JPH07290835A

JPH07290835A - 感熱記録体

Info

Publication number: JPH07290835A
Application number: JP6091952A
Authority: JP
Inventors: Takehiro Minami; 毅拡南
Original assignee: New Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1994-04-28
Filing date: 1994-04-28
Publication date: 1995-11-07

Abstract

(57)【要約】【目的】記録感度が高く、地肌の白色度に優れた感熱記
録体を提供することにある。【構成】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料と呈
色剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体におい
て、呈色剤として４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキ
シジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒド
ロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，４−ビス〔α
−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕
ベンゼンから選ばれる少なくとも一種を用い、更に感熱
記録層中にエルカ酸アミドを含有する感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は記録感度と地肌の白色度
に優れた感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録方式は単に加熱するだけで発色
画像が得られ、またこの記録装置を比較的簡単にコンパ
クトなものにすることができるなどの利点が高く評価さ
れ、各種情報記録方式として広範囲に利用されるように
なり、それにともなって保存性が良く白色度の高い感熱
記録体が要求されてきている。

【０００３】更に近年、感熱記録方式を用いるファクシ
ミリやプリンター等の記録装置の改良が一層進み、従来
は困難とされていた高速記録が可能となってきており、
機器の高速化に伴いそれに使用される感熱記録体に対し
ても記録感度の一層の向上が要求されてきている。この
ような白色度が高く保存性に優れた高感度感熱記録紙の
要望に対して、従来から多くの提案がなされており、例
えば呈色剤としてヒドロキシジフェニルスルホン誘導体
は地肌の白色度に優れた材料であることは知られてお
り、中でも４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフ
ェニルスルホンに関する多くの提案がなされている（特
開昭６１ー１２０７９６号公報、特開昭６１ー１３００
８７号公報、特開昭６２ー１１３８２８８号公報、特開
昭６２ー４８５８７号公報、特開昭６２ー２７０３８０
号公報、特開平１ー２２９６８７号公報、特開平１ー３
０８６８４号公報、特開平２ー８１６７０号公報）。し
かしながら、上記の如き呈色剤を使用した感熱記録体の
感度は十分には満足できるものではなく、これを改善す
る有効な手段が無かった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術の上
述のような問題点を解消し、記録感度が高く地肌の白色
度に優れた感熱記録体を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
無色または淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する感熱記
録層を設けた感熱記録体において、呈色剤として４−ヒ
ドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、
２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１，３−ビス
〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕ベンゼン、１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’
−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンから選ばれる
少なくとも一種を用い、更に感熱記録層中にエルカ酸ア
ミドを含有せしめることによって上記目標が達成される
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】

【作用】本発明においては、上述の如く記録層に特定の
呈色剤とエルカ酸アミドを併用せしめたところに重大な
特徴を有するものであり、製造時に白色度低下を来すこ
とがなく、しかも温度や湿度に対する白色度保持性およ
び記録像の耐可塑剤性に優れ、且つ記録感度の優れた感
熱記録体を得ているものである。

【０００７】本発明では、呈色剤として４−ヒドロキシ
−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、１，３−ビス〔α−メチ
ル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼ
ン、１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキ
シフェニル）エチル〕ベンゼンから選ばれる少なくとも
一種を用いるものであるが、好ましくは４−ヒドロキシ
−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３
−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンが用いら
れ、記録感度および耐可塑剤性に極めて優れた感熱記録
体が得られ、特に好ましくは４−ヒドロキシ−４’−イ
ソプロポキシジフェニルスルホンが用いられ、更に耐熱
地肌カブリの少ない感熱記録体が得られる。なお、本発
明の感熱記録層中に含有させる特定の呈色剤とエルカ酸
アミドとの使用比率は、特に限定するものではないが、
一般に呈色剤１００重量部に対して０．１〜５０重量
部、好ましくは０．５〜３０重量部程度のエルカ酸アミ
ドが使用される。

