JPH07295271A - 電子写真感光体及び電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 摩擦による表面の摩耗や傷に対する耐久性に
優れ、また高湿下においても残留電位の上昇がなく、安
定して高品位の画像が形成できる電子写真感光体及びそ
れを有する電子写真装置を提供する。 【構成】 導電性支持体上に感光層を有する電子写真感
光体において、該感光体の表面層が加熱処理したフッ素
系樹脂粒子、及びフッ素系クシ型グラフトポリマーを含
有する電子写真感光体、及びそれを有する電子写真装
置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは繰り返し使用による画質劣化の少ない耐久性に
優れた電子写真感光体及びそれを有する電子写真装置に
関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体は適用される電子写真プ
ロセスに応じた感度、電気特性及び光学特性を備えてい
ることが必要であるが、さらに繰り返し使用される感光
体にあっては表面層には、帯電、トナー現像、紙への転
写、クリーニングなどのプロセスにより電気的及び機械
的外力が直接加えられるため、これらに対する耐久性が
要求される。具体的には摩擦による表面の摩耗、キズの
発生、また高湿下における表面の劣化などに対する耐久
性が要求される。またトナーによる現像及びクリーニン
グの繰り返しにより表面層へトナーが付着するという問
題があり、これに対しては表面層のクリーニング性の向
上が求められる。上記のような表面層に要求される特性
を満たすため種々の方法が検討されている。その中でフ
ッ素系樹脂粒子を分散させた樹脂層を表面に設ける手段
は、効果的である。フッ素系樹脂粒子の分散により表面
層の摩擦係数が減少し、クリーニング性の向上、摩耗や
キズに対する耐久性が向上する作用がある。しかしなが
らフッ素系樹脂粒子の分散においては、その分散性及び
凝集性に問題があり、均一で平滑な膜を形成することが
困難であり、得られた表面層は画像ムラやピンホールな
どの画像欠陥を有することが避けられなかった。また、
分散性の良好なバインダ樹脂、分散助剤などはほとんど
の場合、電子写真特性に劣化を生じており、効果的なも
のは見いだせなかった。分散助剤としてフッ素系クシ型
グラフトポリマーを用いた場合はフッ素系樹脂粒子の分
散性は良好となるが、高湿下における繰り返し使用によ
る画質劣化が生じるという問題があった。すなわち繰り
返し使用により残留電位が上昇し、画像にかぶりを生じ
た。原因は、フッ素系クシ型グラフトポリマーに不純物
として含まれる有機塩類が水分と作用して残留電位が上
昇することにある。そのため、再沈、洗浄等の種々の精
製方法が試みられたが充分に改善されたものは得られな
かった。

【０００３】

【発明が解決しようとしている課題】本発明は前述の要
求に答える電子写真感光体及びこれを有する電子写真装
置を提供しようとするものである。すなわち、本発明の
目的は、表面層の摩擦係数が減少させ、クリーニング
性、摩耗やキズに対する耐久性を有し、かつ繰り返しの
電子写真プロセスにおいて残留電位の上昇がなく、常に
高品位の画像が得られる電子写真感光体及びこれを有す
る電子写真装置を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、導
電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体におい
て、該感光体の表面層が加熱処理したフッ素系樹脂粒
子、及びフッ素系クシ型グラフトポリマーを含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体、及びそれを有する電子
写真装置である。

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００６】フッ素系樹脂粒子の加熱処理方法の例とし
ては温風乾燥機、真空乾燥機、電気炉、赤外線加熱炉、
遠赤外線加熱炉などが挙げられる。

【０００７】加熱処理温度としてはフッ素系樹脂粒子の
Ｔｇ（ガラス転移温度）以上で、かつフッ素系樹脂粒子
が熱分解しない温度である必要がある。具体的には１４
０〜２８０℃が好ましく、特に好ましくは１６０〜２６
０℃である。

