JPH072899B2 - Polyester resin composition - Google Patents

Polyester resin composition

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JPH072899B2
JPH072899B2 JP31201493A JP31201493A JPH072899B2 JP H072899 B2 JPH072899 B2 JP H072899B2 JP 31201493 A JP31201493 A JP 31201493A JP 31201493 A JP31201493 A JP 31201493A JP H072899 B2 JPH072899 B2 JP H072899B2
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polyester resin
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寿彦 遠藤
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は長期摩擦摩耗特性に優
れ、かつ摺動時の摩擦音も小さい摺動部品を供し得る樹
脂組成物に関する。さらに詳しくは、熱可塑性ポリエス
テル樹脂に700,000 cSt(センチストークス)以上の粘度
を有するシリコーンオイルを配合してなるポリエステル
樹脂組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition which is excellent in long-term friction and wear characteristics and which can provide a sliding component having a small frictional noise when sliding. More specifically, it relates to a polyester resin composition obtained by blending a thermoplastic polyester resin with a silicone oil having a viscosity of 700,000 cSt (centistokes) or more.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリブ
チレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート等
の熱可塑性ポリエステル樹脂は、機械的性質、電気的性
質、耐熱性、耐薬品性等に優れ、かつ、加工性も良いた
め、エンジニアリング樹脂として、近年、きわめて広汎
な分野において利用されている。そして、斯かる利用分
野の拡大に伴い、これらの樹脂は一層苛酷な条件下で使
用される傾向にあり、樹脂に対しては、更に高度の性質
が要求される場合が増えている。この様な性質の一つと
して、自動車、電気・電子製品等の摺動部品、機構部品
等の分野においては、摩擦摩耗特性の一層の向上と、そ
の長期的な持続性或いは摺動に伴う摩擦音の低減等が要
求される場合がある。従来、熱可塑性ポリエステル樹脂
の摩擦摩耗特性を改良する方法としては、例えば(1) 二
硫化モリブデン、グラファイト等の固体潤滑剤を添加す
る方法、(2)ポリ四フッ化エチレン樹脂の粉末や繊維を
添加する方法、(3) 石油系潤滑油、合成潤滑油、脂肪族
アルコール又はそのエステル等の液体又は半固体潤滑剤
を添加する方法などが知られている。従来より公知の、
これらの方法でも、摩擦摩耗特性が改善されるのは勿論
であり、特に低速、低荷重の摺動条件下における短期間
の使用では、充分要求に応え得る場合も多いが、高速、
高荷重の摺動条件になるに従って摩擦特性は不充分とな
り、又、低速、低荷重下においても摺動時間の経過とと
もに摩擦特性は大巾に低下し、長期的な安定性、信頼性
に欠けるという問題がある。また、摺動時の摩擦音の改
良方法としては、ポリエチレン、ポリ四フッ化エチレン
等を配合し、樹脂を軟質化する方法が一般的であるが、
必ずしも要求に応え得る消音性は得られず、又、機械的
強度等の物性が低下するといった問題がある。斯かる如
く、従来より公知の方法では摩擦摩耗特性、特に高速、
高荷重の条件下での特性、或いは長期的な特性の面で
も、又、摺動時の消音特性の面でも、厳格化する要求に
応えることはできず、その改善が切望されている。
2. Description of the Related Art Thermoplastic polyester resins such as polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate are excellent in mechanical properties, electrical properties, heat resistance, chemical resistance and the like, and also have processability. Since it is good, it has been used as an engineering resin in an extremely wide range of fields in recent years. With the expansion of such fields of application, these resins tend to be used under more severe conditions, and more advanced properties are required for the resins in many cases. As one of these properties, in the field of sliding parts, mechanical parts, etc. of automobiles, electric / electronic products, etc., the friction and wear characteristics are further improved, and their long-term sustainability or friction