JPH07290848A - 熱転写シート - Google Patents
熱転写シートInfo
- Publication number
- JPH07290848A JPH07290848A JP6112005A JP11200594A JPH07290848A JP H07290848 A JPH07290848 A JP H07290848A JP 6112005 A JP6112005 A JP 6112005A JP 11200594 A JP11200594 A JP 11200594A JP H07290848 A JPH07290848 A JP H07290848A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- resin
- thermal transfer
- transfer sheet
- ink
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Decoration By Transfer Pictures (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 簡便な操作で耐久性、特に耐可塑剤性に優れ
た階調画像や単調画像が形成できる、少なくとも1つの
色材層と転写性保護層領域が面順次に設けられた熱転写
シートを提供する。 【構成】 基材シートの一方の面に、少なくとも1色の
色材層領域と転写性保護層領域が面順次に設けられてな
る熱転写シートにおいて、前記転写性保護層領域が電離
放射線硬化樹脂を剥離可能に設けられたことを特徴とす
る。
た階調画像や単調画像が形成できる、少なくとも1つの
色材層と転写性保護層領域が面順次に設けられた熱転写
シートを提供する。 【構成】 基材シートの一方の面に、少なくとも1色の
色材層領域と転写性保護層領域が面順次に設けられてな
る熱転写シートにおいて、前記転写性保護層領域が電離
放射線硬化樹脂を剥離可能に設けられたことを特徴とす
る。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、保護層及び色材層を基
材上に面順次に設けた熱転写シートに関し、更に詳しく
はIDカードの如く、写真調画像及び文字や記号等を同
時に含んだ印画物について、耐久性に優れた画像を形成
し得る熱転写シートに関する。
材上に面順次に設けた熱転写シートに関し、更に詳しく
はIDカードの如く、写真調画像及び文字や記号等を同
時に含んだ印画物について、耐久性に優れた画像を形成
し得る熱転写シートに関する。
【0002】
【従来の技術】従来種々の熱転写方法が公知であるが、
それらの中で基材フィルム上に昇華性染料とバインダー
を含有する染料層を設けた転写シートを用い、画像情報
に応じてサーマルヘッド、レーザー等の加熱手段により
染料層中の染料を昇華(熱移行)させて、記録を行う昇
華型感熱記録方式が知られている。また、基材フィルム
上に顔料等の着色剤及びワックス等のビヒクルを含有す
る熱溶融性インク層を設けた転写シートを用い、同様の
加熱手段により軟化した溶融インク層成分を転写させて
画像を形成する熱溶融型感熱記録方式が知られている。
これらの熱転写方法では、各種の画像が簡便に形成する
ことができるので、印刷枚数が比較的少なくてもよい印
刷物、例えば身分証明書等のIDカードの作成等に利用
される様になっている。
それらの中で基材フィルム上に昇華性染料とバインダー
を含有する染料層を設けた転写シートを用い、画像情報
に応じてサーマルヘッド、レーザー等の加熱手段により
染料層中の染料を昇華(熱移行)させて、記録を行う昇
華型感熱記録方式が知られている。また、基材フィルム
上に顔料等の着色剤及びワックス等のビヒクルを含有す
る熱溶融性インク層を設けた転写シートを用い、同様の
加熱手段により軟化した溶融インク層成分を転写させて
画像を形成する熱溶融型感熱記録方式が知られている。
これらの熱転写方法では、各種の画像が簡便に形成する
ことができるので、印刷枚数が比較的少なくてもよい印
刷物、例えば身分証明書等のIDカードの作成等に利用
される様になっている。
【0003】上記のような熱転写シートを使用して身分
証明書等のIDカードを作成する際、熱溶融型の熱転写
シートを使用した場合は、文字や数字等の如き単調な画
像の形成は容易であるが、顔写真等の如き階調性画像の
形成が困難であるという欠点がある。一方、昇華転写型
の熱転写シートを使用した場合には、逆に顔写真等の階
調性画像は優れるが、文字や記号等の画像は濃度及びシ
ャープさが不足し、赤外線で読み取り可能なOCR文字
やバーコード等が形成できず、いずれも満足できる画像
が形成できない。このような問題を解決するには、上記
溶融型の転写シートと昇華型の転写シートとを併用する
方法もあるが、この方法では操作が煩雑であるという欠
点がある為、連続した1枚の基材フィルム上に昇華型の
染料層と溶融型のインキ層とを面順次に設けた熱転写シ
ートが開発されている。この様な熱転写シートによれば
顔写真等の階調画像と文字や記号等の単調画像が良好に
形成されるが、例えば、IDカードの如く各種の耐久性
特に耐摩擦性が要求される用途では、画像の耐久性が不
足するという問題がある。この様な問題を解決する方法
としては、形成された画像面に透明フィルムをラミネー
トする方法が行われているが、この方法では操作が2工
程となり、煩雑であると同時に、カード全体にラミネー
トする為不要部分にまでラミネートされるという問題が
あり、更にはラミネートの操作上あまり薄いフィルムは
使用できず、従ってカード全体が厚くなるという問題が
ある。この様な問題を解決する方法として特開平3−4
5390号では、基材フィルム上に少なくとも1色の昇
華性染料層、少なくとも1色の熱溶融性インキ層及び転
写性保護層を面順次に設けてなる保護層一体型熱転写シ
ートが開示されている。
証明書等のIDカードを作成する際、熱溶融型の熱転写
シートを使用した場合は、文字や数字等の如き単調な画
像の形成は容易であるが、顔写真等の如き階調性画像の
形成が困難であるという欠点がある。一方、昇華転写型
の熱転写シートを使用した場合には、逆に顔写真等の階
調性画像は優れるが、文字や記号等の画像は濃度及びシ
ャープさが不足し、赤外線で読み取り可能なOCR文字
やバーコード等が形成できず、いずれも満足できる画像
が形成できない。このような問題を解決するには、上記
溶融型の転写シートと昇華型の転写シートとを併用する
方法もあるが、この方法では操作が煩雑であるという欠
点がある為、連続した1枚の基材フィルム上に昇華型の
染料層と溶融型のインキ層とを面順次に設けた熱転写シ
ートが開発されている。この様な熱転写シートによれば
顔写真等の階調画像と文字や記号等の単調画像が良好に
形成されるが、例えば、IDカードの如く各種の耐久性
特に耐摩擦性が要求される用途では、画像の耐久性が不
足するという問題がある。この様な問題を解決する方法
としては、形成された画像面に透明フィルムをラミネー
トする方法が行われているが、この方法では操作が2工
程となり、煩雑であると同時に、カード全体にラミネー
トする為不要部分にまでラミネートされるという問題が
あり、更にはラミネートの操作上あまり薄いフィルムは
使用できず、従ってカード全体が厚くなるという問題が
ある。この様な問題を解決する方法として特開平3−4
5390号では、基材フィルム上に少なくとも1色の昇
華性染料層、少なくとも1色の熱溶融性インキ層及び転
写性保護層を面順次に設けてなる保護層一体型熱転写シ
ートが開示されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記公
報に記載される保護層は、耐摩擦性及び耐可塑剤性等の
耐久性に劣るため、折角画像上に保護層を形成しても、
保護層を転写した画像をビニルケース等に接触させるこ
とによりビニルケースに含まれる可塑剤の影響を受けた
り、薬品等に接触することによって、画像の抜けや画像
の滲みが生じてしまうという問題があった。従って、本
発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、簡便な
操作で耐久性、特に耐可塑剤性に優れた階調画像及び単
調画像が同時に形成できる保護層が一体に形成された熱
転写シートを提供することである。
報に記載される保護層は、耐摩擦性及び耐可塑剤性等の
耐久性に劣るため、折角画像上に保護層を形成しても、
保護層を転写した画像をビニルケース等に接触させるこ
とによりビニルケースに含まれる可塑剤の影響を受けた
り、薬品等に接触することによって、画像の抜けや画像
の滲みが生じてしまうという問題があった。従って、本
発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、簡便な
操作で耐久性、特に耐可塑剤性に優れた階調画像及び単
調画像が同時に形成できる保護層が一体に形成された熱
転写シートを提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記問題は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、基材シートの一
方の面に、少なくとも1色の色材層領域と転写性保護層
領域が面順次に設けられてなる熱転写シートにおいて、
前記転写性保護層領域が電離放射線硬化樹脂層を剥離可
能に設けてなるものであることを特徴とする熱転写シー
トである。
によって達成される。即ち、本発明は、基材シートの一
方の面に、少なくとも1色の色材層領域と転写性保護層
領域が面順次に設けられてなる熱転写シートにおいて、
前記転写性保護層領域が電離放射線硬化樹脂層を剥離可
能に設けてなるものであることを特徴とする熱転写シー
トである。
【0006】
【作用】基材シート上に、昇華性染料層領域及び/又
は、熱溶融性インク層領域を設け、更に電離放射線樹脂
からなる転写性保護層領域を同一平面上に設けた熱転写
シートを用いることによって、昇華性染料層領域で優れ
た階調画像を得ることが可能となり、熱溶融性インキ層
領域で文字や数字等の単調画像を容易に得ることができ
る。また、同時に形成された画像上に電離放射性樹脂か
らなる保護層を転写することにより、耐可塑剤性、耐薬
品性、耐摩擦性等に優れた転写画像を得ることができ
る。また、熱溶融性インキ層領域を基材シート側から離
型層、剥離保護層、及び熱溶融性インキ層の順に形成す
ることにより、耐磨耗性等の耐久性に優れた文字や画像
を形成することができる。更に、転写性保護層領域にお
いて電離放射線硬化樹脂層と接着剤層の間に、反応性紫
外線吸収剤を反応結合させた樹脂を含む層を設けること
により、従来の有機系紫外線吸収剤の欠点である紫外線
吸収剤の熱による気化・発散や分解が発生しにくい為、
紫外線吸収効果を長期に渡って維持できる結果、耐光性
に非常に優れた画像を形成することができる。
は、熱溶融性インク層領域を設け、更に電離放射線樹脂
からなる転写性保護層領域を同一平面上に設けた熱転写
シートを用いることによって、昇華性染料層領域で優れ
た階調画像を得ることが可能となり、熱溶融性インキ層
領域で文字や数字等の単調画像を容易に得ることができ
る。また、同時に形成された画像上に電離放射性樹脂か
らなる保護層を転写することにより、耐可塑剤性、耐薬
品性、耐摩擦性等に優れた転写画像を得ることができ
る。また、熱溶融性インキ層領域を基材シート側から離
型層、剥離保護層、及び熱溶融性インキ層の順に形成す
ることにより、耐磨耗性等の耐久性に優れた文字や画像
を形成することができる。更に、転写性保護層領域にお
いて電離放射線硬化樹脂層と接着剤層の間に、反応性紫
外線吸収剤を反応結合させた樹脂を含む層を設けること
により、従来の有機系紫外線吸収剤の欠点である紫外線
吸収剤の熱による気化・発散や分解が発生しにくい為、
紫外線吸収効果を長期に渡って維持できる結果、耐光性
に非常に優れた画像を形成することができる。
【0007】
【好ましい実施態様】次に好ましい実施例を図解的に示
す添付図面を参照して本発明を更に具体的に説明する。
第1図は本発明の好ましい1実施例の熱転写シートの断
面を図解的に示す図であり、第4図はその平面図であ
る。この実施例の熱転写シートは、基材シート1上にイ
エロー、マゼンタ、シアンの染料を含む昇華性染料層2
Y、2M、2Cからなる昇華性染料層領域2、及び熱溶
融性インキ層領域3、及び転写性保護層領域4が面順次
に形成されている。第2図において転写性保護層領域4
は、保護層の転写性を良好なものとするために、基材シ
ート1側より順に離型層5、電離放射線硬化樹脂層6、
接着層7が形成されていることを特徴としている。一方
第3図は他の好ましい1実施例の熱転写シートの断面を
図解的に示す図である。この実施例では、上記熱溶融性
インキ層領域3は、基材シート面に順次積層された離型
層8、剥離保護層9及び熱溶融性インキ層10からなる
ことを特徴としている。上記熱溶融性インキ層領域3が
サーマルヘッドで加熱されて被転写体面に画像を形成す
る場合、該熱溶融性インキ層領域3は離型層8と剥離保
護層9との界面又は剥離保護層9中で剥離され、熱溶融
性インキ層10は剥離保護層9の全部又は一部とともに