【０００８】加熱温度が１５０℃以下であるときは、長
時間の加熱処理によっても結晶性を低下させることがで
きず、分散性を向上させることが困難となる。

【０００９】本発明で使用されるフッ素系クシ型グラフ
トポリマーは、各分子鎖の片末端に重合性の官能基を有
する分子量が１０００から１００００程度の比較的低分
子量のオリゴマーからなるマクロモノマーとフッ素系重
合性モノマーを共重合して得られるものであり、フッ素
系重合性の幹にマクロモノマーの重合体が板状にぶらさ
がった構造を有している。マクロモノマーにはグラフト
モノマーを添加する樹脂と親和性のあるものが選択さ
れ、例えばアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステ
ルあるいはスチレン化合物などの重合体や共重合体など
が用いられる。

【００１０】一方、フッ素系重合性モノマーとしては、
以下（１）〜（６）の様な側鎖にフッ素原子を有する重
合性モノマーの１種あるいは２種以上が用いられるが、
何らこれに限定されるものではない。

【００１１】

【化１】 ［式中Ｒ₁ は水素原子またはメチル基を表わす。Ｒ₂ は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
ニトリル基を表し、その数種類の組み合せでも良い。ｎ
は１以上の整数、ｍは１〜５の整数、ｋは１〜４の整数
を表わし、ｍ＋ｋ＝５である。］ フッ素系クシ型グラフトモノマー中におけるフッ素系モ
ノマー残基の含量は、フッ素系クシ型グラフトモノマー
中５〜９０重量％が好ましく、１０〜７０重量％がさら
に好ましい。フッ素系モノマー残基の含量が５重量％よ
りも少ないと、疎水化の改質効果は充分に発揮できず、
又、フッ素系モノマー残基の含量が９０重量％を超える
とマクロモノマーとの溶解性が悪くなる。

【００１２】本発明に用いるフッ素系樹脂粒子として
は、４フッ化エチレン樹脂、３フッ化エチレン樹脂、６
フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニ
リデン樹脂、２フッ化２塩化エチレン樹脂およびこれら
の共重合体の中から１種あるいは２種以上を適宜選択す
るのが望ましいが、特に、４フッ化エチレン樹脂、フッ
化ビニリデン樹脂が好ましい。樹脂の分子量や粒子の粒
径は、適宜選択することができ特に制限されるものでは
ない。

【００１３】フッ素系グラフトポリマーの存在によりフ
ッ素系樹脂粒子群の分散性が向上し、また塗膜形成時の
凝集が防止されるので極めて均一で平滑なテフロン分散
層が形成される。またフッ素系グラフトポリマーは上述
の如き構造を有しているので、樹脂層形成用のバインダ
樹脂を含有する塗布液に対する相溶性が優れているた
め、表面層上へ移行や汲み出しがない。更に、繰り返し
電子写真プロセスによる残留電荷の蓄積がなく、安定し
た帯電特性が得られる。分散されるフッ素系樹脂粒子の
含量は固形分重量にもとずいて、１〜４０％が適当であ
り、特に５〜３０％が好ましい。含量が１％未満ではフ
ッ素系樹脂粒子の分散による改質効果が十分でなく、一
方５０％を越えると光通過性が低下し、且つキャリヤー
の移動性も低下する。またフッ素系グラフトポリマーの
含量は、固形分重量にもとずいて０．０１〜１０％が適
当であり、特に０．０２〜２％が好ましい。０．０１％
未満ではフッ素系樹脂粒子の分散性改良効果が十分では
なく、一方１０％を越えるとグラフトポリマーが塗膜表
面だけではなく、バルク中にも存在するようになるため
の樹脂との相溶性の問題から、くり返し電子写真プロセ
スを行ったときの残留電荷の蓄積が生じてくる。樹脂層
を形成するためのバインダ樹脂は、成膜性のある高分子
であればよいが、単独でもある程度の硬さを有するこ
と、キャリヤ輸送を妨害しないことなどの点から、ポリ
メタクリル酸エステル、ポリカーボネート、ポリアクリ
レート、ポリエステル、ポリスルホンなどが好ましい。

【００１４】本発明の電子写真感光体を作成するための
塗布液の調合方法としては、バインダ樹脂、電荷輸送物
質などを溶媒と共にフッ素系樹脂粒子及びフッ素系クシ
型グラフトポリマーを同時に分散する方法が挙げられ
る。また、フッ素系樹脂粒子、フッ素系クシ型グラフト
ポリマー及びバインダ樹脂をあらかじめ分散して分散液
を作成し、あらかじめ分散した塗布液に混合する方法が
挙げられる。本発明に用いる電子写真感光体用塗布液、
またはフッ素系樹脂粒子分散液の作成にあたっては単な
る撹拌混合でもよいが必要に応じて、ボールミル、ロー
ルミル、サンドミルなどの分散手段を用いる。