noise accompanying sliding May be required to be reduced. Conventionally, as a method of improving the friction and wear characteristics of the thermoplastic polyester resin, for example, (1) a method of adding a solid lubricant such as molybdenum disulfide, graphite, (2) powder or fibers of polytetrafluoroethylene resin A method of adding, (3) a method of adding a liquid or semi-solid lubricant such as a petroleum-based lubricating oil, a synthetic lubricating oil, an aliphatic alcohol or its ester, and the like are known. Known from the past,
Even with these methods, the friction and wear characteristics are of course improved, and in many cases, especially in the case of short-term use under low-speed, low-load sliding conditions, the requirements can often be satisfied, but high-speed,
Friction characteristics become insufficient under high load sliding conditions, and friction characteristics drastically decrease with the passage of sliding time even under low speed and low load, resulting in lack of long-term stability and reliability. There is a problem. Further, as a method of improving the frictional noise during sliding, a method of blending polyethylene, polytetrafluoroethylene or the like to soften the resin is generally used.
There is a problem that the sound deadening property that can meet the demand is not always obtained and the physical properties such as mechanical strength are deteriorated. As described above, in the conventionally known method, frictional wear characteristics, particularly high speed,
In terms of characteristics under a high load condition, long-term characteristics, and also in terms of sound deadening characteristics during sliding, it is not possible to meet strict requirements, and improvements thereof are earnestly desired.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、斯かる問
題点を解決し、熱可塑性ポリエステル樹脂が本来有する
優れた諸物性を損なうことなく、長期摩擦摩耗特性を向
上させ、かつ、摺動時の摩擦音を低下せしめる方法につ
いて鋭意検討を重ねた結果、特定粘度のシリコーンオイ
ルの添加が極めて有効であることを見出して、本発明に
到達した。即ち、本発明は熱可塑性ポリエステル樹脂9
9.9〜80.0重量部に700,000cSt(センチストークス)以
上の粘度を有するシリコーンオイル0.1 〜20重量部を配
合してなるポリエステル樹脂組成物を提供するものであ
る。
Means for Solving the Problems The present inventors have solved these problems, improved the long-term friction and wear characteristics without deteriorating the excellent physical properties originally possessed by the thermoplastic polyester resin, and As a result of extensive studies on a method of reducing the frictional noise during movement, the present invention was found to be that the addition of silicone oil having a specific viscosity is extremely effective. That is, the present invention is a thermoplastic polyester resin 9
Provided is a polyester resin composition comprising 9.9 to 80.0 parts by weight and 0.1 to 20 parts by weight of a silicone oil having a viscosity of 700,000 cSt (centistokes) or more.