被転写体上に転写され、形成されたインキ層からなる画
像表面には剥離保護層が位置するようになる。
す添付図面を参照して本発明を更に具体的に説明する。
第1図は本発明の好ましい1実施例の熱転写シートの断
面を図解的に示す図であり、第4図はその平面図であ
る。この実施例の熱転写シートは、基材シート1上にイ
エロー、マゼンタ、シアンの染料を含む昇華性染料層2
Y、2M、2Cからなる昇華性染料層領域2、及び熱溶
融性インキ層領域3、及び転写性保護層領域4が面順次
に形成されている。第2図において転写性保護層領域4
は、保護層の転写性を良好なものとするために、基材シ
ート1側より順に離型層5、電離放射線硬化樹脂層6、
接着層7が形成されていることを特徴としている。一方
第3図は他の好ましい1実施例の熱転写シートの断面を
図解的に示す図である。この実施例では、上記熱溶融性
インキ層領域3は、基材シート面に順次積層された離型
層8、剥離保護層9及び熱溶融性インキ層10からなる
ことを特徴としている。上記熱溶融性インキ層領域3が
サーマルヘッドで加熱されて被転写体面に画像を形成す
る場合、該熱溶融性インキ層領域3は離型層8と剥離保
護層9との界面又は剥離保護層9中で剥離され、熱溶融
性インキ層10は剥離保護層9の全部又は一部とともに
被転写体上に転写され、形成されたインキ層からなる画
像表面には剥離保護層が位置するようになる。
【0008】尚、図中11は耐熱滑性層であり、プリン
ターのサーマルヘッドのスティッキングを防止する作用
を有する。又12はプライマー層であって、基材シート
1に対する昇華性染料層領域2及び離型層5及び8の密
着性を良好にする作用を有する。第5図は第3図の特徴
である熱溶融性インキ層領域3を有し、さらに転写性保
護層領域4において、電離放射線硬化樹脂層6と接着剤
層7の間に紫外線遮断層13を設けたものである。
ターのサーマルヘッドのスティッキングを防止する作用
を有する。又12はプライマー層であって、基材シート
1に対する昇華性染料層領域2及び離型層5及び8の密
着性を良好にする作用を有する。第5図は第3図の特徴
である熱溶融性インキ層領域3を有し、さらに転写性保
護層領域4において、電離放射線硬化樹脂層6と接着剤
層7の間に紫外線遮断層13を設けたものである。
【0009】次に使用材料及び形成方法等により、本発
明の熱転写シートを更に詳しく説明する。本発明の熱転
写シートに使用する基材シート1としては、従来公知の
ある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれの
ものでもよく、例えば、0.5〜50μm、好ましくは
3〜10μm程度の厚さの紙、各種加工紙、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムをはじめとするポリエステル
フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィ
ルム、ポリサルホンフィルム、ポリフェニレンサルファ
イドフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、
1,4−ポリシクロヘキシレンジメチルテレフタレート
フィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリビニルアルコールフィルム、セロファン等であ
り、特に好ましいものはポリエステルフィルムである。
これらの基材シートは枚葉式であってもよいし、連続フ
ィルムであってもよく特に限定されない。これらの中
で、特に好ましいものはポリエチレンテレフタレートフ
ィルムであり、また必要に応じて該フィルムの一方また
は両方の面にそれぞれ接着層(プライマー層12)を設
けることも好ましい。
明の熱転写シートを更に詳しく説明する。本発明の熱転
写シートに使用する基材シート1としては、従来公知の
ある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれの
ものでもよく、例えば、0.5〜50μm、好ましくは
3〜10μm程度の厚さの紙、各種加工紙、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムをはじめとするポリエステル
フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィ
ルム、ポリサルホンフィルム、ポリフェニレンサルファ
イドフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、
1,4−ポリシクロヘキシレンジメチルテレフタレート
フィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリビニルアルコールフィルム、セロファン等であ
り、特に好ましいものはポリエステルフィルムである。
これらの基材シートは枚葉式であってもよいし、連続フ
ィルムであってもよく特に限定されない。これらの中
で、特に好ましいものはポリエチレンテレフタレートフ
ィルムであり、また必要に応じて該フィルムの一方また
は両方の面にそれぞれ接着層(プライマー層12)を設
けることも好ましい。
【0010】上記基材の色材層が設けられていない方の
面(背面側)には、サーマルヘッドの融着防止、走行性
の改良のほか、本発明の熱転写シートをロール状に巻き
取った時に、背面と接着層面とが接着しないようにする
ために、基材フィルムの背面側に耐熱滑性と離型性を付
与させた耐熱滑性層11を設けることが望ましい。この
ような耐熱滑性層は、例えば、硬化性シリコーンオイ
ル、硬化性シリコーンワックス、シリコーン樹脂、弗素
樹脂、アクリル樹脂等の剥離剤から形成される。また、
前記耐熱滑性層は、−OH基や−COOH基を有する熱
可塑性樹脂にアミノ基を2個以上もつ化合物、またはジ
イソシアネートもしくはトリイソシアネートを反応させ
て架橋硬化させたものを用いてもよい。更に、耐熱滑性
層中にリン酸エステル系の界面活性剤やタルク、雲母等
のへき壊性を有するフィラーを添加することにより、更
に滑り性を向上させることができる。
面(背面側)には、サーマルヘッドの融着防止、走行性
の改良のほか、本発明の熱転写シートをロール状に巻き
取った時に、背面と接着層面とが接着しないようにする
ために、基材フィルムの背面側に耐熱滑性と離型性を付
与させた耐熱滑性層11を設けることが望ましい。この
ような耐熱滑性層は、例えば、硬化性シリコーンオイ
ル、硬化性シリコーンワックス、シリコーン樹脂、弗素
樹脂、アクリル樹脂等の剥離剤から形成される。また、
前記耐熱滑性層は、−OH基や−COOH基を有する熱
可塑性樹脂にアミノ基を2個以上もつ化合物、またはジ
イソシアネートもしくはトリイソシアネートを反応させ
て架橋硬化させたものを用いてもよい。更に、耐熱滑性
層中にリン酸エステル系の界面活性剤やタルク、雲母等
のへき壊性を有するフィラーを添加することにより、更
に滑り性を向上させることができる。
【0011】本願の熱転写シートに設ける昇華性染料層
2は、染料を任意のバインダーで担持してなる層であ
る。使用する染料としては、熱により、溶融、拡散もし
くは昇華移行する染料であって、従来公知の熱転写シー
トに使用されている染料は、いずれも本発明に有効に使
用可能であるが、色相、耐光性、バインダーへの溶解性
を考慮して選択する。好ましい染料としては、例えばジ
アリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール
系、メロシアニン等のメチン系、インドアニリン、アセ
トフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾ
ルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチ
ンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジ
ン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表さ
れるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリ
ジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンア
ゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールア
ゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾ
ールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、イン
ドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラク
タム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタ
ロン系とのものが挙げられる。具体的には例えば次のよ
うな染料が用いられる。 C.I.(Color Index) ディスパースイエロー51,3,54,79,6
0,23,7,141 C.I.ディスパースブルー24,56,14,301,334,165,19,72,8
7,287,154,26,354, C.I.ディスパースレッド135,146,59,1,73,60,167 C.I.ディスパースオレンジ149 C.I.ディスパースバイオレット4,13,26,36,56,31 C.I.ディスパースイエロー56,14,16,29,201 C.I.ソルベントブルー70,35,63,36,50,49,111,105,97,1
1 C.I.ソルベントレッド135,81,18,25,19,23,24,143,146,
182 C.I.ソルベントバイオレット13 C.I.ソルベントブラック3 C.I.ソルベントグリーン3 例えば、シアン染料としては、カヤセットブルー714(日
本化薬製、ソルベントブルー63) フォロンブリリアント
ブルー−S−R (サンド製、ディスパースブルー354)、
ワクソリンAP−FW(ICI製、ソルベントブルー3
6)、マゼンタ染料として、MS−REDG(三井東圧
製、ディスパースレッド60)、マクロレックスバイオレ
ットR(バイエル製、ディスパースバイオレット26)、
イエロー染料としてフォロンブリリアントイエローS−
6GL(サンド製、ディスパースイエロー231 )、マク
ロレックスイエロー6G(バイエル製、ディスパースイ
エロー201 ) 等の染料が使用できる。
2は、染料を任意のバインダーで担持してなる層であ
る。使用する染料としては、熱により、溶融、拡散もし
くは昇華移行する染料であって、従来公知の熱転写シー
トに使用されている染料は、いずれも本発明に有効に使
用可能であるが、色相、耐光性、バインダーへの溶解性
を考慮して選択する。好ましい染料としては、例えばジ
アリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール
系、メロシアニン等のメチン系、インドアニリン、アセ
トフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾ
ルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチ
ンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジ
ン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表さ
れるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリ
ジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンア
ゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールア
ゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾ
ールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、イン
ドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラク
タム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタ
ロン系とのものが挙げられる。具体的には例えば次のよ
うな染料が用いられる。 C.I.(Color Index) ディスパースイエロー51,3,54,79,6
0,23,7,141 C.I.ディスパースブルー24,56,14,301,334,165,19,72,8
7,287,154,26,354, C.I.ディスパースレッド135,146,59,1,73,60,167 C.I.ディスパースオレンジ149 C.I.ディスパースバイオレット4,13,26,36,56,31 C.I.ディスパースイエロー56,14,16,29,201 C.I.ソルベントブルー70,35,63,36,50,49,111,105,97,1