【００１５】本発明に用いる電子写真感光体用塗布液、
またはフッ素系樹脂粒子分散液の作成に用いる溶媒とし
ては塗布液中のバインダ樹脂及び電荷輸送物質に対する
溶解性、顔料に対する分散性、及び塗布性に対して良好
なものを選定する。

【００１６】本発明の電子写真感光体で用いられる導電
性支持体の材質の例としては、アルミニウム、銅、ニッ
ケル、銀などの金属またはこれらの合金；酸化アンチモ
ン、酸化インジウム、酸化スズなどの導電性金属酸化
物、カーボンファイバ、カーボンブラック、グラファイ
ト粉末と樹脂を混合成型したものなどが挙げられる。

【００１７】さらに支持体上の欠陥の被服、支持体の保
護のため支持体上に導電層を設けることも可能である。
例えば、アルミニウム、銅、ニッケル、銀などの金属粉
体；酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズなどの
導電性金属酸化物；ポリピロール、ポリアニン、高分子
電解質などの高分子導電材；カーボンファイバ、カーボ
ンブラック、グラファイト粉末；またはこれら導電性物
質で表面を被覆した導電性粉体などの導電性物質を、ア
クリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ
酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂などの熱可塑性樹脂；ポリウレタン樹脂、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化樹脂；光硬
化樹脂などのバインダ樹脂に分散したもの、さらに必要
に応じた添加剤を加えたものを支持体上に塗布したもの
が挙げられる。

【００１８】さらに、感光層の接着性向上、支持体から
の電荷注入性の改良のため中間層を設けることも可能で
ある。中間層材料としは、例えばゼラチン、エチレン・
アクリル酸コポリマー、ニトロセルロース樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアル
コール樹脂などの樹脂が挙げられ、これらを適当な溶媒
に溶解したものを支持体上に塗布する。さらに必要に応
じて添加剤を加えることも可能である。

【００１９】感光層は単一層構造でも、電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した積層構造でもよい。

【００２０】積層構造感光体の電荷発生層用材料として
は、例えばスダーンレッド、クロルダイアンブルーなど
のアゾ顔料；銅フタロシアニン、チタニルフタロシアニ
ンなどのフタロシアニン顔料；アントアンスロンなどの
キノン顔料；ペリレン顔料、インジゴ顔料などの電荷発
生物質を、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルブベンザール樹
脂などの熱可塑性樹脂；ポリウレタン樹脂、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化樹脂などのバインダ樹
脂に分散したものが挙げられ、適当な溶媒に分散し塗布
したものが挙げられる。さらに必要に応じた添加剤を加
えることも可能である。

【００２１】電荷輸送層用材料としては例えば、ヒドラ
ゾン系化合物、スチベン系化合物、ピラゾリン系化合
物、オキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、トリ
アリールメタン系化合物などの電荷輸送物質およびアク
リル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポ
リ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、ポリメタアクリレート樹脂などの熱可
塑性樹脂；ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂などの熱硬化樹脂などのバインダ樹脂を、メタノ
ール、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコー
ルなどのアルコール類；メチルエチルケトン、アセト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの
ケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなど
のエーテル類；酢酸エチル、酢酸プロピルなどのエステ
ル類；ノルマルヘキサン、石油エーテル、トルエンなど
の炭化水素類；モノクロルベンゼン、ジクロルメタンな
どのハロゲン化炭化水素など、その他適当な溶媒に分散
したもの、さらに必要に応じた添加剤を加えたものを塗
布したものが挙げられる。また、導電性ポリマーが挙げ
られる。