【0004】本発明に用いられる熱可塑性ポリエステル
とは、ジカルボン酸化合物とジヒドロキシ化合物の重縮
合、オキシカルボン酸化合物の重縮合或いはこれら3成
分混合物の重縮合等によって得られるポリエステルであ
り、ホモポリエステル、コポリエステルの何れに対して
も本発明の効果がある。ここで用いられるジカルボン酸
化合物の例を示せば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフ
ェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルエタンジカル
ボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸の如き公知のジカルボン酸化合物及びこれらの
アルキル、アルコキシ又はハロゲン置換体等である。ま
た、これらのジカルボン酸化合物は、エステル形成可能
な誘導体、例えばジメチルエステルの如き低級アルコー
ルエステルの形で使用することも可能である。本発明に
おいては、上記の如き化合物の1種又は2種以上が使用
される。次にジヒドロキシ化合物の例を示せば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ハイドロキノン、レゾル
シン、ジヒドロキシフェニル、ナフタレンジオール、ジ
ヒドロキシジフェニルエーテル、シクロヘキサンジオー
ル、2,2'−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンの
如きジヒドロキシ化合物及びこれらのアルキル、アルコ
キシ又はハロゲン置換体等であり、1種又は2種以上を
混合使用することが出来る。また、オキシカルボン酸の
例を示せば、オキシ安息香酸、オキシナフトエ酸、ジフ
ェニレンオキシカルボン酸等のオキシカルボン酸及びこ
れらのアルキル、アルコキシ又はハロゲン置換体が挙げ
られる。また、これら化合物のエステル形成可能な誘導
体も使用できる。本発明においては、これら化合物の1
種又は2種以上が用いられる。本発明では、上記の如き
化合物をモノマー成分として、重縮合により生成する熱
可塑性ポリエステルは何れも使用することができ、単独
で、又は2種以上混合して使用されるが、好ましくはポ
リアルキレンテレフタレート、更に好ましくはポリブチ
レンテレフタレートが使用され、本発明の効果が顕著で
ある。また本発明においては、熱可塑性ポリエステルを
公知の架橋、グラフト重合等の方法により変性したもの
であっても良い。
The thermoplastic polyester used in the present invention is a polyester obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid compound and a dihydroxy compound, polycondensation of an oxycarboxylic acid compound, polycondensation of a mixture of these three components, a homopolyester, The effect of the present invention is exerted on any of the copolyesters. Examples of the dicarboxylic acid compound used here include known dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, diphenylethanedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid and sebacic acid. Examples thereof include acid compounds and their alkyl, alkoxy or halogen substitution products. Also, these dicarboxylic acid compounds can be used in the form of a derivative capable of forming an ester, for example, a lower alcohol ester such as dimethyl ester. In the present invention, one kind or two or more kinds of the above compounds are used. Next, examples of dihydroxy compounds are ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, hydroquinone, resorcin, dihydroxyphenyl, naphthalenediol, dihydroxydiphenyl ether, cyclohexanediol, 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl). ) Dihydroxy compounds such as propane and their alkyl, alkoxy or halogen-substituted compounds, etc., and one kind or a mixture of two or more kinds can be used. Examples of the oxycarboxylic acid include oxycarboxylic acids such as oxybenzoic acid, oxynaphthoic acid, and diphenyleneoxycarboxylic acid, and alkyl, alkoxy or halogen substitution products thereof. Further, ester-formable derivatives of these compounds can also be used. In the present invention, one of these compounds
One kind or two or more kinds are used. In the present invention, any of the thermoplastic polyesters produced by polycondensation can be used as the monomer component of the compound as described above, and they can be used alone or in combination of two or more, and preferably polyalkylene terephthalate. , And more preferably, polybutylene terephthalate is used, and the effect of the present invention is remarkable. Further, in the present invention, the thermoplastic polyester may be modified by a known method such as crosslinking or graft polymerization.

