JPH0729886B2 - 防菌防黴用ゲル状アルコール組成物 - Google Patents
防菌防黴用ゲル状アルコール組成物Info
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- JPH0729886B2 JPH0729886B2 JP1255474A JP25547489A JPH0729886B2 JP H0729886 B2 JPH0729886 B2 JP H0729886B2 JP 1255474 A JP1255474 A JP 1255474A JP 25547489 A JP25547489 A JP 25547489A JP H0729886 B2 JPH0729886 B2 JP H0729886B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は低級アルコールの殺菌作用を利用した、製造が
容易な防菌防黴用ゲル状アルコール組成物に関するもの
である。
容易な防菌防黴用ゲル状アルコール組成物に関するもの
である。
［従来の技術］ 従来から低級アルコールの殺菌性はよく知られており、
アルコール蒸気として食品、飼料等の防菌防黴用途に利
用されている。しかし、かかるアルコール蒸気の発生源
が液状のままでは、例え、袋状容器等にアルコールを入
れて系中に配置しても、振動や衝撃等による液もれによ
り、直接内容物と接触する恐れが常に存在する。
アルコール蒸気として食品、飼料等の防菌防黴用途に利
用されている。しかし、かかるアルコール蒸気の発生源
が液状のままでは、例え、袋状容器等にアルコールを入
れて系中に配置しても、振動や衝撃等による液もれによ
り、直接内容物と接触する恐れが常に存在する。
そこで特公昭55−2273号公報で代表されるように、澱
粉、セルロース、二酸化ケイ素等の担体にエタノールを
吸着させた粉末エタノールを用いたり、特開昭56−3090
3号公報では、エタノールをＤ−ソルビトールとベンズ
アルデヒドとの縮合反応物でゲル化してなるゲル状エタ
ノールを用いて液もれ等を防いでいる。
粉、セルロース、二酸化ケイ素等の担体にエタノールを
吸着させた粉末エタノールを用いたり、特開昭56−3090
3号公報では、エタノールをＤ−ソルビトールとベンズ
アルデヒドとの縮合反応物でゲル化してなるゲル状エタ
ノールを用いて液もれ等を防いでいる。
［発明が解決しようとする課題］ しかし、特公昭55−2273号公報に代表される粉末エタノ
ールでは、吸着しているエタノールの蒸発速度が速すぎ
るために、殺菌効果の持続性が劣り、また、内容物にエ
タノール臭が移ったりする等の問題がある。この点につ
いて特開昭56−30903号公報では、ゲル状エタノールと
することにより蒸発速度の抑制を行っているが、かかる
ゲル状物は、エタノールにＤ−ソルビトールとベンズア
ルデヒドとの縮合反応物を加え、加熱溶解し、これを冷
却、ゲル化する等の方法で製造するので、操作が煩雑で
ある等の問題があった。
ールでは、吸着しているエタノールの蒸発速度が速すぎ
るために、殺菌効果の持続性が劣り、また、内容物にエ
タノール臭が移ったりする等の問題がある。この点につ
いて特開昭56−30903号公報では、ゲル状エタノールと
することにより蒸発速度の抑制を行っているが、かかる
ゲル状物は、エタノールにＤ−ソルビトールとベンズア
ルデヒドとの縮合反応物を加え、加熱溶解し、これを冷
却、ゲル化する等の方法で製造するので、操作が煩雑で
ある等の問題があった。
このようにいずれの従来法によっても、簡便な製造法で
殺菌効果の持続性に優れたゲル状アルコールを得ること
は、いまだ充分でない。
殺菌効果の持続性に優れたゲル状アルコールを得ること
は、いまだ充分でない。
［課題を解決するための手段］ そこで、本発明者らは前述したようにゲル状の方が粉末
状よりアルコールの蒸発速度が抑制され、長時間、防菌
防黴効果が発揮されるという利点に着目し、アルコール
を含有させるゲル状について従来の欠点を改良すべく更
に鋭意研究を続けたところ、特定の重合度及びケン化度
のポリビニルアルコール（以後、PVAと略記する）系樹
脂を用いる場合に、かかる目的を達成出来ることを見出
し、本発明の完成するに至った。
状よりアルコールの蒸発速度が抑制され、長時間、防菌
防黴効果が発揮されるという利点に着目し、アルコール
を含有させるゲル状について従来の欠点を改良すべく更
に鋭意研究を続けたところ、特定の重合度及びケン化度
のポリビニルアルコール（以後、PVAと略記する）系樹
脂を用いる場合に、かかる目的を達成出来ることを見出
し、本発明の完成するに至った。
即ち、本発明は 「重合度400以上、ケン化度40〜55モル％のPVA系樹脂10
0重量部に、炭素数１〜３のアルコール70〜300重量部を
含有させてなる防菌防黴用ゲル状アルコール組成物。」 である。
0重量部に、炭素数１〜３のアルコール70〜300重量部を
