JPH07300552A

JPH07300552A - 高いトラツキング抵抗をもつ防炎加工した無機充填剤入り熱可塑性成形コンパウンド

Info

Publication number: JPH07300552A
Application number: JP5285499A
Authority: JP
Inventors: Herbert Dipl Ing Magerstedt; ヘルベルト・マゲルシユテツト; Klaus Dr Zander; クラウス・ツアンダー; Dieter Freitag; デイーター・フライターク; Karsten-Josef Idel; カルステン−ヨゼフ・イデル; Aziz El-Sayed; アジズ・エル・サエド
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1992-10-27
Filing date: 1993-10-21
Publication date: 1995-11-14
Also published as: EP0595123B1; DE4236122A1; CA2109024A1; EP0595123A1; DE59310335D1; ES2193139T3

Abstract

(57)【要約】【構成】Ａ）２０〜６０重量部の炭酸カルシウムマグ
ネシウム水和物、Ｂ）３０〜８０重量部のポリアルキレンテレフタレー
ト、およびＣ）０〜３０重量部のガラス繊維、からなり、Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計は１００であり、そしてポ
リアルキレンテレフタレートの１〜２０重量部は必要に
応じて各場合において＜−１０℃のガラス転移温度をも
つ芳香族ポリカーボネートおよび／またはゴム−弾性ポ
リマーで置換することができ、そして熱可塑性成形コン
パウンドが１〜１０重量部のハロゲン化化合物および
０．５〜５重量部（各場合においてＡ＋Ｂ＋Ｃの１００
重量部に基づく）の三酸化アンチモンまたは五酸化アン
チモンを含有する、ことを特徴とする熱可塑性成形コン
パウンド。【効果】この熱可塑性成形コンパウンドは、商業的に
入手可能な低いコストの、対応して経済的な充填剤を含
有し、マトリックスに損傷を与えないで、高い耐燃性な
らびに高いトラッキング抵抗を有する成形物品を与え
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、熱可塑性マトリックスに損傷を
与えないで、高いトラッキング抵抗ならびに高い耐燃性
を得るための、ポリアルキレンテレフタレートおよび必
要に応じて芳香族ポリカーボネートおよび必要に応じて
ゴム−弾性ポリマーおよび必要に応じてガラス繊維に基
づく熱可塑性成形コンパウンドの中の炭酸カルシウムマ
グネシウム水和物の使用、およびこれらの熱可塑性成形
コンパウンドから製造された成形品に関する。

【０００２】文献、例えば、クンストストッフェ（Ｋｕ
ｎｓｔｓｔｏｆｆｅ）８０（１９９０）、ｐ．３および
４から知られているように、プラスチック、例えば、熱
硬化性材料、エラストマー、ポリアミド、ポリカーボネ
ートなどは、結晶水の高い含量を有する鉱物、例えば、
水酸化マグネシウムを使用することによって、防炎性と
することができる。

【０００３】前述の文献から明らかなように、無機充填
剤を含有するプラスチック物品は高い耐燃性を示すが、
それらの性質は防炎性のために要求される高い量（＞４
５重量％）によりかなり障害される。

【０００４】さらに、本発明の優先権主張日前に公開さ
れなかった参考文献である欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第
５４３，２６２号は、３０〜８０重量％の熱可塑性ポリ
エステルおよび２０〜７０重量％の周期表の亜族２の金
属の炭酸塩の混合物から成る成形コンパウンドを開示し
ている。金属炭酸塩の混合物は好ましくは炭酸カルシウ
ムマグネシウムおよび炭酸マグネシウムの混合物であ
る。

【０００５】上の参考文献と対照的に、本発明は、水和
された炭酸カルシウムマグネシウムを混合物の形態でな
く「純粋な」形態で含有する、必要に応じて強化された
ポリアルキレンテレフタレートの成形コンパウンド、な
らびにそれから成形された物品のトラッキング抵抗を改
良するために、必要に応じて強化されたポリアルキレン
テレフタレートの成形コンパウンドの中の炭酸カルシウ
ムマグネシウム水和物の使用、およびこのような成形コ
ンパウンドを製造する方法に関する。

【０００６】欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第５７１６１号
は、ドロマイトを含有する熱可塑性成形コンパウンドか
ら製造された成形コンパウンドを記載している。ドロマ
イトの添加のために、トラッキング抵抗は防炎剤の存在
下においてはじめて改良することができる。

【０００７】対照的に、炭酸カルシウムマグネシウム水
和物を含有するポリアルキレンテレフタレートの成形コ
ンパウンドから製造された成形物品は、防炎剤を添加し
ないでさえ、高い耐燃性および高いトラッキング抵抗を
示す。防炎剤の添加は、また、靭性を改良する。

【０００８】生成物の流動学的性質は塩基性化合物の添
加の結果として大きく障害されることが期待されてきて
いるが、このような作用は観察されない。塩基性成分に
かかわらず、溶液の粘度はこのような成分を含有しない
それに等しい。

【０００９】高いトラッキング抵抗ならびに高い耐燃性
および有利な他の性質は、熱可塑性マトリックスを損傷
しないで、炭酸カルシウムマグネシウム水和物が添加さ
れたポリアルキレンテレフタレートを使用して得ること
ができることが発見された。防炎加工された系において
前述の添加剤を使用する利点は、それが防炎作用を有す
るばかりでなく、かつまた高いトラッキング抵抗を有す
ると同時に、熱可塑性構造体に損傷を与えないで効果的
に混入することができそしてこのような低いコストの系
は大きい経済的重要性を有する。