【0005】次に本発明において上記の如きポリアセタ
ール樹脂に配合されるシリコーンオイルとは、ジメチル
ポリシロキサンないしそのメチル基の一部が水素、フェ
ニル基、ハロゲン化フェニル基、ハロゲン化アルキル
基、フルオロエステル基等の1種又は2種以上で置換さ
れたものであり、ASTM D-445により測定した粘度が700,
000cSt(25 ℃) 以上の極めて高い粘度を有するものが用
いられる。これより低粘度のシリコーンオイル、特に
100,000cSt以下のシリコーンオイルを配合したのでは、
初期の摩擦摩耗特性は向上するものの、本発明の目的で
ある長期的摩擦摩耗特性或いは摺動時の摩擦音を十分に
改善することはできず、又、それよりも粘度の高い300,
000cSt程度のシリコーンオイルによれば上記特性はある
程度満足するものの、特に高荷重下の摺動特性を満足せ
ず、逆に重合度の高いゴム状のシリコーン樹脂では、樹
脂中に均一分散させる事が極めて難しく、摩擦摩耗特性
の向上が期待できないのみならず、機械的物性等をも損
なう場合があり好ましくない。より好ましくは、1,000,
000cSt以上の粘度を有するものが用いられる。また本発
明において、斯かるシリコーンオイルはポリエステル樹
脂99.9〜80重量部に対し、0.1 〜20重量部が添加され
る。これより少ない量では、充分な摩擦摩耗特性の向上
は得られず、逆にこれより多い量では加工性、機械的物
性等の大巾な低下を招く場合があり好ましくない。従っ
て、短期及び長期的摩擦摩耗特性、その他の諸物性及び
加工性等のバランスを考慮して0.3 〜10重量部の範囲で
配合するのが好ましい。また本発明においては、斯かる
シリコーンオイルを溶剤等で希釈するか、無機又は有機
固体に吸着させて添加することも可能であり、シリコー
ンオイル添加の作業性、或いはシリコーンオイルの分散
性の改良の面から好ましい場合が多い。又、シリコーン
オイルの樹脂中への分散をよくするため分散剤を併用す
ることも好ましい。本発明の斯かる高粘度のシリコーン
オイルによって優れた長期摩擦摩耗特性及び消音特性が
得られる理由は、必ずしも明らかではないが、本発明者
の推察する所によれば、斯かる高粘度のシリコーンオイ
ルが樹脂表面、又はその近傍で容易に剥離しない安定な
被膜を形成するため、その効果が持続するものと考えら
れる。これに対し低粘度シリコーンオイルは、樹脂表面
にブリードし易いため、初期摩擦特性は良いが、低粘度
(低重合度)であるがゆえに、剥離、除去され易く、よ
って摺動時間の経過に伴い、摩擦特性が低下するものと
考えられる。
In the present invention, the silicone oil blended with the polyacetal resin as described above means dimethylpolysiloxane or a part of the methyl group thereof is hydrogen, phenyl group, halogenated phenyl group, halogenated alkyl group, fluoroester. It is one or more substituted with a group such as a group and has a viscosity of 700, measured by ASTM D-445,
A material having an extremely high viscosity of 000 cSt (25 ° C) or higher is used. Silicone oils with lower viscosity than this, especially
With silicone oil of 100,000 cSt or less,
Although the initial friction and wear characteristics are improved, it is not possible to sufficiently improve the long-term friction and wear characteristics or the friction noise during sliding, which is the object of the present invention, and the viscosity is higher than 300,
A silicone oil of about 000 cSt satisfies the above characteristics to some extent, but does not particularly satisfy the sliding characteristics under a high load. Conversely, a rubbery silicone resin with a high degree of polymerization may be dispersed uniformly in the resin. It is extremely difficult, and not only the improvement of friction and wear characteristics cannot be expected, but also mechanical properties and the like may be impaired, which is not preferable. More preferably 1,000,
A material having a viscosity of 000 cSt or more is used. Further, in the present invention, 0.1 to 20 parts by weight of such silicone oil is added to 99.9 to 80 parts by weight of polyester resin. If the amount is smaller than this, sufficient improvement in frictional wear characteristics cannot be obtained, and conversely, if the amount is larger than this, the workability and mechanical properties may be significantly deteriorated, which is not preferable. Therefore, it is preferable to blend in the range of 0.3 to 10 parts by weight in consideration of the balance of short-term and long-term friction and wear characteristics, other various physical properties and workability. Further, in the present invention, it is also possible to add such silicone oil by diluting it with a solvent or the like, or by adsorbing it on an inorganic or organic solid, and improving the workability of adding silicone oil or the dispersibility of silicone oil. It is often preferable from the aspect. It is also preferable to use a dispersant in combination so as to improve the dispersion of the silicone oil in the resin. The reason why such a high-viscosity silicone oil of the present invention provides excellent long-term friction and wear characteristics and sound deadening characteristics is not necessarily clear, but the inventors of the present invention speculate that such a high-viscosity silicone oil It forms a stable coating that does not easily peel off on or near the surface of the resin, so that the effect is considered to continue. On the other hand, low-viscosity silicone oil easily bleeds onto the resin surface, so it has good initial friction characteristics, but its low viscosity (low degree of polymerization) makes it easy to peel off and remove it, and thus with the passage of sliding time. It is considered that the friction characteristics are deteriorated.

