JPH07295170A

JPH07295170A - 漂白剤組成物

Info

Publication number: JPH07295170A
Application number: JP7093915A
Authority: JP
Inventors: Shirleyanne Elizabeth Haye; エリザベスヘイヤシャーリーアン; Sidney Joseph Bertucci; ジョセフバータッチシドニー; Eric R Schmittou; リチャードシュミットーエリック
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1994-04-20
Filing date: 1995-04-19
Publication date: 1995-11-10
Also published as: US5641615A; EP0679945B1; EP0679945A2; DE69504126D1; EP0679945A3; DE69504126T2

Abstract

(57)【要約】【目的】簡単で有効な過酸化水素漂白剤を提供する。【構成】過酸化水素もしくは過酸化水素を放出する化
合物、および次式(I) ：Ｒ−（Ｏ）_n−ＳＯ₃ Ｍ (I) の化合物を含む、ハロゲン化銀写真要素を処理する漂白
剤組成物であって、２〜６のｐＨを有し、高原子価金属
イオンおよび式(II)にのポリカルボン酸、式(III) のア
ミノカルボン酸または式(IV)または式(V) のホスホン
酸、の錯体を含まない漂白剤組成物：Ｒ¹
（ＣＯＯＨ）_t (II) ；【化１】、そして式(III) のアミノカルボン酸は少なくとも一つ
のカルボキシ基を持つ；【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真要素の
写真処理に関する。具体的には、本発明は環境的に有利
な新規漂白剤組成物、およびハロゲン化銀写真材料の処
理におけるそれ等の使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真の基本的な画像生成プ
ロセスは、化学線（例えば、光もしくはＸ線）に対する
ハロゲン化銀写真要素の露光、そしてその材料を湿式の
化学処理することによる使用可能な画像の発現からなっ
ている。この処理の基本的な工程は、先ず、ハロゲン化
銀のある部分を金属銀に還元する一種以上の現像主薬で
前記写真要素を処理することを必要とする。カラー写真
材料に関しては、有効画像は、ハロゲン化銀が金属銀に
還元される場合に生成する、酸化した現像主薬から生成
される有機色素の一種類以上の画像からなる。

【０００３】有効なカラー画像を得るためには、画像が
形成された後、写真要素から全ての銀を除くことが一般
的に望ましい。一般的に、銀の除去は金属銀を酸化し
て、酸化された金属銀および未現像ハロゲン化銀を定着
剤で溶解することにより達成される。金属銀の酸化は通
常漂白剤と呼ばれる酸化剤を用いて行われる。現在、カ
ラーフィルムおよびカラーペーパーに最も一般的に用い
られる酸化剤は、アミノポリカルボン酸と鉄（III ）と
の錯体である。酸化銀および未現像ハロゲン化銀の溶解
を、漂白−定着溶液を用いる漂白−定着処理では漂白処
理と同時に、もしくは定着剤を含有する別の処理溶液を
用いることにより漂白操作の次に行うことができる。

【０００４】白黒写真システムでは、一般的に、直接リ
バーサル画像を所望する場合に漂白剤が用いられる。こ
れらのシステムでは、追加溶液で処理すること無しに写
真材料から容易に運び出される形態に、現像銀を変換す
るのに漂白が必要である。一般的に、そのような用途で
の漂白剤は主酸化剤としてＣｒ（VI）を含有するもので
ある。

【０００５】消費された写真処理溶液は必ず処理されな
ければならない。環境への廃棄物の安全な処分に関する
公衆の関心および政府の規則のために、発生源を制御し
て管理するためには、廃棄物の流れに加わる有害物質を
最少にする必要がある。結果として、環境により優しい
写真材料の漂白システムは、それらの有用性を限定する
いくつかの欠点を有するものと現在の漂白剤とを置き換
えが必要となる。

【０００６】例えば、フェリシアニド漂白剤は非常に有
効であるが、廃棄物の安全な取扱および処理を問題にす
る、光崩壊によるシアニドイオンを放出する場合があ
る。Ｆｅ（III ）ＥＤＴＡ等のアミノポリカルボン酸金
属キレート漂白剤は毒性が低いが、これらのキレート剤
は、土壌環境および水環境において、重金属の輸送を助
ける場合がある。また、Ｃｒ（VI）も、環境汚染物質の
観点から関心がある。実行可能で非常に有効なアミノポ
リカルボン酸金属キレートの代替物はペルオキシ化合物
である。副生成物として硫酸イオンを生成する過硫酸塩
漂白剤は、環境への影響が小さい。しかし、過硫酸塩は
その漂白活性が低く、漂白促進剤の使用を必要とする欠
点がある。

【０００７】過酸化水素は反応して分解して水を生成す
るので、過酸化水素漂白システムは、過硫酸塩およびア
ミノポリカルボン酸金属キレート漂白剤よりも多くの環
境上の利点を提供することができる。しかし、過酸化水
素ベースの漂白剤は、写真業界ではその方法を見出せな
いでいる。多くの過酸化ベースの漂白剤調合物に伴う問
題が未決となっている。また多くの調合物はフィルム小
胞を生じ（ブリスター）、不完全な漂白を示す。

