JPH07291654A - 抗菌性ガラス粉末 - Google Patents
抗菌性ガラス粉末Info
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- JPH07291654A JPH07291654A JP8474494A JP8474494A JPH07291654A JP H07291654 A JPH07291654 A JP H07291654A JP 8474494 A JP8474494 A JP 8474494A JP 8474494 A JP8474494 A JP 8474494A JP H07291654 A JPH07291654 A JP H07291654A
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- antibacterial
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
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- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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- C03C3/064—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2204/00—Glasses, glazes or enamels with special properties
- C03C2204/02—Antibacterial glass, glaze or enamel
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- Materials Engineering (AREA)
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- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 コーティング樹脂膜または樹脂成型品その他
の有機質材料または無機質材料の中に粉末状で添加した
ときに、変色しにくい銀入りホウケイ酸塩系抗菌性ガラ
ス粉末を提供すること。 【構成】 重量％で表わして、ＳiＯ2 ２５〜６０、
Ｂ2Ｏ3 １８〜６０、Ａl2Ｏ3 ０〜２０、Ｒ2Ｏ
８〜３０、 （Ｒ＝Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ） Ｒ'Ｏ ０〜２０、 （Ｒ’＝Ｃａ，Ｍｇ，
Ｚｎ，Ｂａ） Ａｇ2Ｏ ０．０５〜２．０、 ＣｅＯ2＋ＴｉＯ2
０．１〜２．０からなる組成を有する、有機質材料また
は無機質材料の中に添加するための抗菌性ガラス粉末で
ある。
の有機質材料または無機質材料の中に粉末状で添加した
ときに、変色しにくい銀入りホウケイ酸塩系抗菌性ガラ
ス粉末を提供すること。 【構成】 重量％で表わして、ＳiＯ2 ２５〜６０、
Ｂ2Ｏ3 １８〜６０、Ａl2Ｏ3 ０〜２０、Ｒ2Ｏ
８〜３０、 （Ｒ＝Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ） Ｒ'Ｏ ０〜２０、 （Ｒ’＝Ｃａ，Ｍｇ，
Ｚｎ，Ｂａ） Ａｇ2Ｏ ０．０５〜２．０、 ＣｅＯ2＋ＴｉＯ2
０．１〜２．０からなる組成を有する、有機質材料また
は無機質材料の中に添加するための抗菌性ガラス粉末で
ある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は抗菌性ガラス粉末、特に
各種の有機質材料または無機質材料の中に添加すること
により抗菌作用を付与させることの出来るガラス粉末に
関するものである。
各種の有機質材料または無機質材料の中に添加すること
により抗菌作用を付与させることの出来るガラス粉末に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から金属、ガラス、プラスチック、
木材等の表面に、抗菌性能を有する無機物質を含んだ有
機ないし無機系塗膜を形成し、その塗膜に抗菌力を発揮
させる試み、各種の樹脂、繊維に直接抗菌性能を有する
無機物質を含ませ、抗菌作用を発揮させる試み、および
石膏、モルタル、珪酸カルシウムなどで作られた壁材、
天井材、内装材などの建材や各種目地などの内部に抗菌
性能を有する無機物質の粉末を混合添加して抗菌性、抗
カビ性を付与する試みが提案されている。
木材等の表面に、抗菌性能を有する無機物質を含んだ有
機ないし無機系塗膜を形成し、その塗膜に抗菌力を発揮
させる試み、各種の樹脂、繊維に直接抗菌性能を有する
無機物質を含ませ、抗菌作用を発揮させる試み、および
石膏、モルタル、珪酸カルシウムなどで作られた壁材、
天井材、内装材などの建材や各種目地などの内部に抗菌
性能を有する無機物質の粉末を混合添加して抗菌性、抗
カビ性を付与する試みが提案されている。
【０００３】このような抗菌作用を有する無機物質の代
表例として、銀イオンを担持させたゼオライトや銀イオ
ンを含有する溶出性ガラスが挙げられる。しかしゼオラ
イトやガラス中に含まれた銀イオンは樹脂等との共存
時、太陽光や熱により容易に還元されて金属銀になりや
すく、その結果コーティング膜や樹脂が変色（主に褐色
に変色）する場合が多かった。そこでこのような銀イオ
