JPH0729557A

JPH0729557A - 非水電池

Info

Publication number: JPH0729557A
Application number: JP5171581A
Authority: JP
Inventors: Mitsutoshi Tanaka; 光利田中
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-07-12
Filing date: 1993-07-12
Publication date: 1995-01-31
Also published as: US5580679A

Abstract

(57)【要約】【目的】温度による安全弁作動圧の著しい変動を軽減さ
せる。【構成】少なくとも正極と負極からなる電池要素を、少
なくとも弁孔とこれを閉塞する可撓性薄板の弁体からな
る安全弁を備えた電池容器に収納した非水電池に於い
て、少なくとも該弁孔の周辺部分と該弁体の間に、変性
オレフインポリマーを含む組成物を介在させたことを特
徴とする非水電池。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、非水電池の安全弁に関
し、特に常時は電池内を密閉しておき電池内圧の上昇に
応じて撓み破壊される可撓性薄板を使用した安全弁に関
する。

【０００２】

【従来の技術】電池の安全弁として可撓性薄板を用いる
ことは特開昭４９−１０３１３８号公報にしられるとこ
ろであるが、特に非水電池の場合、活物質が水分で著し
く劣化するなどの理由で密閉性が問題であり実公昭５９
−１５３９８号公報にはその改善策が示されている。そ
れによると金属薄板にポリエチレン、ポリプロピレン層
を設けた弁体を使用し密閉性を保つとしている。また更
なる別の改善策が特開昭６２−２５９３４２号公報に示
されている。それによると金属薄板と不飽和カルボン酸
を３から８重量パーセント含有したポリオレフィン樹脂
からなる熱溶着性フィルムとを貼り合わせた弁体、さら
に詳しくは、金属板として厚さ２０から３０ミクロンの
アルミニウム、又は厚さ５から１０ミクロンのニッケ
ル、又は厚さ８から１０ミクロンのステンレス鋼を、熱
溶着性フィルムとして、厚さ５０ミクロン程度、材質
が、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン
に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル
酸、無水マレイン酸を５重量パーセント程度グラフト重
合させた樹脂を用い、該金属板と該樹脂フィルムをホッ
トローラーで熱接着して一体化した弁体を使用し、密閉
性が特に良いとしている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】前記、金属薄板と不飽
和カルボン酸を３から８重量パーセント含有したポリオ
レフィン樹脂からなる熱溶着性フィルムとを貼り合わせ
た弁体を用いた場合、金属薄板にポリエチレン、ポリプ
ロピレン層を設けた弁体、あるいは、金属薄板だけの弁
体に比べ確かに密閉性が著しく向上したが、次のような
問題点あった。即ち、金属板として厚さ２０から３０ミ
クロンのアルミニウム、又は厚さ５から１０ミクロンの
ニッケル、又は厚さ８から１０ミクロンのステンレス鋼
を、熱溶着性フィルムとして、厚さ５０ミクロン程度、
材質が、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフ
ィンに、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマ
ル酸、無水マレイン酸を５重量パーセント程度グラフト
重合させた樹脂を用い、該金属板と該樹脂フィルムをホ
ットローラーで熱接着して一体化した弁体を使用する
と、作動圧が温度によって著しく変化した。例えば、金
属板として厚さ２５ミクロンのアルミニウム、熱溶着性
フィルムとして、厚さ５０ミクロンのポリエチレンに無
水ミレイン酸を５重量パーセントグラフト重合させた樹
脂を用い、両者をホットローラーで熱接着して一体化し
た弁体を使用した場合、室温（摂氏２５度）での作動圧
が２０キログラム重／平方センチメートルであるとこ
ろ、摂氏８０度では１３キログラム重／平方センチメー
トル、摂氏マイナス６０度では３３キログラム重／平方
センチメートルであり、作動圧が２．５倍も変動してし
まう。このことは、広い温度範囲で使用される（時には
極地、時には砂漠で使用される）非水電池にとって大変
不都合である。なぜならば、高温時不必要に弁が開か
ず、かつ、非常時には弁がスムーズに開くように作動圧
を例えば２０キログラム重／平方センチメートルに設定
すると、低温時作動圧が５０キログラム重／平方センチ
メートルにも達し、電池の封口部分等から破裂が生じる
等の危険度が増す。逆に、低温時２０キログラム重／平
方センチメートルに設定すると、高温時８キログラム重
／平方センチメートルにも低下し、不必要に弁が開く等
の危険性が高まる。非水電池において広い温度範囲で高
い安全性を保証するためには、摂氏マイナス６０度（地
球上で遭遇する最低温度）から摂氏８０度（組み込んだ
機器中で通常の使用状態で遭遇する最高温度）の範囲に
於いて作動圧の変動を１．５倍以下くらいには抑えたい
ものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、少なく
とも正極と負極からなる電池要素を、少なくとも弁孔と
これを閉塞する可撓性薄板の弁体からなる安全弁を備え
た電池容器に収納した非水電池に於いて、少なくとも該
弁孔周辺部分と該弁体との間に、グラフト変性オレフイ
ンポリマーを含む組成物を介在させたことを特徴とする
非水電池によって達成された。次に、本発明に用いられ
るグラフトポリマーについて詳細に説明する。本発明に
用いられるグラフトポリマーは下記一般式（１）〜
（３）の化合物により表わされる。一般式（１）

【０００５】

【化１】

【０００６】但し、一般式（１）は無水マレイン酸をグ
ラフト変性したポリマーを表し、式中Ｒ₁は水素原子ま
たは炭素数１から２のアルキル基、Ｒ₂は炭素数１から
１２のアルキル基、炭素６から１２のアリール基または
炭素数７から１３のアラルキル基、Ｒ₃は水素原子また
は炭素数１から２のアルキル基を表し、ｘは２から４０
重量パーセント、ｙは６０から９８重量パーセント（ｘ
＋ｙ＝１００）、ｚはｘ＋ｙ合計に対し０．１から１０
重量パーセントである。一般式（２）

【０００７】

【化２】

【０００８】但し、一般式（２）はランダムまたはブロ
ック共重合体を表し、式中Ｒ₁は水素原子または炭素数
１から２のアルキル基、Ｒ₂は水素原子または炭素数１
から２のアルキル基を表し、ｘは６０から９９重量パー
セント、ｙは１から４０重量パーセント（ｘ＋ｙ＝１０
０）である。一般式（３）

