JPH07290645A - 生分解性メタライジング材料およびその製造方法 - Google Patents
生分解性メタライジング材料およびその製造方法Info
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Landscapes
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- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 土中に廃棄した際にも自然環境を破壊するこ
とがないようなメタライジング材料を提供する。 【構成】 (1) 脂肪族グリコールと(2) 脂肪族ジカルボ
ン酸またはその無水物とを5モル%以下の(3) 脂肪族ポ
リオール、脂肪族ポリオキシカルボン酸および脂肪族ポ
リカルボン酸から選ばれる少なくとも1種の化合物の存
在下または非存在下で反応させて得られた水酸基を末端
に有する脂肪族ポリエステルポリオールから得られる数
平均分子量10,000以上の脂肪族ポリエステルから
なる生分解性ポリマー層と一部が酸化されていてもよい
金属薄膜とを有する積層体で構成されている生分解性メ
タライジング材料、およびその製造方法。
とがないようなメタライジング材料を提供する。 【構成】 (1) 脂肪族グリコールと(2) 脂肪族ジカルボ
ン酸またはその無水物とを5モル%以下の(3) 脂肪族ポ
リオール、脂肪族ポリオキシカルボン酸および脂肪族ポ
リカルボン酸から選ばれる少なくとも1種の化合物の存
在下または非存在下で反応させて得られた水酸基を末端
に有する脂肪族ポリエステルポリオールから得られる数
平均分子量10,000以上の脂肪族ポリエステルから
なる生分解性ポリマー層と一部が酸化されていてもよい
金属薄膜とを有する積層体で構成されている生分解性メ
タライジング材料、およびその製造方法。
Description
【0001】
【発明の技術分野】本発明は生分解性メタライジング材
料およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、土中に
埋めて廃棄処理した際に微生物によって分解され、自然
環境に悪影響を与えないような生分解性メタライジング
材料およびその製造方法に関する。
料およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、土中に
埋めて廃棄処理した際に微生物によって分解され、自然
環境に悪影響を与えないような生分解性メタライジング
材料およびその製造方法に関する。
【0002】
【発明の技術的背景】従来より、プラスチック基材の片
面に金属薄膜が形成されたメタライジングフィルムなど
のメタライジング材料が知られている。
面に金属薄膜が形成されたメタライジングフィルムなど
のメタライジング材料が知られている。
【0003】このような従来のメタライジング材料は、
使用後にメタライジング材料を焼却したり、あるいは土
中に廃棄するなどして処理されている。しかしながら、
これらの処理には次のような問題点がある。
使用後にメタライジング材料を焼却したり、あるいは土
中に廃棄するなどして処理されている。しかしながら、
これらの処理には次のような問題点がある。
【0004】(1)メタライジング材料を焼却する際の
問題点 メタライジング材料を焼却する際、そのプラスチック基
材の焼却にエネルギーを要する。特にプラスチック基材
が塩化ビニルからなる場合、メタライジング材料を焼却
すると塩化水素ガスが発生し、酸性雨の原因となる。
問題点 メタライジング材料を焼却する際、そのプラスチック基
材の焼却にエネルギーを要する。特にプラスチック基材
が塩化ビニルからなる場合、メタライジング材料を焼却
すると塩化水素ガスが発生し、酸性雨の原因となる。
【0005】(2)メタライジング材料を土中に廃棄す
る際の問題点 近年、メタライジング材料を土中に埋めて廃棄処理する
場合が激増しており、このようなプラスチック基材を含
む廃棄物の増加に伴い廃棄処理用地の確保が困難になっ
ている。また、土中に投棄されたプラスチック材料が、
分解せずに長期間にわたって安定に存在するため、自然
環境を破壊したりする恐れがある。
る際の問題点 近年、メタライジング材料を土中に埋めて廃棄処理する
場合が激増しており、このようなプラスチック基材を含
む廃棄物の増加に伴い廃棄処理用地の確保が困難になっ
ている。また、土中に投棄されたプラスチック材料が、
分解せずに長期間にわたって安定に存在するため、自然
環境を破壊したりする恐れがある。
【0006】さらに、もし、廃棄するメタライジング材
料からプラスチック基材を分別して再使用しようとする
と、プラスチック基材の分別収集に莫大なコストがかか
り、市場性に劣ることとなり、また、プラスチック基材
の品質の劣化が生じてしまう。
料からプラスチック基材を分別して再使用しようとする
と、プラスチック基材の分別収集に莫大なコストがかか
り、市場性に劣ることとなり、また、プラスチック基材
の品質の劣化が生じてしまう。
【0007】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴な
う問題点を解決しようとするものであり、使用されたメ
タライジング材料を土中に廃棄するなどした際にも、自
然環境を破壊することがないようなメタライジング材料
を提供することを目的としている。
う問題点を解決しようとするものであり、使用されたメ
タライジング材料を土中に廃棄するなどした際にも、自
然環境を破壊することがないようなメタライジング材料
を提供することを目的としている。
【0008】
【発明の概要】本発明に係るメタライジング材料は、
(I)(1) 脂肪族グリコールと(2) 脂肪族ジカルボン酸
またはその酸無水物とを、前記成分(2) に対して5モル
%以下の(3) アルコール性水酸基を3個以上有する脂肪
族ポリオール、オキシカルボキシル基を3個以上有する
脂肪族ポリオキシカルボン酸およびその無水物、カルボ
キシル基を3個以上有する脂肪族ポリカルボン酸および
その無水物から選ばれる少なくとも1種の化合物の存在
下または非存在下で反応させて得られた水酸基を末端に
有する脂肪族ポリエステルポリオールと、(II)ポリイ
ソシアナートとを反応させて得られた数平均分子量1
0,000以上の脂肪族ポリエステル(A)、または前
記脂肪族ポリエステルポリオールを、触媒の存在下で1
60〜230℃の温度および0.005〜1mmHgの
真空下で脱グリコール反応させて得られた数平均分子量
10,000以上の脂肪族ポリエステル(B)からなる
生分解性ポリマー層と、一部が酸化されていてもよい金
属薄膜とを有する積層体で構成されていることを特徴と
している。
(I)(1) 脂肪族グリコールと(2) 脂肪族ジカルボン酸
またはその酸無水物とを、前記成分(2) に対して5モル
%以下の(3) アルコール性水酸基を3個以上有する脂肪
族ポリオール、オキシカルボキシル基を3個以上有する
脂肪族ポリオキシカルボン酸およびその無水物、カルボ
キシル基を3個以上有する脂肪族ポリカルボン酸および
その無水物から選ばれる少なくとも1種の化合物の存在
下または非存在下で反応させて得られた水酸基を末端に
有する脂肪族ポリエステルポリオールと、(II)ポリイ
ソシアナートとを反応させて得られた数平均分子量1
0,000以上の脂肪族ポリエステル(A)、または前
記脂肪族ポリエステルポリオールを、触媒の存在下で1
60〜230℃の温度および0.005〜1mmHgの
真空下で脱グリコール反応させて得られた数平均分子量
10,000以上の脂肪族ポリエステル(B)からなる
生分解性ポリマー層と、一部が酸化されていてもよい金
属薄膜とを有する積層体で構成されていることを特徴と
している。
【0009】本発明に係るメタライジング材料の製造方