ンの還元による変色を抑制するガラスとして、アルカリ
含有量の少ないリン酸塩系ガラスが開示されている（特
開平4-338129）。しかし一般にリン酸塩ガラスの原料コ
ストはホウケイ酸塩ガラスよりも高く、さらに同濃度の
銀イオンを含有している場合、リン酸塩ガラスの抗菌力
は、ホウケイ酸塩ガラスの抗菌力よりも弱い。それゆえ
銀入りガラスの組成としてはリン酸塩系よりホウケイ酸
塩系の方が適していると考えられるが、ホウケイ酸塩系
ガラス組成で、銀による変色を抑える為の有効な組成が
開発された例は未だなかった。
表例として、銀イオンを担持させたゼオライトや銀イオ
ンを含有する溶出性ガラスが挙げられる。しかしゼオラ
イトやガラス中に含まれた銀イオンは樹脂等との共存
時、太陽光や熱により容易に還元されて金属銀になりや
すく、その結果コーティング膜や樹脂が変色（主に褐色
に変色）する場合が多かった。そこでこのような銀イオ
ンの還元による変色を抑制するガラスとして、アルカリ
含有量の少ないリン酸塩系ガラスが開示されている（特
開平4-338129）。しかし一般にリン酸塩ガラスの原料コ
ストはホウケイ酸塩ガラスよりも高く、さらに同濃度の
銀イオンを含有している場合、リン酸塩ガラスの抗菌力
は、ホウケイ酸塩ガラスの抗菌力よりも弱い。それゆえ
銀入りガラスの組成としてはリン酸塩系よりホウケイ酸
塩系の方が適していると考えられるが、ホウケイ酸塩系
ガラス組成で、銀による変色を抑える為の有効な組成が
開発された例は未だなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記した事情
を鑑み、各種の有機質材料または無機質材料の中に粉末
状で添加したときに、変色しにくい銀入りホウケイ酸塩
系抗菌性ガラス粉末の提供を目的とするものである。
を鑑み、各種の有機質材料または無機質材料の中に粉末
状で添加したときに、変色しにくい銀入りホウケイ酸塩
系抗菌性ガラス粉末の提供を目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らはガラス組成
中に酸化セリウムまたは酸化チタンを加えることで、ガ
ラス中の銀は樹脂等との共存時においても熱または光に
より容易に金属銀に還元されることなく、イオン状態で
安定に存在することを見いだし本発明に到達した。
中に酸化セリウムまたは酸化チタンを加えることで、ガ
ラス中の銀は樹脂等との共存時においても熱または光に
より容易に金属銀に還元されることなく、イオン状態で
安定に存在することを見いだし本発明に到達した。
【０００６】すなわち、本発明は、重量％で表わして、
ＳｉＯ2 ２５〜６０、Ｂ2Ｏ3 １８〜６０、Ａｌ
2Ｏ3 ０〜２０、Ｒ2Ｏ ８〜３０、（Ｒ＝Ｌ
ｉ，Ｎａ，Ｋ） Ｒ'Ｏ ０〜２０、（Ｒ’＝Ｃａ，Ｍｇ，Ｚｎ，
Ｂａ） Ａｇ2Ｏ ０．０５〜２．０、ＣｅＯ2＋ＴｉＯ2
０．１〜２．０からなる組成を有する、コーティング樹
脂膜および樹脂成形品中に添加するための抗菌性ガラス
粉末である。
ＳｉＯ2 ２５〜６０、Ｂ2Ｏ3 １８〜６０、Ａｌ
2Ｏ3 ０〜２０、Ｒ2Ｏ ８〜３０、（Ｒ＝Ｌ
ｉ，Ｎａ，Ｋ） Ｒ'Ｏ ０〜２０、（Ｒ’＝Ｃａ，Ｍｇ，Ｚｎ，
Ｂａ） Ａｇ2Ｏ ０．０５〜２．０、ＣｅＯ2＋ＴｉＯ2
０．１〜２．０からなる組成を有する、コーティング樹
脂膜および樹脂成形品中に添加するための抗菌性ガラス
粉末である。
【０００７】本発明において、このような銀イオンに対
する酸化セリウムの効果の詳細は明かではないが、定性
的には次のように説明できる。Ａｇ+イオン は太陽光照
射（主に近紫外線）によって金属Ａｇに還元される。Ｃ
ｅ3+、Ｃｅ4+、Ｔｉ4+イオンはいずれも紫外光〜近紫外
光を吸収するので、Ａｇ+イオン の近傍のＣｅ3+、Ｃｅ
4+、Ｔｉ4+イオンの存在により、Ａｇ+ イオンの還元は
抑制される。このように、酸化セリウムまたは酸化チタ
ンの存在は、太陽光照射によるＡｇ+イオンの還元をも
抑制する効果があると考えられる。なおＣｅ3+とＡｇ+
の共存時 Ｃｅ3+ + Ａｇ+ → Ｃｅ4+ + Ａｇ の反応が長時間の紫外線照射によって起こることが知ら
れている。しかしこの反応は 200℃以上の高温で初めて
起きるものであるから、通常の使用条件下ではこの反応
によるＡｇ+イオンの還元の影響はない。
する酸化セリウムの効果の詳細は明かではないが、定性
的には次のように説明できる。Ａｇ+イオン は太陽光照
射（主に近紫外線）によって金属Ａｇに還元される。Ｃ
ｅ3+、Ｃｅ4+、Ｔｉ4+イオンはいずれも紫外光〜近紫外
光を吸収するので、Ａｇ+イオン の近傍のＣｅ3+、Ｃｅ
4+、Ｔｉ4+イオンの存在により、Ａｇ+ イオンの還元は
抑制される。このように、酸化セリウムまたは酸化チタ
ンの存在は、太陽光照射によるＡｇ+イオンの還元をも
抑制する効果があると考えられる。なおＣｅ3+とＡｇ+
の共存時 Ｃｅ3+ + Ａｇ+ → Ｃｅ4+ + Ａｇ の反応が長時間の紫外線照射によって起こることが知ら
れている。しかしこの反応は 200℃以上の高温で初めて
起きるものであるから、通常の使用条件下ではこの反応
によるＡｇ+イオンの還元の影響はない。
【０００８】また特に酸化第二セリウム（ＣｅＯ2 ）
は、ガラス溶融時に酸化剤として働き銀のイオン化を促
進するので、ガラス中のＡｇ+イオン をイオン状態で安
定に保持する働きが特に強いものと推定される。
は、ガラス溶融時に酸化剤として働き銀のイオン化を促
