JPH07304737A - Ｎ，ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アルキレンジアミン組成物 - Google Patents
Ｎ，ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アルキレンジアミン組成物Info
- Publication number
- JPH07304737A JPH07304737A JP9414694A JP9414694A JPH07304737A JP H07304737 A JPH07304737 A JP H07304737A JP 9414694 A JP9414694 A JP 9414694A JP 9414694 A JP9414694 A JP 9414694A JP H07304737 A JPH07304737 A JP H07304737A
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- tetramethyl
- piperidyl
- bis
- alkylenediamine
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 流動性及び保存安定性の改良されたＮ，Ｎ’
−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）アルキレンジアミンを提供する。 【構成】 下記式に示すＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）アルキレンジアミ
ン１００重量部に対して平均粒子径が０．０１μｍ〜３
０μｍであるシリカ、アルミナ等の金属化合物粉体を
０．０５重量部〜１０重量部を混合してなるＮ，Ｎ’−
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）アルキレンジアミン組成物
−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）アルキレンジアミンを提供する。 【構成】 下記式に示すＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）アルキレンジアミ
ン１００重量部に対して平均粒子径が０．０１μｍ〜３
０μｍであるシリカ、アルミナ等の金属化合物粉体を
０．０５重量部〜１０重量部を混合してなるＮ，Ｎ’−
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）アルキレンジアミン組成物
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、流動性及び保存安定性
の改良されたＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）アルキレンジアミン（以下、
ピペリジン化合物と称する）に関する。詳しくはピペリ
ジン化合物と金属化合物粉体を主成分とする新規な組成
物に関する。本発明の対象とするピペリジン化合物は下
記の一般式化２、
の改良されたＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）アルキレンジアミン（以下、
ピペリジン化合物と称する）に関する。詳しくはピペリ
ジン化合物と金属化合物粉体を主成分とする新規な組成
物に関する。本発明の対象とするピペリジン化合物は下
記の一般式化２、
【０００２】
【化２】 （式中、ｎは２〜１０の整数を表す）で示され、高分子
材料に用いる光安定剤等の中間原料として有用である
（例えば、特公昭５７−４２０８７号公報、特公平１−
１２７５３号公報）。
材料に用いる光安定剤等の中間原料として有用である
（例えば、特公昭５７−４２０８７号公報、特公平１−
１２７５３号公報）。
【０００３】
【従来の技術】このピペリジン化合物は通常、２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリドンとヘキサメチレ
ンジアミン等のアルキレンジアミンとから、白金等の水
素化触媒の存在下、常圧又は加圧の水素下で還元アルキ
ル化反応させることにより製造されている。
６，６−テトラメチル−４−ピペリドンとヘキサメチレ
ンジアミン等のアルキレンジアミンとから、白金等の水
素化触媒の存在下、常圧又は加圧の水素下で還元アルキ
ル化反応させることにより製造されている。
【０００４】こうして得られる粗生成物は更に精製する
のが一般的であり、例えば蒸留によって精製する方法や
（特開昭５７−１４１４２３号公報、特開昭６４−５０
８５８号公報）、晶析によって精製する方法（特開昭６
４−５０８５８号公報、特開昭５８−１８３７８号公
報、特開平４−２１１６５６号公報）が知られている。
のが一般的であり、例えば蒸留によって精製する方法や
（特開昭５７−１４１４２３号公報、特開昭６４−５０
８５８号公報）、晶析によって精製する方法（特開昭６
４−５０８５８号公報、特開昭５８−１８３７８号公
報、特開平４−２１１６５６号公報）が知られている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら蒸留によ
って精製する方法は、蒸留条件が１８０〜１９０℃、１
Torrと高温、高真空といった厳しい条件を必要とするた
め、特殊な蒸留設備を必要とする等、工業的に簡便な方
法とは言い難い。また蒸留操作中に分解を生じやすいた
め、初期色相に優れるピペリジン化合物を得ることが困
難である。更にこの方法で得られる精製物は、保存時に