【０００８】種々の化合物と組み合せて漂白剤として過
酸化水素を用いることは説明されている。例えば、米国
特許第４，２７７，５５６号明細書には、低級アルキル
脂肪族カルボン酸および／もしくはアルキリデンジホス
ホン酸またはそれらのアルカリ金属塩類を用いる過酸化
水素の酸性調合物を含有する写真用漂白剤組成物が記載
されている。また、米国特許第４，３０１，２３６号明
細書には、過酸化水素、有機金属錯体塩（例えば、ＥＤ
ＴＡ第二鉄、ＨＥＤＴＡ第二鉄）、および芳香族スルホ
ン酸もしくはそれの塩類を含有する写真用酸性漂白液が
記載されている。スルホン酸が存在すると、配合物中で
の過酸化水素の貯蔵安定性（保存安定性）を高めると言
われている。更に、国際公開第９２／０１９７２明細書
には、レドックス増強色素画像生成段階、そして過酸化
水素を用いる漂白段階を含んだ写真材料の処理方法が記
載されている。その他の開示には、アルカリ性過酸化水
素溶液を記載する米国特許第４，４５４，２２４号およ
び国際公開９２／０７３００号各明細書、並びに漂白促
進剤を必要とする過酸化水素漂白剤を記載する特開昭６
１−２５０６４７号および同６１−２６１７３９号各明
細書が含まれる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】過酸化水素漂白剤を開
発するために多くの努力がなされているにもかかわら
ず、安定でかつ小胞を作らない商業的に実施できる漂白
の必要性が依然としてある。簡単で有効な過酸化水素漂
白剤を提供することが本発明の目的である。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、過酸化水素も
しくは過酸化水素を放出する化合物、および次式
（Ｉ）：Ｒ−（Ｏ）_n−ＳＯ₃ Ｍ（Ｉ）（式中、Ｒは、炭素原子１〜１０個を有する基であり、
ｎは、０もしくは１であり、そしてＭは、水素原子、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属もしくはアンモニウムイ
オンである）の少なくとも一種の化合物を含んでなる、
像様露光して現像したハロゲン化銀写真要素を処理する
漂白剤組成物であって、２〜６のｐＨを有し、そして高
原子価金属イオンおよび式（ＩＩ）により表わされるポ
リカルボン酸、式（ＩＩＩ）により表わされるアミノカ
ルボン酸または式（ＩＶ）もしくは式（Ｖ）により表わ
されるホスホン酸、の錯体を実質的に含まない漂白剤組
成物を提供する：Ｒ¹ （ＣＯＯＨ）_t （ＩＩ）（式中、Ｒ¹ は、単結合の、非置換もしくは置換された
炭素原子１〜６個を持つアルキレン基であって、置換基
が、ヒドロキシ基および／もしくはカルボキシ基、ｍお
よびｎが整数でありかつｍ＋ｎが２〜６である−（ＣＨ
₂ ）_m−Ｏ−（ＣＨ₂ ）_n−基、ｍ’およびｎ’が整数
でありかつｍ’＋ｎ’が２〜６である−（ＣＨ₂ ）_m'−
Ｓ−（ＣＨ₂ ）_n'−基、または炭素原子２〜６個を持つ
アルケニレン基であり、ｔは、２もしくは３であり、Ｒ
¹ が単結合の場合、ｔは２である）；

【００１１】

【化４】

【００１２】［式中、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、
それぞれ、アルキル部分が炭素原子１〜２個を持つカル
ボキシアルキル基、炭素原子１〜２個を持つヒドロキシ
アルキル基および／もしくは水素原子を表わし、ｐは、
０もしくは１〜３の整数を表わし、Ｌは、炭素原子２〜
４個を持つアルキレン基、次式の基

【００１３】

【化５】

【００１４】（ここで、ｘは、２〜４の整数であり、ｙ
は、２〜４の整数であり、そしてｚは、１〜３の整数で
ある）、６員環アルキレン基、またはアリーレン基であ
る］、そして式（ＩＩＩ）のアミノカルボン酸は少なく
とも一つのカルボキシ基を持つ；

【００１５】

【化６】

【００１６】（式中、Ｒ⁶ は、置換基がヒドロキシ基お
よび／もしくはカルボキシ基である、置換または非置換
の炭素原子１〜４個を持つアルキルもしくはアルキレン
基、または置換基がヒドロキシ基である、置換または非
置換の炭素原子２〜１６個を持つジアミノアルキレン基
を表わし、Ｌは、炭素原子１〜２個を持つアルキレン基
を表わし、そしてｑは、１〜５の整数を表わす）。

【００１７】また、本発明は上記組成物を用いる処理方
法も提供する。

【００１８】

【具体的な態様】本発明は、過酸化水素もしくは過酸化
水素を放出できる化合物、および一種類以上のスルホン
酸、スルホン酸エステル、または一般式（Ｉ）を持つそ
れらの塩類を含む漂白剤組成物を必要とする。Ｒ−（Ｏ）_n−ＳＯ₃ Ｍ（Ｉ）式中、Ｒは、置換もしくは非置換の炭素原子１〜１０個
を持つ基である。Ｒ基には、飽和もしくは不飽和の、脂
肪族もしくは芳香族、直鎖もしくは分枝鎖の基またはそ
れらの組合せが含まれていても良い。一つの好ましい態
様では、Ｒは非芳香性である。Ｒ基は、炭素原子のみを
有するか、または一つ以上の、窒素原子、酸素原子、燐
原子、硫黄原子もしくは水素原子を有することができ
る。また、Ｒ基は、一つ以上の、エーテル基、チオエー
テル基、アミン基、アミド基、エステル基、カルボニル
基、スルホニル基、スルホンアミド基、ヒドロキシ基、
硫酸基、スルホ基、もしくはシアノ基を含むことができ
る。

【００１９】Ｒの可能性のある置換基には、例えば、ア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ヘキシル）、フル
オロアルキル（例えば、トリフルオロメチル）、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、オクチルオキ
シ）、アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、トリ
ル）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ）、アルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基（例えば、フ
ェニルチオ）、アシル基（例えば、アセチル、プロピオ
ニル、ブチリル、バレリル）、スルホニル基（例えば、
メチルスルホニル、フェニルスルホニル）、アシルアミ
ノ基、スルホニルアミノ基、アシルオキシ基（例えば、
アセトキシ、ベンゾキシ）、カルボキシ基、シアノ基、
およびアミノ基が含まれる。

【００２０】好ましいＲは、一つ以上の、ヒドロキシ
基、アミノ基、エーテル基、スルホン酸もしくはスルホ
ネート基、カルボン酸もしくはカルボキシレート基、ま
たはホスホン酸もしくはホスホネート基で置換されてい
る。特に有用な化合物には、Ｒが、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、フェニル、ナフ
チル、２−ヒドロキシエチル、２−アミノエチル、２−
ヒドロキシプロピル、２−（Ｎ−モルホリノ）エチル、
３−（Ｎ−モルホリノ）−２−ヒドロキシプロピル、３
−（Ｎ−モルホリノ）プロピル、Ｎ−トリス（ヒドロキ
シメチル）メチル−３−アミノプロピル、Ｎ−トリス
（ヒドロキシメチル）メチル−２−アミノエチル、３−
（シクロヘキシルアミノ）−２−ヒドロキシプロピル、
もしくは３−（シクロヘキシルアミノ）プロピル、であ
るものが含まれる。

【００２１】また、ｎは０もしくは１であり、より好ま
しくは０である。Ｍは、水素、モノ−、ジ−、トリ−、
もしくはテトラ置換されたアンモニウムイオンとして定
義されるアンモニウム原子（１〜４が、アリール基もし
くは炭素原子１〜６個を持つアルキル基で置換されてい
ても良い）、またはアルカリ金属カチオンもしくはアル
カリ土類金属カチオンである。より好ましくは、Ｍは、
水素またはナトリウムイオンもしくはカリウムイオンで
ある。