1 C.I.ソルベントレッド135,81,18,25,19,23,24,143,146,
182 C.I.ソルベントバイオレット13 C.I.ソルベントブラック3 C.I.ソルベントグリーン3 例えば、シアン染料としては、カヤセットブルー714(日
本化薬製、ソルベントブルー63) フォロンブリリアント
ブルー−S−R (サンド製、ディスパースブルー354)、
ワクソリンAP−FW(ICI製、ソルベントブルー3
6)、マゼンタ染料として、MS−REDG(三井東圧
製、ディスパースレッド60)、マクロレックスバイオレ
ットR(バイエル製、ディスパースバイオレット26)、
イエロー染料としてフォロンブリリアントイエローS−
6GL(サンド製、ディスパースイエロー231 )、マク
ロレックスイエロー6G(バイエル製、ディスパースイ
エロー201 ) 等の染料が使用できる。
【0012】上記の如き染料を担持するための樹脂バイ
ンダーとしては、既知のものが使用可能であり、例えば
エチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セ
ルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹
脂、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリル
アミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられ、単独又は
混合することにより任意に用いることができる。これら
の中ではポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール
が染料の移行性、熱転写シートとしての保存性の点から
好ましい。
ンダーとしては、既知のものが使用可能であり、例えば
エチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セ
ルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹
脂、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリル
アミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられ、単独又は
混合することにより任意に用いることができる。これら
の中ではポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール
が染料の移行性、熱転写シートとしての保存性の点から
好ましい。
【0013】また、本発明においては、上記バインダー
樹脂に代えて次の如き離型性グラフトコポリマーを離型
剤又は樹脂バインダーとして用いることができる。これ
らの離型性グラフトコポリマーはポリマー主鎖にポリシ
ロキサンセグメント、フッ化炭化水素セグメント、フッ
化炭素セグメント又は長鎖アルキルセグメントから選択
された少なくとも一種の離型性セグメントをグラフト重
合させてなるものである。
樹脂に代えて次の如き離型性グラフトコポリマーを離型
剤又は樹脂バインダーとして用いることができる。これ
らの離型性グラフトコポリマーはポリマー主鎖にポリシ
ロキサンセグメント、フッ化炭化水素セグメント、フッ
化炭素セグメント又は長鎖アルキルセグメントから選択
された少なくとも一種の離型性セグメントをグラフト重
合させてなるものである。
【0014】これらのうち、特に好ましいのはポリビニ
ルアセタール樹脂からなる主鎖にポリシロキサンセグメ
ントをグラフトさせて得られたグラフトコポリマーであ
る。上記グラフトコポリマーを製造するには、例えば、
官能基を有するポリシロキサンとジイソシアネートとを
反応させてグラフト用のシリコーン鎖を製造し、このグ
ラフト用シリコーン鎖をポリビニルアセタールにグラフ
トさせることによって得られる。具体的には例えばヘキ
サメチレンジイソシアネートと片末端に水酸基を有する
ジメチルポリシロキサンをメチルエチルケトンとメチル
イソブチルケトンとを1:1の割合で混合した溶媒中に
おいて、錫系触媒(例えばジブチル錫)を0.01〜1
00℃程度の反応温度にてグラフト用シリコーン鎖を製
造する。次にこのグラフト用シリコーン鎖とポリビニル
アセタール樹脂とをメチルエチルケトンとメチルイソブ
チルケトンとを1:1の割合で混合した溶媒中において
反応させることによって、シリコーングラフトポリビニ
ルアセタール樹脂を製造することができる。
ルアセタール樹脂からなる主鎖にポリシロキサンセグメ
ントをグラフトさせて得られたグラフトコポリマーであ
る。上記グラフトコポリマーを製造するには、例えば、
官能基を有するポリシロキサンとジイソシアネートとを
反応させてグラフト用のシリコーン鎖を製造し、このグ
ラフト用シリコーン鎖をポリビニルアセタールにグラフ
トさせることによって得られる。具体的には例えばヘキ
サメチレンジイソシアネートと片末端に水酸基を有する
ジメチルポリシロキサンをメチルエチルケトンとメチル
イソブチルケトンとを1:1の割合で混合した溶媒中に
おいて、錫系触媒(例えばジブチル錫)を0.01〜1
00℃程度の反応温度にてグラフト用シリコーン鎖を製
造する。次にこのグラフト用シリコーン鎖とポリビニル
アセタール樹脂とをメチルエチルケトンとメチルイソブ
チルケトンとを1:1の割合で混合した溶媒中において
反応させることによって、シリコーングラフトポリビニ
ルアセタール樹脂を製造することができる。
【0015】このようなグラフトコポリマーを染料層中
に添加して離型剤として用いる場合において、該離型剤
における離型性セグメントの含有量は、グラフトコポリ
マー中で離型性セグメントの量が10〜80重量%とな
る割合が好ましく、離型性セグメントの量が少なすぎる
と離型性が不十分となり、一方多すぎると樹脂バインダ
ーとの相溶性が低下し、染料の移行性等の問題が生じる
ので好ましくない。又、上記離型剤を染料層に添加する
場合は、単独でも混合物としても使用することが出来、
その添加量は樹脂バインダー100重量部に対し、1〜
40重量部が好ましい。添加量が少なすぎると離型効果
が不十分であり、多すぎては染料層の染料の移行性や皮
膜強度が低下し、又染料層中の染料の変色や熱転写シー
トの保存性の問題が生じて好ましくない。一方、上記グ
ラフトコポリマーを染料層の樹脂バインダーとして使用
する場合においては、該樹脂バインダーにおける離型性
セグメントの含有量は、樹脂バインダー中で離型性セグ
メントの量が0.5〜40重量%の割合であることが好
ましく、離型性セグメントの量が少なすぎると、染料層
の離型性が不十分となり、逆に多すぎては染料層の染料
の移行性や樹脂としての皮膜強度が低下し、また染料層
中の染料の変色や熱転写シートの保存性の問題が生じて
好ましくない。
に添加して離型剤として用いる場合において、該離型剤
における離型性セグメントの含有量は、グラフトコポリ
マー中で離型性セグメントの量が10〜80重量%とな
る割合が好ましく、離型性セグメントの量が少なすぎる
と離型性が不十分となり、一方多すぎると樹脂バインダ
ーとの相溶性が低下し、染料の移行性等の問題が生じる
ので好ましくない。又、上記離型剤を染料層に添加する
場合は、単独でも混合物としても使用することが出来、
その添加量は樹脂バインダー100重量部に対し、1〜
40重量部が好ましい。添加量が少なすぎると離型効果
が不十分であり、多すぎては染料層の染料の移行性や皮
膜強度が低下し、又染料層中の染料の変色や熱転写シー
トの保存性の問題が生じて好ましくない。一方、上記グ
ラフトコポリマーを染料層の樹脂バインダーとして使用
する場合においては、該樹脂バインダーにおける離型性
セグメントの含有量は、樹脂バインダー中で離型性セグ
メントの量が0.5〜40重量%の割合であることが好
ましく、離型性セグメントの量が少なすぎると、染料層
の離型性が不十分となり、逆に多すぎては染料層の染料
の移行性や樹脂としての皮膜強度が低下し、また染料層
中の染料の変色や熱転写シートの保存性の問題が生じて
好ましくない。
【0016】前記昇華性染料層領域2は、好ましくは上
記の如き染料および樹脂バインダーに、さらに必要に応
じて各種の添加剤を加え、適当な有機溶剤に溶解、ある
いは有機溶剤や水に分散した分散体をグラビア印刷法、
スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロール
コーティング法等の形成手段により前記基材シート上に
塗布、乾燥して染料層を形成することができる。この場
合、染料層は1回の塗工により設けてもよいが、2回の
塗工で設けてもよい。このように形成することによっ
て、単位面積当たりの染料濃度を高めることが可能とな
る。また、染料層の最外層を上記の如き離型性樹脂を含
む層とすることにより、印字時に離型性成分が乏しいプ
ラスチックカード等の受像体に印字した場合でも、熱融
着することを防止できる。上記の如くして形成した染料
層の厚みは0.2〜5.0μm、好ましくは0.4〜
2.0μmの厚さが適当である。この印刷に際しては単
色印刷でもよいが、本発明の目的にはカラー画像が形成
できるように、イエロー、マゼンタ、シアンの3色、更
にはブラックを加えた4色の多色印刷が好ましい。
記の如き染料および樹脂バインダーに、さらに必要に応
じて各種の添加剤を加え、適当な有機溶剤に溶解、ある
いは有機溶剤や水に分散した分散体をグラビア印刷法、
スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロール
コーティング法等の形成手段により前記基材シート上に
塗布、乾燥して染料層を形成することができる。この場
合、染料層は1回の塗工により設けてもよいが、2回の
塗工で設けてもよい。このように形成することによっ
て、単位面積当たりの染料濃度を高めることが可能とな
る。また、染料層の最外層を上記の如き離型性樹脂を含
む層とすることにより、印字時に離型性成分が乏しいプ
ラスチックカード等の受像体に印字した場合でも、熱融
着することを防止できる。上記の如くして形成した染料
層の厚みは0.2〜5.0μm、好ましくは0.4〜
2.0μmの厚さが適当である。この印刷に際しては単
色印刷でもよいが、本発明の目的にはカラー画像が形成
できるように、イエロー、マゼンタ、シアンの3色、更
にはブラックを加えた4色の多色印刷が好ましい。
【0017】本発明では、上記昇華性染料層領域2に隣
接して、熱溶融性インキ層領域3を設けてもよい。この
熱溶融性インキ層領域3の構成としては、基材シート1
側より順に離型層8、剥離保護層9及び熱溶融性インキ
層10を形成することが好ましい。係る離型層8として
は後述のインキ層10を形成するワックス類、シリコー
ンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹
脂、セルロース樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合
体、ニトロセルロース、ウレタン系樹脂、ポリビニルア
ルコール樹脂等の剥離剤から形成する。形成方法は前記
染料層領域2の形成方法と同様でよく、その厚みは0.
1〜5μm程度で十分である。又、転写後に艶消し印字
や艶消し保護層が望ましい時には、離型層8中に各種の
粒子を包含させることにより、表面をマット状に仕上げ
ることが可能である。また、上記離型層8上に設ける剥
離保護層9は、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂等の透明性、耐磨耗性、耐薬品性
等に優れた樹脂から形成することが望ましい。形成方法
は前記染料層領域2と同様に適当な樹脂の溶液を調整
し、これを前記の染料層領域と同様に、適当な樹脂の溶
液を調整し、これを前記の如き塗布方法や印刷方法で、
0.2〜10μmの厚さで形成すればよい。これらの剥
離保護層9を形成する場合には熱転写時における膜切れ
を良好なものするために、シリカやアルミナ等の充填剤
を加えることも出来る。この他、耐摩擦性や滑り性を向
上させる為に、剥離保護層中にポリエチレンワックス等
のワックス類を添加しても良い。尚、剥離保護層の基材
シートとの離型性が十分な場合には、上記離型層8は省
略しても構わない。また、後述の転写性保護層領域に使
用する離型層等同一の材料を使用してもよい。
接して、熱溶融性インキ層領域3を設けてもよい。この
熱溶融性インキ層領域3の構成としては、基材シート1
側より順に離型層8、剥離保護層9及び熱溶融性インキ
層10を形成することが好ましい。係る離型層8として
は後述のインキ層10を形成するワックス類、シリコー
ンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹
脂、セルロース樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合
体、ニトロセルロース、ウレタン系樹脂、ポリビニルア
ルコール樹脂等の剥離剤から形成する。形成方法は前記
染料層領域2の形成方法と同様でよく、その厚みは0.