着色したり、或いはそれを原料として光安定剤を製造し
たときに当該光安定剤が着色するといった問題を有す
る。
って精製する方法は、蒸留条件が１８０〜１９０℃、１
Torrと高温、高真空といった厳しい条件を必要とするた
め、特殊な蒸留設備を必要とする等、工業的に簡便な方
法とは言い難い。また蒸留操作中に分解を生じやすいた
め、初期色相に優れるピペリジン化合物を得ることが困
難である。更にこの方法で得られる精製物は、保存時に
着色したり、或いはそれを原料として光安定剤を製造し
たときに当該光安定剤が着色するといった問題を有す
る。
【０００６】一方、晶析によって精製する方法について
は、前記特開平４−２１１６５６号公報において、前記
の粗生成物を炭素数３〜９のケトン系溶媒にて晶析する
方法が知られている。この方法によって得られるピペリ
ジン化合物は、平均粒子径が約３００μｍの白色の結晶
性粉末で、純度が９８％以上であり、また保存時の着色
の経時変化の主な要因物質である製造原料である２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドンの含有量が
１００ｐｐｍ以下、着色度ＡＰＨＡ（トルエン１００ｍ
ｌに１０ｇを溶解させた溶液について測定。以下、同
じ。）が２０以下と、かなり改良されたものとなる。
は、前記特開平４−２１１６５６号公報において、前記
の粗生成物を炭素数３〜９のケトン系溶媒にて晶析する
方法が知られている。この方法によって得られるピペリ
ジン化合物は、平均粒子径が約３００μｍの白色の結晶
性粉末で、純度が９８％以上であり、また保存時の着色
の経時変化の主な要因物質である製造原料である２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドンの含有量が
１００ｐｐｍ以下、着色度ＡＰＨＡ（トルエン１００ｍ
ｌに１０ｇを溶解させた溶液について測定。以下、同
じ。）が２０以下と、かなり改良されたものとなる。
【０００７】しかしながら、これまでのピペリジン化合
物は、保存時に粉末がブロック状に固化し、流動性が低
下するので、これを原料として光安定剤を製造するにあ
たり、仕込操作等の操作性が悪いという問題点や、又、
着色の経時変化を起こし易いといった問題点のあること
が明らかとなってきた。
物は、保存時に粉末がブロック状に固化し、流動性が低
下するので、これを原料として光安定剤を製造するにあ
たり、仕込操作等の操作性が悪いという問題点や、又、
着色の経時変化を起こし易いといった問題点のあること
が明らかとなってきた。
【０００８】こうした問題点を解決するためには、従来
は再晶析を繰り返す等により、より不純物を低減した高
純度の製品にする方法、また、保管時の包装形態を通常
の紙袋からファイバードラム等に変更し、荷重のかから
ない様に工夫する方法、更に、保管条件を低温（１０℃
以下）、窒素雰囲気等の酸化されにくい雰囲気とし、固
結や着色の原因となる微量の不純物の生成を抑える等の
方法が講じられてきたが、未だに満足のいく結果となら
ず、ピペリジン化合物を原料として光安定剤を製造する
際、直前に破砕を行う必要があるといった大きな問題を
抱えていた。
は再晶析を繰り返す等により、より不純物を低減した高
純度の製品にする方法、また、保管時の包装形態を通常
の紙袋からファイバードラム等に変更し、荷重のかから
ない様に工夫する方法、更に、保管条件を低温（１０℃
以下）、窒素雰囲気等の酸化されにくい雰囲気とし、固
結や着色の原因となる微量の不純物の生成を抑える等の
方法が講じられてきたが、未だに満足のいく結果となら
ず、ピペリジン化合物を原料として光安定剤を製造する
際、直前に破砕を行う必要があるといった大きな問題を
抱えていた。
【０００９】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、こ
うした問題点を克服するために鋭意検討を重ねた結果、
ピペリジン化合物に、微細な金属化合物粉体を添加混合
することにより、固結や着色の問題が一挙に解決される
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。
うした問題点を克服するために鋭意検討を重ねた結果、
ピペリジン化合物に、微細な金属化合物粉体を添加混合
することにより、固結や着色の問題が一挙に解決される
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】即ち本発明は、前記一般式化２で示される
ピペリジン化合物と金属化合物粉体からなるピペリジン
化合物の組成物である。
ピペリジン化合物と金属化合物粉体からなるピペリジン
化合物の組成物である。
【００１１】本発明の対象であるピペリジン化合物にお
いて、ｎは２〜１０の整数であるが、特にｎが６である
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンが好ましい対象で
ある。
いて、ｎは２〜１０の整数であるが、特にｎが６である
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンが好ましい対象で
ある。
【００１２】ピペリジン化合物は、前述したとおり、通
常、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドンと
アルキレンジアミンを原料として、白金等の水素化触媒
の存在下、常圧または加圧の水素下に還元アルキル化反
応させることにより製造することができる。
常、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドンと
アルキレンジアミンを原料として、白金等の水素化触媒
の存在下、常圧または加圧の水素下に還元アルキル化反
応させることにより製造することができる。
【００１３】本発明において、ピペリジン化合物として
は粗生成物を晶析したものが好ましく用いられる。晶析
溶媒としては従来公知のものを用いることができるが、
特に炭素数３〜９のケトン系溶媒、例えば、アセトン、
メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、ジイソブチルケトン等が挙げられ、この中で
も特にアセトンが好ましく用いられる。また、ケトン溶
媒にメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタ
ノール等のアルコールを５重量％程度まで含むもの、或
いはケトン溶媒に水を１０重量％程度まで含むものを用
いることもできる。
は粗生成物を晶析したものが好ましく用いられる。晶析
溶媒としては従来公知のものを用いることができるが、
特に炭素数３〜９のケトン系溶媒、例えば、アセトン、
メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、ジイソブチルケトン等が挙げられ、この中で
も特にアセトンが好ましく用いられる。また、ケトン溶
媒にメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタ
ノール等のアルコールを５重量％程度まで含むもの、或
いはケトン溶媒に水を１０重量％程度まで含むものを用
いることもできる。
【００１４】晶析に際しては、粗ピペリジン化合物に上
記溶媒を加え、約４０℃以上、溶媒の沸点未満の温度に
加熱して、粗ピペリジン化合物を溶解させる。加熱温度
は、通常６０℃までで十分である。粗ピペリジン化合物
が溶解したら、冷却を開始する。例えば、その溶液を収
納している容器の周囲を水等の冷媒で冷却するといった
方法が取られる。２５〜３５℃程度で結晶が析出し始
め、更に０〜１０℃程度まで冷却する。
記溶媒を加え、約４０℃以上、溶媒の沸点未満の温度に
加熱して、粗ピペリジン化合物を溶解させる。加熱温度
は、通常６０℃までで十分である。粗ピペリジン化合物
が溶解したら、冷却を開始する。例えば、その溶液を収
納している容器の周囲を水等の冷媒で冷却するといった
方法が取られる。２５〜３５℃程度で結晶が析出し始
め、更に０〜１０℃程度まで冷却する。
【００１５】本発明においては、ピペリジン化合物に微
細な金属化合物粉体を添加、混合する。この微細な金属
化合物粉体は、本発明の対象とするピペリジン化合物
や、それを原料とする光安定剤の製造工程で使用する当
該ピペリジン化合物以外の原料ならびにその反応生成物
に対して不活性なものが用いられる。
細な金属化合物粉体を添加、混合する。この微細な金属
化合物粉体は、本発明の対象とするピペリジン化合物
や、それを原料とする光安定剤の製造工程で使用する当
該ピペリジン化合物以外の原料ならびにその反応生成物
に対して不活性なものが用いられる。
【００１６】本発明で使用される金属化合物としては、
ケイ素、アルミニウム、カルシウム、リチウム、マグネ
シウム、亜鉛、チタン、ジルコニウム、マンガン、鉄、
銅、ニッケル、コバルト、ビスマス、錫および鉛からな
る群より選ばれた少なくとも一種の金属の酸化物、水酸
化物、炭酸塩、珪酸塩、硫酸塩、硫化物が挙げられる。
この中で、より好ましい金属化合物としては、ケイ素、
アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、チタン、ジルコニ
ウムおよびマンガンからなる群より選ばれた少なくとも
一種の金属の酸化物、リチウム、アルミニウム、マグネ
シウム、バリウム、カルシウム、銅および亜鉛からなる
群より選ばれた少なくとも一種の金属の水酸化物、カル
シウム、バリウム、マグネシウム、マンガン、銅および
亜鉛からなる群より選ばれた少なくとも一種の金属の炭
酸塩、カルシウム、アルミニウムおよびマグネシウムか
らなる群より選ばれた少なくとも一種の金属の珪酸塩、
カルシウムおよびバリウムからなる群より選ばれた少な
くとも一種の金属の硫酸塩、或いはこれらの金属化合物
の混合物である。
ケイ素、アルミニウム、カルシウム、リチウム、マグネ
シウム、亜鉛、チタン、ジルコニウム、マンガン、鉄、
銅、ニッケル、コバルト、ビスマス、錫および鉛からな
る群より選ばれた少なくとも一種の金属の酸化物、水酸
化物、炭酸塩、珪酸塩、硫酸塩、硫化物が挙げられる。
この中で、より好ましい金属化合物としては、ケイ素、
アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、チタン、ジルコニ
ウムおよびマンガンからなる群より選ばれた少なくとも
一種の金属の酸化物、リチウム、アルミニウム、マグネ
シウム、バリウム、カルシウム、銅および亜鉛からなる
群より選ばれた少なくとも一種の金属の水酸化物、カル
シウム、バリウム、マグネシウム、マンガン、銅および
亜鉛からなる群より選ばれた少なくとも一種の金属の炭
酸塩、カルシウム、アルミニウムおよびマグネシウムか
らなる群より選ばれた少なくとも一種の金属の珪酸塩、
カルシウムおよびバリウムからなる群より選ばれた少な
くとも一種の金属の硫酸塩、或いはこれらの金属化合物
の混合物である。
【００１７】特に好ましいものとしては、焼成又は沈殿
製造によるシリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化