【００２２】有用な化合物の具体例には以下のものが含
まれるが、これらに限定されない：メタンスルホン酸硫酸メチルカリウムアミノエタンスルホン酸２−ヒドロキシエタンスルホン酸２−（Ｎ−モルホリノ）エタンスルホン酸３−（Ｎ−モルホリノ）プロパンスルホン酸３−（Ｎ−モルホリノ）−２−ヒドロキシプロパンスル
ホン酸３−（Ｎ−（トリス（ヒドロキシメチル）メチル）アミ
ノ）−プロパンスルホン酸３−（Ｎ−（トリス（ヒドロキシメチル）メチル）アミ
ノ）−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸３−（シクロヘキシルアミノ）−１−プロパンスルホン
酸３−（シクロヘキシルアミノ）−２−ヒドロキシ−１−
プロパンスルホン酸エタンスルホン酸プロパンスルホン酸ブタンスルホン酸ヘキサンスルホン酸ベンゼンスルホン酸ナフタレンスルホン酸２−（Ｎ−（トリス（ヒドロキシメチル）メチル）アミ
ノ）エタン）スルホン酸スルホ酢酸スルホコハク酸

【００２３】式（Ｉ）の化合物を、０．０１〜２．０モ
ル／ｌの濃度で用いることができる。より好ましくは、
この化合物を０．０３〜１．０モル／ｌの濃度で用い
る。式（Ｉ）の化合物を単独で、もしくは二種類以上組
合せて用いることができる。好ましい態様では、有機ホ
スホン酸を前記漂白溶液に加える。好ましいホスホン酸
は、式（ＶＩ）もしくは（ＶＩＩ）を有するＲ⁷ Ｎ（ＣＨ₂ ＰＯ₃ Ｍ’₂ ）₂ （ＶＩ）Ｍ’は、水素原子もしくは水溶性を与えるカチオン（例
えば、アルカリ金属イオン、またはアンモニウムイオ
ン、ピリジニウムイオン、チエタノールアンモニウムイ
オンもしくはトリエチルアンモニウムイオン）を表わ
す。Ｒ⁷ は、アルキル基、アルキルアミノアルキル基、
もしくは炭素原子１〜４個（例えば、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピルおよびブチル基、エトキシエチ
ルおよびエチルアミノエチル基）を持つアルコキシアル
キル基、アリール基（例えば、フェニル、ｏ−トリル、
ｍ−トリル、ｐ−トリルおよびｐ−カルボキシフェニル
基）、アラルキル基（例えば、ベンジル、β−フェネチ
ル、およびｏ−アセトアミドベンジル基、そして好まし
くは炭素原子７〜９個を持つアラルキル基）、脂環式基
（例えば、シクロヘキシルおよびシクロペンチル基）、
または複素環式基（例えば、２−ピリジルメチル、４−
（Ｎ−ピロリジノ）ブチル、２−（Ｎ−モルホリノ）エ
チル、ベンゾチアゾリメチル、およびテトラヒドロキノ
リルメチル基）を表わし、それぞれ（特に、アルキル
基、アルコキシアルキル基、もしくはアルキルアミノア
ルキル基）が、ヒドロキシル基、アルコキシ基（例え
ば、メトキシおよびエトキシ基）、ハロゲン原子、また
は−ＰＯ₃ Ｍ’₂ 、−ＣＨ₂ ＰＯ₃ Ｍ’ ₂ 、もしくは−
Ｎ（ＣＨ₂ ＰＯ₃ Ｍ’₂ ）₂ 、（ここでＭ’は上記定義
のものである）、で置換されていても良い。

【００２４】Ｒ⁸ Ｒ⁹ Ｃ（ＰＯ₃ Ｍ’₂ ）₂ （ＶＩＩ）Ｍ’は上記定義のものである。Ｒ⁸ は、水素原子、アル
キル基、アラルキル基、脂環式基もしくは複素環式基、
または−ＣＨＲ¹⁰−ＰＯ₃ Ｍ’₂ （ここで、Ｍ’は上記
定義のものであり、Ｒ¹⁰は、水素原子、ヒドロキシ基、
もしくはアルキル基を表わす）もしくは−ＰＯ₃ Ｍ’₂
（ここで、Ｍ’は上記定義のものである）を表わす。Ｒ
⁹ は、水素原子、ヒドロキシル基またはアルキル基もし
くは上記定義の置換したアルキル基、または−ＰＯ₃
Ｍ’₂ （ここで、Ｍ’は上記定義のものであある）を表
わす。式（ＶＩＩ）の化合物が特に好ましい。

【００２５】有用なホスホン酸の具体例を次に示す：（１）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチレンホスホン酸（２）ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸（３）１，２−シクロヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸（４）ｏ−カルボキシアニリン−Ｎ，Ｎ−ジメチレンホ
スホン酸（５）プロピルアミン−Ｎ，Ｎ−ジメチレンホスホン酸（６）４−（Ｎ−ピロリジノ）ブチルアミン−Ｎ，Ｎ−
ビス（メチレンホスホン酸）（７）１，３−ジアミノ−２−プロパノール−Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸（８）１，３−プロパンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラメチレンホスホン酸（９）１，６−ヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラメチレンホスホン酸（１０）ｏ−アセトアミドベンジルアミン−Ｎ，Ｎ−ジ
メチレンホスホン酸（１１）ｏ−トルイジン−Ｎ，Ｎ−ジメチレンホスホン
酸（１２）２−ピリジルメチルアミン−Ｎ，Ｎ−ジメチレ
ンホスホン酸（１３）１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（１４）ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，
Ｎ”−ペンタ（メチレンホスホン酸）（１５）１−ヒドロキシ−２−フェニルエタン−１，１
−ジホスホン酸（１６）２−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（１７）１−ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホス
ホン酸（１８）２−ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホス
ホン酸（１９）エタン−１，１−ジホスホン酸、および（２０）エタン−１，２−ジホスホン酸有機ホスホン酸化合物は、漂白剤組成物中、１０ｍｇ／
ｌ〜１００ｇ／ｌの量、好ましくは１００ｍｇ／ｌ〜５
０ｇ／ｌの量で存在する。ホスホン酸を使用すると、小
胞が少なくなる。

【００２６】本発明の漂白剤組成物は、写真要素のカラ
ー画像を著しく増強しない。本発明の漂白剤組成物中で
は、酸化した発色現像主薬と色素生成カプラーもしくは
他の色素生成カプラーとの追加的な著しい反応はない。
これは主にこれらの漂白剤組成物がアルカリ性でない
か、もしくは酸性であることによる。従って、本発明の
漂白剤組成物が、酸化した発色現像主薬と色素生成物質
との最小の追加反応を越えて起こすいずれのプロセスも
本発明から除外される。