【００２２】本発明で用いられる塗布方法としては、浸
漬塗布法、スプレイ塗布法、ロールコータ塗布法、グラ
ビアコータ塗布法などが挙げられる。

【００２３】本発明で加熱処理したフッ素系樹脂粒子、
及びフッ素系クシ型グラフトポリマーを含有させる層と
しては感光体の表面積（直接トナー、および現像装置、
クリーニング装置などに接触する層）に適用することが
有効である。感光体の層構成の例としては、単一層構造
のものでは感光層に、電荷発生層上に電荷輸送層を設け
た機能分離した積層感光体では電荷輸送層に、電荷輸送
層上に電荷発生層を設けさらにその上に導電層を設けた
タイプの積層感光体では導電層に、また感光層上に保護
層を設けた感光体では保護層に用いることが可能であ
る。

【００２４】図１に本発明の電子写真感光体を用いた転
写式電子写真装置の概略構成例を示した。

【００２５】図において、１は像担持体としての本発明
のドラム型感光体であり軸１ａを中心に矢印方向に所定
の周速度で回転駆動される。該感光体１はその回転過程
で帯電手段２によりその周面に正または負の所定電位の
均一帯電を受け、次いで露光部３にて不図示の像露光手
段により光像露光Ｌ（スリット露光・レーザービーム走
査露光など）を受ける。これにより感光体周面に露光像
に対応した静電潜像が順次形成されていく。

【００２６】その静電潜像はついで現像手段４でトナー
現像されそのトナー現像像が転写手段５により不図示の
給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の回
転と同期取り出されて給紙された転写剤Ｐの面に順次転
写されていく。

【００２７】像転写を受けた転写剤Ｐは感光体面から分
離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写
物（コピー）として機外へプリントアウトされる。

【００２８】像転写後の感光体１の表面はクリーニング
手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化さ
れ、更に前露光手段７により除電処理されて繰り返して
像形成に使用される。

【００２９】感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置５
もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写
真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、感光体１
のクリーニング手段６とを一体化してひとつの装置ユニ
ットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着
脱自在の構成にしても良い。このとき、上記の装置ユニ
ットの方に帯電手段および／または現像手段を伴って構
成しても良い。

【００３０】光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは原稿を読取り信号化し、この信号に基
いてレーザービームを走査したり、ＬＥＤアレイを駆動
したり、または液晶シャッターアレイを駆動することな
どにより行われる。

【００３１】本発明の電子写真装置をファクシミリのプ
リンターとして使用する場合には、光像露光Ｌは受信デ
ータをプリントするための露光になる。図２はこの場合
の１例をブロック図で示したものである。

【００３２】コントローラ１１は画像読取部１０とプリ
ンター１９を制御する。コントローラ１１の全体はＣＰ
Ｕ１７により制御されている。画像読取部１０からの読
取データは、送信回路１３を通して相手局に送信され
る。相手局から受けたデータは受信回路１２を通してプ
リンター１９に送られる。画像メモリ１６には所定の画
像データが記憶される。プリンタコントローラ１８はプ
リンター１９を制御している。１４は電話である。

【００３３】回線１５から受信された画像情報（回線を
介して接続されたリモート端末からの画像情報）は、受
信回路１２で復調された後、ＣＰＵ１７で複号処理が行
われ、順次画像メモリ１６に格納される。そして、少な
くとも１ページの画像情報がメモリ１６に格納される
と、そのページの画像記録を行なう。ＣＰＵ１７は、メ
モリ１６より１ページの画像情報を読み出し、プリンタ
コントローラ１８に復号化された１ページの画像情報を
送出する。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７か
らの１ページの画像情報を受け取るとそのページの画像
情報記録を行なうべく、プリンター１９を制御する。

【００３４】尚、ＣＰＵ１７は、プリンター１９による
記録中に、次のページの受信を行なっている。

【００３５】以上の様にして、画像の受信と記録が行な
われる。

【００３６】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用したのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。

【００３７】

【実施例】以下、具体的実施例を挙げて、本発明をさら
に詳しく説明する。 実施例１ 導電層塗布工程として１０％の酸化アンチモンを含有す
る酸化錫で被覆した導電性酸化チタン２０００重量部、
フェノール樹脂２５００重量部、メチルセルソルブ２０
００重量部及びメタノール５００重量部をφ１ｍｍガラ
スビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して導電
層用塗布液を調製した。