【０００９】

【化３】

【００１０】但し、一般式（３）はシラン化合物グラフ
ト変性したポリマーを表し、式中Ｒ ₁は水素原子または
炭素数１から２のアルキル基、Ｒ₂は炭素数１から１２
のアルキル基、炭素６から１２のアリール基または炭素
数７から１３のアラルキル基、Ｒ₃は水素原子または炭
素数１から２のアルキル基、Ｒ₄は有機物と反応する官
能基を含む連結基、ＯＲは加水分解可能な基を表し、ｘ
は５から４０重量パーセント、ｙは６０から９５重量パ
ーセント（ｘ＋ｙ＝１００）、ｚはｘ＋ｙ合計に対し
０．１から１０重量パーセントである。

【００１１】本発明の第一の手段に用いられるポリマー
は、前記一般式（１）で表現される。これらの中でｘモ
ノマー単位は、より好ましくはＲ₁が水素原子またはメ
チルでありＲ₂が炭素数１から４のアルキルであり、最
も好ましくはＲ₁が水素原子またはメチルでありＲ₂が
炭素数１から２のアルキルである。またｙモノマー単位
は、より好ましくはＲ₃が水素原子またはメチルであ
り、最も好ましくはＲ₃が水素原子である。ｘのより好
ましい範囲は３から３０、ｘの最も好ましい範囲は５か
ら２０である。無水マレイン酸は一部開環していても良
い。無水マレイン酸はベースポリマーへグラフト変性し
て用いられる。グラフト変性とは特開昭６０−１０５５
９（特願昭５８−１１６８８７）明細書全５頁中２頁に
記載のように、適当な溶媒中にけんだくまたは溶解して
いるベースポリマーにグラフトするモノマー及びラジカ
ル発生剤を添加して加熱攪拌する、または、予めベース
ポリマーにグラフトするモノマー及びラジカル発生剤を
混合し押出機、バンバリーミキサー、ニーダー等を用い
て熔融混練する等の方法で、グラフトするモノマーをベ
ースポリマー上にペンダント状に結合させるものであ
る。ラジカル発生剤には、ベンゾイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイドなどの有機過酸化物が用いら
れる。ラジカル発生剤の混合比率はベースポリマー１０
０重量部に対し０．００１から０．５重量部、グラフト
するモノマー（無水マレイン酸）の混合比率はベースポ
リマー１００重量部に対し０．１から１０重量部であ
る。グラフト後の無水マレイン酸の含有比率は好ましく
は０．１から１０重量パーセント（ベースポリマーに対
する重量パーセント）、より好ましくは０．３から５重
量パーセント、最も好ましくは０．７から１．５重量パ
ーセントである。以下に第一の手段におけるポリマーの
好ましい具体例を示すが、これらに限定されるものでは
ない。

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】

【化６】

【００１５】本発明の第二の手段のポリマーを含む組成
物に用いられるポリマーは前記一般式（２）で表現され
る。これらの中でｘモノマー単位は、より好ましくはＲ
₁が水素原子またはメチルであり、最も好ましくはＲ₁
が水素原子である。またｙモノマー単位は、より好まし
くはＲ₂が水素原子またはメチルであり、最も好ましく
はＲ₂が水素原子である。ｙのより好ましい範囲は２か
ら２０、ｘの最も好ましい範囲は３から１０である。以
下に第二の手段におけるポリマーの好ましい具体例を示
すが、これらに限定されるものではない。

【００１６】

【化７】

【００１７】本発明の第三の手段のポリマーを含む組成
物に用いられるポリマーは、前記一般式（３）で表現さ
れる。これらの中で、ベースポリマーの好ましい範囲お
よび無水マレイン酸のグラフト変性の方法は前記第一の
手段と同様である。ベースポリマーの具体例は、エチレ
ン・エチルアクリレート共重合樹脂、エチレン・メチル
アクリレート共重合樹脂、変性剤はシランカップリング
剤である。Ｒ₄はビニル基を含む連結基であり、より好
ましくはメタクリロキシアルキル基またはアクリロキシ
アルキル基またはビニル基である。ＯＲは加水分解可能
な基であり、メトキシ基、エトキシ基、アセトキシ基で
ある。またＯＲは一部加水分解してＯＨになっていても
良い。シランカップリング剤は、具体的にはガンマ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−メ
タクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ガンマ−ア
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−アク
リロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリア
セトキシシラン、Ｎ−ベータ−（Ｎ−ビニルベンジルア
ミノエチル）−ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシ
ランなどである。グラフト後のシランカップリング剤の
含有比率は好ましくは０．１から１０重量パーセント
（ｘｙモノマー単位共重合体に対する重量パーセン
ト）、より好ましくは０．３から５重量パーセント、最
も好ましくは０．８から３重量パーセントである。以下
に第三の手段におけるポリマーの好ましい具体例を示す
が、これらに限定されるものではない。

【００１８】

【化８】

【００１９】

【化９】

【００２０】

【化１０】

【００２１】

【化１１】

【００２２】本発明の弁体は、具体的には、厚さ５ミク
ロンから３００ミクロンのアルミニウム箔、厚さ５ミク
ロンから１００ミクロンのニッケル箔、厚さ８ミクロン
から５０ミクロンのステンレス箔、厚さ５ミクロンから
１００ミクロンの銅箔、厚さ５ミクロンから５０ミクロ
ンのチタン箔、厚さ１０ミクロンから５００ミクロンの
ガラス板などである。これらの中で、材質は、１０００
系、２０００系（特に２０１７、２０２４）、３０００
系、４０００系、５０００系、６０００系、７０００系
アルミニウムが好ましく、１０００系アルミニウム（１
０８５、１０８０、１０７０、１０６０、１０５０、１
Ｎ３０、１１００、１２００、１Ｎ００、１Ｎ９９、１
Ｎ９０、１２３０）がより好ましく、１Ｎ３０が最も好
ましい。また該アルミニウムの質別はＦ、Ｈ１１２、
０、Ｈ１、Ｈ２、Ｈ３、ＨＸ１、ＨＸ２、ＨＸ３、ＨＸ
４、ＨＸ５、ＨＸ６、ＨＸ７、ＨＸ８、ＨＸ９、Ｔ１、
Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５、Ｔ６、Ｔ７、Ｔ８、Ｔ９、Ｔ
１０、Ｔ３１、Ｔ３５１、Ｔ３５１１、Ｔ３６１、Ｔ３
７、Ｔ４２、Ｔ４５１、Ｔ４５１１、Ｔ６１、Ｔ６２、
Ｔ６５１、Ｔ６５２、Ｔ７３、Ｔ７３５２、Ｔ７４、Ｔ
７４５２、Ｔ８１、Ｔ８３、Ｔ８５１、Ｔ８５２、Ｔ８
６１、Ｔ８７が好ましく、中でも摂氏２５０度から５０
０度で焼きなましたＯ材がより好ましい。また該アルミ
ニウムの厚さは、好ましくは７ミクロンから３００ミク
ロン、より好ましく１０ミクロンから１５０ミクロン、
最も好ましくは１３ミクロンから１２０ミクロンであ
る。