【００１０】本発明の目的は、商業的に入手可能な低い
コストの、対応して経済的な充填剤を含有し、それから
マトリックスに損傷を与えないで高い耐燃性ならびに高
いトラッキング抵抗により区別される、成形された物品
またはコンパウンドを得ることができる、熱可塑性成形
コンパウンドを提供することである。

【００１１】本発明は、Ａ）２０〜６０重量部の炭酸カルシウムマグネシウム水
和物、Ｂ）３０〜８０重量部のポリアルキレンテレフタレー
ト、およびＣ）０〜３０重量部のガラス繊維、からなり、Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計は１００であり、そしてポ
リアルキレンテレフタレートの１〜２０重量部は必要に
応じて各場合において＜−１０℃のガラス転移温度をも
つ芳香族ポリカーボネートおよび／またはゴム−弾性ポ
リマーで置換することができ、そして熱可塑性成形コン
パウンドが１〜１０重量部のハロゲン化化合物および
０．５〜５重量部（各場合においてＡ＋Ｂ＋Ｃの１００
重量部に基づく）の三酸化アンチモンまたは五酸化アン
チモンを含有する、熱可塑性成形コンパウンドに関す
る。

【００１２】本発明による成形コンパウンドは、好まし
くは＞４００［等級］、好ましくは＞５００［等級］の
低電圧トラッキングを有する。

【００１３】本発明は、また、＞４００［等級］、好ま
しくは＞５００［等級］の低電圧トラッキングを有する
成形された物品の製造のために、Ａ）２０〜６０重量部の炭酸カルシウムマグネシウム水
和物を、Ｂ）３０〜８０重量部のポリアルキレンテレフタレー
ト、およびＣ）０〜３０重量部のガラス繊維、の中で使用することに関し、ここでＡ＋Ｂ＋Ｃの合計は
１００であり、そしてポリアルキレンテレフタレートの
１〜２０重量部は必要に応じて各場合において＜−１０
℃のガラス転移温度をもつ芳香族ポリカーボネートおよ
び／またはゴム−弾性ポリマーで置換することができ、
そして熱可塑性成形コンパウンドが１〜１０重量部のハ
ロゲン化化合物および０．５〜５重量部（各場合におい
てＡ＋Ｂ＋Ｃの１００重量部に基づく）の三酸化アンチ
モンまたは五酸化アンチモンを含有する。成形物品は、
また、高い耐燃性を有する。

【００１４】ポリアルキレンテレフタレート成分の一部
分を芳香族ポリカーボネートおよび必要に応じて＜−１
０℃のガラス転移温度をもつゴム−弾性ポリマーで置換
することができる。また、本発明によれば、記載した性
質にマイナスの影響を与えないで、熱可塑性成形コンパ
ウンドに再加工した成分を添加することができる。

【００１５】成分Ａ：本発明に従い使用する炭酸カルシ
ウムマグネシウム水和物は、表面処理されているか、あ
るいはされていない標準の商用天然鉱物である。アミノ
シラン類は一般に表面処理に使用される。微細な（０．
４〜１０ミクロン）Ｍｇ−Ｃａ炭酸塩水和物、例えば、
セクロク（Ｓｅｃｕｒｏｃ^R）（インセミンＡＧ）を使
用することができる（例えば、ＭｇＯ＝ほぼ４０％、Ｃ
ａＯ＝ほぼ５．５％、１１００℃における強熱減量＝ほ
ぼ５４％）。

【００１６】成分Ｂ：本発明によるポリアルキレンテレ
フタレートは、芳香族ジカルボン酸またはそれらの反応
性誘導体（例えば、ジメチルエステルまたは無水物）
と、脂肪族、脂環族または芳香脂肪族のジオールとの反
応生成物またはこれらの反応生成物の混合物である。

【００１７】好ましいポリアルキレンテレフタレート
は、テレフタル酸（またはその反応性誘導体）および２
〜１０個の炭素原子を有する脂肪族または脂環族のジオ
ールから既知の方法に従い製造することができる（クン
ストストッフ−ハンドブーフ［Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−
Ｈａｎｄｂｕｃｈ］、Ｖｏｌ．ＶＩＩＩ、ｐ．６９５以
降、Ｋａｒｌ−ＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ、ミュンヘ
ン、１９７３）。

【００１８】好ましいポリアルキレンテレフタレート
は、ジカルボン酸成分に基づいて、少なくとも８０モル
％、好ましくは９０モル％のテレフタル酸基および、ジ
オール成分に基づいて、少なくとも８０モル％、好まし
くは９０モル％のエチレングリコールおよび／または
１，４−ブタンジオール基を含有する。

【００１９】好ましいポリアルキレンテレフタレート
は、テレフタル酸基を別として、２０モル％までの８〜
１４個の炭素原子を有する他の芳香族ジカルボン酸、ま
たは４〜１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン
酸、例えば、フタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸の基を含有することが
できる。

【００２０】好ましいポリアルキレンテレフタレート
は、エチレングリコールまたは１，４−ブタンジオール
基を別として、２０モル％までの３〜１２個の炭素原子
を有する他の脂肪族ジオールまたは６〜２１個の炭素原
子を有する脂環族ジオール、例えば、１，３−プロパン
ジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、ネ
オペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、
２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−
トリメチル−１，３−ペンタンジオール、および１，
６，２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−
ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ヘキサ
ンジオール、１，４−ジ−（β−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキ
シル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，
３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス−（３−
β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンおよび２，
２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）の基
を含有することができる（ドイツ国特許公開明細書（Ｄ
Ｅ−ＯＳ）２４０７６７４号、２４０７７７６
号、２７１５９３２号）。