進するので、ガラス中のＡｇ+イオン をイオン状態で安
定に保持する働きが特に強いものと推定される。
【０００９】従って酸化セリウムまたは酸化チタンの共
存時のＡｇ+イオン は、以上述べた効果が相乗的に働
き、結果的に容易に還元されにくい状態になっていると
考えられ、このことが樹脂等との複合時における変色を
抑制する原因になっているものと思われる。
存時のＡｇ+イオン は、以上述べた効果が相乗的に働
き、結果的に容易に還元されにくい状態になっていると
考えられ、このことが樹脂等との複合時における変色を
抑制する原因になっているものと思われる。
【００１０】次に本発明に用いた抗菌性銀入りガラス粉
末の組成について詳しく述べる。その組成は重量％で表
示してＳｉＯ2 ２５〜６０、Ｂ2Ｏ3 １８〜６
０、Ａｌ2Ｏ3 ０〜２０、Ｒ2Ｏ ８〜３０、
（Ｒ＝Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ） Ｒ'Ｏ ０〜２０、（Ｒ’＝Ｃａ，Ｍｇ，Ｚｎ，
Ｂａ） Ａｇ2Ｏ ０．０５〜２．０、ＣｅＯ2＋ＴｉＯ2
０．１〜２．０である。このように組成を限定したのは
以下の理由による。
末の組成について詳しく述べる。その組成は重量％で表
示してＳｉＯ2 ２５〜６０、Ｂ2Ｏ3 １８〜６
０、Ａｌ2Ｏ3 ０〜２０、Ｒ2Ｏ ８〜３０、
（Ｒ＝Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ） Ｒ'Ｏ ０〜２０、（Ｒ’＝Ｃａ，Ｍｇ，Ｚｎ，
Ｂａ） Ａｇ2Ｏ ０．０５〜２．０、ＣｅＯ2＋ＴｉＯ2
０．１〜２．０である。このように組成を限定したのは
以下の理由による。
【００１１】本発明において、ＳｉＯ2 成分はガラスの
骨格をなすものであって、その含有率は25〜60重量％、
好ましくは30〜55重量％である。25重量％未満では Ａ
ｇ+イオン及びガラスの成分の溶出量が多すぎて抗菌性
ガラス用粉末としての寿命（または耐久性）が極度に短
くなる。逆に60重量％を越えると粘性が増大してガラス
の溶融が困難になると共に、Ａｇ+イオン の溶出量が少
なすぎて抗菌性能が十分でない。Ｂ2Ｏ3はガラス中から
のＡｇイオンの溶出を促進し、かつＡｇ+イオン 安定化
に寄与するもので、18〜60重量％、好ましくは20〜55重
量％である。18重量％未満ではＡｇ+イオン の溶出量が
少なすぎて抗菌性能が弱く、かつ金属銀がガラス溶融中
に析出しやすい。60重量％を越えるとガラスの溶出量が
多すぎて寿命が極端に短くなると共に、これ以上含有さ
せても Ａｇ+イオン安定化にはあまり効果がない。
骨格をなすものであって、その含有率は25〜60重量％、
好ましくは30〜55重量％である。25重量％未満では Ａ
ｇ+イオン及びガラスの成分の溶出量が多すぎて抗菌性
ガラス用粉末としての寿命（または耐久性）が極度に短
くなる。逆に60重量％を越えると粘性が増大してガラス
の溶融が困難になると共に、Ａｇ+イオン の溶出量が少
なすぎて抗菌性能が十分でない。Ｂ2Ｏ3はガラス中から
のＡｇイオンの溶出を促進し、かつＡｇ+イオン 安定化
に寄与するもので、18〜60重量％、好ましくは20〜55重
量％である。18重量％未満ではＡｇ+イオン の溶出量が
少なすぎて抗菌性能が弱く、かつ金属銀がガラス溶融中
に析出しやすい。60重量％を越えるとガラスの溶出量が
多すぎて寿命が極端に短くなると共に、これ以上含有さ
せても Ａｇ+イオン安定化にはあまり効果がない。
【００１２】Ａｌ2Ｏ3 は必須成分ではないが、ガラス
の溶出し過ぎを抑制し、Ａｇ+イオン安定化に寄与する
もので、0〜20重量％、好ましくは1〜10重量％である。
20重量％を越えるとガラスの溶出量が少なすぎて抗菌性
能が弱くなりまた粘性が増大してガラスも溶融しにく
い。
の溶出し過ぎを抑制し、Ａｇ+イオン安定化に寄与する
もので、0〜20重量％、好ましくは1〜10重量％である。
20重量％を越えるとガラスの溶出量が少なすぎて抗菌性
能が弱くなりまた粘性が増大してガラスも溶融しにく
い。
【００１３】Ｒ2Ｏ（ここで ＲはＬｉ、Ｎａ、Ｋを表
す）はガラスの溶融と溶出を促進するもので、Ｌｉ2
Ｏ、Ｎａ2Ｏ、およびＫ2Ｏの合計の含有量は8〜30重量
％、好ましくは10〜20重量％である。 8重量％未満では
溶出促進の効果が少なく、30重量％を越えるとガラスの
溶出量が多すぎて耐久性に乏しい。
す）はガラスの溶融と溶出を促進するもので、Ｌｉ2
Ｏ、Ｎａ2Ｏ、およびＫ2Ｏの合計の含有量は8〜30重量
％、好ましくは10〜20重量％である。 8重量％未満では
溶出促進の効果が少なく、30重量％を越えるとガラスの
溶出量が多すぎて耐久性に乏しい。
【００１４】Ｒ'Ｏ（ここで Ｒ'は Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、
Ｂａを表す）は必須成分ではないが、Ｒ2Ｏ と同じくガ
ラスの溶融と溶出を促進するものであり、ＣａＯ、Ｍｇ
Ｏ、ＺｎＯ、およびＢａＯの合計量は0〜20重量％、好
ましくは0〜10重量％である。20重量％を越えると、Ｒ2
Ｏ との併用でガスの溶出量が多くなりすぎて耐久性に
乏しくなる。
Ｂａを表す）は必須成分ではないが、Ｒ2Ｏ と同じくガ
ラスの溶融と溶出を促進するものであり、ＣａＯ、Ｍｇ
Ｏ、ＺｎＯ、およびＢａＯの合計量は0〜20重量％、好
ましくは0〜10重量％である。20重量％を越えると、Ｒ2
Ｏ との併用でガスの溶出量が多くなりすぎて耐久性に
乏しくなる。