【００２３】本発明の弁孔は、好ましくは封口板、キャ
ップ、電池缶に、より好ましくは封口板、電池缶に、最
も好ましくは封口板に設けられる。また、封口板と電池
缶の両方に設けても良い。また、電池缶開口部全体を弁
孔とみなし、ガスケットを介して該弁体を電池缶開口部
に固定しても良い（この例の場合、該弁体が封口板を兼
ねる）。該安全弁は該可撓性薄板が電池に内部の圧力に
よって撓んで作動するが、その作動形態は、該薄板が中
央付近や可撓性部分の周囲付近で破壊して作動しても良
いし、該薄板が撓むことで、内部の電気接点あるいはリ
ードタブが外れる、外部の電気接点が外れるなどで、電
流を遮断しても良い。

【００２４】本発明の安全弁は、必要なら弁体の作動援
助手段を用いても良い。該作動援助手段としては、弁体
の可撓性部分またはその周辺部の弁孔側または弁孔と反
対側に、少なくとも１本以上の円形、円弧、直線、多角
形、星形、十字型などの溝を設ける、弁体に上下から力
を加えて脆性を持たせる、弁体に水素ガス、アンモニア
ガスなどを用いて脆性を持たせる、該弁体の弁孔と反対
側に、切り刃を１コまたは２コ以上設けるなどである。
これらの中で該弁体の弁孔と反対側に、切り刃を１コま
たは２コ以上設けることが好ましい。該切り刃は、ステ
ンレス鋼、ニッケルメッキ鉄、ニッケルメッキステンレ
ス鋼、ガラス等がもちいられる。また、該切り刃の先端
Ｒ（先端の尖りの程度を示す数値で、先端部分曲面が近
似的に内接する球または円の直系（単位ミリメートル）
で表される。切り刃が円錐、円柱、円筒状の場合はその
先端Ｒ、切りが板状の場合は板面方向の先端Ｒ、切り刃
ば多角柱の場合は先端Ｒの最大値）好ましくは０．００
１から２、より好ましくは０．０１から０．５、最も好
ましくは０．１５から０．２５である。また、該切り刃
と弁体との距離は、該弁体の可撓性部分の直系の、好ま
しくは０．０１から０．５倍、より好ましくは０．０５
から０．２倍、最も好ましくは０．０８から０．１０倍
である。該切り刃の先端は１コでも良く、また、１つの
切り刃の先端を枝分かれさせて２コ以上にする、また
は、２コの切り刃を設けても良い。また、該弁体の該弁
孔と反対側に円形または楕円形または長円形または方形
または長方形のドーナッツ状（板の中央付近に穴があい
ていることを意味する）の補助リングを設けてもよい。
該補助リングの穴の部分に鋭利な突起を設ける、断面を
鋭利に形成するなどして、可撓性薄板の作動を助けても
よい。

【００２５】本発明のポリマーを含む組成物は該弁体と
該弁孔の間の少なくとも周辺部分に介在される。弁体の
可撓性部分に於いては、該ポリマーを含む組成物は無く
ても良い。例えば、該ポリマーを含む組成物で厚さ１ミ
クロンから１０００ミクロンの膜を形成しこれを該弁体
に貼り付けて使用する。この場合、予め該可撓性部分に
位置する該膜部分を取り除いた後貼り合わせる、また
は、貼り合わせたのち、該部分を除去するなどして作成
しても良い。また、例えば、該ポリマーを含む組成物を
加熱溶解、あるいは、適当な溶媒に溶解または分散し、
該弁体に塗布して使用する。この場合、ニードルノズ
ル、円形噴霧ノズル、グラビア印刷、スクリーン印刷、
タンポ印刷、押し出しコーティングなどの手段で、該可
撓性部分に位置する部分の該ポリマーを含む組成物の塗
布厚を該周辺部分の該塗布厚の８０パーセントから０パ
ーセントに減らして塗布してもよい。また、例えば、該
ポリマーを含む組成物で厚さ１ミクロンから１０００ミ
クロンの膜を形成しこれを該弁孔周辺部分に貼り付けて
使用する。この場合、予め該弁孔部分に位置する該膜部
分を取り除いた後貼り合わせる、または、貼り合わせた
のち、該部分を除去するなどして作成しても良い。ま
た、例えば、該ポリマーを含む組成物を加熱溶解、ある
いは、適当な溶媒に溶解または分散し、塗布可能な液と
した後、該弁孔周辺部分に塗布して使用する。この場
合、該弁孔周辺部分を水平にまたは１５度から４５度傾
かせて１０から６０００ｒｐｍで回転させ、該塗布可能
な液を、重力による自然落下、フランジポンプ、ロータ
リーポンプ、毛管浸透、シゴキポンプ、シリンダー型ポ
ンプ、ギアポンプ、モーノポンプ、液面気体加圧型ポン
プ（液面を加圧気体で押す方法）などで、ニードルノズ
ル、マルチニードルノズル、断面長円のノズル、断面楕
円のノズル、楕円長方形のノズルなどで、円形噴霧ノズ
ル、先端扇形ノズル、先端曲面ノズルなどで、先端付近
を撥液処理したもの、４５度から３０度傾斜させて取り
付けたものに送り、ノズルの直前に付けたバルブを開閉
して該塗布可能な液の流れをオン−オフする、ノズルの
後にシャッターを設けて該流れをオン−オフする、ポン
プのシゴキ、ピストン運動、ギア回転、モーノ運動、液
面圧力をオン−オフして該流れをオン−オフする等し
て、該弁孔周辺部分に塗布する。。また、グラビア印
刷、スクリーン印刷、タンポ印刷などの手段で、該弁孔
周辺部分に塗布してもよい。また、ノズルの先端を円を
描くように回転させるなどして移動して塗布しても良
い。また押し出しコーティングしても良い。