【００２７】本発明の漂白剤組成物と接触した後の、写
真要素での酸化した発色現像主薬と色素生成化合物との
追加反応を最小にする目的のため、発色現像主薬との接
触および本発明の漂白剤組成物との接触の間に、一つ以
上の追加の処理を行うことが好ましい。これらの処理
は、前記要素を酸性もしくは中性処理溶液（例えば、希
硫酸もしくは酢酸停止浴液、緩衝液、または好ましくは
ｐＨ１〜７の酸性漂白促進剤浴液）と接触させること、
前記要素を３〜７のｐＨ範囲を有する水洗浴に接触させ
ること、スキージもしくは一つの処理液から他の処理液
に写真要素によって運ばれる処理液の量を最小にする他
の装置を用いて、写真要素を拭うことである。

【００２８】本発明の漂白剤組成物に用いる漂白剤は、
過酸化水素、もしくは過硼酸塩、過炭酸塩、過酸化水素
尿素等の過酸化水素前駆体である。本発明の処理溶液に
用いる過酸化水素もしくは過酸化水素放出化合物の量
は、過酸化水素と組み合せて用いる化合物の種類、写真
材料のタイプ、処理時間および処理温度を含む多くの変
数に依存する。一般的には、加える量が少なくなると必
要な処理時間が長くなる。添加量が必要量より多いと、
反応が極端に活性となり小胞を生じる場合がある。この
漂白剤を、一般的に０．０５〜５．０モル／ｌ、より好
ましくは０．１〜３．０モル／ｌの濃度で用いることが
できる。

【００２９】過酸化水素漂白剤の例は、リサーチディス
クロージャー（Research Disclosure, Item 308119 198
9 年12月,(Kenneth Mason Publication Ltd., Dudley A
nnex, 12a North Street, Emsworth, Hampshire PO10&D
Q, England によって出版)に記載されている。以下こ
の刊行物をリサーチディスクロージャーという。過酸化
水素調合物は、更に米国特許第４，２７７，５５６号、
同４，３２８，３０６号、同４，４５４，２２４号、同
４，７１７，６４９号、同４，２９４，９１４号、同
４，７３７，４５０号、同４，３０１，２３６号、並び
に欧州特許出願第９０１２１６２４号、欧州特許第０４
２８１０１号、国際公開ＷＯ９２／０１９７２号および
ＷＯ９２／０７３００号各明細書に記載されている。

【００３０】この漂白剤組成物をｐＨ２〜８で使用する
ことができるが、より好ましくはｐＨ２〜６で用いる。
この漂白剤組成物のさらに好ましいｐＨは３〜６であ
る。好ましくは、ｐＨ７以下の停止浴もしくは停止−促
進剤浴を漂白段階の前に置く。本発明の漂白剤組成物
は、３０〜６００秒で多種多様の写真要素を十分に漂白
することができる。漂白溶液で用いる処理温度は２０℃
〜６０℃であり、急速処理では、より好ましくは２５℃
〜４０℃である。

【００３１】更に、銀の無機塩もしくは有機塩または金
属銀をこの漂白剤組成物に加えると、漂白がより効果的
となることがわかっている。有用な無機銀塩および有機
銀塩は、例えば、硫酸銀、硝酸銀、酸化銀、燐酸銀、メ
タンスルホン酸銀、炭酸銀、酢酸銀、フッ化銀、ヘキサ
フルオロ燐酸銀、テトラフルオロ硼酸銀、沃化銀、乳酸
銀、ｐ−トルエンスルホン酸銀、トリフルオロメタンス
ルホン酸銀等である。しかし、本発明の無機および有機
銀塩類はこれら例示の塩類に限定はされない。効率、入
手可能性、低コストおよび環境問題のために、好ましい
銀塩は、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、乳酸塩、およびメタ
ンスルホン酸塩である。

【００３２】本発明の銀塩は、完全に溶解されなくても
有効である。例えば、水に完全に溶解されてない沈澱物
として、もしくは銀塩の懸濁物として用いることができ
る。用いることができる量は、１０^-5〜０．５モル／ｌ
であり、好ましくは１０^-4〜１０^-1モル／ｌである。こ
の量を、使用塩の種類、処理するハロゲン化銀写真材料
のタイプ、処理時間および処理条件に従って変えること
ができる。

【００３３】また、本発明の漂白剤組成物の漂白効率
を、処理されるハロゲン化銀カラー写真材料から溶出す
る銀イオンによって改良することができる。更に、漂白
剤組成物の前に、金属銀を加えることができる。有効量
は、１０^-5〜１０^-1モル／ｌである。過硫酸塩等の他の
有機酸化剤も、過酸化水素もしくは過酸化水素前駆体と
組み合せて用いることができる。

【００３４】漂白液中に有意なハロゲン化物量（例え
ば、塩化物）がないときは、前記写真要素の現像銀は、
部分的もしくは完全に溶解され、一旦漂白で酸化される
とこの要素から漂白液中に洗い出される。漂白時に、漂
白浴に存在する有機および無機アニオンの一種類以上の
可溶性銀塩として溶出すると考えられる。酸化された画
像銀を効率的に溶解する漂白溶液が、リバーサル白黒処
理の場合、特に有用である。溶解および除去が不完全な
処理、もしくは多くの残留ハロゲン化銀が現像および漂
白後に要素中に残る処理では、この銀を満足できる低レ
ベルまで減らすために、漂白−定着処理もしくは定着処
理を伴う漂白処理を続けることが望ましい。

【００３５】本発明の漂白剤組成物は、多原子価金属イ
オン並びに式（ＩＩ）のポリカルボン酸、式（ＩＩＩ）
のアミノカルボン酸または式（ＩＶ）もしくは（Ｖ）の
ホスホン酸の錯体を、実質的に含まない。Ｒ¹ （ＣＯＯＨ）_t （ＩＩ）Ｒ¹ は、単結合の、非置換もしくは置換された炭素原子
１〜６個を持つアルキレン基であって、置換基が、ヒド
ロキシ基および／もしくはカルボキシ基、ｍおよびｎが
整数でありかつｍ＋ｎが２〜６である−（ＣＨ₂ ）_m−
Ｏ−（ＣＨ₂ ） _n−基、ｍ’およびｎ’が整数でありか
つｍ’＋ｎ’が２〜６である−（ＣＨ₂）_m'−Ｓ−（Ｃ
Ｈ₂ ）_n'−基、または炭素原子２〜６個を持つアルケニ
レン基である。式（ＩＩ）では、ｔは２もしくは３であ
り、Ｒ¹ が単結合の場合、ｔは２である。

【００３６】

【化７】

【００３７】Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞ
れ、アルキル部分が炭素原子１〜２個を持つカルボキシ
アルキル基、炭素原子１〜２個を持つヒドロキシアルキ
ル基および／もしくは水素原子を表わす。ｐは０もしく
は１〜３の整数を表わす。Ｌは、炭素原子２〜４個を持
つアルキレン基、次式の基