1〜5μm程度で十分である。又、転写後に艶消し印字
や艶消し保護層が望ましい時には、離型層8中に各種の
粒子を包含させることにより、表面をマット状に仕上げ
ることが可能である。また、上記離型層8上に設ける剥
離保護層9は、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂等の透明性、耐磨耗性、耐薬品性
等に優れた樹脂から形成することが望ましい。形成方法
は前記染料層領域2と同様に適当な樹脂の溶液を調整
し、これを前記の染料層領域と同様に、適当な樹脂の溶
液を調整し、これを前記の如き塗布方法や印刷方法で、
0.2〜10μmの厚さで形成すればよい。これらの剥
離保護層9を形成する場合には熱転写時における膜切れ
を良好なものするために、シリカやアルミナ等の充填剤
を加えることも出来る。この他、耐摩擦性や滑り性を向
上させる為に、剥離保護層中にポリエチレンワックス等
のワックス類を添加しても良い。尚、剥離保護層の基材
シートとの離型性が十分な場合には、上記離型層8は省
略しても構わない。また、後述の転写性保護層領域に使
用する離型層等同一の材料を使用してもよい。
【0018】上記剥離保護層9の上に形成する熱溶融性
インキ層10は着色剤とビヒクルからなり、必要に応じ
て任意の添加剤を加えたものでもよい。上記着色剤とし
ては、有機又は無機の顔料、もしくは染料のうち、記録
材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着
色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないもの
が好ましい。着色剤としては、シアン、マゼンタ、イエ
ロー等も使用できるが、本発明の目的には高濃度で明瞭
な文字や記号を印刷出来るブラックの着色剤が好まし
い。
インキ層10は着色剤とビヒクルからなり、必要に応じ
て任意の添加剤を加えたものでもよい。上記着色剤とし
ては、有機又は無機の顔料、もしくは染料のうち、記録
材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着
色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないもの
が好ましい。着色剤としては、シアン、マゼンタ、イエ
ロー等も使用できるが、本発明の目的には高濃度で明瞭
な文字や記号を印刷出来るブラックの着色剤が好まし
い。
【0019】使用するビヒクルとしては、ワックスを主
成分とし、その他ワックスと乾性油、樹脂、鉱油、セル
ロース及びゴムの誘導体との混合物が用いられる。ワッ
クスとしては、マイクロクリスタリンワックス、カルナ
ウバワックス、パラフィンワックス等が挙げられ、他に
フィッシャートロプシュワックス、各種邸分子量ポリエ
チレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛
ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペト
ロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪
酸アミド等、種々のワックスを用いることができる。し
かしながら、本発明の場合、カードへの接着性、箔切れ
性の観点からブラックインキ層のバインダーとしては、
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体樹脂、又はアクリル樹
脂、又はアクリル樹脂に塩化ゴム、塩化ビニル/酢酸ビ
ニル共重合体樹脂、セルロース系樹脂の少なくとも1種
を混合してなる樹脂を使用することがより好ましい。
成分とし、その他ワックスと乾性油、樹脂、鉱油、セル
ロース及びゴムの誘導体との混合物が用いられる。ワッ
クスとしては、マイクロクリスタリンワックス、カルナ
ウバワックス、パラフィンワックス等が挙げられ、他に
フィッシャートロプシュワックス、各種邸分子量ポリエ
チレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛
ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペト
ロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪
酸アミド等、種々のワックスを用いることができる。し
かしながら、本発明の場合、カードへの接着性、箔切れ
性の観点からブラックインキ層のバインダーとしては、
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体樹脂、又はアクリル樹
脂、又はアクリル樹脂に塩化ゴム、塩化ビニル/酢酸ビ
ニル共重合体樹脂、セルロース系樹脂の少なくとも1種
を混合してなる樹脂を使用することがより好ましい。
【0020】基材シート1に設けた剥離保護層9上に熱
溶融性インキ層10を形成する方法としては、ホットメ
ルトコートの他、ホットラッカーコート、グラビアコー
ト、グラビアリバースコート、ロールコート等従来知ら
れている方法で塗布することができる。形成されるイン
キ層の厚さは必要な濃度と熱感度との調和がとれる様に
決定すべきであり、通常0.2〜10μmの範囲で形成
することが好ましい。
溶融性インキ層10を形成する方法としては、ホットメ
ルトコートの他、ホットラッカーコート、グラビアコー
ト、グラビアリバースコート、ロールコート等従来知ら
れている方法で塗布することができる。形成されるイン
キ層の厚さは必要な濃度と熱感度との調和がとれる様に
決定すべきであり、通常0.2〜10μmの範囲で形成
することが好ましい。
【0021】又、上記昇華性染料層領域2及び/又は熱
溶融性インキ層領域3からなる色材層に隣接して設ける
転写性保護層領域4は、基材シート1側から離型層5、
電離放射線硬化樹脂層6、接着剤層7の順で形成するこ
とが好ましい。離型層5は、前述の離型層を形成できる
材料の他、ワックス類、シリコーンワックス、シリコー
ン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコ
ール等を主成分とする塗布液を用い、グラビアコート、
グラビアリバースコート等従来公知の方法により塗布、
乾燥して形成することができ、係る離型層の厚みは0.
1〜2μm程度で十分である。また、転写後の印画物に
おいて艶消し保護層が望ましい場合には、離型層中に各
種の粒子を包含させるか、或いは離型層形成面をマット
処理した基材を使用することにより、保護層を転写した
印画物の表面をマット上にすることができる。上記の如
き離型層は、電離放射線硬化樹脂層と基材シート間の剥
離性が良好な場合には省略しても構わない。
溶融性インキ層領域3からなる色材層に隣接して設ける
転写性保護層領域4は、基材シート1側から離型層5、
電離放射線硬化樹脂層6、接着剤層7の順で形成するこ
とが好ましい。離型層5は、前述の離型層を形成できる
材料の他、ワックス類、シリコーンワックス、シリコー
ン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコ
ール等を主成分とする塗布液を用い、グラビアコート、
グラビアリバースコート等従来公知の方法により塗布、
乾燥して形成することができ、係る離型層の厚みは0.
1〜2μm程度で十分である。また、転写後の印画物に
おいて艶消し保護層が望ましい場合には、離型層中に各
種の粒子を包含させるか、或いは離型層形成面をマット
処理した基材を使用することにより、保護層を転写した
印画物の表面をマット上にすることができる。上記の如
き離型層は、電離放射線硬化樹脂層と基材シート間の剥
離性が良好な場合には省略しても構わない。
【0022】本発明における電離放射線硬化樹脂層6に
含有させる樹脂としては、その構造中にラジカル重合性
の二重結合を有するポリマー又はオリゴマーを電離放射
線照射により架橋、硬化させてなるものであり、必要に
応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって
重合架橋させたものであり、従来公知の電離放射線硬化
性樹脂はいずれも使用することができ、特に限定されな
い。前記ラジカル重合性のモノマーとしては、例えばア
クリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、アクリル
アミド、メタアクリルアミド、アリル化合物、ビニルエ
ーテル類、ビニルエステル類、ビニル異節環化合物、N
−ビニル化合物、スチレン、アクリル酸、メタアクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸等が挙げられ、又多官能モ
ノマーとしては、例えばジエチレングリコールジアクリ
レート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、ト
リエチレングリコールジアクリレート、トリエチレング
リコールジメタアクリレート、テトラエチレングリコー
ルジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サメタアクリレート、トリス(β−アクリロイロキシエ
チル)イソシアヌレート、トリス(β−メタアクリロイ
ロキシエチル)イソシアヌレート等が挙げられる。ま
た、紫外線照射を用いる場合、増感剤としてベンゾキノ
ン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾ
エーテル類、ハロゲン化アセトフェノン、ジアセチル類
等の紫外線照射によりラジカルを発生するものを、前記
ラジカル重合性モノマーに対し1〜20重量%程度添加
して用いてもよい。
含有させる樹脂としては、その構造中にラジカル重合性
の二重結合を有するポリマー又はオリゴマーを電離放射
線照射により架橋、硬化させてなるものであり、必要に
応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって
重合架橋させたものであり、従来公知の電離放射線硬化
性樹脂はいずれも使用することができ、特に限定されな
い。前記ラジカル重合性のモノマーとしては、例えばア
クリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、アクリル
アミド、メタアクリルアミド、アリル化合物、ビニルエ
ーテル類、ビニルエステル類、ビニル異節環化合物、N
−ビニル化合物、スチレン、アクリル酸、メタアクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸等が挙げられ、又多官能モ
ノマーとしては、例えばジエチレングリコールジアクリ
レート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、ト
リエチレングリコールジアクリレート、トリエチレング
リコールジメタアクリレート、テトラエチレングリコー
ルジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキ
サメタアクリレート、トリス(β−アクリロイロキシエ
チル)イソシアヌレート、トリス(β−メタアクリロイ
ロキシエチル)イソシアヌレート等が挙げられる。ま
た、紫外線照射を用いる場合、増感剤としてベンゾキノ
ン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾ
エーテル類、ハロゲン化アセトフェノン、ジアセチル類
等の紫外線照射によりラジカルを発生するものを、前記
ラジカル重合性モノマーに対し1〜20重量%程度添加
して用いてもよい。
【0023】上記の如き電離放射線硬化性樹脂中には、
可撓性および接着性等を向上させるために、必要に応じ
てエチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ロジンエステル樹脂、環化
ゴム等のゴム系樹脂、アクリル樹脂等を混合して用いて
もよい。更に、これらの樹脂は透明性に優れているもの
の、比較的強靱な皮膜を形成する傾向があるため、転写
時における膜切れが十分でないことがある。その為電離
放射線硬化樹脂層の形成に際しては、該硬化樹脂層中に
比較的多量の透明性の高い粒子を添加することが望まし
い。これらの粒子としては、粒径0.01〜50μm程
度の微粒子シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、タル
ク、クレー等の無機粒子や、アクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹
脂等の有機フィラーが挙げられる。また、シリカ、アル
ミナ等の粒子を用いる場合には、電離放射線硬化樹脂と
の相溶性を向上させるために、シリカ、アルミナ等の表
面をシランカップリング剤等で処理したものを用いても
よい。シランカップリング剤としては、例えばγ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、γメタクリロ
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γメタクリロキ
シプロピルジメチルメトキシシラン、γメタクリロキシ
プロピルトリエトキシシラン、γメタクリロキシプロピ
ルジメチルエトキシシラン、γアクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、γアクリロキシプロピルジメチルメ
トキシシラン、γアクリロキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γアクリロキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γアクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、
ビニルエトキシシラン等が挙げられる。尚、シランカッ
プリング剤の処理量としては、シリカ、アルミナ等の比
表面積100に対して、シランカップリング剤の最小被
覆面積が10〜100となる処理量が好ましい。
可撓性および接着性等を向上させるために、必要に応じ
てエチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ロジンエステル樹脂、環化
ゴム等のゴム系樹脂、アクリル樹脂等を混合して用いて
もよい。更に、これらの樹脂は透明性に優れているもの
の、比較的強靱な皮膜を形成する傾向があるため、転写
時における膜切れが十分でないことがある。その為電離
放射線硬化樹脂層の形成に際しては、該硬化樹脂層中に
比較的多量の透明性の高い粒子を添加することが望まし
い。これらの粒子としては、粒径0.01〜50μm程
度の微粒子シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、タル