亜鉛、酸化チタン、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウ
ム、タルク及びこれらの混合物が挙げられる。
製造によるシリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化
亜鉛、酸化チタン、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウ
ム、タルク及びこれらの混合物が挙げられる。
【００１８】また、これらの金属化合物に適当な処理に
より疎水的性質を付与したもの、例えば疎水性化作用の
あるシラン類等の疎水化物質による処理をしたものを用
いてもよい。
より疎水的性質を付与したもの、例えば疎水性化作用の
あるシラン類等の疎水化物質による処理をしたものを用
いてもよい。
【００１９】本発明で使用される微細な金属化合物粉体
としては、平均粒子径（メジアン径で表す）が通常、約
０．０１μｍ〜３０μｍ、好ましくは約０．０１μｍ〜
２０μｍのものが用いられる。平均粒子径が約３０μｍ
よりも大きくなると、得られる効果が小さくなり好まし
くない。平均粒子径が小さいものの方が少量で同等の効
果が得られるが、０．０１μｍより小さくなると、入手
が困難になったり、後の光安定剤を製造したときの分離
に手間がかかり好ましくない。また、比表面積の大きい
粉体が好ましく用いられ、ベット法による比表面積が約
１ m2 ／g 以上の粉体が好ましい。
としては、平均粒子径（メジアン径で表す）が通常、約
０．０１μｍ〜３０μｍ、好ましくは約０．０１μｍ〜
２０μｍのものが用いられる。平均粒子径が約３０μｍ
よりも大きくなると、得られる効果が小さくなり好まし
くない。平均粒子径が小さいものの方が少量で同等の効
果が得られるが、０．０１μｍより小さくなると、入手
が困難になったり、後の光安定剤を製造したときの分離
に手間がかかり好ましくない。また、比表面積の大きい
粉体が好ましく用いられ、ベット法による比表面積が約
１ m2 ／g 以上の粉体が好ましい。
【００２０】この微細な粉体は、金属化合物を製造する
ために行われる一般的な製造法、例えば液相、気相、燃
焼等の方法で製造されたものが用いられる。また、市販
の微細な金属化合物粉体を用いることができる。
ために行われる一般的な製造法、例えば液相、気相、燃
焼等の方法で製造されたものが用いられる。また、市販
の微細な金属化合物粉体を用いることができる。
【００２１】本発明で使用される微細な金属化合物粉体
の量は、ピペリジン化合物１００重量部に対して約０．
０５重量部〜１０重量部である。約０．０５重量部より
少ないと効果が小さくなり好ましくなく、約１０重量部
以上用いてもそれに見合った効果は得られないばかり
か、ピペリジン化合物を光安定剤の製造に使用した際の
分離に必要以上の労力を要することとなり好ましくな
い。粒子径が小さい場合には混合量は少なくてすみ、平
均粒子径が約０．０１μｍ〜２０μｍである金属化合物
粉体の場合にはピペリジン化合物１００重量部に対して
約０．０５重量部〜１重量部が好ましく用いられる。
の量は、ピペリジン化合物１００重量部に対して約０．
０５重量部〜１０重量部である。約０．０５重量部より
少ないと効果が小さくなり好ましくなく、約１０重量部
以上用いてもそれに見合った効果は得られないばかり
か、ピペリジン化合物を光安定剤の製造に使用した際の
分離に必要以上の労力を要することとなり好ましくな
い。粒子径が小さい場合には混合量は少なくてすみ、平
均粒子径が約０．０１μｍ〜２０μｍである金属化合物
粉体の場合にはピペリジン化合物１００重量部に対して
約０．０５重量部〜１重量部が好ましく用いられる。
【００２２】添加する方法としては、湿式及び乾式の混
合の何れによってもよい。湿式混合の場合は、例えば、
上記の晶析操作終了後の結晶スラリーに晶析容器中で微
細な金属化合物粉体を添加し、濾過、洗浄後、乾燥する
方法や、晶析で析出した結晶を濾過、洗浄、乾燥後、新
たに溶媒にて湿潤させたものと微細な金属化合物粉体を
混合する方法が取られる。乾式混合では、例えば晶析で
析出した結晶を濾過、洗浄、乾燥後に乾燥機内或いは別
の混合装置で混合する方法が取られる。
合の何れによってもよい。湿式混合の場合は、例えば、
上記の晶析操作終了後の結晶スラリーに晶析容器中で微
細な金属化合物粉体を添加し、濾過、洗浄後、乾燥する
方法や、晶析で析出した結晶を濾過、洗浄、乾燥後、新
たに溶媒にて湿潤させたものと微細な金属化合物粉体を
混合する方法が取られる。乾式混合では、例えば晶析で
析出した結晶を濾過、洗浄、乾燥後に乾燥機内或いは別
の混合装置で混合する方法が取られる。
【００２３】混合にあたっては、市販の様々な機器を使
用することができる。例えば、湿式混合する場合には通
常の反応釜、晶析釜を使用することができるし、乾式混
合する場合には、回転式ドラムミキサー、コーンミル、
タンブラーミキサー、ナウターミキサー等の機器を利用
することができる。
用することができる。例えば、湿式混合する場合には通
常の反応釜、晶析釜を使用することができるし、乾式混
合する場合には、回転式ドラムミキサー、コーンミル、
タンブラーミキサー、ナウターミキサー等の機器を利用
することができる。
【００２４】こうした微細な金属化合物粉体を添加、混
合して得られるピペリジン化合物の組成物の流動性及び
保存安定性が改善される理由は未だ明らかではないが、
次のような諸点が考えられる。即ち、添加した微細な金
属化合物粉体が対象となるピペリジン化合物の結晶表面
に付着することにより、ピペリジン化合物同士の分子間
力による凝集を妨げること、また、ピペリジン化合物に
含有されている極微量の原料や、ピペリジン化合物の酸