法は、上記生分解性ポリマー層上に、イオンプレーテイ
ング法またはスパッタリング法で金属薄膜または金属酸
化物薄膜を形成することを特徴としている。
法は、上記生分解性ポリマー層上に、イオンプレーテイ
ング法またはスパッタリング法で金属薄膜または金属酸
化物薄膜を形成することを特徴としている。
【0010】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るメタライジン
グ材料、特にメタライジングフィルムについて図面を用
いて具体的に説明する。
グ材料、特にメタライジングフィルムについて図面を用
いて具体的に説明する。
【0011】図1〜3には本発明に係るメタライジング
フィルムの具体例が示されている。図1のメタライジン
グフィルム10では、生分解性ポリマー層1の片面に金
属薄膜2が積層されている。
フィルムの具体例が示されている。図1のメタライジン
グフィルム10では、生分解性ポリマー層1の片面に金
属薄膜2が積層されている。
【0012】このうち、生分解性ポリマー層1は、次の
ような特定の脂肪族ポリエステルからなっている。すな
わち、生分解性ポリマー層1を形成する際には、次のよ
うな脂肪族ポリエステル(A)または(B)が用いられ
る。
ような特定の脂肪族ポリエステルからなっている。すな
わち、生分解性ポリマー層1を形成する際には、次のよ
うな脂肪族ポリエステル(A)または(B)が用いられ
る。
【0013】脂肪族ポリエステル(A):(I)(1) 脂
肪族グリコールと(2) 脂肪族ジカルボン酸またはその酸
無水物とを、前記成分(2) に対して5モル%以下の(3)
アルコール性水酸基を3個以上有する脂肪族ポリオー
ル、オキシカルボキシル基を3個以上有する脂肪族ポリ
オキシカルボン酸およびその無水物、カルボキシル基を
3個以上有する脂肪族ポリカルボン酸およびその無水物
から選ばれる少なくとも1種の化合物の存在下または非
存在下で反応させて得られた水酸基を末端に有する脂肪
族ポリエステルポリオールと、(II)ポリイソシアナー
ト(ジイソシアナートを含む)とを反応させて得られた
数平均分子量10,000以上の脂肪族ポリエステル;
例えば次式(1):
肪族グリコールと(2) 脂肪族ジカルボン酸またはその酸
無水物とを、前記成分(2) に対して5モル%以下の(3)
アルコール性水酸基を3個以上有する脂肪族ポリオー
ル、オキシカルボキシル基を3個以上有する脂肪族ポリ
オキシカルボン酸およびその無水物、カルボキシル基を
3個以上有する脂肪族ポリカルボン酸およびその無水物
から選ばれる少なくとも1種の化合物の存在下または非
存在下で反応させて得られた水酸基を末端に有する脂肪
族ポリエステルポリオールと、(II)ポリイソシアナー
ト(ジイソシアナートを含む)とを反応させて得られた
数平均分子量10,000以上の脂肪族ポリエステル;
例えば次式(1):
【0014】
【化1】
【0015】(式中、R1 およびR2 は、同一であって
も異なっていてもよく、それぞれ炭素原子数2〜10の
分岐していてもよいアルキレンまたはシクロアルキレン
基であり、R3 は多価のポリイソシアナート(ジイソシ
アナートを含む)残基であり、mは上記式で表わされる
重合体の数平均分子量が10,000以上、好ましくは
10,000〜100,000となるのに必要な重合度
であり、Mは0または1以上の整数である。)で表わさ
れる脂肪族ポリエステルおよび 脂肪族ポリエステル(B):前記脂肪族ポリエステルポ
リオールを触媒の存在下で160〜230℃、好ましく
は180〜220℃の温度および0.005〜1mmH
gの真空下で脱グリコール反応させて得られた数平均分
子量10,000以上の脂肪族ポリエステル;例えば次
式(2):
も異なっていてもよく、それぞれ炭素原子数2〜10の
分岐していてもよいアルキレンまたはシクロアルキレン
基であり、R3 は多価のポリイソシアナート(ジイソシ
アナートを含む)残基であり、mは上記式で表わされる
重合体の数平均分子量が10,000以上、好ましくは
10,000〜100,000となるのに必要な重合度
であり、Mは0または1以上の整数である。)で表わさ
れる脂肪族ポリエステルおよび 脂肪族ポリエステル(B):前記脂肪族ポリエステルポ
リオールを触媒の存在下で160〜230℃、好ましく
は180〜220℃の温度および0.005〜1mmH
gの真空下で脱グリコール反応させて得られた数平均分
子量10,000以上の脂肪族ポリエステル;例えば次
式(2):
【0016】
【化2】
【0017】(式中、R1 およびR2 は、同一であって
も異なっていてもよく、それぞれ炭素原子数2〜10の
分岐していてもよいアルキレンまたはシクロアルキレン
基であり、mは上記式で表わされる重合体の数平均分子
量が10、000以上、好ましくは10,000〜10
0,000となるのに必要な重合度である。)で表わさ
れる脂肪族ポリエステル。
も異なっていてもよく、それぞれ炭素原子数2〜10の
分岐していてもよいアルキレンまたはシクロアルキレン
基であり、mは上記式で表わされる重合体の数平均分子
量が10、000以上、好ましくは10,000〜10
0,000となるのに必要な重合度である。)で表わさ
れる脂肪族ポリエステル。
【0018】上記脂肪族ポリエステル(A)および
(B)において、R1 が(−CH2 −CH2 −)p (但
し、pは1または2である)で表わされるアルキレン基
であり、R2 が(−CH2 −CH2 −)n (但し、nは
1または2である)で表わされるアルキレン基である場
合が好ましく、この場合には、結晶性で融点が高く、か
つ成形性に優れた脂肪族ポリエステルが得られる。
(B)において、R1 が(−CH2 −CH2 −)p (但
し、pは1または2である)で表わされるアルキレン基
であり、R2 が(−CH2 −CH2 −)n (但し、nは
1または2である)で表わされるアルキレン基である場
合が好ましく、この場合には、結晶性で融点が高く、か
つ成形性に優れた脂肪族ポリエステルが得られる。
【0019】また、R1 がテトラメチレン基であり、R
2 がエチレン基である場合には、高分子量、高結晶性の
脂肪族ポリエステルが得られる。R3 は脂肪族ポリエス
テルを製造する際に用いられたポリイソシアナートに由
来する基であるが、R3 としては、たとえば下記式:
2 がエチレン基である場合には、高分子量、高結晶性の
脂肪族ポリエステルが得られる。R3 は脂肪族ポリエス
テルを製造する際に用いられたポリイソシアナートに由
来する基であるが、R3 としては、たとえば下記式:
【0020】
【化3】
【0021】で表わされる二価の炭化水素基が挙げられ
るが、脂肪族または脂環式、特にヘキサメチレン基が好
ましい。この場合、色相に優れた脂肪族ポリエステルが
得られる。また、ポリエステルジオールと反応してR3
を形成するポリイソシアナートは、ポリエステルジオー
ルとの反応性に優れているという利点もある。
るが、脂肪族または脂環式、特にヘキサメチレン基が好
ましい。この場合、色相に優れた脂肪族ポリエステルが
得られる。また、ポリエステルジオールと反応してR3
を形成するポリイソシアナートは、ポリエステルジオー
ルとの反応性に優れているという利点もある。
【0022】上記脂肪族ポリエステル(A)または
(B)を製造する際に用いられる脂肪族グリコールとし
ては、炭素原子数2〜10の分岐していてもよいアルキ
レンまたはシクロアルキレン骨格を有する脂肪族グリコ
ール、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、トリエチレングリコール、1,3−ブタンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオー
ル、3−メチル−1,5−ペンンジオール、1,6−ヘ
キサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−
オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10
−デカンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘ
キサンジメタノール、水素化ビスフェノールAまたはこ
れらの混合物が挙げられる。これらのなかで炭素数が偶
数の脂肪族グリコール、たとえばエチレングリコール、
1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、
特にエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、シ
クロヘキサンジメタノールは、高融点であり、また、フ
ィルム状の脂肪族ポリエステルを合成する上で好まし
い。
(B)を製造する際に用いられる脂肪族グリコールとし
ては、炭素原子数2〜10の分岐していてもよいアルキ
レンまたはシクロアルキレン骨格を有する脂肪族グリコ
ール、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、トリエチレングリコール、1,3−ブタンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオー
ル、3−メチル−1,5−ペンンジオール、1,6−ヘ
キサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−
オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10
−デカンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘ
キサンジメタノール、水素化ビスフェノールAまたはこ
れらの混合物が挙げられる。これらのなかで炭素数が偶
数の脂肪族グリコール、たとえばエチレングリコール、
1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、
特にエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、シ
クロヘキサンジメタノールは、高融点であり、また、フ
ィルム状の脂肪族ポリエステルを合成する上で好まし
い。
【0023】また、脂肪族ジカルボン酸またはその無水
物としては、炭素数2〜10の分岐していてもよいアル
キレンまたはシクロアルキレン骨格を有する脂肪族ジカ
ルボン酸またはその無水物、たとえばコハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ノナンカルボン酸、ドデカン酸、無
水コハク酸、無水グルタル酸、水素化テレフタル酸また
はそれらの混合物が挙げられる。これらのなかで炭素数
が偶数の脂肪族ジカルボン酸またはその無水物、たとえ
ばコハク酸、アジピン酸、無水コハク酸、特にコハク
酸、無水コハク酸は、高融点であり、また、フィルム状
の脂肪族ポリエステルを合成する上で好ましい。
物としては、炭素数2〜10の分岐していてもよいアル
キレンまたはシクロアルキレン骨格を有する脂肪族ジカ
ルボン酸またはその無水物、たとえばコハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ノナンカルボン酸、ドデカン酸、無
水コハク酸、無水グルタル酸、水素化テレフタル酸また
はそれらの混合物が挙げられる。これらのなかで炭素数
が偶数の脂肪族ジカルボン酸またはその無水物、たとえ
ばコハク酸、アジピン酸、無水コハク酸、特にコハク
酸、無水コハク酸は、高融点であり、また、フィルム状
の脂肪族ポリエステルを合成する上で好ましい。
【0024】特に、脂肪族グリコールとして1,4−ブ
タンジオールまたはエチレングリコールを用い、脂肪族
ジカルボン酸またはその無水物としてコハク酸またはそ
の無水物を用いて脂肪族ポリエステルジオールを合成し
た場合、これらの脂肪族ポリエステルジオールからポリ
エチレンと同様の融点(110〜115℃)の脂肪族ポ
リエステルが合成できる。
タンジオールまたはエチレングリコールを用い、脂肪族
ジカルボン酸またはその無水物としてコハク酸またはそ
の無水物を用いて脂肪族ポリエステルジオールを合成し
た場合、これらの脂肪族ポリエステルジオールからポリ
エチレンと同様の融点(110〜115℃)の脂肪族ポ
リエステルが合成できる。
【0025】上記のような脂肪族ポリエステルポリオー
ルを合成する際には、脂肪族グルコールを脂肪族ジカル
ボン酸またはその無水物に対して化学量論的に若干過剰
に用いることが好ましく、脂肪族ジカルボン酸またはそ
の無水物1モルに対して脂肪族グルコールを1.05〜
1.2モルの範囲で用いることが好ましい。
ルを合成する際には、脂肪族グルコールを脂肪族ジカル
ボン酸またはその無水物に対して化学量論的に若干過剰
に用いることが好ましく、脂肪族ジカルボン酸またはそ
の無水物1モルに対して脂肪族グルコールを1.05〜
1.2モルの範囲で用いることが好ましい。
【0026】上記脂肪族ポリエステルジオールまたは上
記脂肪族ポリエステル(B)を製造する際には、エステ
ル化反応に続いて脱グリコール反応が生じ、脂肪族ポリ
エステルジオールまたは脂肪族ポリエステル(B)が高
分子化される。
記脂肪族ポリエステル(B)を製造する際には、エステ
ル化反応に続いて脱グリコール反応が生じ、脂肪族ポリ
エステルジオールまたは脂肪族ポリエステル(B)が高
分子化される。
【0027】上記脱グリコール反応の際には、反応触媒
として、Ti、Ge,Zn、Fe、Mn、Co、Zr、
V、Ir、La、Ce、Li、Caなどの金属化合物、
好ましくはこれら金属の有機酸塩、たとえばジブトキシ
チタン、ジアセトアセトキシチタン(日本化学産業
(株)社製”ナーセムチタン”)、テトラエトキシチタ
ン、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタンな
どが、高い触媒活性を有し、しかも市販されているので
容易に入手可能であるので、好ましい。
として、Ti、Ge,Zn、Fe、Mn、Co、Zr、
V、Ir、La、Ce、Li、Caなどの金属化合物、
好ましくはこれら金属の有機酸塩、たとえばジブトキシ
チタン、ジアセトアセトキシチタン(日本化学産業
(株)社製”ナーセムチタン”)、テトラエトキシチタ
ン、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタンな
どが、高い触媒活性を有し、しかも市販されているので
容易に入手可能であるので、好ましい。
【0028】これらの触媒量は、通常、脂肪族ポリエス
テルジオール100重量部に対して0.01〜3重量
部、好ましくは0.05重量部以下である。触媒は、上
記エステル化反応が開始される段階から添加されていて
もよく、脱グリコール反応の直前に加えてもよい。
テルジオール100重量部に対して0.01〜3重量
部、好ましくは0.05重量部以下である。触媒は、上
記エステル化反応が開始される段階から添加されていて
もよく、脱グリコール反応の直前に加えてもよい。
【0029】上記エステル化反応は160℃〜230
℃、好ましくは180℃〜220℃で不活性ガス雰囲気
下で実施される。160℃未満のではエステル化反応速
度が遅く、230℃を越える温度では原料(脂肪族グリ
コール、脂肪族ジカルボン酸またはその無水物)および
生成物〔脂肪族ポリエステル(A)または脂肪族ポリエ
ステル(B)〕の少なくとも1種に分解が生じることが
ある。エステル化反応は、酸価が15以下、好ましくは
10以下に達するまで実施される。このエステル化反応
終了の際には、分子の両末端に水酸基を有する数平均分