【００３８】アルミニウムシリンダ（φ３０ｍｍ×３６
０ｍｍ、肉厚５ｍｍ）上に上記塗料を浸漬塗布した後、
乾燥装置により１６０℃で２５分乾燥した。導電層の膜
厚は２０μｍであった。

【００３９】次に中間層塗布工程として再沈精製したＮ
メトキシメチル化ナイロン６ １０００重量部及び６，
１２，６６，６１０共重合ナイロン２５０重量部を、メ
タノール５０００重量部及びブタノール５０００重量部
に溶解し、中間層用塗布液を調製した。前述の導電層塗
布済アルミニウムシリンダ上にさらにこの液を浸漬塗布
し、乾燥装置により９５℃で７分乾燥した。中間層の膜
厚は０．５０μｍであった。

【００４０】次に電荷発生層の塗布工程として下記構造
式のジスアゾ顔料４０００重量部、

【００４１】

【化２】 ポリビニルブチラール樹脂（ブチラール化率６８％、重
量平均分子量２４０００）２００重量部及びシクロヘキ
サン５０００重量部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサ
ンドミル装置で２４時間分散し、さらにテトラヒドロフ
ラン５０００重量部を加え電荷発生層用塗布液を調製し
た。さらにこの液を遠心分離機（７０００ｒｐｍ，３０
分）でビーズかす、ごみなどを取り除いた。前述の中間
層塗布済シリンダ上にこの液を浸漬塗布し、８５℃で７
分乾燥した。電荷発生層の膜厚は０．１５μｍであっ
た。

【００４２】次にフッ素系樹脂粒子の加熱処理工程とし
て４フッ化エチレン樹脂粒子（商品名：ルブロンＬ−
２、ダイキン工業（株）製）２００重量部を電気炉にて
２６０℃、２時間加熱処理した。

【００４３】次に４フッ化エチレン樹脂粒子分散液の作
成工程として前記の工程により加熱処理された４フッ化
エチレン樹脂粒子１００重量部、ポリカーボネート樹脂
１００重量部、フッ素系クシ型グラフトポリマー（商品
名：ＧＦ−３００、東亜合成（株）製）２重量部及びモ
ノクロロベンゼン５００重量部を十分に混合した後ガラ
スビーズを用いたサンドグラインダー（（株）アイメッ
クス製）にて分散し、４フッ化エチレン樹脂粒子分散液
を作成した。このとき、分散液中の４フッ化エチレン樹
脂粒子の粒径を粒度分布測定装置（堀場製作所製）にて
測定し、結果を表１に示した。

【００４４】次に下記構造式のスチリル化合物２００重
量部

【００４５】

【化３】 ポリカーボネート樹脂８００重量部、４フッ化エチレン
樹脂粒子分散液１５００重量部を、モノクロロベンゼン
５０００重量部及びジクロロメタン３０００重量部に溶
解混合し、電荷輸送層用塗布液を調製した。この液を前
記電荷発生層塗布済アルミニウムシリンダ上に浸漬塗布
し、１３０℃で４０分乾燥した。電荷輸送層の膜厚は２
５μｍであった。

【００４６】この電子写真感光体を３５℃、８０％の高
温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機
（株）製）にて帯電、露光及び強露光のプロセスを０．
５秒サイクルで１００００回繰り返し、残留電位（強露
光後の表面電位）の変化を測定した結果を表１に示し
た。

【００４７】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期においても１００００枚目においても画像欠陥のない
高品位の画像が得られた。

【００４８】実施例２ ポリフッ化ビニリデン樹脂粒子の加熱処理工程として、
ポリフッ化ビニリデン樹脂粒子（商品名：ダイエル、ダ
イキン工業（株）製）２００重量部を電気炉にて１６０
℃、７時間加熱処理した。

【００４９】次にポリフッ化ビニリデン樹脂粒子分散液
の作成工程として、前記の工程により加熱処理されたポ
リフッ化ビニリデン樹脂粒子１００重量部、ポリカーボ
ネート樹脂１００重量部、フッ素系クシ型グラフトポリ
マー（商品名：ＧＦ−１５０、東亜合成（株）製）４重
量部及びモノクロロベンゼン５００重量部を十分に混合
した後、ガラスビーズを用いたサンドグラインダー
（（株）アイメックス製）にて分散し、４フッ化エチレ
ン樹脂粒子分散液を作成した。このとき、分散液中のポ
リフッ化ビニリデン樹脂粒子の粒径を粒度分布測定装置
（（株）堀場製作所製）にて測定し、結果表１に示し
た。