【００２１】ポリアルキレンテレフタレートは、例え
ば、ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−ＯＳ）１９００
２７０号および米国特許第３６９２７４４号に記
載されている種類の３または４価のアルコールまたは３
または４塩基カルボン酸の比較的少量を混入することに
よって分枝鎖状とすることができる。好ましい分枝鎖状
化物質の例は、トリメシン酸、トリメリト酸、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパンおよびペンタエ
リスリトールである。

【００２２】酸成分に関して１モル％以下の分枝鎖状化
物質を使用するとよいであろう。

【００２３】テレフタル酸およびその反応性誘導体（例
えば、そのジアルキルエステル）およびエチレングリコ
ールおよび／または１，４−ブタンジオール（ポリエチ
レンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレー
ト）およびこれらのポリアルキレンテレフタレートの混
合物からもっぱら製造されたポリアルキレンテレフタレ
ートはとくに好ましい。

【００２４】また、前述の酸成分の少なくとも２つから
および／または前述のアルコール成分の少なくとも２つ
から製造されたコポリエステルは好ましいポリアルキレ
ンテレフタレートである；ポリ−（エチレングリコール
／１，４−ブタンジオール）テレフタレートはとくに好
ましいコポリエステルである。

【００２５】成分Ｂとして好ましくは使用されるポリア
ルキレンテレフタレートは、一般に、フェノール／ｏ−
ジクロロベンゼン（１：１重量部）中で２５℃において
測定して、ほぼ０．４〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．５〜１．３ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。

【００２６】本発明による芳香族ポリカーボネートは、
例えば、次のジフェノールの少なくとも１つに基づく、
ホモポリカーボネートおよびこれらのポリカーボネート
の混合物であると理解される：ハイドロキノン、レゾル
シノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキ
シフェニル）アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）
シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）サルフ
ァイド、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス
−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシ
フェニル）スルホン、ビス−（ヒドロキシフェニル）ス
ルホキシド、α，α’−ビス−（ヒドロキシフェニル）
ジイソプロピルベンゼン、およびそれらの環アルキル化
および環ハロゲン化誘導体。

【００２７】これらおよび他の適当なジフェノールは、
例えば、次の文献に記載されている：米国特許第３，０
２８，３６５号、同第２，９９９，８３５号、同第３，
１４８，１７２号、同第２，２７５，６０１号、同第
２，９９１，２８３号、同第３，２７１，３６７号、同
第３，０６２，７８１号、同第２，９７０，１３１号お
よび同第２，９９９，８４６号、ドイツ国特許公開明細
書（ＤＥ−ＯＳ）第１，５７０，７０３号、同第２，０
６３，０５０号、同第２，０６３，０５２号、同第２，
２２１，９５６号、同第２２，１１，９５７号、フラン
ス国特許第１，５６１，５１８号およびモノグラフ
「Ｈ．シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）、ポリカーボネート
の化学および物理学（ＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰ
ｈｙｓｉｃｓｏｆＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）、
ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、ニ
ューヨーク、１９６４」。

【００２８】好ましいジフェノールは、例えば、次の通
りである：２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）サルファイド、１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン。

【００２９】ジフェノールは個々に、また、混合物の形
態で使用することができる。とくに好ましい芳香族ポリ
カーボネートは、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンまたは好ましいとして記載した他のジフ
ェノールの１つに基づくポリカーボネートである。２，
２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，
２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンまたは１，１−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンまた
は２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
と１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサンとの混合物に基づく
ものは非常にとくに好ましい。

【００３０】芳香族ポリカーボネートは、既知の方法に
より、例えば、適当なビスフェノールとジフェノールカ
ーボネートとの溶融エステル交換によりおよびビスフェ
ノールおよびホスゲンから溶液中で製造することができ
る。この溶液は均質である（ピリジン法）または不均質
である（２相界面法）ことができる（参照、Ｈ．シュネ
ル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）、ポリカーボネートの化学および
物理学（ＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｃｓ
ｏｆＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）、Ｐｏｌｙｍ
ｅｒＲｅｖｉｅｗｓ、ｖｏｌ．ＩＸ、ｐ．３３以降、
ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌ．ニューヨーク、
１９６４）。

【００３１】芳香族ポリカーボネートは、概して、ほぼ
１０，０００〜２００，０００、好ましくは２０，００
０〜８０，０００の平均分子量Ｍ_wを有する（前以て目
盛り定めした後ゲルのクロマトグラフィーにより決定し
た）。

【００３２】本発明によるコポリカーボネートは、とく
に、ほぼ１０，０００〜２００，０００、好ましくは２
０，０００〜８０，０００の平均分子量Ｍ_wを有する
（前以て目盛り定めした後ゲルのクロマトグラフィーに
より決定した）および約７５〜９７．５重量％、好まし
くは８５〜９７重量％の芳香族カーボネートの構造単位
の含量および約２５〜２．５重量％、好ましくは１５〜
３重量％のポリジオルガノシロキサンの構造単位の含量
を有し、ここでブロックコポリマーはα，ω−ビスヒド
ロキシアリールオキシ末端基を含有するポリジオルガノ
シロキサンから製造され、ポリジオルガノシロキサンは
５〜１００、好ましくは２０〜８０の重合度Ｐ_nを有す
る。