【００１５】Ａｇ2Ｏはガラス中でＡｇ+イオン となる
抗菌性に必須の成分で、0.05〜2.0重量％、好ましくは
0.1〜1.0重量％である。0.05重量％未満ではＡｇ+イオ
ン の溶出が抑制されて抗菌性に乏しく、 2.0重量％を
越えると抗菌性が少なくかつ変色の原因となる金属銀の
析出がかなり多くなるだけでなく、かつガラス製造に要
する費用も高価になる。
抗菌性に必須の成分で、0.05〜2.0重量％、好ましくは
0.1〜1.0重量％である。0.05重量％未満ではＡｇ+イオ
ン の溶出が抑制されて抗菌性に乏しく、 2.0重量％を
越えると抗菌性が少なくかつ変色の原因となる金属銀の
析出がかなり多くなるだけでなく、かつガラス製造に要
する費用も高価になる。
【００１６】ＣｅＯ2およびＴｉＯ2はＡｇ+イオン の還
元を抑制するのに必須の成分で、その合計で０．１〜
２．０重量％、好ましくは０．２５〜１．０重量％であ
る。０．１％未満ではＡｇ+イオンの安定化が十分でな
く、２．０％を越えると Ｃｅ4+、Ｃｅ3+、Ｔｉ4+によ
るガラスの黄色着色が顕著になると共に、ガラス製造に
要する費用も高価になる。またＦ2、Ｃｌ2、Ｂｒ2 など
のハロゲンはガラス中でＡｇと反応してハロゲン化銀と
なり、金属銀に還元されやすくなるので、不純物として
含まれる以外はできるだけ含有しないことが好ましい。
元を抑制するのに必須の成分で、その合計で０．１〜
２．０重量％、好ましくは０．２５〜１．０重量％であ
る。０．１％未満ではＡｇ+イオンの安定化が十分でな
く、２．０％を越えると Ｃｅ4+、Ｃｅ3+、Ｔｉ4+によ
るガラスの黄色着色が顕著になると共に、ガラス製造に
要する費用も高価になる。またＦ2、Ｃｌ2、Ｂｒ2 など
のハロゲンはガラス中でＡｇと反応してハロゲン化銀と
なり、金属銀に還元されやすくなるので、不純物として
含まれる以外はできるだけ含有しないことが好ましい。
【００１７】本発明の抗菌性銀入りガラス粉末の粒径
は、あまり大き過ぎると相対的に表面積が小さくなって
抗菌性が小さくなり、逆に粒径があまり小さくしても抗
菌性はある限度以上には大きくならず粉砕作業に手間が
かかるので、ガラス粉末の平均粒径は２〜２００μｍの
範囲内にあることが好ましい。
は、あまり大き過ぎると相対的に表面積が小さくなって
抗菌性が小さくなり、逆に粒径があまり小さくしても抗
菌性はある限度以上には大きくならず粉砕作業に手間が
かかるので、ガラス粉末の平均粒径は２〜２００μｍの
範囲内にあることが好ましい。
【００１８】また抗菌性銀入りガラス粉末は、通常は、
コーティング樹脂膜または樹脂成型品その他の有機質材
料または無機質材料の中に１〜５０重量％含有されるよ
うに添加される。
コーティング樹脂膜または樹脂成型品その他の有機質材
料または無機質材料の中に１〜５０重量％含有されるよ
うに添加される。
【００１９】
【実施例】以下に本発明によるガラス粉末の、変色試験
及び抗菌試験の実施例について述べる。 実施例１ ＳｉＯ2 35重量%、Ｎａ2Ｏ 15重量%、Ｂ2Ｏ3 50重量%か
らなる混合物 100重量部に対してＡｇ2Ｏを 1.0重量
部、ＣｅＯ2 0.5重量部添加した原料を、電気炉にて110
0〜1300℃、２時間溶融後急冷させガラス化させた後、
ボールミルにて粒径38〜105μｍに粉砕したものを実施
例１の試料とした。このガラス粉末に関し、以下の変色
及び抗菌試験を行った。
及び抗菌試験の実施例について述べる。 実施例１ ＳｉＯ2 35重量%、Ｎａ2Ｏ 15重量%、Ｂ2Ｏ3 50重量%か
らなる混合物 100重量部に対してＡｇ2Ｏを 1.0重量
部、ＣｅＯ2 0.5重量部添加した原料を、電気炉にて110
0〜1300℃、２時間溶融後急冷させガラス化させた後、
ボールミルにて粒径38〜105μｍに粉砕したものを実施
例１の試料とした。このガラス粉末に関し、以下の変色
及び抗菌試験を行った。
【００２０】（変色試験） 1. 光変色試験 ガラス粉末試料を市販の架橋反応型オルガノポリシロキ
サン系コーティング剤（アトム化学塗料株式会社製アト
ムセラジオン＃300。固形分２９重量％）に1:0.1の重量
比で混合し、抗菌性コーティング剤を調製した。本コー
ティング剤をエアースプレーにて直径が約0.8μｍのガ
ラス繊維を湿式抄造して作った厚み約0.5ｍｍのガラス
繊維不織布を用いたエアーフィルター（5cm×5cm）の表
面に吹き付け、全膜厚約15μｍのコーティング膜を作成
し、試験片とした。本試験片をサンシャインウェザーメ
ーターにて 350時間光照射し、その後のコーティング膜
の色調変化を観察した。その結果を表に示す。表に示す
ように本試験片は太陽光照射による変色がないことがわ
かった。
サン系コーティング剤（アトム化学塗料株式会社製アト
ムセラジオン＃300。固形分２９重量％）に1:0.1の重量
比で混合し、抗菌性コーティング剤を調製した。本コー
ティング剤をエアースプレーにて直径が約0.8μｍのガ
ラス繊維を湿式抄造して作った厚み約0.5ｍｍのガラス
繊維不織布を用いたエアーフィルター（5cm×5cm）の表
面に吹き付け、全膜厚約15μｍのコーティング膜を作成
し、試験片とした。本試験片をサンシャインウェザーメ
ーターにて 350時間光照射し、その後のコーティング膜
の色調変化を観察した。その結果を表に示す。表に示す
ように本試験片は太陽光照射による変色がないことがわ
かった。
【００２１】2. 熱変色試験 ガラス製ビーカーにポリエチレン樹脂粉末 2 gとガラス