ク、クレー等の無機粒子や、アクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹
脂等の有機フィラーが挙げられる。また、シリカ、アル
ミナ等の粒子を用いる場合には、電離放射線硬化樹脂と
の相溶性を向上させるために、シリカ、アルミナ等の表
面をシランカップリング剤等で処理したものを用いても
よい。シランカップリング剤としては、例えばγ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、γメタクリロ
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γメタクリロキ
シプロピルジメチルメトキシシラン、γメタクリロキシ
プロピルトリエトキシシラン、γメタクリロキシプロピ
ルジメチルエトキシシラン、γアクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、γアクリロキシプロピルジメチルメ
トキシシラン、γアクリロキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γアクリロキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γアクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、
ビニルエトキシシラン等が挙げられる。尚、シランカッ
プリング剤の処理量としては、シリカ、アルミナ等の比
表面積100に対して、シランカップリング剤の最小被
覆面積が10〜100となる処理量が好ましい。
【0024】このような透明性の高い粒子は前記電離放
射線硬化樹脂100重量部当たり5〜50重量部の割合
で含有することが好ましく、前記範囲より少なすぎると
転写時の膜切れが不十分となり、一方多過ぎると保護層
としての透明性が不足するので好ましくない。更に、他
の添加剤としてワックス、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤及び/又は蛍光増白剤を加えることによって、被覆
させる各種画像の滑性、光沢、耐光性、耐候性、白色度
等を向上させることができる。
射線硬化樹脂100重量部当たり5〜50重量部の割合
で含有することが好ましく、前記範囲より少なすぎると
転写時の膜切れが不十分となり、一方多過ぎると保護層
としての透明性が不足するので好ましくない。更に、他
の添加剤としてワックス、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤及び/又は蛍光増白剤を加えることによって、被覆
させる各種画像の滑性、光沢、耐光性、耐候性、白色度
等を向上させることができる。
【0025】本発明では、上記成分からなる電離放射線
硬化性樹脂に、必要に応じて適当な溶剤や、添加物を加
えて、粘度等を調整してインキを作成し、これを基材シ
ート上にグラビアコート、グラビアリバースコート、ロ
ールコート等公知の手段で塗布、乾燥及び硬化すること
によって、電離放射線硬化樹脂層を形成する。これらの
硬化樹脂層の厚みは1〜10μm程度であることが望ま
しい。電離放射線硬化性樹脂層の硬化には、紫外線又は
電子線等の放射線が使用される。放射線照射には従来技
術がそのまま使用でき、例えば電子線硬化の場合には、
コックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧
型、絶縁コア変圧器型、直線型、エレクトロカーテン
型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速機
から放出される50〜1000keV、好ましくは10
0〜300keVのエネルギーを有する電子線等が使用
される。また、紫外線硬化の場合には、超高圧水銀灯、
高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンア
ーク、メタルハライドランプ等の光源から発する紫外線
等が使用される。電離放射線による硬化は、硬化性樹脂
層の形成後であってもよいし、すべての層の形成後であ
ってもよい。
硬化性樹脂に、必要に応じて適当な溶剤や、添加物を加
えて、粘度等を調整してインキを作成し、これを基材シ
ート上にグラビアコート、グラビアリバースコート、ロ
ールコート等公知の手段で塗布、乾燥及び硬化すること
によって、電離放射線硬化樹脂層を形成する。これらの
硬化樹脂層の厚みは1〜10μm程度であることが望ま
しい。電離放射線硬化性樹脂層の硬化には、紫外線又は
電子線等の放射線が使用される。放射線照射には従来技
術がそのまま使用でき、例えば電子線硬化の場合には、
コックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧
型、絶縁コア変圧器型、直線型、エレクトロカーテン
型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速機
から放出される50〜1000keV、好ましくは10
0〜300keVのエネルギーを有する電子線等が使用
される。また、紫外線硬化の場合には、超高圧水銀灯、
高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンア
ーク、メタルハライドランプ等の光源から発する紫外線
等が使用される。電離放射線による硬化は、硬化性樹脂
層の形成後であってもよいし、すべての層の形成後であ
ってもよい。
【0026】また、本発明の転写性保護層領域4には、
印画物の耐光性を向上させるため、紫外線遮断層13を
設けることが望ましい。紫外線遮断層を形成する箇所と
しては、離型層5と電離放射性硬化樹脂層6の間、又は
電離放射線硬化樹脂層6と接着剤層7の間に設けるかは
限定しないが、通常後者の位置に設けることが好まし
い。また、電離放射線硬化樹脂層に後述するような反応
性紫外線吸収剤を反応結合させた樹脂を用いることもで
きる。子の場合、反応性紫外線吸収剤を反応結合させた
樹脂を単独又は混合して用いることができる。本発明に
用いる紫外線遮断層13は、反応性紫外線吸収剤を反応
結合させてなる樹脂を含有していることを特徴としてい
る。具体的には、従来公知の有機系紫外線吸収剤である
サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾー
ル系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、
ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤に、例え
ばビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の
付加重合性二重結合、あるいはアルコール性水酸基、ア
ミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート
基等を導入したものを使用することができ、例えば下記
構造式で表される反応性紫外線吸収剤を使用することが
できる。
印画物の耐光性を向上させるため、紫外線遮断層13を
設けることが望ましい。紫外線遮断層を形成する箇所と
しては、離型層5と電離放射性硬化樹脂層6の間、又は
電離放射線硬化樹脂層6と接着剤層7の間に設けるかは
限定しないが、通常後者の位置に設けることが好まし
い。また、電離放射線硬化樹脂層に後述するような反応
性紫外線吸収剤を反応結合させた樹脂を用いることもで
きる。子の場合、反応性紫外線吸収剤を反応結合させた
樹脂を単独又は混合して用いることができる。本発明に
用いる紫外線遮断層13は、反応性紫外線吸収剤を反応
結合させてなる樹脂を含有していることを特徴としてい
る。具体的には、従来公知の有機系紫外線吸収剤である
サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾー
ル系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、
ヒンダートアミン系等の非反応性紫外線吸収剤に、例え
ばビニル基やアクリロイル基、メタアクリロイル基等の
付加重合性二重結合、あるいはアルコール性水酸基、ア
ミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート
基等を導入したものを使用することができ、例えば下記
構造式で表される反応性紫外線吸収剤を使用することが
できる。
【0027】
【化1】
【化2】
【0028】上記の反応性紫外線吸収剤を樹脂に反応固
定する方法としては、種々の方法が利用可能であるが、
例えば従来公知のモノマー、オリゴマー、又は反応性重
合体の樹脂成分と前記の如き付加重合性二重結合を有す
る反応性紫外線吸収剤とラジカル重合することにより、
共重合体を得ることができる。また、反応性紫外線吸収
剤が水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、
イソシアネート基等を有する場合には、上記の反応性基
と反応基を有する熱可塑性樹脂を使用し、必要に応じて
触媒を用いて、熱等によって反応性紫外線吸収剤を熱可
塑性樹脂に反応固定することができる。反応性紫外線吸
収剤と共重合するモノマー成分としては、以下のような
ものが挙げられる。
定する方法としては、種々の方法が利用可能であるが、
例えば従来公知のモノマー、オリゴマー、又は反応性重
合体の樹脂成分と前記の如き付加重合性二重結合を有す
る反応性紫外線吸収剤とラジカル重合することにより、
共重合体を得ることができる。また、反応性紫外線吸収
剤が水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、
イソシアネート基等を有する場合には、上記の反応性基
と反応基を有する熱可塑性樹脂を使用し、必要に応じて
触媒を用いて、熱等によって反応性紫外線吸収剤を熱可
塑性樹脂に反応固定することができる。反応性紫外線吸
収剤と共重合するモノマー成分としては、以下のような
ものが挙げられる。
【0029】メチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブ
チル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリ
レート、ターシャリーブチル(メタ)アクリレート、イ
ソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アク
リレート、ラウリルトリデシル(メタ)アクリレート、
トリデシル(メタ)アクリレート、セリルステアリル
(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレー
ト、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル
(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリ
レート、ベンジル(メタ)アクリレート、メタクリル
酸、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキ
シプロピル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチ
ル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メ
タ)アクリレート、ターシャリーブチルアミノエチル
(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、エ
チレンジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコール
(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、デカエチレングリコール(メタ)ア
クリレート、ペンタデカエチレン(メタ)アクリレー
ト、ペンタコンタヘクタエチレングリコール(メタ)ア
クリレート、ブチレンジ(メタ)アクリレート、アリル
(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)ア
クリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリ
レート、ペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレ
ート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールペンタ(メタ)アクリレー
ト、ホスファゼンヘキサ(メタ)アクリレート等が使用
できる。
タ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブ
チル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリ
レート、ターシャリーブチル(メタ)アクリレート、イ
ソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アク
リレート、ラウリルトリデシル(メタ)アクリレート、
トリデシル(メタ)アクリレート、セリルステアリル
(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレー
ト、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル
(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリ
レート、ベンジル(メタ)アクリレート、メタクリル
酸、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキ
シプロピル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチ
ル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メ
タ)アクリレート、ターシャリーブチルアミノエチル
(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、エ
チレンジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコール
(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、デカエチレングリコール(メタ)ア
クリレート、ペンタデカエチレン(メタ)アクリレー
ト、ペンタコンタヘクタエチレングリコール(メタ)ア
クリレート、ブチレンジ(メタ)アクリレート、アリル