【０００８】本発明の感熱記録層中に含有させる塩基性
染料としては、公知の無色、淡色の塩基性染料が使用で
き、その具体例としては、トリス（４−ジメチルアミノ
フェニル）メタン、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−
メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタ
リド、３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−ブチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，
３−ビス（１−ｎ−アミル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３，３−ビス（２−フェニルインド
ール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，
３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（４−ジ
エチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタ
リド、３−（ｐ−ジエチルアミノ−ｏ−メチルフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４−アザフタリド、３−（ｐ−ジエチルアミノ
−ｏ−メチルフェニル）−３−（２−フェニル−１−メ
チルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−
（ｐ−ジエチルアミノ−ｏ−エトキシフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４
−アザフタリド、３−（ｐ−ジエチルアミノ−ｏ−ｎ−
ヘキシルオキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−
（ｐ−ジエチルアミノ−ｏ−エトキシフェニル）−３−
（２−メチル−１−ｎ−オクチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド、３−（ｐ−ジベンジルアミノ
フェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−７−アザフタリド、３−（ｐ−ジエチルアミノ
−ｏ−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、１，
１−ビス〔ｐ−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル）アニリ
ノ〕−１−（９−ｎ−ブチルカルバゾール−３−イル）
メタン、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、Ｎ−ブチル−３
−｛ビス〔４−（Ｎ−メチルアニリノ）フェニル〕メチ
ル｝カルバゾール等のトリアリルメタン系染料、３，３
−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジ
メチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１
−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフ
ェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テト
ラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−
ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド等のジビニルフタリド系
染料、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９
−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド等
のフルオレン系染料、〔４，４′−ビス（ジメチルアミ
ノ）ベンズヒドリル〕ベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェ
ニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロ
フェニルロイコオーラミン、４，４’−ビス（ジメチル
アミノ）ベンズヒドリル−ｐ−トルエンスルフィン酸エ
ステル等のジフェニルメタン系染料、３，７−ビス（ジ
エチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノオキサジン、
３，７−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ベンゾイルフ
ェノオキサジン、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレン
ブルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナ
フトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３
−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−
スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト（６’−
メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ
−ジベンゾピラン、ジ−β−ナフトスピロピラン、３−
メチル−ジ−β−ナフトスピロピラン等のスピロ系染
料、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン
（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−ク
ロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、３，６−
ジメトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メト
キシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−フェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジエチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−シクロ
ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−β−クロロエチル
−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−ビス（ジメチルベンジル）アミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−ベンジルアミノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリ
ノ）フルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−７−メチ
ルフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロ
フルオラン、３−ピロリジノ−７−シクロヘキシルアミ
ノフルオラン、３−ベンジルアミノ−６−クロロフルオ
ラン、３−ジフェニルアミノ−６−ジフェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−
メチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−７−メチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）−７−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミ
ノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル
アミノ）−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチ
ル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロアニ
リノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
アミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３
−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）−７−（ｏ
−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−
７−〔ｍ−（トリフルオロメチル）アニリノ〕フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−〔ｍ−（トリフルオロメ
チル）アニリノ〕フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−カルボメトキシ−アニリノ）フルオラン、４−
アミノ−８−ジエチルアミノベンゾ〔ａ〕フルオラン、
４−ベンジルアミノ−８−ジエチルアミノベンゾ〔ａ〕
フルオラン、２−メシジノ−８−ジエチルアミノ−ベン
ズ〔Ｃ〕フルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベ
ンゾフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノ）−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジメチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ｔ−ブチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ルキル（Ｃ8〜10）アミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−（２，４−キシリジノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−ｍ−トルイジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−（ｐ−エトキシアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシ−７−アニリノ
フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メトキ
シ−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）ア
ミノ−６−メチル−７−ブロムフルオラン、３−ジ（ｎ
−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−
（ｐ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブ
チル）アミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メ
チル−７−ｍ−トルイジノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペ
ンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ｎ−ブ
チルアニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−ｐ−トルイジノフルオラン、３−（４−ｎ−ブチ
ルアミノアニリノ）−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３−〔４−（４−アニリノアニリノ）アニリノ〕−
６−メチル−７−クロロフルオラン、３−〔４−（４−
ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕−６−メチル−７
−クロロフルオラン、３−〔４−（４−ジメチルアミノ
アニリノ）アニリノ〕−６−メチルフルオラン、８−ジ
エチルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、８−〔４−
（４−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕ベンゾ
〔ａ〕フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シ
クロペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−ｎ−ブチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−
トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−
Ｎ−ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エチルヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−テトラヒドロ
フルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−メチ
ルアミノ〕−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−〔Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミ
ノ〕−６−メチル−７−アニリノフルオラン等のフルオ
ラン系染料、２，２−ビス｛４−〔６’−（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３’−メチルスピロ
（フタリド−３，９’−キサンテン）−２’−イルアミ
ノ〕フェニル｝プロパン等の化合物が挙げられ、２種以
上併用しても良い。なお、塩基性染料と本発明における
特定の呈色剤との使用比率は、用いる塩基性染料や呈色
剤の種類に応じて適宜選択されるものであり、特に限定
するものではないが、一般に塩基性染料１重量部に対し
て呈色剤１〜５０重量部、好ましくは２〜１０重量部程
度の呈色剤が使用される。