【００５０】この４フッ化エチレン樹脂粒子分散液を用
い実施例１と全く同様に電荷輸送層用塗布液を調製し
た。この液を実施例１と同様の電荷発生層塗布済アルミ
ニウムシリンダ上に浸漬塗布し、１３０℃で４０分乾燥
した。電荷輸送層の膜厚は２５μｍであった。

【００５１】この電子写真感光体を３５℃、８０％の高
温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機
（株）製）にて帯電、露光及び強露光のプロセスを０．
５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位の変化を
測定した結果を表１に示した。

【００５２】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期においても１００００枚目においても画像欠陥のない
高品位の画像が得られた。

【００５３】実施例３ フッ素系樹脂粒子の加熱処理工程として、ポリ３フッ化
塩化エチレン樹脂粒子（商品名：ダイフロン、ダイキン
工業製）３００重量部を真空乾燥機にて１９０℃、５時
間加熱処理した。

【００５４】次にポリ３フッ化塩化エチレン樹脂粒子の
作成工程として、前記の工程により加熱処理されたポリ
３フッ化塩化エチレン樹脂粒子１００重量部、ポリカー
ボネート樹脂１００重量部、フッ素系クシ型グラフトポ
リマー（商品名：ＧＦ−３００、東亜合成（株）製）５
重量部及びモノクロロベンゼン６００重量部を十分に混
合した後、ガラスビーズを用いたサンドグラインダー
（（株）アイメックス製）にて分散し、ポリ３フッ化塩
化エチレン樹脂粒子分散液を作成した。このとき、分散
液中のポリ３フッ化塩化エチレン樹脂粒子の粒径を粒度
分布測定装置（（株）堀場製作所製）にて測定し、結果
表１に示した。

【００５５】このポリ３フッ化塩化エチレン樹脂粒子分
散液を用い実施例１と全く同様に電荷輸送層用塗布液を
調製した。この液を実施例１と同様の電荷発生層塗布済
アルミニウムシリンダ上に浸漬塗布し、１３０℃で６０
分乾燥した。電荷輸送層の膜厚は２５μｍであった。

【００５６】この電子写真感光体を３５℃、８０％の高
温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機
（株）製）にて帯電、露光及び強露光のプロセスを０．
５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位の変化を
測定した結果を表１に示した。

【００５７】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期においても１００００枚目においても画像欠陥のない
高品位の画像が得られた。

【００５８】実施例４ 実施例１で使用された４フッ化エチレン樹脂粒子１００
重量部、ポリカーボネート樹脂１００重量部、フッ素系
クシ型グラフトポリマー（商品名：ＬＦ−４０、綜研化
学（株）製）６重量部及びモノクロロベンゼン５００重
量部を十分に混合した後ガラスビーズを用いたサンドグ
ラインダー（（株）アイメックス製）にて分散し、４フ
ッ化エチレン樹脂粒子分散液を作成した。このとき、分
散液中のポリ４フッ化エチレン樹脂粒子の粒径を粒度分
布測定装置（（株）堀場製作所製）にて測定し、結果表
１に示した。

【００５９】このポリフッ化ビニリデン樹脂粒子分散液
を用い実施例１と全く同様に電荷輸送層用塗布液を調製
した。この液を実施例１と同様の電荷発生層塗布済アル
ミニウムシリンダ上に浸漬塗布し、１３０℃で６０分乾
燥した。電荷輸送層の膜厚は２０μｍであった。

【００６０】この電子写真感光体を３５℃、８０％の高
温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機
（株）製）にて帯電、露光及び強露光のプロセスを０．
５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位の変化を
測定した結果を表１に示した。

【００６１】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期においても１００００枚目においても画像欠陥のない
高品位の画像が得られた。