【0006】本発明の組成物中には、更に摺動特性を改
良する目的でグラファイト、二硫化モリブデン、金属石
鹸などの固体潤滑剤、ポリエチレン樹脂、ポリ四フッ化
エチレン樹脂などの良潤滑性を付与し得るポリマー等を
配合することもできる。また、目的に応じて、その物性
を改善するため、更に公知の各種の添加物を配合したも
のであっても良い。添加物の一例を示せば、酸化防止
剤、耐候・耐光安定剤、耐熱安定剤、滑剤、離型剤、核
剤、シリコーンオイル分散剤、帯電防止剤、難燃剤、着
色剤等が挙げられる。また、本発明の組成物は目的に応
じてガラス繊維等の繊維状、板状、粒状の無機充填剤を
添加することができ、又、更に他の樹脂又は高分子物質
を補助的に添加共用することも勿論可能である。本発明
の組成物の調製は、従来の樹脂組成物調製法として一般
に用いられる公知の方法により容易に調製される。例え
ば、各成分を混合した後、1軸又は2軸の押出機により
練込押出してペレットを調製し、しかる後、成形する方
法、一旦組成の異なるペレットを調製し、そのペレット
を所定量混合して成形に供し、成形後に目的組成の成形
品を得る方法、成形機に各成分の1又は2以上を直接仕
込む方法等、何れも使用出来る。
In the composition of the present invention, solid lubricants such as graphite, molybdenum disulfide, and metal soap, polyethylene resins, polytetrafluoroethylene resins, and the like have good lubricity for the purpose of further improving sliding characteristics. It is also possible to blend a polymer or the like that can be applied. Further, in order to improve the physical properties depending on the purpose, various known additives may be further added. Examples of additives include antioxidants, weathering / light resistance stabilizers, heat resistance stabilizers, lubricants, release agents, nucleating agents, silicone oil dispersants, antistatic agents, flame retardants, and colorants. In addition, the composition of the present invention may be added with a fibrous, plate-like, or granular inorganic filler such as glass fiber depending on the purpose, and additionally, other resin or polymer substance may be supplementarily added and commonly used. Of course, it is also possible. The composition of the present invention can be easily prepared by a known method generally used as a conventional resin composition preparation method. For example, after mixing each component, kneading and extruding with a single-screw or twin-screw extruder to prepare pellets, and then forming, pellets having different compositions are prepared once, and the pellets are mixed in a predetermined amount. Can be used for molding to obtain a molded product of the desired composition after molding, and a method of directly charging one or more of each component into a molding machine.