粉末試料 2 gを添加、よく混合した後 200℃に加熱し
て、樹脂の変色を観察した。その結果を表に示す。表に
示すように本試験片は樹脂との混合、加熱による変色が
少ないことがわかった。
粉末試料 2 gを添加、よく混合した後 200℃に加熱し
て、樹脂の変色を観察した。その結果を表に示す。表に
示すように本試験片は樹脂との混合、加熱による変色が
少ないことがわかった。
【００２２】（抗菌試験） 1. 試料作成 ガラス粉末試料 1重量部に対し、アルミナ粉末を10重量
部の割合で混合する。これを直径12.2mmの円柱（厚み約
1.5mm）に約100kgf/cmの圧力でプレス成形し、抗菌試験
用の試験片とする。
部の割合で混合する。これを直径12.2mmの円柱（厚み約
1.5mm）に約100kgf/cmの圧力でプレス成形し、抗菌試験
用の試験片とする。
【００２３】2. 使用菌株 かび (a) Aspergillus niger (b) Cladosporium cladosporioides (c) Penicillium funiculosum 細菌 (d) Escherichi coil （大腸菌） (e) Staphylococcus aureus （黄色ブドウ球菌）
【００２４】3. 試験方法 かび グルコース・ペプトン・寒天培地上に、抗菌試験用の試
験片を静置しその上から１×１０6個／ｍlとなるように
調製した胞子懸濁液をガラス製噴霧器にて約1ml噴霧し
た。これを28℃、7日間恒温槽中で培養し試験片の周囲
に出来た生育阻止帯（ハロー）の幅を観察した。その結
果を表に示す。但しハローの幅 W(mm)は以下によって定
める。 W = (T - D)/2 T: 試料とハローを併せた全体の直径 (mm) D: 試料の直径 (mm)
験片を静置しその上から１×１０6個／ｍlとなるように
調製した胞子懸濁液をガラス製噴霧器にて約1ml噴霧し
た。これを28℃、7日間恒温槽中で培養し試験片の周囲
に出来た生育阻止帯（ハロー）の幅を観察した。その結
果を表に示す。但しハローの幅 W(mm)は以下によって定
める。 W = (T - D)/2 T: 試料とハローを併せた全体の直径 (mm) D: 試料の直径 (mm)
【００２５】細菌 標準寒天培地上に、試験片を静置しその上から１×１０
6 個／ｍｌとなるように調製した菌液をガラス製噴霧器
にて約１ｍｌ噴霧した。これを恒温槽中３７℃、２日間
培養し試験片の周囲に出来た生育阻止帯（ハロー）の幅
を観察した。その結果を表に示す。その結果を表に示
す。
6 個／ｍｌとなるように調製した菌液をガラス製噴霧器
にて約１ｍｌ噴霧した。これを恒温槽中３７℃、２日間
培養し試験片の周囲に出来た生育阻止帯（ハロー）の幅
を観察した。その結果を表に示す。その結果を表に示
す。
【００２６】
【表１】 表 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 試験項目 実施例１ 実施例２ 比較例１ 比較例２ 比較例３ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 変色試験 光照射 変化無し 変化無し 顕著に褐色変 顕著に褐色変 変化無し 樹脂との 加熱 極わずか 極わずか 顕著に黄変 顕著に黄変 変化無し に黄変 に黄変 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 抗菌試験(ハロー幅mm) Aspergillus niger 10以上 10以上 10以上 10以上 2以下 Cladosporium cladosporioides 10以上 10以上 10以上 10以上 2以下 Penicillium funiculosum 10以上 10以上 10以上 10以上 2以下 Escherichi coil 10以上 10以上 10以上 10以上 2以下 Staphylococcus aureus 10以上 10以上 10以上 10以上 2以下 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００２７】表に示すように抗菌効果については後に述
べる比較例１と同等であることがわかった。このことは
ＣｅＯ2を添加してもＡｇ+イオンの抗菌効果は妨げられ
ないことを示している。
べる比較例１と同等であることがわかった。このことは
ＣｅＯ2を添加してもＡｇ+イオンの抗菌効果は妨げられ
ないことを示している。
【００２８】実施例２ ＳｉＯ2 ５０重量%、Ｎａ2Ｏ １０重量%、Ｂ2Ｏ3 ４０
重量%からなる混合物100重量部に対してＡｇ2Ｏを1.0重
量部、ＣｅＯ2 1.0重量部添加した原料を、電気炉にて1
100〜1300℃、２時間溶融後急冷させガラス化させた
後、ボールミルにて粒径 38〜105μｍに粉砕したものを
実施例１の試料とした。このガラス粉末に関し、実施例
１と同様の変色及び抗菌試験を行った。本実施例でも太
陽光照射、及び樹脂との混合、加熱による変色が少な
く、かつ抗菌力の強いガラス粉末が出来たことがわかっ
た。
重量%からなる混合物100重量部に対してＡｇ2Ｏを1.0重
量部、ＣｅＯ2 1.0重量部添加した原料を、電気炉にて1
100〜1300℃、２時間溶融後急冷させガラス化させた
後、ボールミルにて粒径 38〜105μｍに粉砕したものを
実施例１の試料とした。このガラス粉末に関し、実施例
１と同様の変色及び抗菌試験を行った。本実施例でも太
陽光照射、及び樹脂との混合、加熱による変色が少な
