JPH07304911A - 接着性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 コロナ放電処理あるいはカップリング剤によ
る前処理を用いなくともポリプロピレン系重合体とポリ
エチレン系重合体間の強固な接着性を発現できる接着性
樹脂組成物。 【構成】 （Ａ）融解ピーク温度が３０〜７０℃、基準
ポリプロピレンとの間の臨界エネルギー開放率（Ｇｃ）
が１００（Ｊ／ｍ² ）以上のＥＰＲ及び（Ｂ）融解ピー
ク温度が５０〜１０５℃、Ｇｃが１００（Ｊ／ｍ² ）以
上のポリスチレン−エチレン／ブテン−ポリエチレント
リブロック共重合体または融解ピーク温度５０〜１０５
℃、Ｇｃが１００（Ｊ／ｍ² ）以上のポリエチレン−エ
チレン／ブテン−ポリエチレントリブロック共重合体
を、共重合体（Ｂ）の含有量が５〜９５重量部とした接
着性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は異種高分子材料、特にポ
リプロピレン系重合体とポリエチレン系重合体を強固に
接着するための接着性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン系重合体、ポリエチレン
系重合体は、共に耐薬品性、加工性、軽量性に優れ、安
価で豊富に供給されているにもかかわらず、比較的バラ
ンスのとれた物性を有するため、家庭用品、機械分野、
輸送機器、事務用機器、電気−電子器具用材料、包装材
料など各種産業分野に広く利用されている。

【０００３】しかし、産業の発達にともない、単品の樹
脂ではそのニーズに対し性能的に全て応えられるものは
なく、それぞれの特長を発揮させるように組み合わせ
（積層、接着など）て用いることが広く採用されてい
る。

【０００４】この場合、ポリプロピレン系重合体とポリ
エチレン系重合体は共に相溶性が悪く、直接積層するこ
とは極めて困難であり、またこれらの樹脂は非極性物質
であるため通常の接着剤による接着も強度があまり強く
ならない問題がある。このためラミネートする際には一
方または双方の接着面をコロナ放電処理、あるいはシラ
ンカップリング剤、チタンカップリング剤などによる表
面処理をした後、ウレタン系接着剤などの接着剤を用
い、ドライラミネートをあるいは押出ラミネートをする
等繁雑な操作を必要としていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかるコロ
ナ放電処理あるいはカップリング剤による前処理を用い
なくともポリプロピレン系重合体とポリエチレン系重合
体間の強固な接着性を発現できる接着性樹脂組成物の開
発を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ＤＳＣ
による融解ピーク温度が３０〜７０℃であり、基準ポリ
プロピレンとの間の平らな界面におけるクラックの臨界
エネルギー解放率Ｇｃを非対称ダブルカンティレバービ
ーム法で、位相角が−２°〜−１２°の範囲で測定した
場合、１００（Ｊ／ｍ² ）以上であるエチレン／プロピ
レン共重合体（ゴム）および（Ｂ）ＤＳＣによる融解ピ
ーク温度が５０〜１０５℃であり、基準ポリプロピレン
との間の平らな界面におけるクラックの臨界エネルギー
解放率Ｇｃを非対称ダブルカンティレバービーム法で、
位相角が−２°〜−１２°の範囲で測定した場合、１０
０（Ｊ／ｍ² ）以上であるポリスチレン−エチレン／ブ
テン−ポリエチレントリブロック共重合体及び／または
融解ピーク温度５０〜１０５℃であり、クラックの臨界
解放エネルギーＧｃが１００（Ｊ／ｍ² ）以上であるポ
リエチレン−エチレン／ブテン−ポリエチレントリブロ
ック共重合体を、共重合体ゴム（Ａ）と共重合体（Ｂ）
の合計１００重量部に対し、共重合体（Ｂ）の含有量が
５〜９５重量部としたことを特徴とする接着性樹脂組成
物を開発することにより上記の目的を達成した。

【０００７】本発明の接着性樹脂組成物において使用さ
れるエチレン−プロピレン共重合体ゴム（以下ＥＰＲと
略記する。）の示差走査熱量測定（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ
ｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ，
本発明においてはＤＳＣと略記する。）による融解ピー
ク温度は３０〜７０℃であることが必要である。ＥＰＲ
のプロピレン含有量は５〜７０モル％、好ましくは１０
〜６０モル％、より好ましくは１５〜５０モル％であ
り、プロピレン含有量が多くなると融点は低下する。Ｅ
ＰＲのＤＳＣによる融解ピーク温度が３０℃未満である
ならば、接着強度が低下する。また７０℃を越えるなら
ば接着性樹脂の融点が高温になるため低温で接着した場
合接着強度が発現しない。