化等により生成する極微量の副生成物等の低融点の不純
物、更には環境中の水分等をこうした添加物が吸着する
ことにより、ピペリジン化合物の部分溶解や部分再結晶
過程が阻害され、またこうした不純物の粘着性を低下さ
せる等である。
合して得られるピペリジン化合物の組成物の流動性及び
保存安定性が改善される理由は未だ明らかではないが、
次のような諸点が考えられる。即ち、添加した微細な金
属化合物粉体が対象となるピペリジン化合物の結晶表面
に付着することにより、ピペリジン化合物同士の分子間
力による凝集を妨げること、また、ピペリジン化合物に
含有されている極微量の原料や、ピペリジン化合物の酸
化等により生成する極微量の副生成物等の低融点の不純
物、更には環境中の水分等をこうした添加物が吸着する
ことにより、ピペリジン化合物の部分溶解や部分再結晶
過程が阻害され、またこうした不純物の粘着性を低下さ
せる等である。
【００２５】
【実施例】以下に実施例を示して本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。なお、以下の例中にある％及び部は、特にことわ
らない限り重量基準であり、安息角、圧縮度の測定は下
記のとおりである。 〔安息角の測定〕標準ふるいを通し、直径８ｃｍの円板
上に漏斗を介して注入し、形成された底辺の直径が８ｃ
ｍの円錐の傾斜角を測定する。 〔圧縮度の測定〕定容積（100 cm3 ）の円筒容器を用い
て疎充填の状態の嵩密度ａ（ g／cm3 ）とタッピングを
行った密充填の嵩密度ｂ（ g／cm3 ）から、圧縮度Ｄ
（％）を次式により求める。 Ｄ＝〔（ｂ−ａ）／ｂ〕×１００（％）
明するが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。なお、以下の例中にある％及び部は、特にことわ
らない限り重量基準であり、安息角、圧縮度の測定は下
記のとおりである。 〔安息角の測定〕標準ふるいを通し、直径８ｃｍの円板
上に漏斗を介して注入し、形成された底辺の直径が８ｃ
ｍの円錐の傾斜角を測定する。 〔圧縮度の測定〕定容積（100 cm3 ）の円筒容器を用い
て疎充填の状態の嵩密度ａ（ g／cm3 ）とタッピングを
行った密充填の嵩密度ｂ（ g／cm3 ）から、圧縮度Ｄ
（％）を次式により求める。 Ｄ＝〔（ｂ−ａ）／ｂ〕×１００（％）
【００２６】参考例：Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジア
ミンの合成 ２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン１０４
７部、ヘキサメチレンジアミン３７３部、メタノール２
２６０部及び５％白金カーボン５．５部をオートクレー
ブに仕込み、３０℃から徐々に昇温し、６０〜７０℃に
保って、５Kg／cm2 の水素圧で水素添加反応を行った。
水素化は８時間で完了した。約５０〜６０℃で濾過して
触媒を除去し、更に溶媒及び反応で副生する水を留去し
て、純度９２．９％、２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリドンの含量が０．８％、ＡＰＨＡが４００で
あるＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンを１３２５部
得た。
−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジア
ミンの合成 ２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン１０４
７部、ヘキサメチレンジアミン３７３部、メタノール２
２６０部及び５％白金カーボン５．５部をオートクレー
ブに仕込み、３０℃から徐々に昇温し、６０〜７０℃に
保って、５Kg／cm2 の水素圧で水素添加反応を行った。
水素化は８時間で完了した。約５０〜６０℃で濾過して
触媒を除去し、更に溶媒及び反応で副生する水を留去し
て、純度９２．９％、２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリドンの含量が０．８％、ＡＰＨＡが４００で
あるＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンを１３２５部
得た。
【００２７】実施例１ Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン１００部に、アセ
トン８０部を加え、アセトンの沸点に近い温度まで加熱
して前者を溶解させ、その後この溶液を徐々に冷却し
た。約２９℃で結晶が析出し、５〜１０℃まで冷却した
後約１時間以上その温度で保持した。析出した結晶を濾
過し、５〜１０℃の冷アセトンで洗浄して得られた未乾
燥ケーキに、市販のＤｅｇｕｓｓａ社製シリカ（商品名
ＳＩＰＥＲＮＡＴ２２Ｓ：平均凝集粒子径７μｍ、ベッ
ト法による比表面積１９０ m2 ／g ）を０．２部加え、
撹拌しながら減圧下、２０℃で乾燥することにより、純
度９９．３％、ＡＰＨＡが１０であるＮ，Ｎ’−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘ
キサメチレンジアミンの組成物を７９．８部得た。組成
物の平均粒子径は２８０μｍであり、安息角は３４度、
圧縮度は８．０％であった。得られた精製品を４０℃の
恒温槽にて空気遮断下３ヶ月放置し、経時変化試験を行
ったところ、試験後のＡＰＨＡは１５であり、ブロッキ
ングはまったく起こらなかった。製品の安息角は３６
度、圧縮度は９．２％とほとんど変化はなかった。
ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン１００部に、アセ
トン８０部を加え、アセトンの沸点に近い温度まで加熱
して前者を溶解させ、その後この溶液を徐々に冷却し
た。約２９℃で結晶が析出し、５〜１０℃まで冷却した
後約１時間以上その温度で保持した。析出した結晶を濾
過し、５〜１０℃の冷アセトンで洗浄して得られた未乾
燥ケーキに、市販のＤｅｇｕｓｓａ社製シリカ（商品名
ＳＩＰＥＲＮＡＴ２２Ｓ：平均凝集粒子径７μｍ、ベッ
ト法による比表面積１９０ m2 ／g ）を０．２部加え、
撹拌しながら減圧下、２０℃で乾燥することにより、純
度９９．３％、ＡＰＨＡが１０であるＮ，Ｎ’−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘ
キサメチレンジアミンの組成物を７９．８部得た。組成
物の平均粒子径は２８０μｍであり、安息角は３４度、
圧縮度は８．０％であった。得られた精製品を４０℃の
恒温槽にて空気遮断下３ヶ月放置し、経時変化試験を行
ったところ、試験後のＡＰＨＡは１５であり、ブロッキ
ングはまったく起こらなかった。製品の安息角は３６
度、圧縮度は９．２％とほとんど変化はなかった。
【００２８】実施例２〜８ 実施例１におけるシリカの代わりに、表１に記載の金属
化合物粉体を用いる事以外は実施例１と同じ操作を行
い、表２に記載のＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン
の組成物を得た。得られた組成物を４０℃の恒温槽にて
空気遮断下３ヶ月放置し、経時変化試験を行った。結果
を表３に示す。
化合物粉体を用いる事以外は実施例１と同じ操作を行
い、表２に記載のＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン
の組成物を得た。得られた組成物を４０℃の恒温槽にて
空気遮断下３ヶ月放置し、経時変化試験を行った。結果
を表３に示す。
【００２９】
【表１】 ＊ 1) 日本アエロジル社製 ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７
２ ＊ 2) 住友化学工業社製 低ソータアルミナ ＡＬ−Ｍ４４ ＊ 3) 協和化学工業社製 キョーワマグ １５０ ＊ 4) 協和化学工業社製 キョーワード ７００Ｐ
Ｌ ＊ 5) 林化成社製 ミクロンホワイト ＃５
０００Ａ ＊ 6) 堺化学工業社製 微細亜鉛華 ＊ 7) チタン工業社製 ＳＴＴ−４
２ ＊ 2) 住友化学工業社製 低ソータアルミナ ＡＬ−Ｍ４４ ＊ 3) 協和化学工業社製 キョーワマグ １５０ ＊ 4) 協和化学工業社製 キョーワード ７００Ｐ
Ｌ ＊ 5) 林化成社製 ミクロンホワイト ＃５
０００Ａ ＊ 6) 堺化学工業社製 微細亜鉛華 ＊ 7) チタン工業社製 ＳＴＴ−４
【００３０】
【表２】
【００３１】
【表３】
【００３２】実施例９〜１２ 実施例１におけるシリカの代わりに、シオノギ製薬社製
シリカ（商品名カープレックス＃６７：平均粒子径５μ
ｍ、比表面積４２０ m2 ／g ）を用い、シリカの添加量
を１部、５部、１０部、２０部と変えた以外は実施例１
と同様の操作を行った。結果を表４に示す。
シリカ（商品名カープレックス＃６７：平均粒子径５μ
ｍ、比表面積４２０ m2 ／g ）を用い、シリカの添加量
を１部、５部、１０部、２０部と変えた以外は実施例１
と同様の操作を行った。結果を表４に示す。
【００３３】
【表４】
【００３４】実施例９ 上記参考例と同様にして得た粗Ｎ，Ｎ’−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメ
チレンジアミン１００部に、アセトン８０部を加え、ア
セトンの沸点に近い温度まで加熱して前者を溶解させ、
その後この溶液を徐々に冷却した。約２９℃で結晶が析
出し、その後５〜１０℃まで冷却した後約１時間以上同
温度で保持した。このマスに市販のＤｅｇｕｓｓａ社製
シリカ（商品名ＳＩＰＥＲＮＡＴ２２Ｓ：平均粒子径７
μｍ、比表面積１９０ m2 ／g ）を０．２部加え、更に
同温度で１時間撹拌した。得られた結晶を濾過し、５〜
１０℃の冷アセトンで洗浄し撹拌しながら減圧下、２０
℃で乾燥することにより、純度９９．２％、ＡＰＨＡが
１０であるＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンの組成
物を８０．２部得た。組成物の平均粒子径は２５０μｍ
であり、安息角は３５度、圧縮度は９．０％であった。
得られた組成物を４０℃の恒温槽にて空気遮断下３ヶ月
放置し、加熱経変試験を行ったところ、試験後のＡＰＨ
Ａは１５であり、ブロッキングはまったく起こらなかっ
た。製品の安息角は３８度で、圧縮度は９．３％であっ
た。
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメ
チレンジアミン１００部に、アセトン８０部を加え、ア
セトンの沸点に近い温度まで加熱して前者を溶解させ、
その後この溶液を徐々に冷却した。約２９℃で結晶が析
出し、その後５〜１０℃まで冷却した後約１時間以上同
温度で保持した。このマスに市販のＤｅｇｕｓｓａ社製
シリカ（商品名ＳＩＰＥＲＮＡＴ２２Ｓ：平均粒子径７
μｍ、比表面積１９０ m2 ／g ）を０．２部加え、更に
同温度で１時間撹拌した。得られた結晶を濾過し、５〜
１０℃の冷アセトンで洗浄し撹拌しながら減圧下、２０
℃で乾燥することにより、純度９９．２％、ＡＰＨＡが