子量1,000〜3,000程度の脂肪族ポリエステル
ジオールが得られる。この脂肪族ポリエステルジオール
は、分子量が大きい程、脱グリコール反応による分子量
の増大が円滑に行なえる点で好ましい。
℃、好ましくは180℃〜220℃で不活性ガス雰囲気
下で実施される。160℃未満のではエステル化反応速
度が遅く、230℃を越える温度では原料(脂肪族グリ
コール、脂肪族ジカルボン酸またはその無水物)および
生成物〔脂肪族ポリエステル(A)または脂肪族ポリエ
ステル(B)〕の少なくとも1種に分解が生じることが
ある。エステル化反応は、酸価が15以下、好ましくは
10以下に達するまで実施される。このエステル化反応
終了の際には、分子の両末端に水酸基を有する数平均分
子量1,000〜3,000程度の脂肪族ポリエステル
ジオールが得られる。この脂肪族ポリエステルジオール
は、分子量が大きい程、脱グリコール反応による分子量
の増大が円滑に行なえる点で好ましい。
【0030】この脂肪族ポリエステルジオールの脱グリ
コール反応は、5Torr以下の減圧状態で170℃〜
230℃、好ましくは1Torr以下の減圧状態で18
0℃〜210℃で行なわれる。
コール反応は、5Torr以下の減圧状態で170℃〜
230℃、好ましくは1Torr以下の減圧状態で18
0℃〜210℃で行なわれる。
【0031】上記脂肪族ポリエステル(A)は、上記式
(1)に示されているようにウレタン結合を含んでい
る。このウレタン結合は、ポリイソシアナート(ジイソ
シアナートを含む)に由来する基であり、脂肪族ポリエ
ステル(A)の分子量を高める作用をし、脂肪族ポリエ
ステル(A)中にその分子量5,000当り少なくとも
1個含まれている。
(1)に示されているようにウレタン結合を含んでい
る。このウレタン結合は、ポリイソシアナート(ジイソ
シアナートを含む)に由来する基であり、脂肪族ポリエ
ステル(A)の分子量を高める作用をし、脂肪族ポリエ
ステル(A)中にその分子量5,000当り少なくとも
1個含まれている。
【0032】上記ポリイソシアナートとしては、ジイソ
シアナートが多く用いられる。上記ウレタン結合を形成
する目的で用いられるジイソシアナートとしては、たと
えば2,4−トリレンジイソシアナート、2,4−トリ
レンジイソシアナートと2,6−トリレンジイソシアナ
ートとの混合物、ジフェニルメタンジイソシアナート、
1,5−ナフチレンジイソシアナート、キシリレンジイ
ソシアナート、水素化キシリレンジイソシアナート、ヘ
キサメチレンジイソシアナート、イソホロジイソシアナ
ートが挙げられる。なかでもヘキサメチレンジイソシア
ナート、その3量体、トリメチロールプロパン付加物
が、上記脂肪族ポリエステルジオールとの反応性、この
脂肪族ポリエステルジオールとの反応過程を経て製造さ
れる脂肪族ポリエステル(A)の色相の点から好まし
い。
シアナートが多く用いられる。上記ウレタン結合を形成
する目的で用いられるジイソシアナートとしては、たと
えば2,4−トリレンジイソシアナート、2,4−トリ
レンジイソシアナートと2,6−トリレンジイソシアナ
ートとの混合物、ジフェニルメタンジイソシアナート、
1,5−ナフチレンジイソシアナート、キシリレンジイ
ソシアナート、水素化キシリレンジイソシアナート、ヘ
キサメチレンジイソシアナート、イソホロジイソシアナ
ートが挙げられる。なかでもヘキサメチレンジイソシア
ナート、その3量体、トリメチロールプロパン付加物
が、上記脂肪族ポリエステルジオールとの反応性、この
脂肪族ポリエステルジオールとの反応過程を経て製造さ
れる脂肪族ポリエステル(A)の色相の点から好まし
い。
【0033】また、上記脂肪族ポリエステル(A)およ
び(B)につきフィルムとしての強靱性および成形加工
性の改良を必要とする場合には、これらの脂肪族ポリエ
ステルを製造する際の原料として、例えばアルコール性
水酸基を3個以上有する脂肪族ポリオール、オキシカル
ボキシル基を3個以上有する脂肪族ポリオキシカルボン
酸およびその無水物、カルボキシル基を3個以上有する
脂肪族ポリカルボン酸およびその無水物から選ばれる少
なくとも1種の化合物が、上記エステル化反応段階で、
製造される脂肪族ポリエステルの用途などに応じて、通
常、上述した成分(2) の脂肪族ジカルボン酸またはその
無水物に対して5モル%以下、好ましくは1モル%以下
用いられる。
び(B)につきフィルムとしての強靱性および成形加工
性の改良を必要とする場合には、これらの脂肪族ポリエ
ステルを製造する際の原料として、例えばアルコール性
水酸基を3個以上有する脂肪族ポリオール、オキシカル
ボキシル基を3個以上有する脂肪族ポリオキシカルボン
酸およびその無水物、カルボキシル基を3個以上有する
脂肪族ポリカルボン酸およびその無水物から選ばれる少
なくとも1種の化合物が、上記エステル化反応段階で、
製造される脂肪族ポリエステルの用途などに応じて、通
常、上述した成分(2) の脂肪族ジカルボン酸またはその
無水物に対して5モル%以下、好ましくは1モル%以下
用いられる。
【0034】上記のような脂肪族ポリエステル(A)ま
たは(B)で形成されている生分解性ポリマー層1は、
必要に応じて上記脂肪族ポリエステル以外の生分解性ポ
リマー、着色剤などを含んでいてもよい。
たは(B)で形成されている生分解性ポリマー層1は、
必要に応じて上記脂肪族ポリエステル以外の生分解性ポ
リマー、着色剤などを含んでいてもよい。
【0035】上記脂肪族ポリエステル以外の生分解性ポ
リマーとしては、具体的には下記のような生分解性ポリ
マーが挙げられる。 a)3−ヒドロキシ酪酸と3−ヒドロキシ吉草酸との直
鎖状ポリエステル(商品名 バイオポール、英国ICI
社製) なお、この直鎖状ポリエステル(バイオポール)は、Al
caligenes Europhusによる糖発酵によって得られる。
リマーとしては、具体的には下記のような生分解性ポリ
マーが挙げられる。 a)3−ヒドロキシ酪酸と3−ヒドロキシ吉草酸との直
鎖状ポリエステル(商品名 バイオポール、英国ICI
社製) なお、この直鎖状ポリエステル(バイオポール)は、Al
caligenes Europhusによる糖発酵によって得られる。
【0036】b)グルコースの乳酸発酵などによって得
られるラクチドを開環重合することにより製造される乳
酸系生分解性ポリマー(島津製作所(社)製) c)澱粉、多糖類、キチンなどの天然高分子から製造さ
れる生分解性ポリマー〔たとえば商品名 プルラン(林
原研究所社製)など〕 d)ε−カプロラクトンの開環重合によって得られる生
分解性ポリカプロラクトン e)ポリビニルアルコールあるいはこの変性物である生
分解性ポリマー(商品名 バイテックス、米国エアプロ
ダクツ アンド ケミルカズ社製) f)ポリエーテル、ポリアクリル酸、エチレン・一酸化
炭素共重合体、脂肪族ポリエステル・ポリアミド共重合
体、脂肪族ポリエステル・ポリオレフィン共重合体、脂
肪族ポリエステル・芳香族ポリエステル共重合体、脂肪
族ポリエステル・ポリエーテル共重合体などの生分解性
ポリマー g)ポリ乳酸、ポリ酪酸、ポリグリコリッドあるいはこ
れらの誘導体などの生分解性ポリマー h)澱粉と変性ポリビニルアルコールなどとのポリマー
アロイ(商品名 マタビー、米国ノバモント社製)な
ど。
られるラクチドを開環重合することにより製造される乳
酸系生分解性ポリマー(島津製作所(社)製) c)澱粉、多糖類、キチンなどの天然高分子から製造さ
れる生分解性ポリマー〔たとえば商品名 プルラン(林
原研究所社製)など〕 d)ε−カプロラクトンの開環重合によって得られる生
分解性ポリカプロラクトン e)ポリビニルアルコールあるいはこの変性物である生
分解性ポリマー(商品名 バイテックス、米国エアプロ
ダクツ アンド ケミルカズ社製) f)ポリエーテル、ポリアクリル酸、エチレン・一酸化