含有させてなる防菌防黴用ゲル状アルコール組成物。」 である。
本発明の特徴点は、低級アルコールを特定の重量度、及
びケン化度範囲のPVA系樹脂に含有させたゲル状物を用
いる点にある。これにより、殺菌効果の持続力が優れた
防菌防黴用ゲル状アルコール組成物が簡便な操作で得ら
れるのである。
びケン化度範囲のPVA系樹脂に含有させたゲル状物を用
いる点にある。これにより、殺菌効果の持続力が優れた
防菌防黴用ゲル状アルコール組成物が簡便な操作で得ら
れるのである。
本発明のPVA系樹脂は、ポリ酢酸ビニルのケン化物ばか
りでなく、酢酸ビニル以外の成分を少量共重合させた共
重合体のケン化物であってもよい。
りでなく、酢酸ビニル以外の成分を少量共重合させた共
重合体のケン化物であってもよい。
酢酸ビニル以外の成分として、例えばエチレン、プロピ
レン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、α
−オクタデセン等のオレフィン類、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノ又
はジアルキルエステル等、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルス
ルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホ
ン酸あるいはその塩、アルキルビニルエーテル類、Ｎ−
アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチ
ルジアリルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化
ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。
レン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、α
−オクタデセン等のオレフィン類、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノ又
はジアルキルエステル等、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルス
ルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホ
ン酸あるいはその塩、アルキルビニルエーテル類、Ｎ−
アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチ
ルジアリルビニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化
ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられる。
又、PVAをアセタール化、グリオキザール化、アセトア
セチル化、エステル化、スルホン化、カチオン化等の後
変性したものも使用可能である。
セチル化、エステル化、スルホン化、カチオン化等の後
変性したものも使用可能である。
本発明のPVA系樹脂の重合度は、400以上、好ましくは50
0以上である。400未満では該PVA系樹脂はアルコールに
溶解してしまい、ペースト状になる。
0以上である。400未満では該PVA系樹脂はアルコールに
溶解してしまい、ペースト状になる。
本発明のPVA系樹脂のケン化度は、40〜55モル％、好ま
しくは45〜55である。40モル％未満では、上記と同様に
該PVA系樹脂はアルコールにより溶解してしまう。55モ
ル％を越えると該PVA系樹脂は粉末状となり、ゲル状の
形態をなさない。
しくは45〜55である。40モル％未満では、上記と同様に
該PVA系樹脂はアルコールにより溶解してしまう。55モ
ル％を越えると該PVA系樹脂は粉末状となり、ゲル状の
形態をなさない。
本発明のアルコールとしては、炭素数１〜３のものが使
用でき、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノ
ール、２−プロパノール等が挙げられる。
用でき、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノ
ール、２−プロパノール等が挙げられる。
本発明のPVA系樹脂とアルコールの配合割合は、PVA系樹
脂100重量部に対してアルコール70〜300重量部、好まし
くは100〜250重量部である。70重量部未満では、含有さ
れるアルコール量が少量すぎて、殺菌能力が低すぎ、実
用的でない。300重量部を越えると相分離がおこるので
ゲル状とならない。
脂100重量部に対してアルコール70〜300重量部、好まし
くは100〜250重量部である。70重量部未満では、含有さ
れるアルコール量が少量すぎて、殺菌能力が低すぎ、実
用的でない。300重量部を越えると相分離がおこるので
ゲル状とならない。