【０００９】本発明おいては、特定の呈色剤を主体とし
て用いるものであるが、所望の効果を阻害しない範囲で
従来公知の呈色剤と併用することができる。このような
呈色剤は、常温以上、好ましくは７０℃以上で液化また
は気化して前記塩基性染料と反応してこれを発色させる
ものである。かかる呈色剤としては、例えば４，４’−
イソプロピリデンジフェノール、４，４’−イソプロピ
リデンビス（２−クロロフェノール）、４，４’−イソ
プロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４’
−イソプロピリデンビス（２，６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノー
ル、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、４−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフェノー
ル、４−ヒドロキシジフェノキシド、ナフトール、β−
ナフトール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４
−ヒドロキシ−アセトフェノン、サリチル酸アニリド、
ノボラック型フェノール、ハロゲン化ノボラック型フェ
ノール樹脂、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸
プロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、Ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ブチル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、シュ
ウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステ
アリン酸などの脂肪族カルボン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル
酸、３−イソプロピルサリチル酸、３，５−ジ−α−メ
チルベンジルサリチル酸、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニル
チオ）−３，５−ジオキサヘプタン、ｐ−ニトロ安息香
酸、これら有機顕色剤と例えば亜鉛、マグネシウム、ア
ルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、錫、ニッ
ケル等の多価金属との塩、３，３’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、３，３’−ジアミノ−４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジクロロ−
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒド
ロキシ−ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−
ベンジルオキシジフェニルスルホン、２，４−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシ−
４’−メチルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキ
シフェニル−ｐ−トリスルホン、Ｎ−（ｏ−トルオイ
ル）−ｐ−トルエンスルホアミド、Ｎ−（ｐ−トルエン
スルホニル）−Ｎ’−フェニル尿素などから選ばれた少
なくとも１員からなるものである。

【００１０】本発明においては、下記の如き公知の増感
剤を併用することもできる。例えばステアリン酸アミ
ド、メトキシカルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズアミ
ド、Ｎ−ベンゾイルステアリン酸アミド、エイコサン酸
アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ベヘン酸ア
ミド、メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ−メチロー
ルステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテ
ル、ｍ−ターフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸
−ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロ
ベンジル、ｐ−ベンジルビフェニル、トリルビフェニル
エーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテ
ル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，
２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−
クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジ
ルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−
アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセ
トアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエト
キシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベン
ゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン
等が挙げられる。これらの中でも１，２−ジ（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸
−ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロ
ベンジルが好ましく用いられ、記録感度の向上効果が大
きく、地肌の白色度低下もほとんど認められない。これ
ら増感剤の添加量は特に限定されないが、一般に呈色剤
１重量部に対し４重量部を越えない範囲で調節するのが
望ましい。

