭
素減少をもたらし、同時にはるかに低いトルエン不溶物
（比較例の０．１７重量％に対して０．０８重量％）を
提供することがわかる。
【００７４】特定の実施態様を参照して本発明を説明し
たが、本発明の範囲に明らかに該当する種々の変更およ
び変形が可能であることが、当業者に理解されよう。
【００７５】表１１および表１２に、当該技術に使用さ
れる種々の触媒の細孔構造の比較を記す。
【００７６】
【表１１】
【００７７】
【表１２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｇ 49/04 2115−4Ｈ (72)発明者 ゴバノン・エヌエムエヌ・ノングブリ アメリカ合衆国、テキサス 77651、ポー ト・ネッチェス、ゲイルウッド・ドライブ 3161 (72)発明者 ロイ・アール・プラット アメリカ合衆国、テキサス 77651、ポー ト・ネッチェス、ラウンド・タワー 2806

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ５４０℃を越える温度で沸騰する成分、
    トルエン不溶物形成体、硫黄、金属、アスファルテン、
    残留炭素および窒素を含有する炭化水素供給原料を水素
    化処理する方法であって、 該炭化水素供給原料を、等温水素化処理条件で、第VIII
    族非貴金属の酸化物２．５〜６重量％、第VIＢ族金属の
    酸化物１３〜２４重量％、シリカ０〜２重量％およびリ
    ン酸化物０〜２重量％を担持する、１７５〜２２０m2/g
    の全表面積、０．６〜０．８cm3/g の全細孔容積、およ
    び全細孔容積の約３３％未満が直径約１００Å未満の一
    次ミクロポアとして存在し、全細孔容積の少なくとも約
    ４１％が直径約１００〜２００Åの二次ミクロポアとし
    て存在し、全細孔容積の約１６〜２６％が直径≧２００
    Åのメゾポアとして存在するような細孔径分布を有する
    多孔質アルミナ担体の触媒としての存在において、水素
    と接触させ、それにより、５４０℃を越える温度で沸騰
    する成分、トルエン不溶物、硫黄、金属、残留炭素、ア
    スファルテンおよび窒素の量が減少した水素化処理され
    た生成物を形成し；５４０℃を越える温度で沸騰する成
    分、トルエン不溶物、硫黄、金属、残留炭素、アスファ
    ルテンおよび窒素の量が減少した該水素化処理された生
    成物を回収することを特徴とする方法。
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