(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)ア
クリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリ
レート、ペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレ
ート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールペンタ(メタ)アクリレー
ト、ホスファゼンヘキサ(メタ)アクリレート等が使用
できる。
【0030】また、上記の物質はモノマーに限らずオリ
ゴマーとして使用してもよく、更に上記物質の重合体ま
たはその誘導体からなるポリエステルアクリレート系、
エポキシアクリレート系等のアクリル系反応性重合体も
使用可能である。これらのモノマー、オリゴマー、アク
リル系反応性重合体は、単独でも混合して用いてもよ
い。
ゴマーとして使用してもよく、更に上記物質の重合体ま
たはその誘導体からなるポリエステルアクリレート系、
エポキシアクリレート系等のアクリル系反応性重合体も
使用可能である。これらのモノマー、オリゴマー、アク
リル系反応性重合体は、単独でも混合して用いてもよ
い。
【0031】以上の如き熱可塑性樹脂のモノマー、オリ
ゴマー、又はアクリル系反応性重合体と反応性紫外線吸
収剤とを共重合することにより、反応性紫外線吸収剤を
反応固定した熱可塑性の共重合樹脂が得られるが、この
共重合性樹脂中には10〜90重量%、好ましくは30
〜70重量%の反応性紫外線吸収剤を含有していること
が望ましい。含有量がこれより少ないと満足できる耐候
性が得難く、これより大きくなると塗布時のベトつき
や、染料画像への転写時の画像のにじみ等の問題を生じ
る等の問題がある。また、この共重合樹脂の分子量は5
000〜250000程度が好ましく、更には9000
〜30000程度が良い。分子量が5000未満である
と、皮膜強度に劣り、また、250000を越えると保
護層をサーマルヘッド等で転写したときに膜切れが悪く
なるという問題がある。前記反応性紫外線吸収剤を共重
合してなる熱可塑性樹脂の構造式の一例を示すが、本発
明の共重合樹脂はこれに限定されるべきものではない。
また、前記反応性紫外線吸収剤を共重合してなる熱可塑
性樹脂と、従来公知のベンゾフェノン系、ベンゾトリア
ゾール系、サリチル酸エステル系、ヒンダートアミン系
等の有機系紫外線吸収剤や、酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化セリウム等の無機系紫外線吸収剤を併用して用いても
よい。
ゴマー、又はアクリル系反応性重合体と反応性紫外線吸
収剤とを共重合することにより、反応性紫外線吸収剤を
反応固定した熱可塑性の共重合樹脂が得られるが、この
共重合性樹脂中には10〜90重量%、好ましくは30
〜70重量%の反応性紫外線吸収剤を含有していること
が望ましい。含有量がこれより少ないと満足できる耐候
性が得難く、これより大きくなると塗布時のベトつき
や、染料画像への転写時の画像のにじみ等の問題を生じ
る等の問題がある。また、この共重合樹脂の分子量は5
000〜250000程度が好ましく、更には9000
〜30000程度が良い。分子量が5000未満である
と、皮膜強度に劣り、また、250000を越えると保
護層をサーマルヘッド等で転写したときに膜切れが悪く
なるという問題がある。前記反応性紫外線吸収剤を共重
合してなる熱可塑性樹脂の構造式の一例を示すが、本発
明の共重合樹脂はこれに限定されるべきものではない。
また、前記反応性紫外線吸収剤を共重合してなる熱可塑
性樹脂と、従来公知のベンゾフェノン系、ベンゾトリア
ゾール系、サリチル酸エステル系、ヒンダートアミン系
等の有機系紫外線吸収剤や、酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化セリウム等の無機系紫外線吸収剤を併用して用いても
よい。
【0032】前記の如き紫外線吸収層を、電離放射線硬
化樹脂層上に形成する場合、接着性が悪い場合には、プ
ライマー層を形成することができる。かかるプライマー
層を形成する樹脂としては、メチルメタクリレート、エ
チルアクリレート等のアクリル系の樹脂等が挙げられ、
厚さ0.1〜5μmの範囲となるように形成することが
好ましい。さい)
化樹脂層上に形成する場合、接着性が悪い場合には、プ
ライマー層を形成することができる。かかるプライマー
層を形成する樹脂としては、メチルメタクリレート、エ
チルアクリレート等のアクリル系の樹脂等が挙げられ、
厚さ0.1〜5μmの範囲となるように形成することが
好ましい。さい)
【0033】次に、保護層の転写をより効果的にする接
着層7について述べる。接着層は、転写性保護層領域に
おいて、最外層に設け、例えばアクリル樹脂、塩化ビニ
ル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル
共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド樹脂等の
如き熱時接着性の良好な樹脂の溶液を用い、前述と同様
の方法により、厚さ0.1〜5μmの範囲で設けること
ができる。尚、前記電離放射線硬化樹脂層6と接着層7
の接着性が良くない時には、プライマー層を設けること
ができる。使用するプライマー層としては、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレートのアクリル系の樹脂
等が使用でき、メチルメタクリレートが、塗工適性、画
像に対する耐可塑剤性の点で好ましい。又、電離放射線
硬化樹脂層成分として、アクリル系のモノマーを使用し
た場合には、アクリル系樹脂をプライマー層として使用
することが好ましい。係るプライマー層の厚さは0.1
〜5μm程度が好ましい。このようなプライマー層を設
けることにより、電離放射線硬化樹脂層〜接着層間の接
着力が向上する他、両成分が混合することにより、離型
層と電離放射線保護層が強固に接着し、基材フィルムか
ら保護層が剥離しなくなる等の問題を防ぐことができ
る。
着層7について述べる。接着層は、転写性保護層領域に
おいて、最外層に設け、例えばアクリル樹脂、塩化ビニ
ル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル
共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド樹脂等の
如き熱時接着性の良好な樹脂の溶液を用い、前述と同様
の方法により、厚さ0.1〜5μmの範囲で設けること
ができる。尚、前記電離放射線硬化樹脂層6と接着層7
の接着性が良くない時には、プライマー層を設けること
ができる。使用するプライマー層としては、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレートのアクリル系の樹脂
等が使用でき、メチルメタクリレートが、塗工適性、画
像に対する耐可塑剤性の点で好ましい。又、電離放射線
硬化樹脂層成分として、アクリル系のモノマーを使用し
た場合には、アクリル系樹脂をプライマー層として使用
することが好ましい。係るプライマー層の厚さは0.1
〜5μm程度が好ましい。このようなプライマー層を設
けることにより、電離放射線硬化樹脂層〜接着層間の接
着力が向上する他、両成分が混合することにより、離型
層と電離放射線保護層が強固に接着し、基材フィルムか
ら保護層が剥離しなくなる等の問題を防ぐことができ
る。
【0034】以上の如き昇華性染料層領域2、熱溶融性
インキ層領域3、転写性保護層領域4を基材シート1上
に面順次に形成することにより、本発明の熱転写シート
を得ることができるが、その形成順序は特に限定されな
い。例えば、図示しないが、昇華性染料層領域2とし
て、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの染料層を
設け、次にブラックの熱溶融性インキ層、転写性保護層
の順で形成することができる。また、昇華性染料層領域
2としてイエロー、マゼンタ、シアンの染料層を設け、
次にブラックの熱溶融性インキ層、転写性保護層の順で
形成することもできるし、昇華性染料層領域2を省略し
て、ブラックの熱溶融性インキ層、転写性保護更に別の
態様として、昇華性染料層領域2を設ける前に、後述の
受容層形成用樹脂を用いて転写性受容層領域を形成して
もよい。このように転写性受容層領域を設けることによ
り、染着性の乏しい紙、ABS樹脂の如き染着性の乏し
いプラスチックカードにも、記録に先立って受容層を形
成することが可能となり、転写可能な対象を広げること
が可能となる。
インキ層領域3、転写性保護層領域4を基材シート1上
に面順次に形成することにより、本発明の熱転写シート
を得ることができるが、その形成順序は特に限定されな
い。例えば、図示しないが、昇華性染料層領域2とし
て、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの染料層を
設け、次にブラックの熱溶融性インキ層、転写性保護層
の順で形成することができる。また、昇華性染料層領域
2としてイエロー、マゼンタ、シアンの染料層を設け、
次にブラックの熱溶融性インキ層、転写性保護層の順で
形成することもできるし、昇華性染料層領域2を省略し
て、ブラックの熱溶融性インキ層、転写性保護更に別の
態様として、昇華性染料層領域2を設ける前に、後述の
受容層形成用樹脂を用いて転写性受容層領域を形成して
もよい。このように転写性受容層領域を設けることによ
り、染着性の乏しい紙、ABS樹脂の如き染着性の乏し
いプラスチックカードにも、記録に先立って受容層を形
成することが可能となり、転写可能な対象を広げること
が可能となる。
【0035】本発明の熱転写シートを用いて画像を形成
する被転写材としては、ポリエステル樹脂、塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂等のプラスチックフィルムが使用でき、特に
塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂等
は、樹脂自体が染着性を有する為、受容層を省略するこ
とができる。これらのプラスチックカードが昇華性染料
に対して、十分は染着性を示さない場合には、樹脂中に
可塑剤等を添加して染着性等を調整してもよい。また、
他の被転写体として染料受容層を設けたプラスチックフ
ィルムや紙、ポリエステル繊維、ポリアミド樹脂、ポリ
プロピレン繊維、ビニロン繊維等の合成繊維からなる織
布又は不織布等が使用できる。染料受容層を設ける場合
には、従来知られている昇華型転写記録用受容層樹脂で
あれば使用可能であり、特にビニル系樹脂、ポリカーボ
ネート系樹脂、ポリエステル系樹脂及びポリビニルアセ
タール系樹脂が昇華性染料を受容し、形成された画像を
維持するという点で好ましい。
する被転写材としては、ポリエステル樹脂、塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂等のプラスチックフィルムが使用でき、特に
塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂等
は、樹脂自体が染着性を有する為、受容層を省略するこ
とができる。これらのプラスチックカードが昇華性染料
に対して、十分は染着性を示さない場合には、樹脂中に
可塑剤等を添加して染着性等を調整してもよい。また、
他の被転写体として染料受容層を設けたプラスチックフ
ィルムや紙、ポリエステル繊維、ポリアミド樹脂、ポリ
プロピレン繊維、ビニロン繊維等の合成繊維からなる織
布又は不織布等が使用できる。染料受容層を設ける場合
には、従来知られている昇華型転写記録用受容層樹脂で
あれば使用可能であり、特にビニル系樹脂、ポリカーボ
ネート系樹脂、ポリエステル系樹脂及びポリビニルアセ
タール系樹脂が昇華性染料を受容し、形成された画像を
維持するという点で好ましい。
【0036】また、本発明の転写シートをカード用途に
使用する場合には、予めエンボス、サイン用の筆記性
層、ICメモリー、磁気層、その他印刷等が施されてい
てもよく、また保護層転写後にエンボス、サイン、IC
メモリー、磁気層等を設けることも可能である。
使用する場合には、予めエンボス、サイン用の筆記性
層、ICメモリー、磁気層、その他印刷等が施されてい
てもよく、また保護層転写後にエンボス、サイン、IC
メモリー、磁気層等を設けることも可能である。
【0037】上述の受像体に、本発明の熱転写シートの
昇華性染料層領域を重ね、サーマルヘッド、レーザーの
如き加熱手段により、画像情報に基づき所望のカラー画
像形成する。次に同様に熱溶融性インキ層を重ねて所望
の文字、記号等を印字する。次に形成された画像の上に
転写性保護層領域を転写するが、同様にサーマルヘッド
を用いてもよいし、ホットスタンパー、熱ロール、ライ
ンヒータ、アイロン等を使用してもよい。保護層は形成
された画像の全面に転写してもよいし、また任意の形状
に転写しても構わない。例えば、保護層は昇華性染料に
より形成された画像上のみに転写してもよいし、昇華性
染料による画像及び熱溶融性インキからなる文字、記号
等を覆う領域に転写してもよい。保護層の転写は、昇華
性染料による画像を形成する際に用いたサーマルヘッド
をそのまま用いて転写することもできるし、保護層転写
の際のみ熱ロール等の他の加熱手段を用いてもよい。
昇華性染料層領域を重ね、サーマルヘッド、レーザーの
如き加熱手段により、画像情報に基づき所望のカラー画
像形成する。次に同様に熱溶融性インキ層を重ねて所望
の文字、記号等を印字する。次に形成された画像の上に
転写性保護層領域を転写するが、同様にサーマルヘッド
を用いてもよいし、ホットスタンパー、熱ロール、ライ
ンヒータ、アイロン等を使用してもよい。保護層は形成
された画像の全面に転写してもよいし、また任意の形状
に転写しても構わない。例えば、保護層は昇華性染料に
より形成された画像上のみに転写してもよいし、昇華性
染料による画像及び熱溶融性インキからなる文字、記号
等を覆う領域に転写してもよい。保護層の転写は、昇華
性染料による画像を形成する際に用いたサーマルヘッド
をそのまま用いて転写することもできるし、保護層転写
の際のみ熱ロール等の他の加熱手段を用いてもよい。
【0038】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚文中、部又は%とあるのは特に断りのない限
り重量基準である。 実施例1 厚さ6μmの易接着処理されたポリエチレンテレフタレ
ート長尺フィルム(ルミラー:東レ製、幅10cm)の
一方の面に下記組成からなる耐熱滑性層用インキを乾燥
時1.0g/m2 となる様にグラビアコーターを用いて
塗布、乾燥し、耐熱滑性層を設け、更に60℃にて5日