【００３８】

【化８】

【００３９】（式中、ｘは２〜４の整数であり、ｙは２
〜４の整数であり、そしてｚは１〜３の整数である）、
６員環アルキレン基、またはアリーレン基である。式
（ＩＩＩ）のアミノカルボン酸は少なくとも一つのカル
ボキシ基を持つ。

【００４０】

【化９】

【００４１】Ｒ⁶ は、置換基がヒドロキシ基および／も
しくはカルボキシ基である、置換または非置換の炭素原
子１〜４個を持つアルキルもしくはアルキレン基、また
は置換基がヒドロキシ基である、置換または非置換の炭
素原子２〜１６個を持つジアミノアルキレン基を表わ
す。Ｌは炭素原子１〜２個を持つアルキレン基を表わ
し、そしてｑは１〜５の整数を表わす。多原子価金属
は、鉄、銅、コバルトおよびニッケル等の、通常＋１よ
り多い原子価を持つ。例えば、本発明の漂白剤組成物
は、ＰＤＴＡもしくはＥＤＴＡ等の有機酸の鉄錯体を実
質的に含まない。「実質的に」の用語には、写真要素か
ら導入されて漂白液に蓄積するか（シーズニングもしく
はキャリーオーバー）、もしくは漂白液を作成するのに
用いる水の不純物である、極微量の金属イオンから生成
する少量の錯体は含まない。これらの極微量の金属は、
金属イオンを可溶性に維持する目的もしくは漂白液の劣
化を防止する目的で漂白液に意図的に加えた有機酸もし
くは塩と錯体を形成する場合がある。

【００４２】これらの漂白液中の種々の塩類と組合わさ
ることができる対イオンの例は、ナトリウム、カリウ
ム、アンモニウムおよびテトラアルキルアンモニウムの
カチオン類である。アンモニウムイオンと結びつく水毒
性を避けるために、アルカリ金属カチオン類を用いるこ
とが好ましい場合がある。更に、前記漂白液は、G. M.E
inhaus およびD. S. Millerにより、リサーチディスク
ロージャー（1978年、175 巻、42ページ、No.17556）に
記載されているような塩素掃去剤、および硝酸イオン等
の腐食抑制剤を含有することができる。

【００４３】また、漂白液は、漂白剤組成物に有用であ
るとして当該技術分野で知られているその他の添加剤
（金属イオン封鎖剤、非キレート塩類、再ハロゲン化
剤、ハロゲン化物、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン等のポ
リマー、蛍光増白剤、および脱泡剤並びに別の種類の界
面活性剤）を含有することができる。また、漂白剤組成
物は、処理される写真材料の種類に従って、硬化剤（ア
ルムもしくはアルデヒド）または膨潤防止剤（例えば、
硫酸マグネシウム）も含有することができる。

【００４４】また、この漂白剤組成物は、ｐＨ緩衝剤
（ボラックス、硼酸塩、カルボン酸塩、燐酸塩、硫酸
塩、酢酸、酢酸ナトリウム、およびアンモニウム塩）も
含有することができる。必要ならば、この組成物は、一
種類以上の、有機溶剤（メタノール、ジメチルホルムア
ミド、もしくはジオキサン）、並びに過酸化水素安定化
剤（アセトアニリド、ピロ燐酸、尿素オキシン、バルビ
ツール酸および国際公開９３／１１１４５９号明細書に
記載されるような金属錯化剤の混合物）を含有すること
ができる。本明細書に記載する漂白剤組成物を、使用漂
白液、溶液濃縮物、もしくは乾燥粉末として調合するこ
とができる。

【００４５】更に、式（Ｉ）の化合物を、水溶性脂肪族
カルボン酸（酢酸、クエン酸、プロピオン酸、ヒドロキ
シ酢酸、酪酸、マロン酸、コハク酸等）と組み合せて用
いることができる。これらはいずれの有効量でも用いる
ことができる。また、式（Ｉ）の化合物を、芳香族カル
ボン酸、特に、次式のものと組み合せて用いることもで
きる：［ＭＯ₂ Ｃ−（Ｌ¹ ）_p］_q−Ｒ−［（Ｌ² ）_n−ＣＯ
₂ Ｍ］_m （式中、Ｒは、置換もしくは非置換の芳香族炭化水素
基、または置換もしくは非置換の少なくとも一つの酸素
原子、窒素原子もしくは硫黄原子を持つ芳香族複素環式
基であり、Ｌ¹ およびＬ² は、それぞれ独立して、置換
もしくは非置換の結合基（この結合基は炭素によりカル
ボキシル基に結合している）であり、ｎおよびｐは、独
立して１もしくは０であり、ｍおよびｑは、独立して
０、１、２、３、４、５、もしくは６であり、そしてｍ
＋ｑの合計が少なくとも１であり、そしてＭは、水素原
子、アルカリ金属、アルカリ土類金属もしくはアンモニ
ウムイオンである）。

【００４６】本発明の漂白剤組成物を用いることができ
る方法の例を次に示す：（１）白黒第一現像→停止→水洗→発色現像→漂白→水
洗→安定化→乾燥（２）白黒第一現像→水洗→カブリ浴→発色現像→リン
ス→漂白→水洗→安定化→乾燥（３）前硬膜→中和→白黒第一現像→水洗→発色現像→
停止→漂白→洗浄→安定化→乾燥（４）白黒第一現像→停止→水洗→発色現像→硬膜→中
和→漂白→水洗→安定化→乾燥（５）白黒第一現像→停止→発色現像→停止→白黒第二
現像→リンス→漂白→水洗→安定化→乾燥（６）白黒第一現像→停止→水洗→発色現像→コンディ
ショナー（前浴）→漂白→水洗→安定化→乾燥（７）白黒第一現像→停止→漂白→水洗→発色現像→漂
白→水洗→安定化→乾燥（８）白黒第一現像→水洗→カブリ浴→発色現像→停止
→水洗→漂白→洗浄→定着→洗浄→安定化→乾燥（９）白黒第一現像→停止→洗浄→漂白→洗浄→定着→
洗浄→安定化→乾燥（１０）白黒第一現像→停止→洗浄→漂白→洗浄→カブ
らせ→白黒第二現像→洗浄→安定化→乾燥（１１）発色現像→漂白→水洗→定着→水洗→安定化→
乾燥（１２）発色現像→停止→水洗→漂白→定着→水洗→安
定化→乾燥（１３）発色現像→リンス→漂白→定着→水洗→安定化
→乾燥（１４）発色現像→停止−定着→水洗→漂白→水洗→安
定化→乾燥（１５）発色現像→停止→漂白→水洗→安定化→乾燥（１６）硬膜→中和→発色現像→リンス→漂白→水洗→
安定化→乾燥（１７）発色現像→停止→水洗→白黒現像→水洗→漂白
→洗浄→安定化→乾燥（１８）発色現像→水洗→色素漂白→水洗→漂白→水洗（１９）発色現像→停止→水洗→漂白→水洗→定着→水
洗→安定化→乾燥（２０）発色現像→停止→水洗→白黒現像→水洗→漂白
→洗浄→定着→洗浄→安定化→乾燥本発明の組成物は、低容量希薄タンク処理に関して特に
有用となることができる。低容量希薄タンクプロセッサ
ーは、処理液を保持する小容積を備えている。処理液の
容量を限定する部分として、細い処理路が与えられてい
る。処理路（写真ペーパーに用いるプロセッサーの場
合）は、処理するペーパーの厚さの５０倍以下の厚さを
有する方が良く、好ましくはペーパー厚の１０倍以下で
ある方が良い。写真フィルムを処理するプロセッサーで
は、処理路の厚さは、感光性フィルムの厚さの１００倍
以下の厚さを有する方が良く、好ましくは写真フィルム
の厚さの１８倍以下である方が良い。０．０２ｃｍ厚の
ペーパーを処理する低容量希薄タンクプロセッサーの例
では、０．２ｃｍの処理路厚さを持つであろうし、０．
０１４ｃｍ厚のフィルムを処理するプロセッサーの例で
は、０．２５ｃｍの処理路厚さを持つであろう。