炭素共重合体、脂肪族ポリエステル・ポリアミド共重合
体、脂肪族ポリエステル・ポリオレフィン共重合体、脂
肪族ポリエステル・芳香族ポリエステル共重合体、脂肪
族ポリエステル・ポリエーテル共重合体などの生分解性
ポリマー g)ポリ乳酸、ポリ酪酸、ポリグリコリッドあるいはこ
れらの誘導体などの生分解性ポリマー h)澱粉と変性ポリビニルアルコールなどとのポリマー
アロイ(商品名 マタビー、米国ノバモント社製)な
ど。
【0037】i)澱粉とポリエチレンとのポリマーアロ
イ(商品名 ポリグレードII、アンパセット社製;商品
名 ポリクリーン、米国アーカー ダニエル ミッドラ
ンド社製) j)シラン澱粉とポリエチレンとの組成物(商品名 エ
コスター、セントローレンススターチ社製) k)ポリカプロラクトンとポリエチレンのポリマーアロ
イ(商品名 バイオミクロン、JSP社製;商品名 ト
ーン、米国ユニオンカーバイド社製) 上記のような生分解性脂肪族ポリエステルからなる生分
解性ポリマー層1と金属薄膜2との積層体である生分解
性メタライジングフィルム10を土中に廃棄すると、生
分解性ポリマー層1は、土中の微生物によって二酸化炭
素と水などに分解される。
イ(商品名 ポリグレードII、アンパセット社製;商品
名 ポリクリーン、米国アーカー ダニエル ミッドラ
ンド社製) j)シラン澱粉とポリエチレンとの組成物(商品名 エ
コスター、セントローレンススターチ社製) k)ポリカプロラクトンとポリエチレンのポリマーアロ
イ(商品名 バイオミクロン、JSP社製;商品名 ト
ーン、米国ユニオンカーバイド社製) 上記のような生分解性脂肪族ポリエステルからなる生分
解性ポリマー層1と金属薄膜2との積層体である生分解
性メタライジングフィルム10を土中に廃棄すると、生
分解性ポリマー層1は、土中の微生物によって二酸化炭
素と水などに分解される。
【0038】本発明で用いられる生分解性ポリマー層1
の厚さは、通常、12〜250μmであり、好ましくは
25〜100μmである。このような生分解性ポリマー
層1は、必要に応じてその他の生分解性ポリマー、着色
剤などを含む上記生分解性脂肪族ポリエステルをインフ
レーション法またはTダイ押出し法でフィルム加工し、
必要に応じて後加工として延伸加工を行ない、所望の膜
厚に調整される。
の厚さは、通常、12〜250μmであり、好ましくは
25〜100μmである。このような生分解性ポリマー
層1は、必要に応じてその他の生分解性ポリマー、着色
剤などを含む上記生分解性脂肪族ポリエステルをインフ
レーション法またはTダイ押出し法でフィルム加工し、
必要に応じて後加工として延伸加工を行ない、所望の膜
厚に調整される。
【0039】また、金属薄膜2は、例えばアルミニウ
ム、真鍮、クロムなどからなり、真空蒸着法、スパッタ
リング法またはイオンプレーティング法で生分解性ポリ
マー層1上に形成され得る。この場合の金属薄膜2の膜
厚は、通常、50〜1000オングストローム、好まし
くは100〜300オングストロームである。例えば、
生分解性ポリマー層1上に金属薄膜2を真空蒸着法で形
成する際、真空度は1×10-4〜1×10-5torrに
調整される。このような真空蒸着法、スパッタリング法
またはイオンプレーティング法で生分解性ポリマー層1
上に形成された金属薄膜2は、通常、1×10-11 〜1
×10-14 cm3 (STP)・cm/cm 2 ・sec・
cmHgの酸素透過係数を有している。
ム、真鍮、クロムなどからなり、真空蒸着法、スパッタ
リング法またはイオンプレーティング法で生分解性ポリ
マー層1上に形成され得る。この場合の金属薄膜2の膜
厚は、通常、50〜1000オングストローム、好まし
くは100〜300オングストロームである。例えば、
生分解性ポリマー層1上に金属薄膜2を真空蒸着法で形
成する際、真空度は1×10-4〜1×10-5torrに
調整される。このような真空蒸着法、スパッタリング法
またはイオンプレーティング法で生分解性ポリマー層1
上に形成された金属薄膜2は、通常、1×10-11 〜1
×10-14 cm3 (STP)・cm/cm 2 ・sec・
cmHgの酸素透過係数を有している。
【0040】特に金属薄膜2をスパッタリング法または
イオンプレーティング法で形成することが好ましい。こ
の場合、生分解性ポリマー層1との密着性に優れ、気体
の透過係数が低く、しかも表面電気抵抗値の低い金属薄
膜2が得られる。
イオンプレーティング法で形成することが好ましい。こ
の場合、生分解性ポリマー層1との密着性に優れ、気体
の透過係数が低く、しかも表面電気抵抗値の低い金属薄
膜2が得られる。
【0041】上記金属薄膜2は少なくとも一部が酸化さ
れていてもよい。すなわち、生分解性メタライジングフ
ィルム10中では上記金属薄膜2に代えてシリカなどの
金属酸化物薄膜が生分解性ポリマー層1上に形成されて
いてもよい。ただし、この場合には、生分解性ポリマー
層1との密着性などの点から金属酸化物薄膜を生分解性
ポリマー層1上にスパッタリング法またはイオンプレー
ティング法で形成する必要がある。
れていてもよい。すなわち、生分解性メタライジングフ
ィルム10中では上記金属薄膜2に代えてシリカなどの
金属酸化物薄膜が生分解性ポリマー層1上に形成されて
いてもよい。ただし、この場合には、生分解性ポリマー
層1との密着性などの点から金属酸化物薄膜を生分解性
ポリマー層1上にスパッタリング法またはイオンプレー
ティング法で形成する必要がある。
【0042】また、金属薄膜2としてアルミホイールな
どの金属ホイールを用い、例えばTダイ押出しポリラミ
ネート法、すなわちアルミホイールなどの金属ホイール
上にTダイ押出し成形機で生分解性ポリマー層1を押出
しラミネートする方法、ヒートラミネート法、すなわ
ち、生分解性ポリマー層1と金属ホイールとを100〜
300℃の温度に加熱しながらラミネートする方法、溶
液キャスト法、アルミホイールなどの金属ホイール上に
生分解性ポリマーの溶液をコンマロールコーターなどで
コーティングした後に乾燥する方法などで生分解性ポリ
マー層1と金属ホイールとをラミネートすることによっ
ても生分解性メタライジングフィルム10を得ることが
できる。
どの金属ホイールを用い、例えばTダイ押出しポリラミ
ネート法、すなわちアルミホイールなどの金属ホイール
上にTダイ押出し成形機で生分解性ポリマー層1を押出
しラミネートする方法、ヒートラミネート法、すなわ
ち、生分解性ポリマー層1と金属ホイールとを100〜
300℃の温度に加熱しながらラミネートする方法、溶
液キャスト法、アルミホイールなどの金属ホイール上に
生分解性ポリマーの溶液をコンマロールコーターなどで
コーティングした後に乾燥する方法などで生分解性ポリ
マー層1と金属ホイールとをラミネートすることによっ
ても生分解性メタライジングフィルム10を得ることが
できる。
【0043】このようにして生分解性メタライジングフ
ィルム10を得る場合、金属薄膜2として用いられる金
属ホイールの厚さは、通常、7〜120μmであり、好
ましくは7〜25μmである。
ィルム10を得る場合、金属薄膜2として用いられる金
属ホイールの厚さは、通常、7〜120μmであり、好
ましくは7〜25μmである。
【0044】本発明で金属薄膜2として金属ホイールを
用いる場合、この金属ホイールと生分解性ポリマー層1
とを接着剤で接着して生分解性メタライジングフィルム
を形成することもできる。この場合の接着剤としては、
例えば、ポリビニルアルコール、澱粉、天然ゴム、膠、
ゼラチン、カゼインなどからなる接着剤を用いることが
好ましい。また、この接着剤の付着量は、通常、1〜2
0g/m2 であり、好ましくは1〜5g/m2 である。
用いる場合、この金属ホイールと生分解性ポリマー層1
とを接着剤で接着して生分解性メタライジングフィルム
を形成することもできる。この場合の接着剤としては、