【００３３】ポリジオルガノシロキサン／ポリカーボネ
ートのブロックコポリマーは、また、ポリジオルガノシ
ロキサン／ポリカーボネートのブロックコポリマーと、
普通のポリシロキサン不含の熱可塑性ポリカーボネート
とのブレンドであることができ、ここでブレンドの中の
ポリジオルガノシロキサンの構造単位の合計の含量はほ
ぼ２．５〜２５重量％である。

【００３４】このようなポリジオルガノシロキサン／ポ
リカーボネートのブロックコポリマーは、それらがポリ
マーの連鎖の中に、一方において、芳香族カーボネート
の構造単位（１）および、他方において、アリールオキ
シ末端基を含有するポリジオルガノシロキサン（２）を
含有することにおいて特徴づけられる：

【００３５】

【化１】

【００３６】式中、Ａｒは各場合においてジフェノール
からの同一であるか、あるいは異なるアリール基であ
り、ＲおよびＲ¹は、同一であるか、あるいは異なり、
そして直鎖状アルキル、分枝鎖状アルキル、アルケニ
ル、ハロゲン化直鎖状アルキル、ハロゲン化分枝鎖状ア
ルキル、アリールまたはハロゲン化アリールであるが、
好ましくはメチルであり、そしてジオルガノシロキシ単
位の数はｎ＝ａ＋ｂ＋ｃ＝５〜１００、好ましくは２０
〜８０である。

【００３７】上の式（２）の中のアルキルは、例えば、
Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキルであり、上の式（２）の中のアルケ
ニルは、例えば、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニルである；上の式
（２）の中のアリールは、例えば、Ｃ₆−Ｃ₁₄アリール
である。上の式において、ハロゲン化は部分的にまたは
完全に塩素化、臭素化またはフッ素化されていることを
意味する。

【００３８】アルキル、アルケニル、アリール、ハロゲ
ン化アルキルおよびハロゲン化アリールの例は、メチ
ル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ビニ
ル、ナフチル、クロロメチル、パーフルオロブチル、パ
ーフルオロオクチルまたはクロロフェニルである。

【００３９】このようなポリジオルガノシロキサン／ポ
リカーボネートのブロックコポリマーは、例えば、米国
特許第３，１８９，６６２号、同第３，８２１，３２５
号および同第３，８３２，４１９号から知られている。

【００４０】好ましいポリジオルガノシロキサン／ポリ
カーボネートのブロックコポリマーは、α，ω−ビスヒ
ドロキシアリールオキシ末端基を含有するポリジオルガ
ノシロキサンを他のジフェノールと一緒に、必要に応じ
てまた分枝鎖状化物質を普通の量で使用して、例えば、
２相界面法に従い（参照、これに関して、Ｈ．シュネル
（Ｓｃｈｎｅｌｌ）、ポリカーボネートの化学および物
理学（ＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｃｓ
ｏｆＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）、Ｐｏｌｙｍｅ
ｒＲｅｖｉｅｗｓ、ｖｏｌ．ＩＸ、ｐ．２７以降、Ｉ
ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌ．ニューヨーク、１
９６４）反応させることによって製造され、ここで各場
合において、本発明に従う芳香族カーボネートの構造単
位およびジオルガノシロキシ単位の含量が生成されるよ
うに、２官能性フェノールの反応成分の比を選択する。

【００４１】このようなα，ω−ビスヒドロキシアリー
ルオキシ末端基を含有するポリジオルガノシロキサン
は、例えば、米国特許第３，４１９，６３４号から知ら
れている。

【００４２】ゴム−弾性ポリマーは、次のモノマーの少
なくとも２つから実質的に得ることができる、ゴム−弾
性の性質をもつコポリマー−とくにグラフトコポリマー
−からなる：クロロプレン、イソプレン、イソブテン、
スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、
酢酸ビニルおよびアルコール成分の中に１〜１８個の炭
素原子を有する（メト）アクリル酸エステル；すなわ
ち、例えば、「有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎｄ
ｅｒｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ」（Ｈｏ
ｕｂｅｎ−Ｗｅｌｙ）、ｖｏｌ．１４／１、Ｇｅｏｒｇ
−ＴｈｉｅｍｅＶｅｒｌａｇ、スツットガルト、１９６
１、ｐｐ．３９３−４０６およびＣ．Ｂ．ブックナル
（Ｂｕｃｋｎａｌｌ）、「強化プラスチックス（Ｔｏｕ
ｇｈｅｎｅｄＰｌａｓｔｉｃｓ）」、Ａｐｐｌ．Ｓｃ
ｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、ロンドン、１９７
７に記載されている種類のポリマー。ポリマーは２０重
量％より高い、好ましくは４０重量％より高いゲル含量
を有する。ガラス転移温度（Ｔｇ）は−２０℃以下であ
る。

【００４３】好ましいポリマーは、Ｘ−Ｙ型のビニル芳
香族のモノマー（Ｘ）および共役ジエン（Ｙ）の選択的
にハロゲン化されたブロックコポリマーである。これら
のブロックコポリマーは既知の方法に従い製造すること
ができる。

【００４４】一般に、「ポリマーの科学および技術の百
科事典（ＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＰｏｌｙｍｅ
ｒＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ）」、ｖｏｌ．１５、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、ニ
ューヨーク（１９７１）、ｐｐ．５０８以降に記載され
ているスチレン／ジエンのブロックポリマーの製造のた
めに使用される技術を、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエンなどからの適当なＸ−Ｙブロックコ
ポリマーの製造に使用することができる。選択的ハロゲ
ン化はそれ自体知られている方法により実施することが
でき、そしてエチレン系二重結合が実質的に完全にハロ
ゲン化されるが、芳香族二重結合が実質的に影響を受け
ないことを意味する。