【００４７】処理路および再循環システム内の処理溶液
の合計容量は、従来のプロセッサーと比較して相対的に
より小さい。特に、特定のモジュールの全体処理システ
ムの処理溶液の合計量は、処理路の合計容量がシステム
の処理溶液の合計容量の少なくとも４０％ほどのもので
ある。好ましくは、処理路の容量はシステムの処理溶液
の合計量の少なくとも５０％である。

【００４８】一般的に、システムでの有効な処理溶液の
量は、プロセッサーのサイズ（即ち、プロセッサーが処
理できる感光性材料の量）に従って変動するであろう。
例えば、一般的に従来技術のマイクロラボプロセッサー
（一般的に、２０３ｃｍ／分未満の移動速度を有する、
最大０．４６ｍ² ／分〜１．４ｍ² ／分の写真材料を処
理するプロセッサー）は、低容量希薄タンクプロセッサ
ーと比較して、１７リットルの処理溶液を有する。典型
的な従来技術のミニラボに関して、０．４６ｍ ² ／分〜
１．４ｍ² ／分の写真材料を処理するプロセッサー（一
般的に、２０３ｃｍ／分〜３８１ｃｍ／分未満の移動速
度を有する）は、低容量プロセッサーの１０リットルと
比較して、１００リットルの処理溶液を有する。最大
８．３ｍ²／分の写真材料を処理する大規模な従来技術
のラボプロセッサー（一般的に、０．６５ｍ／分〜６．
５ｍ／分の移動速度を有する）は、低容量大規模プロセ
ッサーの１５〜１００リットルの範囲と比較して、一般
的に１２０〜１２００リットルの処理溶液を有する。感
光性材料１．４ｍ² ／分を処理するように設計された本
発明に従って製造されるミニラボサイズ低容量希薄タン
クプロセッサーは、７リットルの処理溶液を有するであ
ろう。

【００４９】好ましくは、このシステムは、以下に記載
するような高インピンジメントシステム（impingement
system）である。ノズルから処理路へ処理溶液を効果的
に流すためには、処理溶液を処理路に配給するノズル／
開口部が、次の関係式に従う構成を有することが望まし
い：０．５９≦Ｆ／Ａ≦２４（式中、Ｆは、リットル／分で表わすノズルを通る溶液
の流速であり、そしてＡは、平方ｃｍで表わすノズルの
断面積である）。

【００５０】この関係式に従ってノズルを作ると、確実
に、感光性材料に対して適切に処理溶液が供給される。
ＬＶＴＴ（Low Volume Thin Tank）プロセッサーの具体
的な態様は、次の文献に詳細に記載されている：国際公
開第９２／１０７９０号、同９２／１７８１９号、同９
３／０４４０４号、同９２／１７３７０号、同９１／１
９２２６号、同９１／１２５６７号、同９２／０７３０
２号、同９３／００６１２号、同９２／０７３０１号、
同９２／０９９３２号、米国特許第５，２９４，９５６
号、欧州特許第０５５９０２７号、米国特許第５，１７
９，４０４号、欧州特許第０５５９０２５号、米国特許
第５，２７０，７６２号、および欧州特許第０５５９０
２６号各明細書。

【００５１】本発明の漂白剤は、適合するどの定着溶液
とも一緒に処理で使用することができる。上記漂白およ
び定着浴は、複式タンク、向流および／もしくは並流タ
ンク構成を含む所望するいずれの構成も有することがで
きる。安定化浴を、通常、乾燥する前に漂白および定着
される写真要素を最終洗浄および／もしくは硬膜するた
めに用る。あるいは、最終のリンスを用いても良い。発
色現像の前に前硬膜浴等の浴を用いることができ、また
は洗浄工程の後、安定化工程を続けても良い。その他の
追加の洗浄工程を用いても良い。更に、白黒現像、化学
カブらせ浴、光再露光、および発色現像前の洗浄の追加
工程を有するリバーサル処理も企図することができる。
リバーサル処理では、時に、促進浴、清浄浴もしくは安
定化浴等の多くの機能を果たすことができる漂白に先行
する浴が存在する。伝統的処理技法は、リサーチディス
クロージャー、XIX 節に説明されている。

【００５２】これらの組成物を広範囲のハロゲン化銀ベ
ース写真材料の漂白剤に用いることができる。この漂白
剤に好ましい要素は、臭化銀、沃化銀、臭沃化銀、塩化
銀、塩沃化銀、塩臭化銀および塩臭沃化銀を含むハロゲ
ン化銀乳剤からなっている。本発明の写真要素は、白黒
要素、単色要素もしくは多色要素となることができる。
多色要素は、一般的に、可視スペクトルの三原色の領域
にそれぞれ感度を有する色素画像生成ユニットを有す
る。各ユニットは、スペクトルの所定の領域に感度を有
する、単一乳剤層もしくは複式乳剤層からなることがで
きる。この要素の層（画像生成ユニットの層を含む）
を、当該技術分野で公知の種々の順序で配置することが
できる。別のフォーマットでは、スペクトルの三原色の
領域のそれぞれに感度を有する乳剤を、例えば、米国特
許第４，３６２，８０６号明細書に記載する微小容器を
用いるような、単一のセグメント化層として配置するこ
とができる。この要素は、フィルター層、中間層、上塗
り層、下引き層等の追加の層を有することができる。ま
た、この要素はリサーチディスクロージャー（No.3439
0、1992年、11月）に記載されているような磁気バッキ
ングを有することもできる。