本発明のPVA系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をアルコ
ール中でケン化して製造され、一般的にケン化直後はペ
ースト状で得られるので、かかる樹脂を粉末状で使用す
る場合には、ペースト中の溶媒を留去し、必要に応じて
乾燥後、得られるブロックを粉砕する等の方法で粉末化
することによって調整される。
ール中でケン化して製造され、一般的にケン化直後はペ
ースト状で得られるので、かかる樹脂を粉末状で使用す
る場合には、ペースト中の溶媒を留去し、必要に応じて
乾燥後、得られるブロックを粉砕する等の方法で粉末化
することによって調整される。
該粉末を用いて本発明のゲル状アルコール組成物を製造
するに当たっては、粉末状PVA系樹脂に所定量のアルコ
ールを加え、室温で攪拌混合するだけで得られる。
するに当たっては、粉末状PVA系樹脂に所定量のアルコ
ールを加え、室温で攪拌混合するだけで得られる。
また、ペースト状物から本発明のゲル体を製造するに
は、本発明のアルコールを溶媒として重合やケン化時に
使用し、得られたペースト状ケン化物から本発明の割合
までその溶媒を蒸発させれば、そのままゲル状アルコー
ルが得られる。
は、本発明のアルコールを溶媒として重合やケン化時に
使用し、得られたペースト状ケン化物から本発明の割合
までその溶媒を蒸発させれば、そのままゲル状アルコー
ルが得られる。
重合時やケン化時に使用したアルコールとゲル製造の時
に使用するアルコールとが異種の場合は、ペースト状ケ
ン化物を任意の手段で必要とするアルコールに置換すれ
ばよい。
に使用するアルコールとが異種の場合は、ペースト状ケ
ン化物を任意の手段で必要とするアルコールに置換すれ
ばよい。
また、かかるゲル状アルコール組成物には、他の公知の
殺菌剤や色素等の他の添加剤等を製造時等に添加しても
よい。特に、製造時にグリセリン、プロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ソルビトール等の多価ア
ルコールを適当に配合して製造することにより、得られ
たゲル状アルコールのアルコール蒸発速度を制御した
り、ゲル体の風化を防止することが可能である。
殺菌剤や色素等の他の添加剤等を製造時等に添加しても
よい。特に、製造時にグリセリン、プロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ソルビトール等の多価ア
ルコールを適当に配合して製造することにより、得られ
たゲル状アルコールのアルコール蒸発速度を制御した
り、ゲル体の風化を防止することが可能である。
本発明の組成物は、主としてパン、肉、魚等の生もの、
乾物、穀物、野菜、果物等の食品用の防菌防黴剤として
特に有用であるが食品用に限定されるものではない。使
用に際しては対象物質を任意の袋や容器に密封封入し、
この中に本願の組成物を投入しておけばよい。
乾物、穀物、野菜、果物等の食品用の防菌防黴剤として
特に有用であるが食品用に限定されるものではない。使
用に際しては対象物質を任意の袋や容器に密封封入し、
この中に本願の組成物を投入しておけばよい。
本発明の組成物を使用する場合の包装形態としては、未
包装のままで直接配置してもよいし、閉口された容器や
アルコール透過性樹脂フイルムで構成された袋等の容器
に入れて配置してもよく、特に制限はない。一般的に使
用されているアルコール透過性樹脂としては、例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体PAV等が挙げられる。
包装のままで直接配置してもよいし、閉口された容器や
アルコール透過性樹脂フイルムで構成された袋等の容器
に入れて配置してもよく、特に制限はない。一般的に使
用されているアルコール透過性樹脂としては、例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体PAV等が挙げられる。
［作用］ 本発明の防菌防黴用ゲル状アルコール組成物は、簡便な
操作で得られ、又本発明で用いられる特定の重合度及び
ケン化度範囲のPVA系樹脂は、含有されるアルコールの
蒸発速度を適度に抑制するという作用を有する。
操作で得られ、又本発明で用いられる特定の重合度及び
ケン化度範囲のPVA系樹脂は、含有されるアルコールの
蒸発速度を適度に抑制するという作用を有する。
［実 施 例］ 次に実施例を挙げて本発明を詳しく説明する。
（ｉ）ゲル状アルコールの製造 製造例１ 重合度500、ケン化度50モル％のPVA粉末20gに純度99％
のエタノール20gを加え、室温で30分間攪拌してゲル状
アルコール（Ａ）を得た。
のエタノール20gを加え、室温で30分間攪拌してゲル状
アルコール（Ａ）を得た。
PVA100重量部に対して100重量部のエタノールが含有さ
れていた。
れていた。
製造例２〜10 製造例１のPVA粉末、及びエタノールのかわりに、第１