【００４５】このような選択的にハロゲン化されたブロ
ックコポリマーは、例えば、ドイツ国特許公開明細書
（ＤＥ−ＯＳ）第３，０００，２８２号に記載されてい
る。

【００４６】好ましいポリマーは、例えば、スチレンお
よび／またはアクリロニトリルおよび／または（メト）
アクリル酸アルキルエステルとグラフトされたポリブタ
ジエン、ブタジエン／スチレンのコポリマーおよびポリ
（メト）アクリル酸エステル、例えば、スチレンまたは
アルキルスチレンおよび共役ジエンのコポリマー（耐衝
撃性ポリスチレン）、すなわち、ドイツ国特許公開明細
書（ＤＥ−ＯＳ）第１，６９４，１７３号（＝米国特許
第３，５６４，０７７号）に記載されている型のコポリ
マー、アクリルまたはメタクリル酸エステル、酢酸ビニ
ル、アクリロニトリル、スチレンおよび／またはアルキ
ルスチレンとグラフトしたポリブタジエン、ブタジエン
／スチレンまたはブタジエン／アクリロニトリルのコポ
リマー、例えば、ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−Ｏ
Ｓ）第２，３４８，３７７号（＝米国特許第３，９１
９，３５３号）またはドイツ国特許出願（ＤＥ−Ａ）第
３，１０５，３６４号またはドイツ国特許出願（ＤＥ−
Ａ）第３，０１９，２３３号に記載されている種類のポ
リイソブテンまたはポリイソプレンである。

【００４７】とくに好ましいポリマーは、例えば、ドイ
ツ国特許公開明細書（ＤＥ−ＯＳ）第２，０３５，３９
０号（＝米国特許第３，６４４，５７４号）またはドイ
ツ国特許公開明細書（ＤＥ−ＯＳ）第２，２４８，２４
２号）に記載されている種類のＡＢＳポリマー（配合さ
れたおよびグラフトされた両者の型）である。

【００４８】とくに好ましいポリマーは、さらに、Ｉ．
グラフト生成物に基づいて１０〜４０重量％、好ましく
は１０〜３５重量％の少なくとも１種の（メト）アクリ
ル酸エステルおよび／または混合物に基づいて１０〜４
０重量％、好ましくは２０〜３５重量％のアクリロニト
リルと６０〜９０重量％、好ましくは６５〜８０重量％
のスチレンとの混合物を、ＩＩ．グラフト生成物に基づ
いて６０〜９０重量％、好ましくは６５〜９０重量％の
ブタジエンポリマー（ＩＩに基づいて少なくとも７０重
量％のブタジエン基をグラフト主鎖としてをもつ）上
に、グラフト反応させることによって得ることができる
グラフトポリマーであり、ここでグラフト主鎖ＩＩのゲ
ル含量は好ましくは≧７０％（トルエンの中で測定し
た）であり、グラフトＧの程度は０．１５〜０．５５で
あり、そしてグラフトポリマーＣの平均粒子サイズｄ₅₀
は０．２〜０．６μｍ、好ましくは０．３〜０．５μｍ
である（参照、例えば、欧州特許（ＥＰ）第０，１３
１，２０２号）。

【００４９】（メト）アクリル酸エステルＩは、アクリ
ル酸またはメタクリル酸と１〜８個の炭素原子を有する
１価のアルコールとのエステルである。

【００５０】グラフト主鎖ＩＩは、ブタジエン基を別と
して、ＩＩに基づいて３０重量％までの他のエチレン系
不飽和モノマー、例えば、スチレン、アクリロニトリ
ル、アルコール成分の中に１〜４個の炭素原子を有する
アクリル酸またはメタクリル酸のエステル（例えば、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート）の基を含有すること
ができる。好ましいグラフト主鎖ＩＩは純粋なポリブタ
ジエンから成る。

【００５１】知られているように、グラフト反応におい
て、グラフトモノマーＩはグラフト主鎖ＩＩ上に完全に
はグラフトされないので、本発明によるグラフトポリマ
ーは、また、実際のグラフトポリマーに加えて、使用し
たグラフトモノマーＩのホモポリマーおよびコポリマー
を含有する生成物であると理解される。

【００５２】グラフトＧの程度は、グラフトされたモノ
マー／グラフト主鎖の重量比を記載し、そして無次元で
ある。

【００５３】平均粒子サイズｄ₅₀は粒子の５０重量％の
直径が存在する上下の直径である。この直径は超遠心測
定（Ｗ．ショルタン（Ｓｃｈｏｌｔａｎ）、Ｈ．ランゲ
（Ｌａｎｇｅ）、コロイドＺ．およびＺ．ポリマー（Ｋ
ｏｌｌｏｉｄＺ．，ａｎｄＺ．Ｐｏｌｙｍｅｒｅ）２
５０（１９７２）、ｐｐ．７８２−７９６）によるか、
あるいは電子顕微鏡検査および引き続く粒子の計数
（Ｃ．ケンプフ（Ｋａｅｍｐｆ）、Ｈ．シュスター（Ｓ
ｃｈｕｓｔｅｒ）、Ａｎｇｅｗ．Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋ
ｕｌａｒｅＣｈｅｍｉｅ）１４、（１９７０）、１１
１−１２９）によるか、あるいは光散乱の測定により決
定することができる。