１０であるＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンの組成
物を８０．２部得た。組成物の平均粒子径は２５０μｍ
であり、安息角は３５度、圧縮度は９．０％であった。
得られた組成物を４０℃の恒温槽にて空気遮断下３ヶ月
放置し、加熱経変試験を行ったところ、試験後のＡＰＨ
Ａは１５であり、ブロッキングはまったく起こらなかっ
た。製品の安息角は３８度で、圧縮度は９．３％であっ
た。
【００３５】比較例１ 上記参考例で得た粗Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミ
ン１００部に、アセトン８０部を加え、アセトンの沸点
に近い温度まで加熱して前者を溶解させ、その後この溶
液を徐々に冷却した。約２９℃で結晶が析出し、その後
５〜１０℃まで冷却した後約１時間その温度で保持し
た。析出した結晶を濾過し、５〜１０℃の冷アセトンで
洗浄し、撹拌しながら減圧下、２０℃で乾燥することに
より、純度９９．５％、ＡＰＨＡが１０であるＮ，Ｎ’
−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ヘキサメチレンジアミンの精製物を７９．６部得
た。精製品の安息角は４８度で、圧縮度は２１．１％で
あった。得られた精製品を４０℃の恒温槽にて空気遮断
下３ヶ月放置し、加熱経変試験を行ったところ、試験後
のＡＰＨＡは２５であり、ブロッキングが起こってい
た。製品の安息角が５５度、圧縮度が２３．５％となっ
ていた。
テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミ
ン１００部に、アセトン８０部を加え、アセトンの沸点
に近い温度まで加熱して前者を溶解させ、その後この溶
液を徐々に冷却した。約２９℃で結晶が析出し、その後
５〜１０℃まで冷却した後約１時間その温度で保持し
た。析出した結晶を濾過し、５〜１０℃の冷アセトンで
洗浄し、撹拌しながら減圧下、２０℃で乾燥することに
より、純度９９．５％、ＡＰＨＡが１０であるＮ，Ｎ’
−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ヘキサメチレンジアミンの精製物を７９．６部得
た。精製品の安息角は４８度で、圧縮度は２１．１％で
あった。得られた精製品を４０℃の恒温槽にて空気遮断
下３ヶ月放置し、加熱経変試験を行ったところ、試験後
のＡＰＨＡは２５であり、ブロッキングが起こってい
た。製品の安息角が５５度、圧縮度が２３．５％となっ
ていた。
【００３６】比較例２ 実施例１のシリカの代わりに、市販の粗粒アルミナ（住
友化学社製：Ａ−２１平均粒子径４５μｍ）を１０部用
いる以外は実施例１と同じ操作を行い、純度８９．６
％、ＡＰＨＡ１５のＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミ
ンの組成物を８９．３部を得た。精製品の安息角が４７
度で、圧縮度が１８．３％であった。得られた精製品を
４０℃の恒温槽にて空気遮断下３ヶ月放置し、経時変化
試験を行ったところ、試験後のＡＰＨＡは２５であり、
ブロッキングが起こっていた。製品の安息角が５８度、
圧縮度が２６．１％であった。
友化学社製：Ａ−２１平均粒子径４５μｍ）を１０部用
いる以外は実施例１と同じ操作を行い、純度８９．６
％、ＡＰＨＡ１５のＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミ
ンの組成物を８９．３部を得た。精製品の安息角が４７
度で、圧縮度が１８．３％であった。得られた精製品を
４０℃の恒温槽にて空気遮断下３ヶ月放置し、経時変化
試験を行ったところ、試験後のＡＰＨＡは２５であり、
ブロッキングが起こっていた。製品の安息角が５８度、
圧縮度が２６．１％であった。
【００３７】
【発明の効果】本発明によれば、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アルキレ
ンジアミンの流動性、保存安定性が著しく改善できる。
また、本発明で得られた流動性、保存安定の改良された
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）アルキレンジアミンは、光安定剤製造用の
中間原料として、作業性、保存性の面から好適である。
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アルキレ
ンジアミンの流動性、保存安定性が著しく改善できる。
また、本発明で得られた流動性、保存安定の改良された
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）アルキレンジアミンは、光安定剤製造用の
中間原料として、作業性、保存性の面から好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐々木 万治 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番98 号 住友化学工業株式会社内
Claims (6)
- 【請求項１】 一般式化１ 【化１】 （式中、ｎは２〜１０の整数を表す）で示されるＮ，
Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）アルキレンジアミンと金属化合物粉体からなる
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）アルキレンジアミン組成物。 - 【請求項２】 金属化合物粉体がシリカ、アルミナ、酸