【００２６】前記ポリマーを含む組成物には該ポリマー
の他、以下のものを添加して使用することができる。該
添加剤の材質としてはアスファルト、コールタール等の
ピッチ（瀝青物）、またはその混合物が好ましい。該混
合物としては鉱物油、シリコンゴム、熱可塑性または熱
硬化性樹脂（酢酸ビニル、あるいは、アタクチックポリ
プロピレン）、ゴムラテックス（スチレンブタジエンゴ
ム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレンプロ
ピレンゴムのいずれかあるいはこれらの混合物をカチオ
ン界面活性剤とともに水に分散懸濁）、非シリコン系ゴ
ム（天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタ
ジエンゴム（ＢＲ）、１，２−ポリブタジエン（１，２
−ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロ
ロプレンゴム（ＣＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、ブチ
ルゴム（ＩＩＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰ
Ｍ、ＥＰＤＭ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳ
Ｍ）、アクリルゴム（ＡＣＭ、ＡＮＭ））等かあげられ
る。さらにモンモリロン石群鉱物などの粘土鉱物を添加
したものがより好ましい。該添加剤は、水、極性溶媒、
非極性有機溶媒に溶解し、または、加熱により溶解し、
または、そのままで、該ポリマーと混合し、もし必要な
らば不純物をろ過・沈降等で除去し、適切な粘度に固形
分濃度または温度で調製した後塗布し、溶媒等を蒸発さ
せて塗布膜を形成される。該有機溶媒としては具体的に
はトルエン、キシレン、シクロヘキサン、ヘキサン、ク
ロロホルム、ジクロロエタン、ジクロロメタン、等、又
は、これらの混合物である。

【００２７】本発明で使用できる正極活物質は、非水電
池用電極材料であれば良いが、特に無機化合物正極活物
質のうち、Ｃｏ酸化物（特開昭５２−１２，４２４、Ｄ
Ｅ−２，６０６，９１５など）、Ｌｉ−Ｃｏ酸化物（Ｕ
Ｓ−３，９４５，８４８、ＵＳ−４，３４０，６５２な
ど）、Ｌｉ−Ｎｉ−Ｃｏ酸化物（ＥＰ−２４３，９２６
Ａ、特開昭６３−１１４，０６３、特開昭６３−２１
１，５６５、特開昭６３−２９９，０５６、特開平１−
１２０，７６５など）、Ｖ酸化物（ＦＲ２１，６１
１，７９６、特開昭５５−５３，０７７、特開昭６２−
１４０，３６２、特開昭６２−２２７，３５８など）、
Ｌｉ−Ｖ酸化物（電気化学４８巻４３２（１９８０）、
ジャーナルオブエレクトロケミカルソサエティー
１３０巻１２２５（１９８３）、特開平２−１２，７
６９など）、Ｍｎ酸化物（ＥＰ２６９，８５５、特開
昭６３−５８，７６１、など）、Ｌｉ−Ｍｎ酸化物（特
開昭５６−１３６，４６４、特開昭５６−１１４，０６
４、特開昭５６−１１４，０６５、特開昭５６−１４
８，５５０、特開昭５６−２２１，５５９、特開平１−
５，４５９、特開平１−１０９，６６２、特開平１−１
２８，３７１、特開平１−２０９，６６３、特開平２−
２７，６６０）、Ｌｉ−Ｎｉ−Ｍｎ酸化物（特開昭６３
−２１０，０２８など）などがあげられる。

【００２８】また、有機高分子正極活物質のうち、ポリ
アニリン誘導体（モレキュラークリスタルアンド
リキッドクリスタル１２１巻１７３（１９８５）、
特開昭６０−１９７，７２８、特開昭６３−４６，２２
３、特開昭６３−２４３，１３１、特開平２−２１９，
８２３など）、ピロール誘導体（ジャーナルオブケミ
カルソサエティーケミカルコミュニケーション
８５４（１９７９）、ＤＥ３，２２３，５４４Ａ３
Ａ、ＤＥ３０７，９５４Ａ、特開昭６２−２２５，５
１７、特開昭６３−６９，８２４、特開平１−１７０，
６１５など）、ポリチオフェン誘導体（特開昭５８−１
８７，４３２、特開平１−１２，７７５など）、ポリア
セン誘導体（特開昭５８−２０９，８６４など）、ポリ
パラフェニレン誘導体などがあげられる。各誘導体は共
重合体も含まれる。この有機高分子化合物については、
「導電性高分子」緒方直哉編講談社サイエンティフィ
ック刊（１９９０）に詳細に記載されている。

【００２９】本発明で使用できる負極活物質は金属リチ
ウムまたはその合金、リチウムアルミ合金、焼成炭素質
材料（特開昭５８−２０９，８６４等）、ＴｉＳ₂、Ｌ
ｉＴｉＳ₂（米国特許第３，９８３，４７６）、ＷＯ₂
（米国特許第４，１９８，４７６）、ＬｉｘＦｅ（Ｆｅ
₂）Ｏ₄などのスピネル化合物（特開昭５８−２２０３
６２）、Ｆｅ₂Ｏ₃のリチウム化合物（特開平３−１１
２０７０）、Ｎｂ₂Ｏ ₅（特公昭６２−５９４１２、特
開平２−８２４４７）、酸化鉄、ＦｅＯ、Ｆｅ ₂Ｏ₃、
Ｆｅ₃Ｏ₄、酸化コバルト、ＣｏＯ、Ｃｏ₂Ｏ₃、Ｃｏ
₃Ｏ₄（特開平３−２９１８６２）、Ｌｉ含有遷移金属
酸化物（Ｌｉ(p) Ｍ₁(q)Ｍ₂(1-q)Ｏ(r)の式で示される
物質を言う。ここで、Ｍ₁はＣｏ、Ｎｉ、Ｚｎから選ば
れる少なくとも一種、Ｍ₂はＶ、Ｎｂから選ばれる少な
くとも一種、(p) 、(q) 、(1-q)、(r) は化合物の元素
組成を示す下付き数字を表し、(p) ＝０〜３、(q) ＝０
〜１、(r) ＝１．２〜５．５である。これらの化合物の
うち、焼成により得られたリチウム含有遷移金属酸化物
がより好ましく、化学的にリチウムイオンを挿入して結
晶の基本構造を変化させた焼成により得られたリチウム
含有遷移金属酸化物が最も好ましい。）等である。