【００５３】本発明の要素に用いるハロゲン化銀乳剤は
ネガ型もしくはポジ型のいずれにもなることができる。
その他の適切な乳剤は、米国特許第５，１７６，９９１
号、同５，１７６，９９２号、同５，１７８，９９７
号、同５，１７８，９９８号、同５，１８３，７３２
号、および同５，１８５，２３９号の各明細書に記載さ
れているような｛１１１｝平板状塩化銀乳剤、並びに欧
州特許第５３４，３９５号明細書に記載されているよう
な｛１００｝平板状塩化銀乳剤である。

【００５４】

【実施例】次の例は本発明を説明するものであり、これ
に限定されない。例１ KODACOLOR GOLD 100フィルム（商標）（標準カラーネガ
フィルム）に、１Ｂ−センシトメータでDLVAフィルター
および３０００゜Ｋ色温度ランプを用いて１／２５秒の
フラッシュ露光を与えた。試験片を以下のように処理し
た：溶液時間温度発色現像液３．２５分４０℃ 停止浴１分４０℃ 水洗（水道水）１分４０℃ 漂白０〜８分２５℃ 水洗（水道水）３分４０℃ 定着液４分４０℃ 水洗（水道水）３分４０℃ 安定化剤１分４０℃

【００５５】発色現像液炭酸カリウム３４．３０ｇ／ｌ重炭酸カリウム２．３２ｇ／ｌ亜硫酸ナトリウム０．３８ｇ／ｌ重亜硫酸ナトリウム２．７８ｇ／ｌ沃化カリウム１．２０ｍｇ／ｌ臭化ナトリウム１．３１ｇ／ｌジエチレントリアミン五酢酸、五ナトリウム塩３．３７ｇ／ｌ硫酸ヒドロキシルアミン２．４１ｇ／ｌ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）− アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩４．５２ｇ／ｌｐＨ１０．０

【００５６】停止浴硫酸１０ｍｌ／ｌ

【００５７】定着液チオ硫酸アンモニウム１２４．６ｇ／ｌ亜硫酸アンモニウム８．８３ｇ／ｌエチレンジニトリロ四酢酸、二ナトリウム塩、二水和物１．４５ｇ／ｌメタ重亜硫酸ナトリウム５．５ｇ／ｌ酢酸０．９７ｇ／ｌ水を加えて全量を１リットルとするｐＨ６．４

【００５８】安定化剤 Photo-Flo 200 溶液３ｍｌ／ｌ（Eastman Kodak Co. 製）

【００５９】漂白剤Ａ（比較）０．９８モル／ｌＨ₂ Ｏ₂ 水を加えて１リットルにするＨＮＯ₃ でｐＨを３．５４に調節する

【００６０】漂白剤Ｂ（本発明）０．９８モル／ｌＨ₂ Ｏ₂ ０．１７モル／ｌ２−（Ｎ−モルホリノ）エタンスル
ホン酸水を加えて１リットルにするＨＮＯ₃ でｐＨを３．６５に調節する

【００６１】室温（２５℃）で、フィルムサンプルＡを
過酸化物漂白剤Ａ（比較）で処理し、フィルムサンプル
Ｂを過酸化物漂白剤Ｂ（本発明）で処理した。処理後、
この試験片を自然乾燥し、ＩＲ（赤外）濃度を９００ｎ
ｍで分光光度分析で定量した。このＩＲ濃度を表Ｉに表
わす。漂白時間を０〜８分に変えて漂白効率を測定し
た。

【００６２】表Ｉ９００ｎｍでのＩＲ濃度データ漂白時間（秒）サンプルＡ（２５℃）サンプルＡ（２５℃）０．０２．０８０２．０８０２４０１．１１９０．３５０４８００．９５８０．２２２赤外濃度はフィルム中の未漂白銀の量に対応する。ＩＲ
濃度が低くなるほど、より多くの金属銀が漂白されてい
る。ＩＲ濃度を比較すると、改良された本発明（漂白剤
Ｂ）の性能がわかる。非常に多くのフィルム小胞が漂白
剤Ａにより生じたが、漂白剤Ｂでは小胞は観察されなか
った。

【００６３】例２ KODACOLOR GOLD 100フィルムに、１Ｂ−センシトメータ
でDLVAフィルターおよび３０００゜Ｋ色温度ランプを用
いて１／２５秒の階段ウェッジテスト対象露光を与え
た。この試験片を例１に記載した順に従って処理した。
サンプルの残留銀をＸ線蛍光により最大濃度で定量し、
結果を表ＩＩに表わす。

【００６４】漂白剤Ｃ（比較）０．９８モル／ｌＨ₂ Ｏ₂ ０．００４モル／ｌ１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸水を加えて１リットルにするＮａＯＨでｐＨを３．０に調節する

【００６５】漂白剤Ｄ（本発明）０．９８モル／ｌＨ₂ Ｏ₂ ０．３３モル／ｌＣＨ₃ ＳＯ₃ Ｈ０．００４モル／ｌ１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸水を加えて１リットルにするＮａＯＨでｐＨを３．０に調節する

【００６６】表ＩＩ残留銀（ｇ／ｍ² ）のＸ線蛍光データ漂白時間（秒）サンプルＣ（２５℃）サンプルＤ（２５℃）０．０１．３６０１．４９０１２０１．２８２０．１６８２４００．２６７０．０４１４８００．０５８０．０２３サンプルＣおよびＤのＸ線蛍光データは、室温で、本発
明の漂白作用が漂白剤Ｃ（メタンスルホン酸を含有しな
い）の漂白作用よりも速くかつより完全であることを示
す。これらの溶液に関しては、小胞は観察されなかっ
た。

【００６７】例３ KODACOLOR GOLD 100フィルムに、１Ｂ−センシトメータ
でDLVAフィルターおよび３０００゜Ｋ色温度ランプを用
いて１／２５秒の階段ウェッジテスト対象露光を与え
た。この試験片を以下の順に従って４０℃で処理した。
示すように、漂白時間を変えて漂白効率を測定した。

【００６８】溶液時間発色現像液３．２５分停止浴１分水洗（水道水）１分漂白０〜８分水洗（水道水）３分定着液４分水洗（水道水）３分安定化剤１分

【００６９】発色現像液炭酸カリウム３４．３０ｇ／ｌ重炭酸カリウム２．３２ｇ／ｌ亜硫酸ナトリウム０．３８ｇ／ｌ重亜硫酸ナトリウム２．７８ｇ／ｌ沃化カリウム１．２０ｍｇ／ｌ臭化ナトリウム１．３１ｇ／ｌジエチレントリアミン五酢酸、五ナトリウム塩３．３７ｇ／ｌ硫酸ヒドロキシルアミン２．４１ｇ／ｌ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）− アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩４．５２ｇ／ｌｐＨ１０．０