表に示したPVA、二酸化ケイ素、及びアルコールを使用
する以外は同例と同様にしてゲル状アルコール（Ｂ）〜
（Ｆ）、（ａ）〜（ｄ）を得、アルコールの含有量も併
せて第１表に示した。
表に示したPVA、二酸化ケイ素、及びアルコールを使用
する以外は同例と同様にしてゲル状アルコール（Ｂ）〜
（Ｆ）、（ａ）〜（ｄ）を得、アルコールの含有量も併
せて第１表に示した。
（ii）防菌防黴性能試験 実施例１（第１図参照） 滅菌処理したポテトデキストロース寒天培地（バレイシ
ョ浸出液20重量％、ブドウ糖２重量％、寒天1.5重量
％、pH5.0）が入った直径9cmのシャーレ１を幅25cm、奥
行34cm、高さ8cmの紙箱（内装をポリエチレンでラミネ
ートしたもの）２の中央に、上蓋３をせずに静置し、下
記５種の黴の胞子懸濁液を寒天培地表面に噴霧して接種
した。
ョ浸出液20重量％、ブドウ糖２重量％、寒天1.5重量
％、pH5.0）が入った直径9cmのシャーレ１を幅25cm、奥
行34cm、高さ8cmの紙箱（内装をポリエチレンでラミネ
ートしたもの）２の中央に、上蓋３をせずに静置し、下
記５種の黴の胞子懸濁液を寒天培地表面に噴霧して接種
した。
アスペルギルス ニガー （IFO 6341） ペニシリウス フニクロスム （IFO 6345） リゾプス ストロニフェル （IFO 31005） グラドスポリウム クラドスポリオイデス （IFO 634
8） ケトミウス グロボスム （IFO 6347） 次に、10gのゲル状アルコール（Ａ）４を上に置いたア
ルミホイルの皿５を紙箱２の隅に置いてから、上蓋３を
して紙箱を室温に静置保存した。
8） ケトミウス グロボスム （IFO 6347） 次に、10gのゲル状アルコール（Ａ）４を上に置いたア
ルミホイルの皿５を紙箱２の隅に置いてから、上蓋３を
して紙箱を室温に静置保存した。
経日的に上蓋３をとって、寒天培地上に生育する黴の程
度を観察した。
度を観察した。
対照例１ 実施例１でゲル状アルコールを用いないこと以外は、同
例と同様にして実験を行い、結果を第２表に示した。
例と同様にして実験を行い、結果を第２表に示した。
実施例２〜５、対照例２ 実施例１のゲル状アルコール（Ａ）のかわりに、第１表
に示したゲル状アルコール（Ｂ）〜（Ｆ）、（ｄ）を使
用する以外は、同例と同様にして実験を行い、結果を第
２表に示した。
に示したゲル状アルコール（Ｂ）〜（Ｆ）、（ｄ）を使
用する以外は、同例と同様にして実験を行い、結果を第
２表に示した。
（iii）アルコール蒸発速度抑制試験 第１表に示されたゲル状アルコール（Ａ）〜（Ｃ）、及
び（ｂ）、（ｄ）を用いそれぞれについて含有されてい
るアルコールの経時的な蒸発量を測定して、アルコール
の蒸発速度を求めた。
び（ｂ）、（ｄ）を用いそれぞれについて含有されてい
るアルコールの経時的な蒸発量を測定して、アルコール
の蒸発速度を求めた。
結果を第２表に示す。
室温（22.5℃）に放置し、重量変化を測定した。
［効果］ 本発明の防菌防黴用ゲル状アルコール組成物において用
いられる特定の重合度及びケン化度範囲のPVA系樹脂
は、含有されるアルコールの蒸発速度を適度に抑制する
という作用を有するので、該組成物は殺菌力の持続性に
優れ、かつ該組成物の製造法も簡便な点からも、本発明
は産業上極めて有用である。
いられる特定の重合度及びケン化度範囲のPVA系樹脂
は、含有されるアルコールの蒸発速度を適度に抑制する
という作用を有するので、該組成物は殺菌力の持続性に
優れ、かつ該組成物の製造法も簡便な点からも、本発明
は産業上極めて有用である。
第１図は本願防菌防黴用ゲル状アルコールの防菌防黴性
能試験に用いた紙箱（内装はポリエチレンでラミネート
したもの）の縦断面図であり、内部に寒天培地の入った
シャーレとゲル状アルコールを置いたアルミホイルの皿
を配置した図である。 1;寒天培地入りシャーレ 2;紙箱（本体）（内装ポリエチレンラミネート） 3;紙箱の上蓋（内装ポリエチレンラミネート） 4;ゲル状アルコール 5;アルミホイルの皿 第２図は第１表に示された種々のアルコール（Ａ）〜
（Ｃ）、及び（ｂ）、（ｄ）のエタノール蒸発速度抑制
試験において求められたアルコール蒸発速度を説明する
図である。 A;第１表中の製造例１で得られたゲル状アルコールの蒸
発速度。 B;第１表中の製造例２で得られたゲル状アルコールの蒸
発速度。 C;第１表中の製造例３で得られたゲル状アルコールの蒸
発速度。 b;第１表中の製造例８で得られた粉末状アルコールの蒸
発速度。 d;第１表中の製造例10で得られた粉末状アルコールの蒸
発速度。 e;純度99％のエタノールの蒸発速度。
能試験に用いた紙箱（内装はポリエチレンでラミネート
したもの）の縦断面図であり、内部に寒天培地の入った
シャーレとゲル状アルコールを置いたアルミホイルの皿
を配置した図である。 1;寒天培地入りシャーレ 2;紙箱（本体）（内装ポリエチレンラミネート） 3;紙箱の上蓋（内装ポリエチレンラミネート） 4;ゲル状アルコール 5;アルミホイルの皿 第２図は第１表に示された種々のアルコール（Ａ）〜