【００５４】とくに好ましいゴム−弾性ポリマーは、ま
た、例えば、ａ）グラフト主鎖として、１００重量％のグラフトポリ
マーに基づいて、２５〜９８重量％のアクリレートゴム
（−２０℃以下のガラス転移温度をもつ）およびｂ）グラフトモノマーとして、１００重量％のグラフト
ポリマーに基づいて、２〜７５重量％の少なくとも１種
の重合可能なエチレン系不飽和モノマー（（ａ）の不存
在下製造されるホモポリマーまたはコポリマーは２５℃
のガラス転移温度を有するであろう）、のグラフトポリ
マーである。

【００５５】アクリレートゴム（ａ）は、好ましくは、
必要に応じて４０重量％までの他の重合可能なエチレン
系不飽和モノマーをもつ、アクリル酸のアルキルエステ
ルのポリマーである。後述するように、グラフト主鎖
（ａ）として使用するアクリレートゴムが既にそれら自
体ジエンゴムのコアをもつグラフト生成物である場合、
ジエンゴムはこの百分率の計算において含まれない。好
ましい重合可能なアクリル酸エステルは、Ｃ₁−Ｃ₈アル
キルエステル、例えば、メチルエステル、エチルエステ
ル、ブチルエステル、オクチルエステルおよび２−エチ
ルヒドロキシルエステル；ハロゲンアルキルエステル、
好ましくはハロゲンＣ₁−Ｃ₈アルキルエステル、例え
ば、クロロエチルアクリレートおよび芳香族エステル、
例えば、ベンジルアクリレートおよびフェネチルアクリ
レートを包含する。それらは個々にまたは混合物として
使用することができる。

【００５６】アクリレートゴム（ａ）は未架橋または架
橋されていることができ、好ましくは架橋されている。

【００５７】１より多い重合可能な二重結合をもつモノ
マーを架橋のために添加することができる。架橋モノマ
ーの好ましい例は、３〜８個の炭素原子を有する不飽和
モノカルボン酸または２〜４個のＯＨ基および２〜２０
個の炭素原子を有する飽和ポリオールのエステル、例え
ば、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタ
クリレート、多不飽和複素環式化合物、例えば、トリビ
ニルおよびトリアリルシアヌレートおよびイソシアヌレ
ート、トリス−アクロイル−ｓ−トリアジン、とくにト
リアリルシアヌレート；多官能性ビニル化合物、例え
ば、ジビニルおよびトリビニルベンゼンであるが、また
トリアリルホスフェートおよびジアリルフタレートであ
る。

【００５８】好ましい架橋モノマーはアリルメタクリレ
ート、エチレングリコールジメタクリレート、ジアリル
フタレートおよび少なくとも３つのエチレン系不飽和基
を有する複素環式化合物である。

【００５９】とくに好ましい架橋モノマーは、環状モノ
マーのトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌ
レート、トリビニルシアヌレート、トリアクリロイルヘ
キサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼンであ
る。

【００６０】架橋モノマーの量は、グラフト主鎖（ａ）
に基づいて、好ましくは０．０２〜５重量％、とくに
０．０５〜２重量％である。

【００６１】少なくとも２つのエチレン系不飽和基をも
つ環状架橋モノマーの場合において、この量をグラフト
主鎖（ａ）の＜１重量％に限定することは有利である。

【００６２】アクリル酸エステルを別として、グラフト
主鎖（ａ）の製造に使用することができる「他の」好ま
しい重合可能なエチレン系不飽和モノマーは、例えば、
アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、ア
クリルアミド、ビニルＣ₁−Ｃ₆アルキルエーテルであ
る。グラフト主鎖（ａ）として好ましいアクリレートゴ
ムは、≧６０重量％のゲル含量をもつエマルジョンポリ
マーである。

【００６３】グラフト主鎖（ａ）のゲル含量は２５℃に
おいてジメチルホルムアミド中で決定した（Ｍ．ホフマ
ン（Ｈｏｆｆｍａｎ）、Ｈ．クレマー（Ｋｒａｅｍｅ
ｒ）、Ｒ．クーン（Ｋｕｈｎ）、Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａ
ｌｙｔｉｋＩおよびＩＩ、ＧｅｏｒｇｅＴｈｉｅｍ
ｅ−Ｖｅｒｌａｇ、スツットガルト、１９７７）。

【００６４】グラフト主鎖（ａ）としてアクリレートゴ
ムは、また、１種または２種以上の共役ジエン、例え
ば、ポリブタジエンから作られた架橋したジエンゴム、
または共役ジエンとエチレン系不飽和モノマー、例え
ば、スチレンおよび／またはアクリロニトリルとのコポ
リマーをコアとして含有する生成物であることができ
る。グラフト主鎖（ａ）の中のポリジエンのコアの比率
は、（ａ）に基づいて、０．１〜８０重量％、好ましく
は１０〜５０重量％であることができる。シェルおよび
コアは、互いに独立に、未架橋、部分的に架橋している
か、あるいは高度に架橋していることができる。

【００６５】グラフトベースとしてポリブタジエンから
作られた前述のグラフトポリマーおよびグラフトした単
位として（メト）アクリル酸エステルおよびアクリロニ
トリルは非常に好ましく、ここでグラフト主鎖は６５〜
９０重量％の部分のゲル含量が７０％以上（トルエン
中）の架橋したポリブタジエンおよびメチルメタクリレ
ートとｎ−ブチルアクリレートとの５：１〜２０：１混
合物のグラフト主鎖から成る（例えば、ドイツ国特許
（ＤＥ）第３，１０５，３６４号および同第３，０１
９，２３３号）。