【０００８】更にＥＰＲと基準ポリプロピレン（基準ポ
リプロピレンとして、ＭＦＲ ３０ｇ／１０分、ＧＰＣ
測定によるＭ_W ／Ｍ_N が７、溶液法ＮＭＲ測定で立体規
則性ｍｍで９８％のホモポリプロピレンを用いた。）と
の間の平らな界面のＧｃを非対称ダブルカンティレバー
ビーム法で位相角が−２°から−１２°の範囲内で測定
した場合、１００（Ｊ／ｍ² ）以上であることが必要で
ある。好ましくは１５０（Ｊ／ｍ² ）以上であるときに
より強い接着性を得ることができる。Ｇｃが１００（Ｊ
／ｍ² ）未満では良好な接着強度が発現しない。ＥＰＲ
のＧｃが分子量が大きくなると大となり、またプロピレ
ン含有量が大きくなると大となる。

【０００９】本発明の樹脂組成物における共重合体
（Ｂ）のうち、ポリスチレン−エチレン／ブテン−ポリ
エチレントリブロックコポリマー（以下ＴＢＣ−１と略
記する。）は、該ポリマー分子の中央にエチレン／ブテ
ンの共重合体ブロックが位置し、その両側にポリスチレ
ンブロック及びポリエチレンブロックがそれぞれ位置す
るものである。

【００１０】このトリブロックコポリマは、一般的には
スチレン−ブタジエンのブロック重合体を水添すること
により製造できる。エチレン／ブテン−ポリエチレン部
分の合成は、ブタジエンをアルキルリチウム、クミルカ
リウム、α−メチルスチレン−Ｎａ塩などのアニオン重
合触媒を開始剤として、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素、テトラヒドロフ
ラン、ジエチルエーテル等のエーテル類を溶媒とし、温
度約−７８〜＋８０℃の範囲で重合して得られる。

【００１１】スチレンとの共重合はあらかじめスチレン
を重合させてブタジエンをブロック共重合させても良い
し、その逆であっても良い。

【００１２】ＴＢＣ−１におけるポリスチレンブロック
含有量としては５〜１５重量％である。この含有量が５
重量％に達しない場合は、Ｇｃが低下し、接着強度が低
下する。一方、１５重量％を越える場合はエラストマー
部分（エチレン／ブテンブロック）がマトリックスにな
らず接着強度が低下することになる。

【００１３】ＴＢＣ−１成分中のエチレン／ブテン含有
量は、３５〜９５重量％、好ましくは４０〜９０重量
％、より好ましくは５０〜９０重量％である。この含有
量が３５〜９５重量％の範囲外になるときは接着性が著
しく低下する。

【００１４】このＴＢＣ−１の融点は、共重合体中のブ
テン含有量が多いと低くなる。ブタジエン重合の際にシ
クロヘキサン等の無極性溶媒中で行うと１．４重合が、
テトラヒドロフラン等の極性溶媒中で行うと１．２重合
が行われること、またブタジエン濃度が低いときは１．
４重合が、高くなると１．２重合が主として行われる。
更にこの１．２重合、１．４重合の調節は触媒によって
も行うことができる。触媒としてはアニオン重合触媒系
を用いるときは選択性が良い。１．２重合の部分は還元
によりブテン部分、１．４重合はエチレン部分を構成す
ることになる。

【００１５】本発明において使用されるＴＢＣ−１のＤ
ＳＣによる融解ピーク温度は３５〜１２０℃、好ましく
は４０〜１１０℃、より好ましくは５０〜１０５℃であ
る。ＴＢＣ−１のＤＳＣによる融解ピーク温度が３５℃
未満であるならば、接着強度が低下する。また１２０℃
を越えるならば低温で接着した場合接着強度が発現しな
い。

【００１６】本発明において使用されるＴＢＣ−１は、
基準ポリプロピレンとの間の平らな界面のＧｃを非対称
ダブルカンティレバービーム法で位相角が−２°〜−１
２°の範囲内で測定した場合、１００（Ｊ／ｍ² ）以上
であることが必要である。好ましくは１５０（Ｊ／ｍ
² ）以上であるときにより強い接着性を得ることができ
る。Ｇｃが１００（Ｊ／ｍ² ）未満では良好な接着強度
を発現することができない。

【００１７】また共重合体（Ｂ）のポリエチレン−エチ
レン／ブテン−ポリエチレントリブロックコポリマー
（以下ＴＢＣ−２と略記する。）としては、該ポリマー
分子の中央にエチレン／ブテンの共重合体ブロックが位
置し、その両側にポリエチレンブロックがそれぞれ位置
するものである。