間オーブン中で加熱熟成して硬化処理を行った。耐熱滑性層用インキ ポリビニルブチラール樹脂(エスレックBX-1 積水化学工業製)3.6部 ポリイソシアネート(バーノックD750 大日本インキ製) 8.4部 燐酸エステル系界面活性剤(プライサーフA208S 第一工業製薬製) 2.8部 タルク(ミクロエースP−3 日本タルク製) 0.6部 トルエン/メチルエチルケトン(1/1) 190部
明する。尚文中、部又は%とあるのは特に断りのない限
り重量基準である。 実施例1 厚さ6μmの易接着処理されたポリエチレンテレフタレ
ート長尺フィルム(ルミラー:東レ製、幅10cm)の
一方の面に下記組成からなる耐熱滑性層用インキを乾燥
時1.0g/m2 となる様にグラビアコーターを用いて
塗布、乾燥し、耐熱滑性層を設け、更に60℃にて5日
間オーブン中で加熱熟成して硬化処理を行った。耐熱滑性層用インキ ポリビニルブチラール樹脂(エスレックBX-1 積水化学工業製)3.6部 ポリイソシアネート(バーノックD750 大日本インキ製) 8.4部 燐酸エステル系界面活性剤(プライサーフA208S 第一工業製薬製) 2.8部 タルク(ミクロエースP−3 日本タルク製) 0.6部 トルエン/メチルエチルケトン(1/1) 190部
【0039】次に、耐熱滑性層とは反対の面に、下記組
成物よりなる昇華性染料層を、幅10cm、且つ14c
mの間隔で3色を1セットとしてグラビアコーターによ
り乾燥時1.0g/m2 となる様塗布、乾燥し、それぞ
れのセット間は28cmの間隔をあけておいた。イエローインキ 染料(Fron Brilliant Yellow S-6GL) 5.5部 ポリビニルアセトアセタール樹脂(KS−5:積水化学工業製)4.5部 ポリエチレンワックス 0.1部 メチルエルケトン/トルエン(1/1) 89部マゼンタインキ イエロー染料に代えてマゼンタ染料(MS Red Gを1.5
部、Macrolex Red Violet R を2.0部 )を使用した以
外はイエローインキと同じにした。シアンインキ イエロー染料に代えてシアン染料(カヤセットブルー71
4)を使用した以外はイエローインキと同じにした。
成物よりなる昇華性染料層を、幅10cm、且つ14c
mの間隔で3色を1セットとしてグラビアコーターによ
り乾燥時1.0g/m2 となる様塗布、乾燥し、それぞ
れのセット間は28cmの間隔をあけておいた。イエローインキ 染料(Fron Brilliant Yellow S-6GL) 5.5部 ポリビニルアセトアセタール樹脂(KS−5:積水化学工業製)4.5部 ポリエチレンワックス 0.1部 メチルエルケトン/トルエン(1/1) 89部マゼンタインキ イエロー染料に代えてマゼンタ染料(MS Red Gを1.5
部、Macrolex Red Violet R を2.0部 )を使用した以
外はイエローインキと同じにした。シアンインキ イエロー染料に代えてシアン染料(カヤセットブルー71
4)を使用した以外はイエローインキと同じにした。
【0040】次に、離型層用インキを用いて染料層未形
成部分にグラビアコーターにより乾燥時1.0g/m2
となる様塗布、乾燥して離型層を形成した。離型層形成用インキ ポリウレタン樹脂(ハイドロランAP-40 、大日本インキ製) 70部 ポリビニルアルコール(ゴーセノールC−500、日本合成化学製) 30部 蛍光増白剤(Uvitex O.B.チバガイギー製) 0.5部 メチルエチルケトン/トルエン(1/1) 300部 次に前記シアン染料層に隣接して幅10cm、且つ14
cmの間隔で、下記剥離保護層用インキ(乾燥時1.0
g/m2 )及び熱溶融性インキ用インキ(乾燥時1.0
g/m2 )を塗布、乾燥して熱溶融インキ層領域を形成
した。剥離保護層用インキ アクリル樹脂(BR-83 、三菱レーヨン製) 88部 ポリエチレンワックス 11.5部 ポリエステル 0.5部 蛍光増白剤 0.5部 メチルエチルケトン/トルエン(1/1) 300部熱溶融性インキ層用インキ 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体系樹脂) 60部 カーボンブラック 40部 メチルエチルケトン/トルエン(1/1) 200部
成部分にグラビアコーターにより乾燥時1.0g/m2
となる様塗布、乾燥して離型層を形成した。離型層形成用インキ ポリウレタン樹脂(ハイドロランAP-40 、大日本インキ製) 70部 ポリビニルアルコール(ゴーセノールC−500、日本合成化学製) 30部 蛍光増白剤(Uvitex O.B.チバガイギー製) 0.5部 メチルエチルケトン/トルエン(1/1) 300部 次に前記シアン染料層に隣接して幅10cm、且つ14
cmの間隔で、下記剥離保護層用インキ(乾燥時1.0
g/m2 )及び熱溶融性インキ用インキ(乾燥時1.0
g/m2 )を塗布、乾燥して熱溶融インキ層領域を形成
した。剥離保護層用インキ アクリル樹脂(BR-83 、三菱レーヨン製) 88部 ポリエチレンワックス 11.5部 ポリエステル 0.5部 蛍光増白剤 0.5部 メチルエチルケトン/トルエン(1/1) 300部熱溶融性インキ層用インキ 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体系樹脂) 60部 カーボンブラック 40部 メチルエチルケトン/トルエン(1/1) 200部
【0041】次に前記熱溶融性インキ層領域に隣接して
幅10cm、且つ14cmの間隔で、下記電離放射線硬
化樹脂層用インキ(乾燥時2.0g/m2 )及びプライ
マー層用インキ(乾燥時1.0g/m2 )をグラビアコ
ーターを用いて塗布、乾燥した。電離放射線硬化樹脂層 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 10部 ポリメチルメタクリレート 20部 シランカップリング剤処理シリカ 3部 ポリエチレンワックス 1部 メチルエチルケトン/トルエン(1/1) 70部プライマー層形成用インキ ポリメチルメタクリレート 30部 メチルエチルケトン/トルエン(1/1) 70部 次に、前述の如く形成した転写性保護層領域の上に下記
接着層用インキを用いて乾燥時1.0g/m2 の厚さな
るよう、同様に形成した。接着層用インキ 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体系樹脂(#1000ALK、電気化学工業製) 30部 蛍光増白剤(Uvitex O.B.チバガイギー製) 0.15部 メチルエチルケトン/トルエン(1/1) 70部 以上の如く、昇華性染料層、熱溶融性インク層及び転写
性保護層の各領域を面順次に塗布、乾燥後、コーティン
グ面側から窒素ガス雰囲気中で175kVに加速された
電子線を5Mrads照射して、転写性保護層の樹脂層
を硬化架橋した。
幅10cm、且つ14cmの間隔で、下記電離放射線硬
化樹脂層用インキ(乾燥時2.0g/m2 )及びプライ
マー層用インキ(乾燥時1.0g/m2 )をグラビアコ
ーターを用いて塗布、乾燥した。電離放射線硬化樹脂層 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 10部 ポリメチルメタクリレート 20部 シランカップリング剤処理シリカ 3部 ポリエチレンワックス 1部 メチルエチルケトン/トルエン(1/1) 70部プライマー層形成用インキ ポリメチルメタクリレート 30部 メチルエチルケトン/トルエン(1/1) 70部 次に、前述の如く形成した転写性保護層領域の上に下記
接着層用インキを用いて乾燥時1.0g/m2 の厚さな
るよう、同様に形成した。接着層用インキ 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体系樹脂(#1000ALK、電気化学工業製) 30部 蛍光増白剤(Uvitex O.B.チバガイギー製) 0.15部 メチルエチルケトン/トルエン(1/1) 70部 以上の如く、昇華性染料層、熱溶融性インク層及び転写
性保護層の各領域を面順次に塗布、乾燥後、コーティン
グ面側から窒素ガス雰囲気中で175kVに加速された
電子線を5Mrads照射して、転写性保護層の樹脂層
を硬化架橋した。
【0042】実施例2 実施例1において転写性保護層領域におけるプライマー
層と接着層の間に下記紫外線遮断層用インクを同様に塗
布、乾燥し、紫外線遮断層を設けた他は同様に熱転写シ
ートを得た。紫外線遮断層用インク 反応性紫外線吸収剤を反応結合した共重合樹脂(UVA−635L、BASFジ ャパン製) 20部 トルエン/メチルエチルケトン(1/1) 80部実施例3 実施例2において下記紫外線遮断層用インキを用いた他
は同様に熱転写シートを得た。(実施例2とは樹脂を代
えて下さい)紫外線遮断層用インク 反応性紫外線吸収剤を反応結合した共重合樹脂(UVA−935LH、BASF ジャパン製) 20部 酢酸エチル 80部実施例4 実施例2において、下記紫外線遮断層用インキを用いた
他は同様に熱転写シートを得た。 反応性紫外線吸収剤を反応結合した共重合樹脂(UVA−635L、BASFジ ャパン製) 20部 ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(Uvinul D−49 BASFジャパン製 ) 1部 トルエン/メチルエチルケトン(1/1) 80部
層と接着層の間に下記紫外線遮断層用インクを同様に塗
布、乾燥し、紫外線遮断層を設けた他は同様に熱転写シ
ートを得た。紫外線遮断層用インク 反応性紫外線吸収剤を反応結合した共重合樹脂(UVA−635L、BASFジ ャパン製) 20部 トルエン/メチルエチルケトン(1/1) 80部実施例3 実施例2において下記紫外線遮断層用インキを用いた他
は同様に熱転写シートを得た。(実施例2とは樹脂を代
えて下さい)紫外線遮断層用インク 反応性紫外線吸収剤を反応結合した共重合樹脂(UVA−935LH、BASF ジャパン製) 20部 酢酸エチル 80部実施例4 実施例2において、下記紫外線遮断層用インキを用いた
他は同様に熱転写シートを得た。 反応性紫外線吸収剤を反応結合した共重合樹脂(UVA−635L、BASFジ ャパン製) 20部 ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(Uvinul D−49 BASFジャパン製 ) 1部 トルエン/メチルエチルケトン(1/1) 80部
【0043】比較例1 実施例1において、熱溶融インク層領域については剥離
保護層を設けず、転写性保護層領域については、プライ
マー層を省略し、さらに電離放射線硬化樹脂層に代わ
り、下記保護層用インクを用いて塗布形成した。耐熱滑
性層、昇華性染料層、離型層、熱溶融性インキ層、接着
層等については実施例1同様の方法にて、熱転写シート
を得た。ただし、比較例1においては、電離放射線照射
による硬化処理を行わなかった。保護層用インク アクリル樹脂(BR−83 三菱レイヨン製) 30部 ポリエチレンワックス 1.5部 トルエン/メチルエチルケトン(1/1) 70部比較例2 比較例1において、保護層用インクの接着剤層を下記組
成で塗布、形成した他は比較例1と同様の方法により、
熱転写シートを得た。接着層形成用インク 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000ALK 電気化学工業製) 20部 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(チヌビン328 チバガイギー製) 1部 トルエン/メチルエチルケトン(1/1) 80部比較例3 比較例2において、接着剤層用インクを下記組成で塗
布、形成した他は、比較例1と同様の方法で熱転写シー
トを得た。接着層形成用インク 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000ALK 電気化学工業製) 20部 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(チヌビン328 チバガイギー製) トルエン/メチルエチルケトン(1/1) 80部
保護層を設けず、転写性保護層領域については、プライ
マー層を省略し、さらに電離放射線硬化樹脂層に代わ
り、下記保護層用インクを用いて塗布形成した。耐熱滑
性層、昇華性染料層、離型層、熱溶融性インキ層、接着
層等については実施例1同様の方法にて、熱転写シート
を得た。ただし、比較例1においては、電離放射線照射
による硬化処理を行わなかった。保護層用インク アクリル樹脂(BR−83 三菱レイヨン製) 30部 ポリエチレンワックス 1.5部 トルエン/メチルエチルケトン(1/1) 70部比較例2 比較例1において、保護層用インクの接着剤層を下記組
成で塗布、形成した他は比較例1と同様の方法により、
熱転写シートを得た。接着層形成用インク 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000ALK 電気化学工業製) 20部 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(チヌビン328 チバガイギー製) 1部 トルエン/メチルエチルケトン(1/1) 80部比較例3 比較例2において、接着剤層用インクを下記組成で塗
布、形成した他は、比較例1と同様の方法で熱転写シー
トを得た。接着層形成用インク 塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000ALK 電気化学工業製) 20部 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(チヌビン328 チバガイギー製) トルエン/メチルエチルケトン(1/1) 80部
【0044】上記の熱転写シートを用いて印字する為の
被転写体として、安定化剤等の添加剤を約10%含有す
るポリ塩化ビニル(重合度800)コンパウンド 10
0部、白色顔料(酸化チタン) 10部、可塑剤(DO
P) 0.5部からなるカード基材を用意した。次にこ
のカード基材の表面に、前記各実施例及び比較例の熱転
写シートの昇華性染料層領域を重ね、顔写真を色分解し
て得た電気信号に連結したサーマルヘッドで熱エネルギ
ーを付与してフルカラー顔写真を形成した。更に、熱溶
融性インキ層領域を用いて文字、記号を転写、形成し、
カードの顔写真部分、文字、記号部分を覆うように保護
層を転写した。そして出来上がったカードについて以下
のテストを行った。 (耐可塑剤性テスト)上記カードの表面にケシゴムを置
き、その上から30g/cm2 の荷重をかけて60℃
下、10時間保存した。 ○・・・画像の抜けが見られなかった ×・・・画像の抜けが見られた (耐光性テスト)上記カードをキセノンフェードメータ
ー(アトラス社製、Ci35A)でブラックパネル温度
45℃、200kJ/m2 の条件下に保存後、形成され