【００３０】導電剤として電極合剤には、通常、天然黒
鉛（鱗状黒鉛、鱗片状黒鉛、土状黒鉛など）、人工黒
鉛、カーボンブラック、アセチレンブラック、ケッチェ
ンブラック、炭素繊維や金属（銅、ニッケル、アルミニ
ウム、銀（特開昭６３−１４８，５５４）など）粉、金
属繊維あるい、ポリフェニレン誘導体（特開昭５９−２
０，９７１）などの導電性材料を１種以上含ませること
ができる。添加量は１から５０重量パーセントが好まし
く、とくに２から３０重量パーセントが好ましい。Ｃ／
Ａ比、結着剤、電極合剤調製、支持体は特願平５−１１
４９３１明細書「Ｃ／Ａ比」「結着剤」「電極合剤の調
製」「電極合剤の支持体」の記載に従う。電極合剤塗布
は特願平５−１１４９３１明細書「電極合剤の塗布」の
記載に従う。塗布シートの乾燥は特願平５−１１４９３
１明細書「塗布されたシート状の電極の乾燥方法」記載
に従う。該電極シートは必要に応じてプレスされる。プ
レスは直系１０センチメートルから１００センチメート
ル程度のカレンダーロールを用いることが好ましく、搬
送速度０．１から５０メートル／分で０．２から１０ト
ン／平方センチメートルの圧力が好適である。また必要
に応じて摂氏２０度から２００度に加熱される。さらに
プレス後、直系１０から５０ミリメートルの多数のロー
ラー間をウエーブさせてシート表面に微細なワレ目を設
けても良い。該支持体の表面は必要なら凹凸にして電極
活物質との密着力を向上させる。この凹凸は予め陽極酸
化、電解、サンドブラスト、粗面圧延等により設けても
よいし、活物質塗布後、例えば前記プレスによつて設け
てもよい。凹凸のサイズは０．１ミクロンから１０ミク
ロン程度である。電極シートの裁断は特願平５−１１４
９３１明細書「裁断」に従う。シート状電極の脱水は特
願平５−１１４９３１明細書「脱水」に従う。シート状
態充電及びリードタブは特願平５−１１４９３１明細書
「シート状態での充電」および「リードタブの取り付
け」に従う。セパレーターは特願平５−１１４９３１明
細書「セパレーター」、巻き芯は特願平５−１１４９３
１明細書「巻芯」、電極の巻回は特願平５−１１４９３
１明細書「電極の巻回」に従う。また巻回した電極体は
断面が略円形の円柱状にてしも良いし、断面が長円の長
円柱状にしても良い。本実施例は断面略円形の円柱状電
極を用いた電池であるが、巻回電極体の直系の１／３か
ら１／２、あるいは２／３の直系の太い巻き軸を用いて
巻回し、巻回後巻き軸を抜き取って電極体に力を加えて
変形させ、長円柱にしてもよい。また長方形板を巻き軸
として長円柱に巻いてもよい。こうして長円柱状に形成
した電極体は長円筒の有底缶に収納され、長円体のガス
ケット、長円体の封口体を重ねて開口部を閉塞し、クリ
ンプして固定される。

【００３１】巻止は特願平５−１１４９３１明細書「巻
止」に従う。また巻止は電極体の外周にセパレータを１
周、２周、３周、４周、５周程度余計に巻き、外周を超
音波やヒーターで熱溶着して止めても良い。電池缶は特
願平５−１１４９３１明細書「電池缶」に従う。また電
池缶の形状は有底円筒状、有底長円筒状、有底長方筒状
などである。電池缶の肉厚は１００から５００ミクロン
が適当である。内容積を増やす意味では肉厚を５０から
１５０ミクロン程度に薄くするとよい。この場合、缶底
は曲面にしたり、３００から５００ミクロンに厚くする
などして内圧による変形を防止することが好ましい。ま
た薄くした缶の強度を増すため、材質は前記ステンレス
鋼、炭素鋼、チタン合金が好ましく、より薄くする意味
では、超塑性ステンレス鋼が好ましい。絶縁板は特願平
５−１１４９３１明細書「絶縁板」に従う。電極体の挿
入及びリードタブ溶接及びビードは特願平５−１１４９
３１明細書「電極体の挿入」「リードタブ溶接」「ビー
ド」に従う。例えば正極支持体がアルミニウムの場合正
極リードタブもアルミニウムで作成する。その場合、正
極端子を兼ねる封口板はアルミニウム製またはアルミニ
ウムを内面に持つ鋼材で作成すると溶接が容易である。
封口板の強度および耐食性を向上させるため封口板をＳ
ＵＳ３１６系、ＳＵＳ３１７系などのステンレスで作成
する場合は、アルミニウム製リードタブとの抵抗溶接が
難しい。この場合は、アルミニウム製リードタブの先端
（封口板と接する側）にステンレス製の接続片（例えば
リードタブ先端付近を封口板側および封口板と反対側に
わたってを小さなステンレス片で挟むと良い。本明細書
の図１はこのタブを用いていた）を装着する、あるい
は、溶接を超音波で行うなどの工夫で強固に溶接するこ
とができる。シール剤は特願平５−１１４９３１明細書
「シール剤」に従う。

【００３２】セパレーター、電極、電極支持体、巻き止
めテープなどのウエブハンドリングは段差ロール、テン
ションピックアップなどでテンション値を検出し、テン
ションの揺らぎを吸収し、巻トルク、回転数を調整して
テンション値を適切に制御すル。また幅方向の位置ずれ
を防止するため、フランジ付きローラーを用いたり、幅
方向の位置検出センサー、幅方向の位置修正ロールを用
いてずれを防止する。幅方向の位置の検出は幅中心を検
出する場合と、エッジを検出する場合がある。位置修正
ロールは、１本または２本のロールを、ロールの中央付
近を軸として角度可変とし、ずれが小さくなる方向に変
化させることで実現される。また少なくとも２本以上の
幅方向位置可変ロールを順次ウエブに接触させ、該接触
時にずれを小さくする方向に該ロールを平行移動させて
実現する場合がある。