く、かつ抗菌力の強いガラス粉末が出来たことがわかっ
た。
【００２９】比較例１ ＳｉＯ2 35重量%、Ｎａ2Ｏ 15重量%、Ｂ2Ｏ3 50重量%か
らなる混合物 100重量部に対してＡｇ2Ｏを1.0重量部、
ＣｅＯ2 0.03重量部添加した原料を、電気炉にて1100〜
1300℃、２時間溶融後急冷させガラス化させた後、ボー
ルミルにて粒径38〜105μｍに粉砕したものを実施例１
の試料とした。このガラス粉末に関し、実施例１と同様
の変色及び抗菌試験を行った。本実施例のサンプルは抗
菌力では実施例１と同等であるものの、太陽光照射、及
び樹脂との混合・加熱による変色が顕著であることがわ
かった。
らなる混合物 100重量部に対してＡｇ2Ｏを1.0重量部、
ＣｅＯ2 0.03重量部添加した原料を、電気炉にて1100〜
1300℃、２時間溶融後急冷させガラス化させた後、ボー
ルミルにて粒径38〜105μｍに粉砕したものを実施例１
の試料とした。このガラス粉末に関し、実施例１と同様
の変色及び抗菌試験を行った。本実施例のサンプルは抗
菌力では実施例１と同等であるものの、太陽光照射、及
び樹脂との混合・加熱による変色が顕著であることがわ
かった。
【００３０】比較例２ 実施例１の組成からＣｅＯ2分を除いた原料を、電気炉
にて 1100〜1300℃、２時間溶融後急冷させガラス化さ
せた後、ボールミルにて粒径 38〜105μｍに粉砕したも
のを比較例１の試料とした。このガラス粉末に関し、実
施例１と同様の抗菌及び変色試験を行った。その結果を
表に示す。変色試験の結果ＣｅＯ2 を含まない本組成の
ガラスは、抗菌力では実施例１と同等であるものの、光
照射及び樹脂との混合による変色が顕著であることがわ
かった。
にて 1100〜1300℃、２時間溶融後急冷させガラス化さ
せた後、ボールミルにて粒径 38〜105μｍに粉砕したも
のを比較例１の試料とした。このガラス粉末に関し、実
施例１と同様の抗菌及び変色試験を行った。その結果を
表に示す。変色試験の結果ＣｅＯ2 を含まない本組成の
ガラスは、抗菌力では実施例１と同等であるものの、光
照射及び樹脂との混合による変色が顕著であることがわ
かった。
【００３１】比較例３ Ｐ2Ｏ5 74.85重量%（50モル％）、ＭｇＯ 18.70重量％
（44モル%）、Ａｌ2Ｏ3 6.45重量％（6モル％）からな
る混合物100重量部に対してＡｇ2Ｏを1.0重量部添加し
た原料を、電気炉にて1100〜1300℃、２時間溶融後急冷
させガラス化させた後、ボールミルにて粒径 38〜105μ
ｍに粉砕したものを比較例２の試料とした。このガラス
粉末に関し、実施例１と同様の抗菌及び変色試験を行っ
た。その結果を表に示す。表に示すように本組成のリン
酸塩ガラスは、光照射および樹脂添加による変色はない
が、抗菌力においてホウケイ酸塩系ガラスに劣ることが
わかった。
（44モル%）、Ａｌ2Ｏ3 6.45重量％（6モル％）からな
る混合物100重量部に対してＡｇ2Ｏを1.0重量部添加し
た原料を、電気炉にて1100〜1300℃、２時間溶融後急冷
させガラス化させた後、ボールミルにて粒径 38〜105μ
ｍに粉砕したものを比較例２の試料とした。このガラス
粉末に関し、実施例１と同様の抗菌及び変色試験を行っ
た。その結果を表に示す。表に示すように本組成のリン
酸塩ガラスは、光照射および樹脂添加による変色はない
が、抗菌力においてホウケイ酸塩系ガラスに劣ることが
わかった。
【００３２】実施例３ ＳｉＯ2 35重量%、Ｎａ2０ 15重量%、Ｂ2Ｏ3 50重量%か
らなる混合物 100重量部に対してＡｇ2Ｏを 1.0重量
部、ＴｉＯ2 0.5重量部添加した原料を、電気炉にて110
0〜1300℃、２時間溶融後急冷させガラス化させた後、
ボールミルにて粒径38〜105μｍに粉砕したものを実施
例１の試料とした。このガラス粉末に関し、実施例１と
同様の抗菌及び変色試験を行った。その結果を表に示
す。本実施例でも太陽光照射、及び樹脂との混合・加熱
による変色が少なく、かつ抗菌力の強いガラス粉末が出
来たことがわかった。
らなる混合物 100重量部に対してＡｇ2Ｏを 1.0重量
部、ＴｉＯ2 0.5重量部添加した原料を、電気炉にて110
0〜1300℃、２時間溶融後急冷させガラス化させた後、
ボールミルにて粒径38〜105μｍに粉砕したものを実施
例１の試料とした。このガラス粉末に関し、実施例１と
同様の抗菌及び変色試験を行った。その結果を表に示
す。本実施例でも太陽光照射、及び樹脂との混合・加熱
による変色が少なく、かつ抗菌力の強いガラス粉末が出
来たことがわかった。
【００３３】実施例４ ＳｉＯ2 ５０重量%、Ｎａ2０ １０重量%、Ｂ2Ｏ3 ４０
重量%からなる混合物100重量部に対してＡｇ2Ｏを1.0重
量部、ＴｉＯ2 １.０重量部添加した原料を、電気炉に
て1100〜1300℃、２時間溶融後急冷させガラス化させた
後、ボールミルにて粒径 38〜105μｍに粉砕したものを
実施例１の試料とした。このガラス粉末に関し、実施例
１と同様の抗菌及び変色試験を行った。その結果を表に
示す。本実施例でも太陽光照射、及び樹脂との混合・加
熱による変色が少なく、かつ抗菌力の強いガラス粉末が
出来たことがわかった。
重量%からなる混合物100重量部に対してＡｇ2Ｏを1.0重
量部、ＴｉＯ2 １.０重量部添加した原料を、電気炉に
て1100〜1300℃、２時間溶融後急冷させガラス化させた
後、ボールミルにて粒径 38〜105μｍに粉砕したものを