【００７０】酸停止浴硫酸１０ｍｌ／ｌ

【００７１】定着液チオ硫酸アンモニウム１２４．６ｇ／ｌ亜硫酸アンモニウム８．８３ｇ／ｌエチレンジニトリロ四酢酸、二ナトリウム塩、二水和物１．４５ｇ／ｌメタ重亜硫酸ナトリウム５．５ｇ／ｌ酢酸０．９７ｇ／ｌ水を加えて全量を１リットルとするｐＨ６．４

【００７２】安定化剤 Photo-Flo 200 溶液３ｍｌ／ｌ（Eastman Kodak Co. 製）漂白剤Ｅ（比較）０．９８モル／ｌＨ₂ Ｏ₂ ０．００４モル／ｌ１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸水を加えて１リットルにするＮａＯＨでｐＨを３．０に調節する

【００７３】漂白剤Ｆ（本発明）０．９８モル／ｌＨ₂ Ｏ₂ ０．１７モル／ｌ３−（Ｎ−モルホリノ）−２−ヒド
ロキシプロパンスルホン酸０．００４モル／ｌ１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸水を加えて１リットルにするＨ₂ ＳＯ₄ でｐＨを３．０に調節する

【００７４】フィルムサンプルＥを１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１−ジホスホン酸のみを含有する過酸化水
素漂白剤Ｅを用いて処理した。フィルムサンプルＦを本
発明の過酸化水素漂白剤Ｆを用いて処理した。サンプル
の残留銀をＸ線蛍光により最大濃度で定量し、結果を表
ＩＩＩに表わす。

【００７５】表ＩＩＩ残留銀（ｇ／ｍ² ）のＸ線蛍光データ漂白時間（秒）サンプルＥ（４０℃）サンプルＦ（４０℃）０．０１．３１８１．３５８６００．２８６０．０９１１２００．１５８０．０３７２４００．０５３０．０３０例２は、スルホン酸もしくはそれの塩を添加すると、室
温で、小胞生成をコントロールするために、添加した１
−ヒドロキシエチリデン−１、−ジホスホン酸を含有す
る酸性過酸化水素溶液の漂白を改良することを示す。上
記のＸ線蛍光データは、４０℃において、室温（例２）
よりも短時間でフィルム漂白が可能であったことを示
す。更に、このデータから本発明がフィルムをより効率
的に漂白したことがわかる。フィルム小胞が漂白剤Ｅに
より生じたが、本発明（漂白剤Ｆ）に関しては小胞は観
察されなかった。従って、より高温でスルホン酸もしく
はそれの塩は、小胞生成をコントロールする。

【００７６】以上のことは、式（Ｉ）の化合物を添加す
ると、酸性過酸化水素溶液の漂白性能を改良されること
を示している。更に、１−ヒドロキシエチリデン−１、
−ジホスホン酸、および一種類以上の式（Ｉ）の化合物
を含有する過酸化水素溶液は、室温および４０℃の両方
で、ハロゲン化銀写真材料の有効な漂白浴である。好ま
しい態様では、０．９８〜１．９６モル／ｌの過酸化水
素、０．０２５〜０．５モル／ｌの式（Ｉ）の化合物、
および０．００４〜０．０１２モル／ｌの１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸（含んでいてもい
なくても良い）を含有する溶液は、ｐＨ２〜６、より好
ましくは３〜５で、現像済みハロゲン化銀写真材料を漂
白する場合小胞を生じない。

【００７７】

【発明の効果】本発明の漂白剤組成物は、有効であり、
安定でかつ小胞を生じない。これらの組成物は、写真処
理においてその有用性を制限する著しい欠点を持ってい
ない。過酸化水素は容易に入手でき、安価で、環境に有
害な副生成物を生じない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者エリックリチャードシュミットーアメリカ合衆国，ニューヨーク 14612, ロチェスター，アップルウッドドライブ 260

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】過酸化水素もしくは過酸化水素を放出す
る化合物、および次式（Ｉ）：Ｒ−（Ｏ）_n−ＳＯ₃ Ｍ（Ｉ）（式中、Ｒは、炭素原子１〜１０個を有する基であり、ｎは、０もしくは１であり、そしてＭは、水素原子、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属もしくはアンモニウムイ
オンである）の少なくとも一種の化合物を含んでなる、
像様露光して現像したハロゲン化銀写真要素を処理する
漂白剤組成物であって、２〜６のｐＨを有し、そして高原子価金属イオンおよび
下記式（ＩＩ）により表わされるポリカルボン酸、下記
式（ＩＩＩ）により表わされるアミノカルボン酸または
下記式（ＩＶ）もしくは式（Ｖ）により表わされるホス
ホン酸、の錯体を実質的に含まない漂白剤組成物：Ｒ¹ （ＣＯＯＨ）_t （ＩＩ）（式中、Ｒ¹ は、単結合の、非置換もしくは置換された
炭素原子１〜６個を持つアルキレン基であって、前記置
換基が、ヒドロキシ基および／もしくはカルボキシ基、
ｍおよびｎが整数でありかつｍ＋ｎが２〜６である−
（ＣＨ₂ ）_m−Ｏ−（ＣＨ₂ ）_n−基、ｍ’およびｎ’
が整数でありかつｍ’＋ｎ’が２〜６である−（ＣＨ
₂ ）_m'−Ｓ−（ＣＨ₂ ）_n'−基、または炭素原子２〜６
個を持つアルケニレン基であり、ｔは、２もしくは３であり、Ｒ¹ が単結合の場合、ｔは
２である）；【化１】［式中、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ、ア
ルキル部分が炭素原子１〜２個を持つカルボキシアルキ
ル基、炭素原子１〜２個を持つヒドロキシアルキル基お
よび／もしくは水素原子を表わし、ｐは、０もしくは１〜３の整数を表わし、Ｌは、炭素原子２〜４個を持つアルキレン基、次式の基【化２】（ここで、ｘは、２〜４の整数であり、ｙは、２〜４の整数であり、そしてｚは、１〜３の整数
である）、６員環アルキレン基、またはアリーレン基で
ある］、そして式（ＩＩＩ）のアミノカルボン酸は少な
くとも一つのカルボキシ基を持つ；【化３】（式中、Ｒ⁶ は、置換基がヒドロキシ基もしくはカルボ
キシ基である、置換または非置換の炭素原子１〜４個を
持つアルキルもしくはアルキレン基、または置換基がヒ
ドロキシ基である、置換または非置換の炭素原子２〜１
６個を持つジアミノアルキレン基を表わし、Ｌは、炭素原子１〜２個を持つアルキレン基を表わし、
そしてｑは、１〜５の整数を表わす）。