【００３３】該電極体の巻回後、または、電池缶への挿
入・缶底溶接後、または、ビード・シール剤塗布後の何
れか１つ以上のタイミングで、必要に応じてリーク電流
測定及びまたは絶縁測定が実施される。リーク電流は例
えば正極リードタブまたは端子と負極リードタブまたは
端子との間に１から１０ボルトの直流または交流電圧を
印加し流れる電流を１ピコアンペア、或いは０．１から
０．００１ピコアンペアまで測定する。このような装置
は、例えばキースレイ社のＱｕａｓｉｓｔａｔｉｃＣ
ＶＭｅｔｅｒＭｏｄｅｌ５９５がある。また絶縁
は正極リードタブまたは端子と負極リードタブまたは端
子との間に１００から５０００ボルトの直流または交流
電圧を印加し、スパーク電流の有無を観測するものであ
る。このような装置は、例えばサンコー電子社のピンホ
ールテスタＴＲ−Ｄ型がある。リーク電流は引加電圧
１０ボルトのとき１ピコアンペア未満が好ましく、絶縁
は少なくとも１０００ボルトでスパークしないことが好
ましい。

【００３４】本発明で言う非水電解質とは、プロピオン
カーボネート、エチレンカーボネート、ガンマ−ブチル
ラクトン、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジメチルスルフ
ォキシド、１，３−ジオキソラン、ホルムアミド、ジメ
チルホルムアミド、ジオキソラン、アセトニトリル、ニ
トロメタン、リン酸トリエステル（特開昭６０−２３，
９７３）、トリメトキシメタン（特開昭６１−４，１７
０）、ジオキソラン誘導体（特開昭６２−１５，７７
１、特開昭６２−２２，３７２、特開昭６２−１０８，
４７４）、スルホラン（特開昭６２−３１，９５９）、
３−メチル−２−オキサゾリジノン（特開昭６２−４
４，９６１）、プロピオンカーボネート誘導体（特開昭
６２−２９０，０６９、特開昭６２−２９０，０７
１）、テトラヒドロフラン誘導体（特開昭６３−３２，
８７２）、エチルエーテル（特開昭６３−６２，１６
６）、１，３−プロパンスルトン（特開昭６３−１０
２，１７３）などの非プロトン性有機溶媒の少なくとも
１種以上を混合した溶媒とその溶媒に溶けるリチウム
塩、例えば、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＣＦ₃
ＳＯ₃ ^-、ＣＦ₃ＣＯ₂ ^-、ＡｓＦ ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、
Ｂ₁₀Ｃｌ₁₀（特開昭５７−７４，９７４）、（１，２−
ジメトキシエタン）₂ＣｌＯ₄ ^-（特開昭５７−７４，
９７７）、低級脂肪族カルボン酸塩（特開昭６０−４
１，７７３）、ＡｌＣｌ₄ ^-、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ
^-（特開昭６０−２４７，２６５）、クロロボラン化合
物（特開昭６１−１６５，９５７）、四フェニルホウ酸
（特開昭６１−２１４，３７６）などの一種以上から構
成されたものを言う。なかでも、プロピオンカーボネー
トと１，２−ジメトキシエタンの混合液にＬｉＢＦ₄を
含む電解液、エチレンカーボネートとジエチレンカーボ
ネートの混合液にＬｉＰＦ₆を含む電解液が好的であ
る。電解液の水分含量は好ましくは５００ｐｐｍ以下、
より好ましくは５０ｐｐｍ以下、最も好ましくは２０ｐ
ｐｍ以下である。

【００３５】本発明で言う非水電解質には特願平５−１
１４９３１明細書記載の「固体電解質」を用いることが
できる。電解液と活物質の比率（（電解液の重量）／
（（正極活物質重量）＋（負極活物質重量）））は０．
０５から１０が好ましく、中でも０．１から０．６がよ
り好ましい。さらに特願平５−１１４９３１明細書記載
の「電池の諸特性を改善するための添加剤」を必要に応
じて１種以上電解液または電極中に添加しても良い。電
池内部に残す気相及びガスケットは特願平５−１１４９
３１明細書「ガスケット」に従い、封口板及びキャップ
は特願平５−１１４９３１明細書「封口板」「キャッ
プ」に従い、安全素子及び封口は特願平５−１１４９３
１明細書「安全素子」「封口」に従い、電池缶の絞り及
び絶縁及び洗浄は特願平５−１１４９３１明細書「電池
缶の絞り」「絶縁」「洗浄」に従い、部材公差は特願平
５−１１４９３１明細書「部材公差」に従い、後処理及
び外装は特願平５−１１４９３１明細書「後処理」「外
装」に従い、電池パックは特願平５−１１４９３１明細
書「電池パック」に従い、充電及び使用機器は特願平５
−１１４９３１明細書「充電」「使用機器」にう。

【００３６】電池容器とは、電池要素を外の温度湿度等
の環境から隔離し、該電池要素の正常な電気化学反応を
保つ機能のものであり、例えば前記電池缶、ガスケッ
ト、封口板、キャップなどがこれにあたる。本発明の安
全弁は、封口板とキャップの間、及びまたは、電池缶の
一部、及びまはた、封口板の代わりとして設けられる。
本発明は非水電池に関するものである。しかし、本発明
の第一、第二、第三の手段におけるポリマーの組成物を
含む安全弁は、アルカリ電池、ニッケルカドミウム電
池、ニッケル水素電池、鉛蓄電池の安全弁として用いて
も良い。

【００３７】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳し
く説明するが、本発明の趣旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。［実施例］正極活物質としてＬｉＣｏＯ₂、導電剤とし
てアセチレンブラックをそれぞれ８７重量部、１０重量
部の割合で混合し、さらに結着剤として固形分で３重量
部のポリフッ化ビニリデン溶液を加え混練した後、厚さ
２０ミクロンのアルミニウム箔集電体の両面に塗布し
た。該ポリフッ化ビニリデン溶液の溶媒としてはＮ−メ
チルピロリドンを使用した。上記塗布物を乾燥後、ロー
ラープレス機により圧縮成型し、さらにこれを切断して
帯状の正極シートを作成した。負極活物質としてＬｉＶ
ＣｏＯ₄、導電剤としてアセチレンブラックをそれぞれ
８７重量部、９重量部の割合で混合し、さらに結着剤と
して固形分で４重量部のポリフッ化ビニリデン溶液を加
え混練した後、厚さ２０ミクロンの銅箔集電体の両面に
塗布した。該ポリフッ化ビニリデン溶液の溶媒としては
Ｎ−メチルピロリドンを使用した。上記塗布物を乾燥
後、ローラープレス機により圧縮成型し、さらにこれを
切断して帯状の負極シートを作成した。微孔性ポリプロ
ピレン製セパレーター、上記負極シート、微孔性ポリプ
ロピレン製セパレーターおよび上記正極シートの順で積
層し、これを渦巻き状に巻回し、この巻回体を負極端子
を兼ねる、ニッケルめっきを施した鉄製の有底円筒型電
池缶に収納した。さらに電解質として１ｍｏｌ／リット
ルの六弗化りん酸リチウム（エチレンカーボネートとジ
エチレンカーボネートの等容量混合液）を電池缶内に注
入した。下記の可撓性薄板の安全弁を有する正極端子を
兼ねる電池蓋をガスケットを介してかしめて図１の円筒
型電池を作成した。なお正極端子は正極シートと、負極
缶は負極シートと予め電池内部でリードタブにより接続
した。