例えば、ポリビニルアルコール、澱粉、天然ゴム、膠、
ゼラチン、カゼインなどからなる接着剤を用いることが
好ましい。また、この接着剤の付着量は、通常、1〜2
0g/m2 であり、好ましくは1〜5g/m2 である。
【0045】上記のような粘着剤は、生分解性を示すた
め、このような粘着剤で金属ホイールと生分解性ポリマ
ー層1とを接着して得られた生分解性メタライジングフ
ィルムは、土中に廃棄しても自然環境を破壊することが
ない。
め、このような粘着剤で金属ホイールと生分解性ポリマ
ー層1とを接着して得られた生分解性メタライジングフ
ィルムは、土中に廃棄しても自然環境を破壊することが
ない。
【0046】図2のメタライジングフィルム10では、
図1のメタライジングフィルム10の生分解性ポリマー
層1上に、さらに紙層3が形成されている。紙層3とし
ては、通常、50〜150g/m2 、好ましくは60〜
100g/m2 の紙が用いられる。
図1のメタライジングフィルム10の生分解性ポリマー
層1上に、さらに紙層3が形成されている。紙層3とし
ては、通常、50〜150g/m2 、好ましくは60〜
100g/m2 の紙が用いられる。
【0047】このような金属薄膜2/生分解性ポリマー
層1/紙層3の積層体からなるメタライジングフィルム
10は、図1のメタライジングフィルム10の生分解性
ポリマー層1上に紙層3を重ね合わせて、例えば、押出
し成形機で100〜300℃の温度でラミネートするな
どの方法によって得られる。
層1/紙層3の積層体からなるメタライジングフィルム
10は、図1のメタライジングフィルム10の生分解性
ポリマー層1上に紙層3を重ね合わせて、例えば、押出
し成形機で100〜300℃の温度でラミネートするな
どの方法によって得られる。
【0048】また、図3のメタライジングフィルム10
では、図1のメタライジングフィルム10の金属薄膜2
上に、さらに生分解性ポリマー層1が形成されている。
このような生分解性ポリマー層1/金属薄膜2/生分解
性ポリマー層1の積層体からなるメタライジングフィル
ム10は、図1のメタライジングフィルム10の金属薄
膜2上に生分解性ポリマー層1を例えば、上記Tダイ押
出しポリマーラミネート法またはヒートラミネート法で
ラミネートするか、接着剤で接着するか、あるいは溶液
キャスト法で形成する方法などによって得られる。図1
のメタライジングフィルム10の金属薄膜2上に生分解
性ポリマー層1を接着剤で接着する場合、接着剤として
上述したような生分解性接着剤を用いることが好まし
い。また、この接着剤の付着量は、通常、1〜20g/
m2 であり、好ましくは1〜5g/m2 である。
では、図1のメタライジングフィルム10の金属薄膜2
上に、さらに生分解性ポリマー層1が形成されている。
このような生分解性ポリマー層1/金属薄膜2/生分解
性ポリマー層1の積層体からなるメタライジングフィル
ム10は、図1のメタライジングフィルム10の金属薄
膜2上に生分解性ポリマー層1を例えば、上記Tダイ押
出しポリマーラミネート法またはヒートラミネート法で
ラミネートするか、接着剤で接着するか、あるいは溶液
キャスト法で形成する方法などによって得られる。図1
のメタライジングフィルム10の金属薄膜2上に生分解
性ポリマー層1を接着剤で接着する場合、接着剤として
上述したような生分解性接着剤を用いることが好まし
い。また、この接着剤の付着量は、通常、1〜20g/
m2 であり、好ましくは1〜5g/m2 である。
【0049】以上、本発明に係るメタライジングフィル
ムの具体例を示したが、本発明に係るメタライジングフ
ィルムは、上述した特定の脂肪族ポリエステルからなる
生分解性ポリマー層と、少なくとも一部が酸化されてい
てもよい金属薄膜とを含む積層フィルムであれば、上記
具体例に限定されることなく、様々な態様が可能であ
る。
ムの具体例を示したが、本発明に係るメタライジングフ
ィルムは、上述した特定の脂肪族ポリエステルからなる
生分解性ポリマー層と、少なくとも一部が酸化されてい
てもよい金属薄膜とを含む積層フィルムであれば、上記
具体例に限定されることなく、様々な態様が可能であ
る。
【0050】たとえば図1に示すメタライジングフィル
ムの金属薄膜2の表面、図2に示すメタライジングフィ
ルムの紙層3の表面、または図3に示すメタライジング
フィルムの生分解性ポリマー層1の表面には、粘着剤層
が形成されていてもよい。また、図2に示すメタライジ
ングフィルムの紙層3の表面には、生分解性ポリマー層
1および粘着剤層がこの順序で形成されていてもよい。
このように片面に粘着剤層が形成されている本発明に係
るメタライジングフィルムは、粘着テープ、あるいは粘
着ラベル本体などとして用いることができる。
ムの金属薄膜2の表面、図2に示すメタライジングフィ
ルムの紙層3の表面、または図3に示すメタライジング
フィルムの生分解性ポリマー層1の表面には、粘着剤層
が形成されていてもよい。また、図2に示すメタライジ
ングフィルムの紙層3の表面には、生分解性ポリマー層
1および粘着剤層がこの順序で形成されていてもよい。
このように片面に粘着剤層が形成されている本発明に係
るメタライジングフィルムは、粘着テープ、あるいは粘
着ラベル本体などとして用いることができる。
【0051】さらに図1〜図3に示すメタライジングフ
ィルムの両面に粘着剤層が形成されていてもよい。この
ようにフィルム両面に粘着剤層が形成された本発明に係
るメタライジングフィルムは、両面粘着テープ本体とし
て用いることができる。
ィルムの両面に粘着剤層が形成されていてもよい。この
ようにフィルム両面に粘着剤層が形成された本発明に係
るメタライジングフィルムは、両面粘着テープ本体とし
て用いることができる。
【0052】また、図3に示すメタライジングフィルム
は、包装フィルムなどとして用いられる。本発明に係る
メタライジング材料は、上記のようなメタライジングフ
ィルムに限定されず、たとえば生分解性ポリマー層が管
状物、または板状物などのような立体物であってもよ
い。
は、包装フィルムなどとして用いられる。本発明に係る
メタライジング材料は、上記のようなメタライジングフ
ィルムに限定されず、たとえば生分解性ポリマー層が管
状物、または板状物などのような立体物であってもよ
い。
【0053】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明に係る
メタライジングフィルムは、ポリマー層と、少なくとも
一部が酸化されていてもよい金属薄膜とを有し、このポ
リマー層として (I)(1) 脂肪族グリコールと(2) 脂肪族ジカルボン酸
またはその酸無水物とを、(3) アルコール性水酸基を3
個以上有する脂肪族ポリオール、オキシカルボキシル基
を3個以上有する脂肪族ポリオキシカルボン酸およびそ
の無水物、カルボキシル基を3個以上有する脂肪族ポリ
カルボン酸およびその無水物から選ばれる少なくとも1
種の化合物の存在下または非存在下で反応させて得られ
た水酸基を末端に有する脂肪族ポリエステルポリオール
と、(II)ポリイソシアナートとを反応させて得られた
数平均分子量10、000以上の脂肪族ポリエステル
(A)、または前記脂肪族ポリエステルポリオールを触
媒の存在下で160〜230℃の温度および0.005
〜1mmHgの真空下で脱グリコール反応させて得られ
た数平均分子量10,000以上の脂肪族ポリエステル
(B)からなる生分解性ポリマー層が用いられているの
で、ポリマー層の生分解性に優れ、環境を破壊したり、
土中の生態系を大きく乱したりすることがなく、しかも
前記脂肪族ポリエステルの種類に応じて機械的強度、耐
水性および成形性が調整できるという特徴がある。
メタライジングフィルムは、ポリマー層と、少なくとも
一部が酸化されていてもよい金属薄膜とを有し、このポ