【００１１】また、必要に応じて、記録像の保存安定性
を更に高めるために保存性改良剤を添加することもでき
る。かかる保存性改良剤の具体例としては、例えば２，
２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチ
リデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チ
オビス（２−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデ
ンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール、１−
〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕−４−〔α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフェ
ニル）エチル〕ベンゼン、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）
ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロ
モジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，
３’，５，５’−テトラメチルジフェニルスルホン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等の
ヒンダードフェノール化合物、１，４−ジグリシジルオ
キシベンゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニ
ルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチル
−２，３−エポキシプロピルオキシ）ジフェニルスルホ
ン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック
型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合
物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）リン酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ’−ジ−
２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、４、４’−ビ
ス（エチレンイミンカルボニルアミノ）ジフェニルメタ
ン等が挙げられる。

【００１２】これらの物質を含む記録層用の塗布液の調
製には、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトラ
イター、サンドミル等の攪拌・粉砕機により塩基性染
料、呈色剤、増感剤さらには必要に応じて添加される保
存性改良剤等を一緒にまたは別々に分散し、塗液として
調製される。

【００１３】本発明において、他に感熱記録層を構成す
る材料としては接着剤樹脂、無機又は有機顔料、ワック
ス、金属石鹸、及び感熱記録体に従来慣用されている補
助添加成分、例えば、分散剤、界面活性剤、酸化防止
剤、紫外線防止剤、着色染料、着色顔料を挙げることが
できる。

【００１４】接着剤樹脂としては一般に知られている接
着剤樹脂と組み合わせることは可能である。その例とし
ては、ポリビニルアルコール、カルボキシ基変性ポリビ
ニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアル
コール、カチオン基変性ポリビニルアルコール、スルホ
ン基変性ポリビニルアルコール、シリカ変性ポリビニル
アルコール、澱粉及びその誘導体、アラビアゴム、ゼラ
チン、カゼイン、メチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアマイ
ド、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル
エーテル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−
無水マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂、スチレン−ブ
タジエンラテックス、酢酸ビニル−アクリル酸エステル
共重合体エマルジョン、ポリウレタンエマルジョン、ポ
リ塩化ビニルエマルジョン、ポリ塩化ビニリデンエマル
ジョン、メタクリル酸エステル共重合体エマルジョンお
よびアクリル酸エステル共重合体のエマルジョン等の水
分散性樹脂が使用できる。

【００１５】又、塗膜の耐水性を強固なものとするため
には、反応性基、例えばアセトアセチル基、カルボキシ
ル基、またはアミド基等を含有する水溶性および／また
は水分散性樹脂接着剤と架橋剤とを組み合わせて用いる
ことが好ましい。架橋剤としては、グリオキザール、グ
ルタールアルデヒド、ジアルデヒドスターチ等の多価ア
ルデヒド系化合物、ポリエチレンイミン等のポリアミン
系化合物、エポキシ系化合物、ポリアミド樹脂、グリセ
リンジグリシジルエーテル等のジグリシジル系化合物、
ジメチロールウレア化合物、並びに過硫酸アンモニウム
や塩化第二鉄、および塩化マグネシウム等のような無機
化合物またはホウ酸、ホウ砂、炭酸ジルコニアアンモン
等を用いることができる。

【００１６】有機又は無機顔料としては、例えば、クレ
ー、焼成クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
タルク、シリカ、ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウ
ム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸
バリウム、表面処理された炭酸カルシウムやシリカなど
の無機系微粉末、並びに、尿素−ホルマリン樹脂、スチ
レン−メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有
機系樹脂微粉末を挙げることができる。