【００３８】［第一の手段の例］（電池１の安全弁のポリマー）エチレン−エチルアクリ
レート共重合体（重量比７７対２３）に無水マレイン酸
をグラフト（重量比１）したポリマー（三井デュポン社
の商品名ＡＲ２０１）。（電池２の安全弁のポリマー）プロピレン−エチルアク
リレート共重合体（重量比８０対２０）に無水マレイン
酸をグラフト（重量比４）したポリマー。（電池３の安全弁のポリマー）ブチレン−メチルアクリ
レート共重合体（重量比６０対４０）に無水マレイン酸
をグラフト（重量比２０）したポリマー。（電池４の安全弁のポリマー）エチレン−ベンジルメタ
クリレート共重合体（重量比９５対５）に無水マレイン
酸をグラフト（重量比５）したポリマー。（電池５の安全弁のポリマー）エチレン−イソブチルメ
タクリレート共重合体（重量比７０対３０）に無水マレ
イン酸をグラフト（重量比０．２）したポリマー。（電池１から５の安全弁の作成）上記電池１から５は、
それぞれのポリマーをトルエンを溶媒として濃度１０重
量パーセントに溶解して塗布液とし、ＳＵＳ３１７Ｌで
作った封口板（図１の１０）の弁孔周辺部分（弁体７が
接触している封口板１０の内側の部分）に塗布液で２５
０グラム／平方メートルの量を円形に塗布した。塗布は
封口板を６００ｒｐｍで水平に回転させながら、先端に
長方形の隙間を有するニードルノズルにチューブシゴキ
型ポンプを用いて送液して行い、塗布後摂氏３０度、風
速３メートルの風で略乾燥後、摂氏６０度、風速１メー
トルの風で乾燥した。その後厚さ７０ミクロンのアルミ
ニウム箔（１Ｎ３０−０）を円形に打ち抜きこれを前記
塗布部分に重ねヒートシール（温度摂氏２００度、圧力
２０キログラム重／平方センチメートル、加熱時間２
秒、冷却時間３秒、弁体を封口板と反対方向からカルレ
ッツゴムシートで加圧し、封口板の弁体と反対方向から
加熱して実施）して固定し図１の安全弁とし電池１〜５
を完成した。

【００３９】［第二の手段の例］（電池６の安全弁のポリマー）エチレン−メタクリル酸
共重合体（重量比９５対５）ポリマー（三井石油化学工
業社の商品名ケミパールＳ−１００）。（電池７の安全弁のポリマー）エチレン−アクリル酸共
重合体（重量比９２対８）ポリマー。（電池８の安全弁のポリマー）プロピレン−アクリル酸
共重合体（重量比８５対１５）ポリマー。（電池９の安全弁のポリマー）プロピレン−メタクリル
酸共重合体（重量比９７対３）ポリマー。（電池１０の安全弁のポリマー）ブチレン−アクリル酸
共重合体（重量比７５対２５）ポリマー。（電池６から１０の安全弁の作成）上記電池２から６
は、それぞれのポリマーの水分散物（濃度３０重量パー
セント）を、厚さ７０ミクロンのアルミニウム箔（１Ｎ
３０−０）にエクストルージョン型ノズルにより塗布液
で７０グラム／平方メートルの量を塗布し摂氏１２０度
風速１メートルの風で乾燥・製膜した。つぎにこれを円
形に打ち抜き、ＳＵＳ３１７Ｌで作った封口板（図１の
１０）の内側に重ねヒートシール（温度摂氏２００度、
圧力２０キログラム重／平方センチメートル、加熱時間
２秒、冷却時間３秒、弁体を封口板と反対方向からカル
レッツゴムシートで加圧し、封口板の弁体と反対方向か
ら加熱して実施）して固定し図１の安全弁とし電池６〜
１０を完成した。

【００４０】［第三の手段の例］（電池１１の安全弁のポリマー）エチレン−エチルアク
リレート共重合体（重量比９０対１０）にガンマ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシランをグラフト（重
量比１）したポリマー（三井デュポン社の商品名ＡＳ２
５１）。（電池１２の安全弁のポリマー）プロピレン−エチルア
クリレート共重合体（重量比８０対２０）にビニルトリ
アセトキシシランをグラフト（重量比２）したポリマ
ー。（電池１３の安全弁のポリマー）ブチレン−メチルアク
リレート共重合体（重量比６０対４０）にアクリロキシ
メチルトリエトキシシランをグラフト（重量比３）した
ポリマー。（電池１４の安全弁のポリマー）エチレン−ベンジルメ
タクリレート共重合体（重量比９５対５）にビニルトリ
エトキシシランをグラフト（重量比０．１）したポリマ
ー。（電池１５の安全弁のポリマー）エチレン−イソブチル
メタクリレート共重合体（重量比７０対３０）にＮ−ベ
ータ−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−ガンマ−
アミノプロピルトリメトキシシランをグラフト（重量比
１）したポリマー。（電池１１から１５の安全弁の作成）上記電池１１から
１５は、それぞれのポリマーをトルエンを溶媒として濃
度１０重量パーセントに溶解して塗布液とし、ＳＵＳ３
１７Ｌで作った封口板（図１の１０）の弁孔周辺部分
（弁体７が接触している封口板１０の内側の部分）に塗
布液で２５０グラム／平方メートルの量を円形に塗布し
た。塗布は封口板を６００ｒｐｍで水平に回転させなが
ら、先端に長方形の隙間を有するニードルノズルに先端
バルブ液面気体加圧型ディスペンサー（ジャケットヒー
ターにて摂氏５０度に温度調節）を用いて送液して行
い、塗布後摂氏６０度風速１メートルの風で乾燥した。
その後厚さ７０ミクロンのアルミニウム箔（１Ｎ３０−
０）を円形に打ち抜きこれを前記塗布部分に重ねヒート
シール（弁体を封口板と反対方向からカルレッツゴムシ
ートで圧力２５キログラム重／平方センチメートルで加
圧し、封口板の弁体と反対方向から摂氏１６０度９０秒
加熱）して固定し、リング１１、正極キャップ８を重ね
て封口板周辺立ち上がり部分をクリンプして１０、１
１、７、８を一体にした後、さらに摂氏１６０度の箱中
で１０分エージングして図１の安全弁とし電池１１〜１
５を完成した。