【００６６】本発明による成形コンパウンドは、また、
１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部（１００重量
部のＡ＋Ｂ＋Ｃに基づく）のハロゲン化化合物および
０．５〜５重量部、好ましくは１〜３重量部（１００重
量部のＡ＋Ｂ＋Ｃに基づく）のアンチモン化合物、とく
に三酸化アンチモンまたは五酸化アンチモンを含有する
ことができる。

【００６７】ハロゲンを含有する、とくに臭素化された
有機化合物の例は次の通りである：エチレン−１，２−
ビステトラブロモフタルイミド、エポキシド化テトラブ
ロモビスフェノールＡ樹脂、テトラブロモビスフェノー
ル−Ａオリゴカーボネートおよびペンタブロモポリアク
リレート。

【００６８】エポキシド化テトラブロモビスフェノール
Ａおよびテトラブロモビスフェノール−Ａオリゴカーボ
ネートの使用は好ましい。

【００６９】エポキシド化テトラブロモビスフェノール
Ａは、約３５０〜約２，１００、好ましくは３６０〜
１，０００、最も好ましくは３７０〜４００の分子量を
もつ既知のジエポキシド樹脂であり、そしてビスフェノ
ールＡおよびエピクロロヒドリンの少なくとも１つの縮
合生成物から本質的に成り、そして式（Ｉ）により定義
される：

【００７０】

【化２】

【００７１】式中、Ｘは水素または臭素を表し、そして
ｎは０〜２．３より小さい平均の数である（参照、例え
ば、欧州特許出願（ＥＰ−Ａ）第１８０，４７１号）。

【００７２】テトラブロモビスフェノール−Ａオリゴカ
ーボネートは式（ＩＩ）により定義され、そしてオリゴ
マーはフェノールまたはトリブロモフェノールにより停
止される：

【００７３】

【化３】

【００７４】式中、Ｘは水素または臭素を表し、そして
ｎは４〜７の数である。

【００７５】テトラブロモビスフェノール−Ａオリゴカ
ーボネートは、既知でありそして既知の方法により製造
することができる。

【００７６】前述の防炎剤の組み合わせを含有する、本
発明による成形コンパウンドは非常に高い靭性を有す
る。

【００７７】成分Ｃ：使用するガラス繊維は普通の商用
ガラス繊維であり、また、表面処理されていることがで
きる。

【００７８】成形コンパウンドは核化剤、例えば、微小
タルクを含有することができる。成形コンパウンドは、
さらに、普通の添加剤、例えば、滑剤および成形離型
剤、加工安定剤ならびに染料および顔料を含有すること
ができる。

【００７９】成形コンパウンドから成形された物品は、
熱可塑性マトリックスに損傷を与えないで、高いトラッ
キング抵抗ならびに高い耐燃性が要求される電気的セク
ターのための構成成分であることができる。このような
物品は、例えば、ケーシング部品、プラグのストリップ
および電球ソケットならびに自動車部品であることがで
きる。

【００８０】本発明による成形コンパウンドは、個々の
成分を普通の機械、例えば、ローラー、ニーダーまたは
１軸または多軸の押出機の中で混合することによって製
造することができる。

【００８１】

【実施例】

実施例１（本発明による）４４.４重量％のポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）、固有粘度ＩＶ＝１.１８５±０.０１５４５.０重量％の炭酸カルシウムマグネシウム水和物
（セクロク［Ｓｅｃｕｒｏｃ^R］、インセミン［Ｉｎｃ
ｅｍｉｎ］ＡＧ）１０.０重量％のガラス繊維０.６重量％の添加剤実施例２（本発明による）４４.７重量％のポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）、固有粘度ＩＶ＝１.１８５±０.０１５５５.０重量％の炭酸カルシウムマグネシウム水和物
（セクロク［Ｓｅｃｕｒｏｃ^R］、インセミンＡＧ）０.３重量％の添加剤実施例３（比較）６４.９重量％のポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）、固有粘度ＩＶ＝１.１８５±０.０１５１３.０重量％のテトラブロモビスフェノール−Ａオリ
ゴカーボネート（グレイト・レイクス（ＧｒｅａｔＬ
ａｋｅｓ）１２.０重量％のガラス繊維４.５重量％三酸化アンチモン０.６重量％の添加剤実施例４（比較）５４.９重量％のポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）、固有粘度ＩＶ＝１.１８５±０.０１５１０.０重量％のテトラブロモビスフェノール−Ａオリ
ゴカーボネート（グレイト・レイクス（ＧｒｅａｔＬ
ａｋｅｓ）３０.０重量％のガラス繊維４.５重量％三酸化アンチモン０.６重量％の添加剤実施例５（本発明による）４１.７重量％のポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）、固有粘度ＩＶ＝１.１８５±０.０１５４０.０重量％の炭酸カルシウムマグネシウム水和物
（セクロク［Ｓｅｃｕｒｏｃ^R］ＰＢＴ／ＰＰ、インセ
ミンＡＧ）３.０重量％のテトラブロモビスフェノール−Ａオリゴ
カーボネート（グレイト・レイクス）８.０重量％のガラス繊維１.５重量％の三酸化アンチモン０.４重量％の添加剤実施例６（本発明による）５２.１重量％のポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）、固有粘度ＩＶ＝１.１８５±０.０１５３５.０重量％の炭酸カルシウムマグネシウム水和物
（セクロク［Ｓｅｃｕｒｏｃ^R］ＰＢＴ／ＰＰ、インセ
ミンＡＧ）３.０重量％のテトラブロモビスフェノール−Ａオリゴ
カーボネート（グレイト・レイクス）８.０重量％のガラス繊維１.５重量％の三酸化アンチモン０.４重量％の添加剤使用する添加剤は核化剤、加工安定剤および成形離型剤
である。比較例３および４はさらにしたたり防止剤を含
有する。