【００１７】感熱記録層には、必要に応じて各種の助剤
を添加することが出来、例えばジオクチルスルホン酸ナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラ
ウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪酸金属
塩等の分散物、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウワックス、
パラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類
及び、感熱記録体に従来慣用されている補助添加成分、
例えば、分散剤、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線防止
剤、着色染料、着色顔料等を併用することも出来る。

【００１８】本発明において、感熱記録層の形成方法等
については特に限定されるものでなく、従来から周知慣
用の技術に従って形成することができ、例えばエアーナ
イフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピ
ュアーブレードコーティング、ショートドウェルコーテ
ィング、カーテンコーティング等により塗液を支持体上
に塗布・乾燥する方法などによって形成することができ
る。また塗液の塗布量についても特に限定されず、通常
乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ²、好ましくは３〜８ｇ／ｍ
²の範囲である。支持体としては、紙、合成紙、プラス
チックフィルム等が適宜選択して使用される。

【００１９】本発明の感熱記録体に印刷性あるいは捺印
性等の品質が必要な場合は感熱記録層上に一層以上のオ
ーバーコート層を設けることができる。オーバーコート
層は紫外線硬化樹脂、電子線硬化樹脂あるいは溶剤可溶
性、水溶性または水分散性の接着剤樹脂、架橋剤、顔料
および必要に応じて滑剤を含有する塗料を乾燥後の塗工
量が０．５〜７．０ｇ／ｍ²、望ましくは１．０〜４．
０ｇ／ｍ²塗工して得ることができる。オーバーコート
層の樹脂／顔料比は８０／２０〜２０／８０の範囲が良
好であり、樹脂の配合比が８０％を越えると印字時にス
ティッキングが発生したり、ラベル加工時に印刷インク
の接着性が低下する問題がある。また、オーバーコート
層に使用する接着剤樹脂、架橋剤、顔料は感熱記録層に
使用したものが使用できるし、塗工方式も感熱層の塗工
に使用した方式を利用することができる。

【００２０】本発明の感熱記録体には感熱記録層と反対
面に必要に応じバックコート層（裏面層）を設け、カー
ルの矯正を図ることができる。バックコート層の塗料、
および塗工方式はオーバーコート層と同様のものを利用
しても良いし、必要に応じて塗工量、樹脂／顔料比率は
変更して差しつかえない。更に、必要に応じて感熱記録
層の下にアンダーコート層（下塗り層）を設けるなどの
諸種の変形をすることはなんら差しつかえない。

【００２１】

【実施例】以下に本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらに限定され
るものではない。各実施例中の「部」及び「％」は、特
に断らない限りそれぞれ「重量部」及び「重量％」を示
す。

【００２２】実施例１下塗り層の形成焼成クレー（商品名：アンシレックス、ＥＭＣ社製、吸
油量：１１０ｍｌ／１００ｇ）１００部、ポリビニルア
ルコールの１０％水溶液１００部、および水２００部か
らなる組成物を混合撹拌して得た下塗り層塗液を、４５
ｇ／ｍ²の上質紙の片面に、乾燥後の塗布量が８ｇ／ｍ
²となるように塗布乾燥した後、スーパーカレンダー処
理を行い下塗り塗布紙を得た。

【００２３】Ａ液調製３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン１０部、１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エタン２０部、メチルセルロースの５％水溶液１０
部、および水９５部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕した。

【００２４】Ｂ液調製４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、およ
び水８０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
２．０μｍとなるまで粉砕した。

【００２５】Ｃ液調製エルカ酸アミド３０部、メチルセルロースの５％水溶液
５部、および水６５部からなる組成物をサンドミルで平
均粒子径が２．０μｍとなるまで粉砕した。