化マグネシウム、硅酸アルミニウム、タルク、酸化亜鉛
および酸化チタンからなる群より選ばれた少なくとも一
種の金属化合物粉体である請求項１記載のＮ，Ｎ’−ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
アルキレンジアミン組成物。 - 【請求項３】 金属化合物粉体の平均粒子径が０．０１
μｍ〜３０μｍであり、金属化合物粉体の量がＮ，Ｎ’
−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）アルキレンジアミン１００重量部に対して０．０５
重量部〜１０重量部である請求項１記載のＮ，Ｎ’−ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
アルキレンジアミン組成物。 - 【請求項４】 金属化合物粉体の平均粒子径が０．０１
μｍ〜２０μｍであり、金属化合物粉体の量がＮ，Ｎ’
−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）アルキレンジアミン１００重量部に対して０．０５
重量部〜１重量部である請求項１記載のＮ，Ｎ’−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ア
ルキレンジアミン組成物。 - 【請求項５】 Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）アルキレンジアミンが２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドンとアルキレ
ンジアミンとの粗反応生成物を晶析して得られる精製
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンである請求項１記
載のＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）アルキレンジアミン組成物。 - 【請求項６】 Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）アルキレンジアミンがＮ，
Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）ヘキサメチレンジアミンである請求項１または
請求項５記載のＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）アルキレンジアミン組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9414694A JPH07304737A (ja) | 1994-05-06 | 1994-05-06 | Ｎ，ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アルキレンジアミン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9414694A JPH07304737A (ja) | 1994-05-06 | 1994-05-06 | Ｎ，ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アルキレンジアミン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07304737A true JPH07304737A (ja) | 1995-11-21 |
Family
ID=14102249
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9414694A Pending JPH07304737A (ja) | 1994-05-06 | 1994-05-06 | Ｎ，ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アルキレンジアミン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07304737A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003525316A (ja) * | 2000-02-01 | 2003-08-26 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 安定剤組成物 |
| US8362254B2 (en) | 2007-05-31 | 2013-01-29 | Basf Se | Method for the production of 4-formylaminopiperidine derivatives |
-
1994
- 1994-05-06 JP JP9414694A patent/JPH07304737A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003525316A (ja) * | 2000-02-01 | 2003-08-26 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 安定剤組成物 |
| US8362254B2 (en) | 2007-05-31 | 2013-01-29 | Basf Se | Method for the production of 4-formylaminopiperidine derivatives |
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