リマー層として (I)(1) 脂肪族グリコールと(2) 脂肪族ジカルボン酸
またはその酸無水物とを、(3) アルコール性水酸基を3
個以上有する脂肪族ポリオール、オキシカルボキシル基
を3個以上有する脂肪族ポリオキシカルボン酸およびそ
の無水物、カルボキシル基を3個以上有する脂肪族ポリ
カルボン酸およびその無水物から選ばれる少なくとも1
種の化合物の存在下または非存在下で反応させて得られ
た水酸基を末端に有する脂肪族ポリエステルポリオール
と、(II)ポリイソシアナートとを反応させて得られた
数平均分子量10、000以上の脂肪族ポリエステル
(A)、または前記脂肪族ポリエステルポリオールを触
媒の存在下で160〜230℃の温度および0.005
〜1mmHgの真空下で脱グリコール反応させて得られ
た数平均分子量10,000以上の脂肪族ポリエステル
(B)からなる生分解性ポリマー層が用いられているの
で、ポリマー層の生分解性に優れ、環境を破壊したり、
土中の生態系を大きく乱したりすることがなく、しかも
前記脂肪族ポリエステルの種類に応じて機械的強度、耐
水性および成形性が調整できるという特徴がある。
【0054】したがって、本発明によれば、生分解性お
よび成形性に優れ、前記生分解性ポリマー層と前記金属
薄膜とが良好に密着しており、しかも用途に応じて機械
的強度および耐水性が適度に調整されたメタライジング
フィルムを提供することが可能である。
よび成形性に優れ、前記生分解性ポリマー層と前記金属
薄膜とが良好に密着しており、しかも用途に応じて機械
的強度および耐水性が適度に調整されたメタライジング
フィルムを提供することが可能である。
【0055】さらに生分解性ポリマー層上に金属薄膜ま
たは金属酸化物薄膜をイオンプレーティング法またはス
パッタリング法で形成すると、前記脂肪族ポリエステル
からなる生分解性ポリマー層と金属薄膜との密着性が高
められ、メタライジングフィルムの酸素透過係数を減少
させることができる。
たは金属酸化物薄膜をイオンプレーティング法またはス
パッタリング法で形成すると、前記脂肪族ポリエステル
からなる生分解性ポリマー層と金属薄膜との密着性が高
められ、メタライジングフィルムの酸素透過係数を減少
させることができる。
【0056】したがって、このような薄膜形成過程を含
んでメタライジングフィルムを製造する本発明に係るメ
タライジングフィルムの製造方法によれば、前記生分解
性ポリマー層との密着性に優れ、気体の透過係数が低
く、しかも電気抵抗値の低い金属薄膜(ただし、金属薄
膜の少なくとも一部が酸化されていてもよい)を有する
メタライジングフィルムを提供することが可能である。
んでメタライジングフィルムを製造する本発明に係るメ
タライジングフィルムの製造方法によれば、前記生分解
性ポリマー層との密着性に優れ、気体の透過係数が低
く、しかも電気抵抗値の低い金属薄膜(ただし、金属薄
膜の少なくとも一部が酸化されていてもよい)を有する
メタライジングフィルムを提供することが可能である。
【0057】
【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。
明はこれら実施例に限定されるものではない。
【0058】
【実施例1】生分解性ポリマー層として厚さ50μmの
脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとの縮合反応生成
物である脂肪族ポリエステル(商品名 ビオノーレ#3
000、 昭和高分子(株)社製)の一面に、イオンプ
レーティング法で厚さ200オングストロームのアルミ
ニウム層を形成した。
脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとの縮合反応生成
物である脂肪族ポリエステル(商品名 ビオノーレ#3
000、 昭和高分子(株)社製)の一面に、イオンプ
レーティング法で厚さ200オングストロームのアルミ
ニウム層を形成した。
【0059】このようにして得られたメタライジングフ
ィルムのアルミニウム層上にセロテープを貼着した後、
このセロテープをメタライジングフィルムから剥離して
セロテープの粘着剤層の状態から生分解性ポリマー層と
アルミニウム層との密着性を評価した。
ィルムのアルミニウム層上にセロテープを貼着した後、
このセロテープをメタライジングフィルムから剥離して
セロテープの粘着剤層の状態から生分解性ポリマー層と
アルミニウム層との密着性を評価した。
【0060】また、上記メタライジングフィルムの酸素
透過係数は、JIS K 7126に準拠して測定し
た。さらに上記メタライジングフィルムを100mm×
100mmの大きさに切断し、得られた試料を深さ10
cmの土中に埋め、1ケ月および3ケ月間放置した後に
堀り出し、次式でメタライジングフィルムの分解率を評
価した。
透過係数は、JIS K 7126に準拠して測定し
た。さらに上記メタライジングフィルムを100mm×
100mmの大きさに切断し、得られた試料を深さ10
cmの土中に埋め、1ケ月および3ケ月間放置した後に
堀り出し、次式でメタライジングフィルムの分解率を評
価した。
【0061】
【数1】
【0062】上記結果を表1に示す。
【0063】
【実施例2】イオンプレーティング法に代えてスパッタ
リング法で生分解性ポリマー層上にアルミニウム層を形
成した以外は実施例1と同様にしてメタライジングフィ
ルムを製造し、得られたメタライジングフィルムの密着
性、酸素透過係数および分解率を実施例1と同様にして
測定した。
リング法で生分解性ポリマー層上にアルミニウム層を形
成した以外は実施例1と同様にしてメタライジングフィ
ルムを製造し、得られたメタライジングフィルムの密着
性、酸素透過係数および分解率を実施例1と同様にして
測定した。
【0064】上記結果を表1に示す。
【0065】
【実施例3】イオンプレーティング法に代えて真空蒸着
法で生分解性ポリマー層上にアルミニウム層を形成した
以外は実施例1と同様にしてメタライジングフィルムを
製造し、得られたメタライジングフィルムの密着性、酸
素透過係数および分解率を実施例1と同様にして測定し
た。
法で生分解性ポリマー層上にアルミニウム層を形成した
以外は実施例1と同様にしてメタライジングフィルムを
製造し、得られたメタライジングフィルムの密着性、酸
素透過係数および分解率を実施例1と同様にして測定し
た。
【0066】上記結果を表1に示す。
【0067】
【比較例】生分解性ポリマー層に代えて同様の厚さを有
するポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名 東
レルミラーS−10、東レ(株)社製)50μmを用い
た以外は、上記実施例と同様にして比較例のメタライジ
ングフィルムを製造し、得られたメタライジングフィル
ムの密着性、酸素透過係数および分解率を実施例1と同
様にして測定した。
するポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名 東
レルミラーS−10、東レ(株)社製)50μmを用い
た以外は、上記実施例と同様にして比較例のメタライジ
ングフィルムを製造し、得られたメタライジングフィル
ムの密着性、酸素透過係数および分解率を実施例1と同
様にして測定した。
【0068】上記結果を表1に示す。
【0069】
【表1】
【図1】本発明に係るメタライジングフィルムの概略断
面図である。
面図である。
【図2】本発明に係るメタライジングフィルムの概略断
面図である。
面図である。
【図3】本発明に係るメタライジングフィルムの概略断
面図である。
面図である。
10…メタライジングフィルム 1…生分解性ポリマー層 2…金属薄膜 3…紙層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 67/04 75/06 NFX