（Ｃ）、及び（ｂ）、（ｄ）のエタノール蒸発速度抑制
試験において求められたアルコール蒸発速度を説明する
図である。 A;第１表中の製造例１で得られたゲル状アルコールの蒸
発速度。 B;第１表中の製造例２で得られたゲル状アルコールの蒸
発速度。 C;第１表中の製造例３で得られたゲル状アルコールの蒸
発速度。 b;第１表中の製造例８で得られた粉末状アルコールの蒸
発速度。 d;第１表中の製造例10で得られた粉末状アルコールの蒸
発速度。 e;純度99％のエタノールの蒸発速度。
Claims (1)
- 【請求項１】重合度400以上、ケン化度40〜55モル％の
ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に、炭素数１〜
３のアルコール70〜300重量部を含有させてなる防菌防
黴用ゲル状アルコール組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1255474A JPH0729886B2 (ja) | 1989-09-29 | 1989-09-29 | 防菌防黴用ゲル状アルコール組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1255474A JPH0729886B2 (ja) | 1989-09-29 | 1989-09-29 | 防菌防黴用ゲル状アルコール組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03118303A JPH03118303A (ja) | 1991-05-20 |
| JPH0729886B2 true JPH0729886B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=17279271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1255474A Expired - Fee Related JPH0729886B2 (ja) | 1989-09-29 | 1989-09-29 | 防菌防黴用ゲル状アルコール組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0729886B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9187400B2 (en) | 2012-04-06 | 2015-11-17 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for separating monochloroacetic acid and dichloroacetic acid via extractive distillation using an organic solvent |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3254368B2 (ja) * | 1996-02-16 | 2002-02-04 | 矢崎総業株式会社 | 樹脂成形部品の固定用クリップ |
| JP4853238B2 (ja) * | 2006-11-07 | 2012-01-11 | 日油株式会社 | 消毒用速乾性透明ローション |
| IT1403586B1 (it) * | 2010-12-02 | 2013-10-31 | Hf Europ Srl | Nuovo uso di composizioni e di prodotti alimentari comprendenti ossidi e/o idrossidi |
-
1989
- 1989-09-29 JP JP1255474A patent/JPH0729886B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9187400B2 (en) | 2012-04-06 | 2015-11-17 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for separating monochloroacetic acid and dichloroacetic acid via extractive distillation using an organic solvent |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03118303A (ja) | 1991-05-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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