【００６２】実施例５ 実施例１と同様のスチリル化合物１２００重量部及びポ
リカーボネート樹脂１０００重量部を、モノクロロベン
ゼン５０００重量部及びジクロロメタン３０００重量部
に溶解し、電荷輸送層用塗布液を調製した。この液を実
施例１と同様の電荷発生層塗布済アルミニウムシリンダ
上に浸漬塗布し、１３０℃で４０分乾燥した。電荷輸送
層の膜厚は２５μｍであった。

【００６３】次に４フッ化エチレン樹脂粒子分散液の作
成工程として、実施例１で使用された４フッ化エチレン
樹脂粒子５０重量部、ポリカーボネート樹脂１００重量
部、フッ素系クシ型グラフトポリマー（商品名：ＬＦ−
４０、綜研化学（株）製）２重量部及びモノクロロベン
ゼン５００重量部を十分に混合した後ガラスビーズを用
いたサンドグラインダー（（株）アイメックス製）にて
分散し、４フッ化エチレン樹脂粒子分散液を作成した。
このとき、分散液中のポリ４フッ化エチレン樹脂粒子の
粒径を粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製）にて測
定し、結果表１に示した。

【００６４】さらに、このポリフッ化エチレン樹脂粒子
分散液この電荷輸送層を塗布した感光ドラム上にスプレ
ー塗布し、１３０℃で１０分乾燥し保護層を設けた。保
護層の膜厚は４μｍであった。

【００６５】この電子写真感光体を３５℃、８０％の高
温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機
（株）製）にて帯電、露光及び強露光のプロセスを０．
５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位の変化を
測定した結果は表１に示した。

【００６６】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期においても１００００枚目においても画像欠陥のない
高品位の画像が得られた。

【００６７】比較例１ 実施例１の４フッ化エチレン樹脂粒子の加熱処理工程に
おいて処理条件を１３０℃、１０時間で行った４フッ化
エチレン樹脂粒子を用いた他は実施例１と全く同様にし
て電子写真感光体を作成した。

【００６８】この電子写真感光体を３５℃、８０％の高
温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機
（株）製）にて帯電、露光及び強露光のプロセスを０．
５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位の変化を
測定した結果を表１に示した。

【００６９】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期においてすでに画像ムラを生じており、良好な画像は
得られなかった。

【００７０】比較例２ 実施例２のポリフッ化ビニリデン樹脂粒子の加熱処理工
程において加熱処理を行わないポリフッ化ビニリデン樹
脂粉末を用いた他は実施例２と全く同様にして電子写真
感光体を作成した。

【００７１】この電子写真感光体を３５℃、８０％の高
温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機
（株）製）にて帯電、露光及び強露光のプロセスを０．
５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位の変化を
測定した、結果を表１に示した。

【００７２】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期においてすでに画像ムラが生じており、良好な画像は
得られなかった。

【００７３】比較例３ 実施例３のポリ３フッ化塩化エチレン樹脂粒子の加熱処
理工程において加熱処理を行なわないポリフッ化塩化エ
チレン樹脂粒子を用い、分散液の作成工程においてフッ
素系クシ型グラフトポリマーの含有量を２倍とした他は
実施例３と全く同様にして電子写真感光体を作成した。

【００７４】この電子写真感光体を３５℃、８０％の高
温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機
（株）製）にて帯電、露光及び強露光のプロセスを０．
５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位の変化を
測定した結果は表１に示した。

【００７５】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期においては良好な画像が得られたが１００００枚目に
おいてはかぶりが生じ、良好な画像は得られなかった。
残留電位の変化を測定した結果、初期に比べ高くなって
いた。

【００７６】比較例４ 実施例４において、実施例１で用いた４フッ化エチレン
樹脂粒子を加熱処理工程を行なわないでフッ素系クシ型
グラフトポリマーの含有量を２倍とした他は実施例４と
全く同様にして電子写真感光体を作成した。

【００７７】この電子写真感光体を３５℃、８０％の高
温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機
（株）製）にて帯電、露光及び強露光のプロセスを０．
５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位の変化を
測定した結果を表１に示した。

【００７８】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期においては良好な画像が得られたが１００００枚目に
おいてはかぶりが生じ良好な画像は得られなかった。残
留電位の変化を測定した結果、初期に比べ高くなってい
た。