Claims (6)
- 【請求項1】 (I)(1) 脂肪族グリコールと(2) 脂肪
族ジカルボン酸またはその酸無水物とを、前記成分(2)
に対して5モル%以下の(3) アルコール性水酸基を3個
以上有する脂肪族ポリオール、オキシカルボキシル基を
3個以上有する脂肪族ポリオキシカルボン酸およびその
無水物、カルボキシル基を3個以上有する脂肪族ポリカ
ルボン酸およびその無水物から選ばれる少なくとも1種
の化合物の存在下または非存在下で反応させて得られた
水酸基を末端に有する脂肪族ポリエステルポリオール
と、(II)ポリイソシアナートとを反応させて得られた
数平均分子量10、000以上の脂肪族ポリエステル
(A)、または前記脂肪族ポリエステルポリオールを、
触媒の存在下で160〜230℃の温度および0.00
5〜1mmHgの真空下で脱グリコール反応させて得ら
れた数平均分子量10,000以上の脂肪族ポリエステ
ル(B)からなる生分解性ポリマー層と、 一部が酸化されていてもよい金属薄膜とを有する積層体
で構成されていることを特徴とする生分解性メタライジ
ング材料。 - 【請求項2】 前記金属薄膜が前記生分解性ポリマー層
の片面に積層されていることを特徴とする請求項1に記
載の生分解性メタライジング材料。 - 【請求項3】 少なくとも一部が酸化されていてもよい
金属薄膜および前記生分解性ポリマー層が、この順序で
紙層上に積層されていることを特徴とする請求項1に記
載の生分解性メタライジング材料。 - 【請求項4】 生分解性メタライジング材料が、前記生
分解性ポリマー層/前記金属薄膜/前記生分解性ポリマ
ー層の積層体であることを特徴とする請求項1に記載の
生分解性メタライジング材料。 - 【請求項5】 少なくとも一部が酸化されていてもよい
金属薄膜が、イオンプレーテイング法またはスパッタリ
ング法で形成された金属薄膜または金属酸化物薄膜であ
ることを特徴とする請求項1ないし4のいずれか1項に
記載の生分解性メタライジング材料。 - 【請求項6】 (I)(1) 脂肪族グリコールと(2) 脂肪
族ジカルボン酸またはその酸無水物とを、前記成分(2)
に対して5モル%以下の(3) アルコール性水酸基を3個
以上有する脂肪族ポリオール、オキシカルボキシル基を
3個以上有する脂肪族ポリオキシカルボン酸およびその
無水物、カルボキシル基を3個以上有する脂肪族ポリカ
ルボン酸およびその無水物から選ばれる少なくとも1種
の化合物の存在下または非存在下で反応させて得られた
水酸基を末端に有する脂肪族ポリエステルポリオール
と、(II)ポリイソシアナートとを反応させて得られた
数平均分子量10,000以上の脂肪族ポリエステル
(A)、または前記脂肪族ポリエステルポリオールを、
触媒の存在下で160〜230℃の温度および0.00
5〜1mmHgの真空下で脱グリコール反応させて得ら
れた数平均分子量10,000以上の脂肪族ポリエステ
ル(B)からなる生分解性ポリマー層上に、イオンプレ
ーテイング法またはスパッタリング法で金属薄膜または
金属酸化物薄膜を形成することを特徴とする生分解性メ
タライジング材料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8632694A JPH07290645A (ja) | 1994-04-25 | 1994-04-25 | 生分解性メタライジング材料およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8632694A JPH07290645A (ja) | 1994-04-25 | 1994-04-25 | 生分解性メタライジング材料およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07290645A true JPH07290645A (ja) | 1995-11-07 |
Family
ID=13883721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8632694A Pending JPH07290645A (ja) | 1994-04-25 | 1994-04-25 | 生分解性メタライジング材料およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07290645A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000351175A (ja) * | 1999-06-09 | 2000-12-19 | Japan Tobacco Inc | 生分解性アルミニウム転写蒸着薄葉体 |
| JP2003062923A (ja) * | 2001-08-24 | 2003-03-05 | Toyobo Co Ltd | 透明無機蒸着膜層を有する生分解性フィルム積層体および袋状物 |
| JP2010508425A (ja) * | 2006-10-31 | 2010-03-18 | バイオ−テック エンバイロメンタル,エルエルシー | 高分子材料を生分解性にする化学添加剤 |
| US8513329B2 (en) | 2006-10-31 | 2013-08-20 | Bio-Tec Environmental, Llc | Chemical additives to make polymeric materials biodegradable |
| JP2022031161A (ja) * | 2020-08-05 | 2022-02-18 | 三菱ケミカル株式会社 | フィルム、積層体及び包装材並びにフィルムの製造方法 |
-
1994
- 1994-04-25 JP JP8632694A patent/JPH07290645A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000351175A (ja) * | 1999-06-09 | 2000-12-19 | Japan Tobacco Inc | 生分解性アルミニウム転写蒸着薄葉体 |
| JP2003062923A (ja) * | 2001-08-24 | 2003-03-05 | Toyobo Co Ltd | 透明無機蒸着膜層を有する生分解性フィルム積層体および袋状物 |
| JP2010508425A (ja) * | 2006-10-31 | 2010-03-18 | バイオ−テック エンバイロメンタル,エルエルシー | 高分子材料を生分解性にする化学添加剤 |
| US8513329B2 (en) | 2006-10-31 | 2013-08-20 | Bio-Tec Environmental, Llc | Chemical additives to make polymeric materials biodegradable |
| US8618189B2 (en) | 2006-10-31 | 2013-12-31 | Bio-Tec Environmental, Llc | Chemical additives to make polymeric materials biodegradable |
| US9382416B2 (en) | 2006-10-31 | 2016-07-05 | Bio-Tec Environmental, Llc | Chemical additives to make polymeric materials biodegradable |
| JP2022031161A (ja) * | 2020-08-05 | 2022-02-18 | 三菱ケミカル株式会社 | フィルム、積層体及び包装材並びにフィルムの製造方法 |
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