実施例１の試料とした。このガラス粉末に関し、実施例
１と同様の抗菌及び変色試験を行った。その結果を表に
示す。本実施例でも太陽光照射、及び樹脂との混合・加
熱による変色が少なく、かつ抗菌力の強いガラス粉末が
出来たことがわかった。
【００３４】実施例５ ＳｉＯ2 ３５重量%、Ｎａ2０ １５重量%、Ｂ2Ｏ3 ５０
重量%からなる混合物100重量部に対してＡｇ2Ｏを1.0重
量部、ＣｅＯ2 ０．３重量部、ＴｉＯ2 ０．３重量部
添加した原料を、電気炉にて1100〜1300℃、２時間溶融
後急冷させガラス化させた後、ボールミルにて粒径 38
〜105μｍに粉砕したものを実施例１の試料とした。こ
のガラス粉末に関し、実施例１と同様の抗菌及び変色試
験を行った。その結果を表に示す。本実施例でも太陽光
照射、及び樹脂との混合・加熱による変色が少なく、か
つ抗菌力の強いガラス粉末が出来たことがわかった。
重量%からなる混合物100重量部に対してＡｇ2Ｏを1.0重
量部、ＣｅＯ2 ０．３重量部、ＴｉＯ2 ０．３重量部
添加した原料を、電気炉にて1100〜1300℃、２時間溶融
後急冷させガラス化させた後、ボールミルにて粒径 38
〜105μｍに粉砕したものを実施例１の試料とした。こ
のガラス粉末に関し、実施例１と同様の抗菌及び変色試
験を行った。その結果を表に示す。本実施例でも太陽光
照射、及び樹脂との混合・加熱による変色が少なく、か
つ抗菌力の強いガラス粉末が出来たことがわかった。
【００３５】
【表２】
【００３６】
【発明の効果】以上説明したように本発明の抗菌性ガラ
ス粉末は、コーティング樹脂膜または樹脂成型品の中に
粉末状で添加したときに、太陽光照射及び加熱に伴う変
色がほとんどなく、かつ従来提案されていた難変色樹脂
添加用リン酸塩ガラスよりも抗菌力に優れているという
利点がある。
ス粉末は、コーティング樹脂膜または樹脂成型品の中に
粉末状で添加したときに、太陽光照射及び加熱に伴う変
色がほとんどなく、かつ従来提案されていた難変色樹脂
添加用リン酸塩ガラスよりも抗菌力に優れているという
利点がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 近藤敏和 大阪市中央区道修町３丁目５番11号 日本 板硝子株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 重量％で表わして、 ＳｉＯ2 ２５〜６０、 Ｂ2Ｏ3 １８〜６０、 Ａｌ2Ｏ3 ０〜２０、 Ｒ2Ｏ ８〜３０、 （Ｒ＝Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ） Ｒ'Ｏ ０〜２０、 （Ｒ’＝Ｃａ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ｂａ） Ａｇ2Ｏ ０．０５〜２．０、 ＣｅＯ2＋ＴｉＯ2 ０．１〜２．０ からなる組成を有する、有機質材料または無機質材料の
中に添加するための抗菌性ガラス粉末。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8474494A JPH07291654A (ja) | 1994-04-22 | 1994-04-22 | 抗菌性ガラス粉末 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8474494A JPH07291654A (ja) | 1994-04-22 | 1994-04-22 | 抗菌性ガラス粉末 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07291654A true JPH07291654A (ja) | 1995-11-07 |
Family
ID=13839208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8474494A Pending JPH07291654A (ja) | 1994-04-22 | 1994-04-22 | 抗菌性ガラス粉末 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07291654A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09324135A (ja) * | 1996-06-05 | 1997-12-16 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 塗膜形成用組成物 |
| US5972815A (en) * | 1998-05-27 | 1999-10-26 | Bae; Chang Soon | Bioceramic matter |
| DE10141117A1 (de) * | 2001-08-22 | 2003-03-13 | Schott Glas | Antimikrobielles Silicatglas und dessen Verwendung |
| JP2003512096A (ja) * | 1999-10-20 | 2003-04-02 | ギルテック リミテッド | 縫合糸材料 |
| WO2004064524A1 (ja) * | 2003-01-24 | 2004-08-05 | Toagosei Co., Ltd. | ガラス質抗菌剤および抗菌性製品 |