【0007】[0007]

【実施例】以下実施例により、本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

【0008】実施例1〜7及び比較例1〜8 ポリブチレンテレフタレート樹脂〔ポリプラスチックス
(株)製、商品名「ジュラネックス2000」〕に粘度700,
000 cSt 以上の各種シリコーンオイルを表1に示す割合
で添加混合後、2軸押出機により溶融混練し、ペレット
状の組成物を調製した。次いで、このペレットを用い
て、射出成形により試験片を作成し、評価を行った。ま
た比較のため、表2に示す如く、シリコーンオイルを添
加しないもの及び本発明範囲外の粘度のシリコーンオイ
ルを添加したものについても同様にして評価した。結果
を併せて表1、表2に示す。尚、摺動特性の評価は次の
方法で行い、引張特性はASTMの測定法に準じて行った。動摩擦特性 鈴木式摩擦摩耗試験機を用い、加圧力0.75kg/cm2、線速
度180mm/sec 、接触面積2.0cm2、相手材ABS 樹脂とし、
摺動開始直後及び60分間摺動させた後の動摩擦係数を測
定した。また、安定性の1つの目安とするため動摩擦係
数(μd)が0.2まで上昇するまでの時間を求めた。摩擦音特性 上記の試験機を用い、加圧力3.5kg/cm2 、線速度50mm/s
ec、接触面積2.0cm2で、同種の材料同志を10時間摺動さ
せる間のきしみ音の発生状況を評価した。高荷重下摺動特性 鈴木式摩擦摩耗試験機を用い、荷重5kg、線速度200mm/
sec で、ポリエステル樹脂製円柱(φ10mm×10mm)側面
部と試験材料製鈴木式試験片の平面部を線接触状態で24
時間摺動させた時の、24時間後の摩擦係数と鈴木式試験
片の摩耗量を求めた。
Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 8 Polybutylene terephthalate resin [manufactured by Polyplastics Co., Ltd., trade name "Duranex 2000"] has a viscosity of 700,
Various silicone oils of 000 cSt or more were added and mixed at a ratio shown in Table 1, and then melt-kneaded by a twin-screw extruder to prepare a pelletized composition. Next, using the pellets, test pieces were prepared by injection molding and evaluated. For comparison, as shown in Table 2, the same evaluation was performed for the sample to which silicone oil was not added and the sample to which silicone oil having a viscosity outside the scope of the present invention was added. The results are also shown in Tables 1 and 2. The sliding characteristics were evaluated by the following method, and the tensile characteristics were measured according to the ASTM measuring method. Dynamic friction characteristics Using a Suzuki type friction and wear tester, pressing force 0.75kg / cm 2 , linear velocity 180mm / sec, contact area 2.0cm 2 , mating material ABS resin,
The coefficient of dynamic friction was measured immediately after the start of sliding and after sliding for 60 minutes. In addition, the time until the coefficient of dynamic friction (μd) rises to 0.2 was determined as one measure of stability. Friction noise characteristics Using the above tester, pressure force 3.5kg / cm 2 , linear velocity 50mm / s
The generation of squeaking noise was evaluated while sliding the same material for 10 hours with ec and a contact area of 2.0 cm 2 . Sliding characteristics under high load Using Suzuki type friction and wear tester, load 5kg, linear velocity 200mm /
In sec, the polyester resin cylinder (φ10mm × 10mm) side surface and the flat surface of the test material Suzuki type test piece are line-contacted in 24
After sliding for 24 hours, the coefficient of friction after 24 hours and the wear amount of the Suzuki type test piece were obtained.

【0009】[0009]

【表1】 [Table 1]

【0010】[0010]

【表2】 [Table 2]

【0011】[0011]

【発明の効果】以上の説明並びに実施例により明らかな
如く、熱可塑性ポリエステル樹脂に700,000cSt以上の粘
度を有するシリコーンオイルを配合することにより長期
摩擦摩耗特性、摺動時の摩擦音等の摺動に係る諸特性が
著しく改善され、又その他の物性が実質上問題となる程
低下するといった不都合も生じない。斯かる如く、本発
明の組成物は、バランスのとれた優れた性質を有するも
のであり、自動車、電気・電子機器、事務機、雑貨等の
分野における摺動部材、例えば、歯車、軸受、キーボー
ド部品等として好適に用いられる。
As is clear from the above description and examples, by blending a thermoplastic polyester resin with a silicone oil having a viscosity of 700,000 cSt or more, long-term friction and wear characteristics, frictional noise during sliding, etc. There is no inconvenience that the various properties are remarkably improved and the other physical properties are substantially deteriorated to a problem. As described above, the composition of the present invention has well-balanced and excellent properties, and is a sliding member in the fields of automobiles, electric / electronic devices, office machines, sundries, etc., such as gears, bearings, keyboards. It is preferably used as a component.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性ポリエステル樹脂99.9〜80.0重
量部に700,000cSt(センチストークス)以上の粘度を有
するシリコーンオイル0.1 〜20重量部を配合してなるポ
リエステル樹脂組成物。
1. A polyester resin composition comprising 99.9 to 80.0 parts by weight of a thermoplastic polyester resin and 0.1 to 20 parts by weight of a silicone oil having a viscosity of 700,000 cSt (centistokes) or more.
【請求項2】 熱可塑性ポリエステル樹脂がポリアルキ
レンテレフタレートである請求項1記載のポリエステル
樹脂組成物。
2. The polyester resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic polyester resin is polyalkylene terephthalate.
【請求項3】 熱可塑性ポリエステル樹脂がポリブチレ
ンテレフタレートである請求項1記載のポリエステル樹
脂組成物。
3. The polyester resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic polyester resin is polybutylene terephthalate.
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