【００７９】比較例５ 実施例５において、実施例１で用いた４フッ化エチレン
樹脂粒子を加熱処理工程を行なわないで用いた他は実施
例５と全く同様にして電子写真感光体を作成した。

【００８０】この電子写真感光体を３５℃、８０％の高
温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機
（株）製）にて帯電、露光及び強露光のプロセスを０．
５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位の変化を
測定した結果を表１に示した。

【００８１】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期において画像ムラが生じており良好な画像は得られな
かった。

【００８２】比較例６ 実施例１と同様のスチリル化合物１２００重量部及びポ
リカーボネート樹脂１０１４重量部を、モノクロルベン
ゼン５０００重量部及びジクロロメタン３０００重量部
に溶解し、電荷輸送層用塗布液を調製した。この液を実
施例１と同様の電荷発生層塗布済アルミニウムシリンダ
上に浸漬塗布し、１３０℃で４０分乾燥した。電荷輸送
層の膜厚は２５μｍであった。

【００８３】この電子写真感光体を３５℃、８０％の高
温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機
（株）製）にて帯電、露光及び強露光のプロセスを０．
５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位の変化を
測定した結果は表１に示した。

【００８４】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期においては良好な画像が得られたが１００００枚目に
おいては感度不足の上、かぶり、トナーの付着、及び感
光ドラムの傷が生じおり良好な画像は得られなかった。

【００８５】感光体ドラムを取り出して電荷輸送層の厚
みを測定した結果、１０μｍであった。

【００８６】

【表１】 実施例１と比較例１及び比較例６、実施例２と比較例
２、実施例３と比較例３、実施例４と比較例４、実施例
５と比較例５を比較すると、表面層に加熱処理したフッ
素系樹脂粒子、及びフッ素系クシ型グラフトポリマーを
含有させた電子写真感光体はフッ素系樹脂粒子の分散性
に優れ、フッ素系クシ型グラフトポリマーの含有量が少
ない場合においても帯電、露光、現像、転写及びクリー
ニングのプロセス繰り返しに対して残留電位の上昇によ
る画像かぶりの見られない画像欠陥のない高品位の画像
が得られた。

【００８７】一方、加熱処理を行わないものはフッ素系
樹脂粒子の分散性が悪く、フッ素系クシ型グラフトポリ
マーの含有量が比較的少ない場合は初期画像にて画像ム
ラが生じ、含有量が比較的多い場合には残留電位の上昇
のためと見られる画像かぶりが生じてしまい、どちらに
おいても画像欠陥のない高品位の画像は得られなかっ
た。また、フッ素系樹脂粒子を含まないものでは、感光
体ドラムの摩耗が大きい、クリーニング性が劣る、傷が
つきやすいなどの問題が生じ画像欠陥の原因となった。

【００８８】

【発明の効果】以上から明らかなように、本発明の電子
写真感光体及びこれを有する電子写真装置は摩擦による
表面の摩耗や傷に対して耐久性を有し、また高湿下にお
いても残留電位の上昇がなく、安定して高品位の画像が
形成できる。また、クリーニング性に優れる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の転写式電子写真装置の概略構成図であ
る。

【図２】電子写真装置をプリンターとして使用したファ
クシミリのブロック図である。

【符号の説明】

１ 感光体 ２ 帯電手段 ３ 露光部 ４ 現像手段 ５ 転写手段 ６ クリーニング手段 ７ 前露光手段 ８ 像定着手段

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
   真感光体において、該感光体の表面層が加熱処理したフ
   ッ素系樹脂粒子、及びフッ素系クシ型グラフトポリマー
   を含有することを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 前記フッ素系樹脂粒子の加熱処理の温度
   が１４０〜２８０℃である請求項１記載の電子写真感光
   体。
3. 【請求項３】 前記フッ素系樹脂粒子が、４フッ化エチ
   レン樹脂、３フッ化塩化エチレン樹脂、６フッ化エチレ
   ンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデ
   ン樹脂、２フッ化２塩化エチレン樹脂、及びこれらの共
   重合体から選ばれる１種または２種以上の樹脂からなる
   請求項１記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記感光層が電化発生層と電荷輸送層を
   有する請求項１記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 請求項１ないし４記載の電子写真感光体
   を有することを特徴とする電子写真装置。