【００８２】これらの成分を押出機の中の配合し、そし
て射出成形機でポリアルキレンテレフタレートについて
普通の加工条件（材料温度、ほぼ２６０℃）下に加工し
て成形された部品を形成する。したがって、実施例の中
で述べた成分をまた押出機の中で配合し、そしてほぼ２
６０℃の材料温度で試験片に成形する。

【００８３】試験方法の説明：低電圧トラッキング（Ｃ
ＴＩ）、試験溶液Ａ、ＤＩＮ標準規格ＶＤＥ０３０
３、Ｉ部、ＩＥＣ１１２に従う。

【００８４】耐燃性の試験、ＵＬ９４／ＩＥＣ７０
７ＦＶに従う。

【００８５】加熱たわみ温度（ビカーＢ）、ＤＩＮ５
３４６０に従う。

【００８６】曲げ試験、ＤＩＮ５３４５２に従う。

【００８７】相対粘度（η_rel）、ＤＩＮ５１５６
２、部２に従う、２５℃。

【００８８】衝撃強さ、ＩＺＯＤ１８０に従う。

【００８９】結果を次の表に要約する。

【００９０】

【表１】

【００９１】本発明の主な特徴および態様は、次の通り
である。

【００９２】１．Ａ）２０〜６０重量部の炭酸カルシウ
ムマグネシウム水和物、Ｂ）３０〜８０重量部のポリアルキレンテレフタレー
ト、およびＣ）０〜３０重量部のガラス繊維、からなり、Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計は１００であり、そしてポ
リアルキレンテレフタレートの１〜２０重量部は必要に
応じて各場合において＜−１０℃のガラス転移温度をも
つ芳香族ポリカーボネートおよび／またはゴム−弾性ポ
リマーで置換することができ、そして熱可塑性成形コン
パウンドが１〜１０重量部のハロゲン化化合物および
０．５〜５重量部（各場合においてＡ＋Ｂ＋Ｃの１００
重量部に基づく）の三酸化アンチモンまたは五酸化アン
チモンを含有する、ことを特徴とする熱可塑性成形コン
パウンド。

【００９３】２．低電圧トラッキングが＞４００［等
級］である、上記第１項記載の成形コンパウンド。

【００９４】３．低電圧トラッキングが＞５００［等
級］である、上記第１項記載の成形コンパウンド。

【００９５】４．ハロゲン化化合物として、エチレン−
１，２−ビステトラブロモフタルイミド、エポキシド化
テトラブロモビスフェノール−Ａ樹脂、テトラブロモビ
スフェノール−Ａオリゴカーボネートおよび／またはペ
ンタブロモポリアクリレートを使用する、上記第１項記
載の成形コンパウンド。

【００９６】５．＞４００［等級］の低電圧トラッキン
グを有する成形された物品の製造のために、Ａ）２０〜６０重量部の炭酸カルシウムマグネシウム水
和物を、Ｂ）３０〜８０重量部のポリアルキレンテレフタレー
ト、およびＣ）０〜３０重量部のガラス繊維、の中で使用することであって、Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計は１０
０であり、そしてポリアルキレンテレフタレートの１〜
２０重量部は必要に応じて各場合において＜−１０℃の
ガラス転移温度をもつ芳香族ポリカーボネートおよび／
またはゴム−弾性ポリマーで置換することができ、そし
て熱可塑性成形コンパウンドが１〜１０重量部のハロゲ
ン化化合物および０．５〜５重量部（各場合においてＡ
＋Ｂ＋Ｃの１００重量部に基づく）の三酸化アンチモン
または五酸化アンチモンを含有する、ことを特徴とする
使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 21/00 ＬＢＱ 51/04 ＬＫＸＬＫＹ 69/00 ＬＰＮＬＰＲ (72)発明者デイーター・フライタークドイツ連邦共和国デー47802クレーフエルト・ハーゼンハイデ10 (72)発明者カルステン−ヨゼフ・イデルドイツ連邦共和国デー47802クレーフエルト・アムシユバルツカンプ38 (72)発明者アジズ・エル・サエドドイツ連邦共和国デー51375レーフエルクーゼン・ザールラウテルナーシユトラーセ 39

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａ）２０〜６０重量部の炭酸カルシウム
マグネシウム水和物、Ｂ）３０〜８０重量部のポリアルキレンテレフタレー
ト、およびＣ）０〜３０重量部のガラス繊維、からなり、Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計は１００であり、そしてポ
リアルキレンテレフタレートの１〜２０重量部は必要に
応じて各場合において＜−１０℃のガラス転移温度をも
つ芳香族ポリカーボネートおよび／またはゴム−弾性ポ
リマーで置換することができ、そして熱可塑性成形コン
パウンドが１〜１０重量部のハロゲン化化合物および
０．５〜５重量部（各場合においてＡ＋Ｂ＋Ｃの１００
重量部に基づく）の三酸化アンチモンまたは五酸化アン
チモンを含有する、ことを特徴とする熱可塑性成形コン
パウンド。