た画像の反射濃度1.0付近の残存率を測定した。 ◎・・・残存率90%以上 ○・・・残存率80%以上90%未満 △・・・残存率60%以上80%未満 ×・・・残存率60%未満 (にじみテスト)上記カードを60℃下に1週間保存し
た後、ドットの広がりをルーペで観察した。 ○・・・ドットの広がりが見られなかった ×・・・ドットの広がりが見られた 表1に各テストの結果を示す。
被転写体として、安定化剤等の添加剤を約10%含有す
るポリ塩化ビニル(重合度800)コンパウンド 10
0部、白色顔料(酸化チタン) 10部、可塑剤(DO
P) 0.5部からなるカード基材を用意した。次にこ
のカード基材の表面に、前記各実施例及び比較例の熱転
写シートの昇華性染料層領域を重ね、顔写真を色分解し
て得た電気信号に連結したサーマルヘッドで熱エネルギ
ーを付与してフルカラー顔写真を形成した。更に、熱溶
融性インキ層領域を用いて文字、記号を転写、形成し、
カードの顔写真部分、文字、記号部分を覆うように保護
層を転写した。そして出来上がったカードについて以下
のテストを行った。 (耐可塑剤性テスト)上記カードの表面にケシゴムを置
き、その上から30g/cm2 の荷重をかけて60℃
下、10時間保存した。 ○・・・画像の抜けが見られなかった ×・・・画像の抜けが見られた (耐光性テスト)上記カードをキセノンフェードメータ
ー(アトラス社製、Ci35A)でブラックパネル温度
45℃、200kJ/m2 の条件下に保存後、形成され
た画像の反射濃度1.0付近の残存率を測定した。 ◎・・・残存率90%以上 ○・・・残存率80%以上90%未満 △・・・残存率60%以上80%未満 ×・・・残存率60%未満 (にじみテスト)上記カードを60℃下に1週間保存し
た後、ドットの広がりをルーペで観察した。 ○・・・ドットの広がりが見られなかった ×・・・ドットの広がりが見られた 表1に各テストの結果を示す。
【0045】
【表1】
【0046】
【効果】以上の如き構成によれば、一つの熱転写シート
により、昇華性染料による優れた階調画像及び/又は、
熱溶融性インクによる単調画像が容易に形成することが
できる。また、得られた画像上に本発明の特徴である、
電離放射線硬化樹脂からなる転写性保護層を転写するこ
とにより、耐可塑剤性、耐薬品性、耐摩擦性に優れた転
写画像をえることが可能となる。更に、熱溶融性インキ
層領域において、剥離保護層を設けた場合には、耐磨耗
性等の耐久性に優れた単調画像の形成が可能となる。ま
た、転写性保護層領域において、電離放射線硬化樹脂層
と接着剤層の間に、反応性紫外線吸収剤を反応結合させ
た樹脂を含む層を設けることにより、耐光性に非常に優
れた画像を形成することができる。
により、昇華性染料による優れた階調画像及び/又は、
熱溶融性インクによる単調画像が容易に形成することが
できる。また、得られた画像上に本発明の特徴である、
電離放射線硬化樹脂からなる転写性保護層を転写するこ
とにより、耐可塑剤性、耐薬品性、耐摩擦性に優れた転
写画像をえることが可能となる。更に、熱溶融性インキ
層領域において、剥離保護層を設けた場合には、耐磨耗
性等の耐久性に優れた単調画像の形成が可能となる。ま
た、転写性保護層領域において、電離放射線硬化樹脂層
と接着剤層の間に、反応性紫外線吸収剤を反応結合させ
た樹脂を含む層を設けることにより、耐光性に非常に優
れた画像を形成することができる。
【0047】
【図1】本発明の熱転写シートの断面を図解的に説明す
る図。
る図。
【図2】本発明の熱転写シートの断面を図解的に説明す
る図。
る図。
【図3】本発明の熱転写シートの断面を図解的に説明す
る図。
る図。
【図4】本発明の熱転写シートの平面を図解的に説明す
る図。
る図。
【図5】本発明の熱転写シートの段面を図解的に説明す
る図。
る図。
1 :基材シート 2 :昇華性染料層領域 2Y:イエロー染料層 2M:マゼンタ染料層 2C:シアン染料層 3 :熱溶融性インキ層領域 4 :転写性保護層領域 5,8:離型層 6 :電離放射線硬化樹脂層 7 :接着剤層 9 :剥離保護層 10:熱溶融性インキ層 11:耐熱滑性層 12:プライマー層 13:紫外線遮断層
Claims (5)
- 【請求項1】 基材シートの一方の面に、少なくとも1
色の色材層領域と転写性保護層領域が面順次に設けられ
てなる熱転写シートにおいて、前記転写性保護層領域が
電離放射線硬化樹脂層を剥離可能に設けてなるものであ
ることを特徴とする熱転写シート。 - 【請求項2】 前記色材層がイエロー、マゼンタ、シア
ンの昇華性染料層からなることを特徴とする請求項1記
載の熱転写シート。 - 【請求項3】 さらにブラックの熱溶融性インキ層を設
けてなる請求項2記載の熱転写シート。 - 【請求項4】 前記転写性保護層領域が、基材側から順
次、離型層、電離放射線硬化樹脂層、接着剤層が積層さ
れてなるものである請求項1、2、3記載の熱転写シー
ト。 - 【請求項5】 前記転写性保護層領域において、電離放
射線硬化樹脂層と接着剤層の間に、反応性紫外線吸収剤
を反応結合させた樹脂を含む層を設けたことを特徴とす
る請求項4記載の熱転写シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6112005A JPH07290848A (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | 熱転写シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6112005A JPH07290848A (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | 熱転写シート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07290848A true JPH07290848A (ja) | 1995-11-07 |
Family
ID=14575585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6112005A Pending JPH07290848A (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | 熱転写シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07290848A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09123693A (ja) * | 1995-08-31 | 1997-05-13 | Nissha Printing Co Ltd | 転写材および転写物 |
| EP0820876A1 (en) * | 1996-07-25 | 1998-01-28 | Eastman Kodak Company | Thermal dye transfer dye-donor element with transferable protection overcoat |
| WO1999017936A1 (en) * | 1997-10-07 | 1999-04-15 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Heat transfer sheet and printed matter |
| WO2003074288A1 (fr) * | 2002-03-05 | 2003-09-12 | Sony Chemicals Corporation | Support d'enregistrement par transfert thermique et impression photographique |
| JP2007331126A (ja) * | 2006-06-12 | 2007-12-27 | General Technology Kk | 熱転写リボン |
| JP2008265323A (ja) * | 2007-03-27 | 2008-11-06 | Fujifilm Corp | 熱転写シートおよび画像形成方法 |
| JP2011062825A (ja) * | 2009-09-15 | 2011-03-31 | Toppan Printing Co Ltd | 昇華型熱転写媒体 |
| JP2014111351A (ja) * | 2012-11-09 | 2014-06-19 | Toppan Printing Co Ltd | 感熱転写記録媒体 |
| JP2014162044A (ja) * | 2013-02-22 | 2014-09-08 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱転写シート |
| WO2018062038A1 (ja) | 2016-09-28 | 2018-04-05 | 大日本印刷株式会社 | 熱転写シート |
| CN111278656A (zh) * | 2018-01-31 | 2020-06-12 | 大日本印刷株式会社 | 热转印片和热转印片与中间转印介质的组合 |
-
1994
- 1994-04-27 JP JP6112005A patent/JPH07290848A/ja active Pending
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09123693A (ja) * | 1995-08-31 | 1997-05-13 | Nissha Printing Co Ltd | 転写材および転写物 |
| EP0820876A1 (en) * | 1996-07-25 | 1998-01-28 | Eastman Kodak Company | Thermal dye transfer dye-donor element with transferable protection overcoat |
| WO1999017936A1 (en) * | 1997-10-07 | 1999-04-15 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Heat transfer sheet and printed matter |
| US6352767B1 (en) | 1997-10-07 | 2002-03-05 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Heat transfer sheet and printed matter |
| WO2003074288A1 (fr) * | 2002-03-05 | 2003-09-12 | Sony Chemicals Corporation | Support d'enregistrement par transfert thermique et impression photographique |
| JPWO2003074288A1 (ja) * | 2002-03-05 | 2005-06-23 | ソニーケミカル株式会社 | 熱転写記録媒体および印画物 |
| US7128955B2 (en) | 2002-03-05 | 2006-10-31 | Sony Corporation | Thermal transfer recording medium and photographic print |
| CN1323851C (zh) * | 2002-03-05 | 2007-07-04 | 索尼化学株式会社 | 热转印记录介质 |
| JP2007331126A (ja) * | 2006-06-12 | 2007-12-27 | General Technology Kk | 熱転写リボン |
| JP2008265323A (ja) * | 2007-03-27 | 2008-11-06 | Fujifilm Corp | 熱転写シートおよび画像形成方法 |
| JP2011062825A (ja) * | 2009-09-15 | 2011-03-31 | Toppan Printing Co Ltd | 昇華型熱転写媒体 |
| JP2014111351A (ja) * | 2012-11-09 | 2014-06-19 | Toppan Printing Co Ltd | 感熱転写記録媒体 |
| JP2014162044A (ja) * | 2013-02-22 | 2014-09-08 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱転写シート |
| WO2018062038A1 (ja) | 2016-09-28 | 2018-04-05 | 大日本印刷株式会社 | 熱転写シート |
| KR20190039975A (ko) | 2016-09-28 | 2019-04-16 | 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 | 열전사 시트 |
| US10744742B2 (en) | 2016-09-28 | 2020-08-18 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Thermal transfer sheet |
| CN111278656A (zh) * | 2018-01-31 | 2020-06-12 | 大日本印刷株式会社 | 热转印片和热转印片与中间转印介质的组合 |
| EP3698981A4 (en) * | 2018-01-31 | 2021-08-25 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | HEAT TRANSFER FOIL AND COMBINATION OF HEAT TRANSFER FOIL AND INTERMEDIATE TRANSFER MEDIUM |
| TWI780299B (zh) * | 2018-01-31 | 2022-10-11 | 日商大日本印刷股份有限公司 | 熱轉印片、熱轉印片與中間轉印介質之組合、影印物之製造方法及熱轉印印表機 |
| US11697299B2 (en) | 2018-01-31 | 2023-07-11 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Thermal transfer sheet, combination of thermal transfer sheet and intermediate transfer medium, method for producing print, and thermal transfer printer |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20021112 |