【００２６】記録層の形成Ａ液１３５部、Ｂ液８０部、Ｃ液５部、１０％ポリビニ
ルアルコール水溶液１６０部および炭酸カルシウム２５
部を混合撹拌して得た記録層用塗液を、前記下塗り塗布
紙の塗布面上に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ²となるよう
に塗布乾燥して記録層を形成した後、スーパーカレンダ
ー処理を行い感熱記録体を得た。

【００２７】実施例２Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポ
キシジフェニルスルホンの代わりに２，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンを用いた以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

【００２８】実施例３Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポ
キシジフェニルスルホンの代わりに４，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンを用いた以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

【００２９】実施例４Ａ液調製において、１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エタンの代わりにシュウ酸−ジ−ｐ−メチルベンジ
ルを用い、Ｂ液調製において４−ヒドロキシ−４’−イ
ソプロポキシジフェニルスルホンの代わりにビス（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンを用いた以
外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３０】実施例５Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポ
キシジフェニルスルホンの代わりに１，３−ビス〔α−
メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベ
ンゼンを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００３１】実施例６Ａ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオランの代わりに、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオランを用い、Ｂ液調製において４
−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホ
ンの代わりに１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−
ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンを用いた以外は
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３２】比較例１Ｂ液調製において、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポ
キシジフェニルスルホンの代わりに４，４’−イソプロ
ピリデンジフェノールを用いた以外は実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。

【００３３】比較例２記録層の形成において、Ｃ液を除いた以外は実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。

【００３４】比較例３記録層の形成において、Ｃ液５部の代わりに２０％ステ
アリン酸アミド水分散液（商品名：ハイドリンＢ−９３
４、中京油脂社製、融点１００℃）７．５部を用いた以
外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３５】比較例４記録層の形成において、Ｃ液５部の代わりに３０％パラ
フィンワックス水分散液（商品名：ハイドリンＤ−３３
６、中京油脂社製、融点６３℃）５部を用いた以外は実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３６】かくして得られた１０種の感熱記録体につ
いて以下の評価試験を行い、その結果を表１に記載し
た。〔白色度〕記録体形成後、直ちにハンター白色度計で記
録層の白色度を測定した。

【００３７】〔発色濃度〕感熱記録体評価機（商品名：
ＴＨ−ＰＭＤ，大倉電気社製）を用い、印加電圧２４
Ｖ，パルス時間２ｍｓにて上記の感熱記録体を発色さ
せ、得られた記録像の発色濃度をマクベス濃度計（ＲＤ
−９１４型、マクベス社製）でビジュアルモードにて測
定した。

【００３８】〔耐熱性〕地肌カブリの促進テストとし
て、印字前の感熱記録体を６０℃の乾燥条件下で２４時
間処理した後、カブリの程度をハンター白色度計で測定
した。

【００３９】〔耐湿性〕印字前の感熱記録体を４０℃，
９０％ＲＨの条件下で２４時間処理した後、カブリの程
度をハンター白色度計で測定した。

【００４０】〔耐可塑剤性〕ポリプロピレンパイプ（４
０ｍｍφ管）上に塩化ビニルラップフィルム（三井東圧
化学社製）を３重に巻き付け、その上に印字発色させた
感熱記録体を印字発色面が外になるように挟み、さらに
その上から塩化ビニルラップフィルムを３重に巻き付
け、２５℃で１２時間放置した後の印字濃度から耐可塑
剤性を評価した。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体は記録感度が高く、地肌カブリも少なく、
しかも記録像の保存性に優れた感熱記録体であった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、無色または淡色の塩基性染料
と呈色剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体にお
いて、呈色剤として４−ヒドロキシ−４’−イソプロポ
キシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒ
ドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，４−ビス
〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕ベンゼンから選ばれる少なくとも一種を用い、更に
感熱記録層中にエルカ酸アミドを含有せしめたことを特
徴とする感熱記録体。
【請求項２】呈色剤が４−ヒドロキシ−４’−イソプロ
ポキシジフェニルスルホンである請求項１記載の感熱記
録体。