| DE10345625A1 (de) * | 2003-09-29 | 2005-04-28 | Schott Ag | Herstellungsverfahren eines Glaspulvers oder Glasproduktes mit antimikrobieller Wirkung |
| US7166549B2 (en) | 2001-08-22 | 2007-01-23 | Schott Ag | Antimicrobial, anti-inflammatory, wound-healing and disinfecting glass and use thereof |
| US7709027B2 (en) | 2001-08-22 | 2010-05-04 | Schott Ag | Antimicrobial, anti-inflammatory, wound-healing glass powder and use thereof |
| DE10293768B4 (de) * | 2001-08-22 | 2011-05-12 | Schott Ag | Antimikrobielles Glaspulver, dessen Verwendung und Verfahren zu dessen Herstellung |
| US8080490B2 (en) | 2003-02-25 | 2011-12-20 | Schott Ag | Antimicrobial phosphate glass |
| US10131574B2 (en) | 2013-06-17 | 2018-11-20 | Corning Incorporated | Antimicrobial glass articles and methods of making and using same |
-
1994
- 1994-04-22 JP JP8474494A patent/JPH07291654A/ja active Pending
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09324135A (ja) * | 1996-06-05 | 1997-12-16 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 塗膜形成用組成物 |
| US5972815A (en) * | 1998-05-27 | 1999-10-26 | Bae; Chang Soon | Bioceramic matter |
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| US7166549B2 (en) | 2001-08-22 | 2007-01-23 | Schott Ag | Antimicrobial, anti-inflammatory, wound-healing and disinfecting glass and use thereof |
| US7192602B2 (en) | 2001-08-22 | 2007-03-20 | Schott Ag | Water-insoluble, antimicrobial silicate glass and use thereof |
| CN1323588C (zh) * | 2003-01-24 | 2007-07-04 | 东亚合成株式会社 | 玻璃质抗菌剂及抗菌性产品 |
| US7514093B2 (en) | 2003-01-24 | 2009-04-07 | Toagosei Co., Ltd. | Vitreous antimicrobial agent and antimicrobial product |
| WO2004064524A1 (ja) * | 2003-01-24 | 2004-08-05 | Toagosei Co., Ltd. | ガラス質抗菌剤および抗菌性製品 |
| KR101081785B1 (ko) * | 2003-01-24 | 2011-11-09 | 도아고세이가부시키가이샤 | 유리질 항균제 및 항균성 제품 |
| US8080490B2 (en) | 2003-02-25 | 2011-12-20 | Schott Ag | Antimicrobial phosphate glass |
| DE10345625A1 (de) * | 2003-09-29 | 2005-04-28 | Schott Ag | Herstellungsverfahren eines Glaspulvers oder Glasproduktes mit antimikrobieller Wirkung |
| US10131574B2 (en) | 2013-06-17 | 2018-11-20 | Corning Incorporated | Antimicrobial glass articles and methods of making and using same |
| US10676394B2 (en) | 2013-06-17 | 2020-06-09 | Corning Incorporated | Antimicrobial glass articles and methods of making and using same |
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