【００４１】比較例１［電池１６］ポリエチレンに無水マレイン酸を５重量パ
ーセントの割合でグラフト重合した厚さ５０ミクロンの
フイルムを、厚さ２０ミクロンのアルミニウム箔にホッ
トローラーで摂氏１８０度に加熱して熱接着し、これを
円形にカットし、封口板の弁孔の周辺部に、該塗布層を
封口板側にして、ヒートシールして固定し、図１の安全
弁とし、電池１６を完成した。［電池１７］厚さ５０ミクロンのポリエチレンフイルム
を、厚さ２０ミクロンのアルミニウム箔に耐電解液性の
接着剤で接着し、これを円形にカットし、図１の安全弁
とし、電池１７を完成した。［電池１８］厚さ７０ミクロンのアルミニウム箔を円形
にカットし、図１の安全弁とし、電池１８を完成した。

【００４２】［電池１から１８の密閉性測定］電池１か
ら１８に用いた安全弁を作動しない状態で測定治具に接
続し、安全弁を通しての気体の移動量を測定し、ガスバ
リアー性を確認した。測定結果を表１に示す。（表１）測定値（単位：ナノグラム／１時間）判定 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 電池１１未満可電池２１未満可電池３１未満可電池４１未満可電池５１未満可電池６１未満可電池７１未満可電池８１未満可電池９１未満可電池１０１未満可電池１１１未満可電池１２１未満可電池１３１未満可電池１４１未満可電池１５１未満可電池１６１未満可電池１７２〜５可電池１８１１００〜１８００不可（表１中測定値は気温摂氏２５度、相対湿度５０パーセ
ントの環境において、水が蒸気として弁付近を通過して
電池の内側方向へ侵入した量を示し、単位は１時間あた
り０．０００，０００，００１グラムである。電池１８
は該環境で１時間あたり約０．５ｐｐｍの割合で電解液
中水分が増すことを意味し、約４０時間で電解液水分規
格上限値の２０ｐｐｍを越えてしまい、非水電池として
不適当である。他の電池は、少なくともこの１０００倍
は安定であり、非水電池として適している。判定はこの
適、不適を可、不可で示した。）このように、本発明の
電池は密閉性に優れる。

【００４３】［電池１から１８の安全弁作動圧測定］各
電池の電池缶底に穴をあけ、アルゴンガスを送り込んで
内部圧力を上昇させ、安全弁の作動圧を測定した。測定
は、摂氏マイナス６０度、摂氏２５度、摂氏８０度で行
った。結果を表２に示す。（表２）作動圧（キログラム重／平方センチメートル）摂氏−６０度摂氏２５度摂氏８０度倍率 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 電池１２３２０１７１．３５電池２２２２０１７１．２９電池３２２２０１７１．２９電池４２３２０１７１．３５電池５２３２０１７１．３５電池６２２２０１７１．２９電池７２２２０１６１．３７電池８２２２０１６１．３７電池９２３２０１７１．３５電池１０２２２０１７１．２９電池１１２２２０１７１．２９電池１２２２２０１７１．２９電池１３２３２０１７１．３５電池１４２２２０１７１．２９電池１５２２２０１７１．２９電池１６３３２０１３２．５４電池１７３３２０１２２．７５電池１８２２２０１７１．２９（表２中倍率は（摂氏−６０度の作動圧）／（摂氏８０
度の作動圧）である。）このように、本発明の電池は安
全弁作動圧の温度による変動が少ない。なお本発明では
第一の手段、第二の手段、第三の手段の三つの手段があ
る。これらの中で最も塗布しやすくヒートシールが容易
なものは第一の手段である。また室温でのベトつきが無
く塗布物の巻き取りが容易なものは第二の手段である。
また電解液溶媒による接着力の低下が少ないものは第三
の手段である。これら３種の手段はこれらの特徴に応じ
て適宜選択される。

【００４４】

【発明の効果】本発明は実施例のように、可撓性薄板の
安全弁を有する非水電池において、電池の密閉性を損な
わずして安全弁作動圧の温度による変動を軽減させるこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電池の例である。ここで「可撓性薄板
の弁体」は、アルミニウム箔および樹脂層からなる本発
明の弁体をあらわす。樹脂層とアルミニウム箔の境目は
弁体が薄いため明記できないが、弁体の弁孔側の全体ま
たは弁孔周辺または弁孔周辺の封口板部分である。

【符号の説明】

１合成樹脂（ポリプロピレン）製絶縁封口体２負極端子を兼ねる負極缶３負極４セパレーター５正極６電解液７可撓性薄板の弁体８正極端子を兼ねる正極キャップ９切り刃１０封口板１１リング

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも正極と負極からなる電池要素
を、少なくとも弁孔とこれを閉塞する可撓性薄板の弁体
からなる安全弁を備えた電池容器に収納した非水電池に
於いて、少なくとも該弁孔周辺部分と該弁体との間に、
オレフインポリマーを含む組成物を介在させたことを特
徴とする非水電池
【請求項２】該オレフインポリマーが無水マレイン酸
グラフト変性オレフイン−アクリル酸（メタクリル酸）
エステル共重合体であることを特徴とする請求項１記載
の非水電池
【請求項３】該オレフインポリマーが、オレフイン−
アクリル酸（メタクリル酸）共重合体であることを特徴
とする非水電池
【請求項４】該オレフインポリマーがシラン変性オレ
フイン−アクリル酸（メタクリル酸）エステル共重合体
であることを特徴とする非水電池