【００１８】一般的にはブタジエンの重合体を水添する
ことにより製造できる。この場合のＴＢＣ−２中の好ま
しいエチレン／ブテン含有量の範囲はＴＢＣ−１と同じ
であり、その調節はＴＢＣ−１におけるブタジエン重合
の１．４重合と１．２重合の調節と同様にして行うこと
ができ、またその融点もＴＢＣ−２中のブテン含有量が
多いと低くなるのでこれにより調節する。

【００１９】本発明において使用されるＴＢＣ−２のＤ
ＳＣによる融解ピーク温度は３５〜１２０℃、好ましく
は４０〜１１０℃、より好ましくは５０〜１０５℃であ
る。ＴＢＣ−２のＤＳＣによる融解ピーク温度は３５℃
未満であるならば接着強度が低下する。また１２０℃を
越えるならば低温で接着した場合接着強度が発現しな
い。本発明において使用されるＴＢＣ−２は基準ポリプ
ロピレンとの間の平らな界面のＧｃを非対称ダブルカン
ティレバービーム法で位相角が−２°から−１２°の範
囲内で測定した場合、１００（Ｊ／ｍ² ）以上であるこ
とが必要である。好ましくは１５０（Ｊ／ｍ² ）以上で
あるときに、より強い接着性を得ることができる。Ｇｃ
が１００（Ｊ／ｍ² ）未満では良好な接着強度を発現す
ることができない。

【００２０】本発明におけるＥＰＲと共重合体（Ｂ）の
組成割合はその合計量１００重量部に対し共重合体
（Ｂ）の含有量が５〜９５重量部、好ましくは２０〜８
０重量部、更に好ましくは３０〜７０重量部であること
が必要である。重合体（Ｂ）の含有量が５重量部未満、
あるいは９５重量部を越えるならばポリプロピレン系重
合体とポリエチレン系重合体間の良好な接着強度が得ら
れない。

【００２１】ＴＢＣ−１およびＴＢＣ−２において、基
準ポリプロピレンとのＧｃの関係は、分子量が増大およ
びＴＢＣのエチレン／ブテン含有量が増大するとＧｃは
大となる。

【００２２】本発明の被接着体としてのポリプロピレン
系重合体（以下ＰＰと略記する。）としては、プロピレ
ン／エチレンブロック共重合体あるいはランダム共重合
体またはプロピレンの単独重合体（ホモポリプロピレ
ン）のいずれであっても、更にそれらの混合物であって
も良い。通常共重合体としてはコモノマーが８重量％以
下程度含有されているものが多い。

【００２３】これらのＰＰは溶融流れ指数（以下ＭＦＲ
という。）が低いものを有機過酸化物と共に混練してビ
スブレイクしたものであっても良い。ランダム共重合体
のコモノマーとしては、エチレン、ブテン−１、ペンテ
ン−１、ヘキセン−１等のプロピレン以外のα−オレフ
ィン類が用いられるが、中でもエチレンが特に好まし
い。

【００２４】またポリエチレン系重合体（以下ＰＥと略
記する。）としては、密度が０．９００〜０．９６０ｇ
／ｃｍ³ の範囲にある直鎖状高密度ポリエチレン、直鎖
状低密度ポリエチレンまたは低密度ポリエチレンのいず
れであっても、更にそれらの混合物であっても使用でき
る。直鎖状低密度ポリエチレンのコモノマーとしては、
プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１
等のα−オレフィン類が用いられる。

【００２５】ここで異種材料の界面接着強度は界面に存
在するクラックの臨界歪エネルギー解放率Ｇｃで定義さ
れる。界面のＧｃを測定するためには非対称ダブルカン
ティレバービーム法（以下ＡＤＣＢとする。）を用い
た。これはクラックを界面に沿って走らせるためであ
る。クラックの成長方向を決定するパラメータは次式で
定義される位相角ψである。 ψ＝ｔａｎ^-1（Ｋ_II／Ｋ_I ） ここでＫ_I 、Ｋ_IIはモードＩ、モードＩＩに対応する応
力拡大係数である。

【００２６】位相角ψはＡＤＣＢのジオメトリー、各材
料の弾性率、ポアソン比、クラック長に依存するが、数
値的には境界要素法（ＢＥＭ）、有限要素法（ＦＥＭ）
により評価される。本発明ではＧｃを位相角が−２°〜
−１２°の範囲内で測定することが必要である。このと
きクラックが薄いほうのビームの方向に進展する場合、
位相角ψの符号を負であると定義する。位相角が−１２
°より小さいと界面のクラックは薄い方の材料中に進入
し、正確にＧｃを評価することができない。一方、位相
角が−２°より大きいと、界面でのクラックの成長は不
安定であり、同様に正確にＧｃを評価することができな
い。

【００２７】本発明の接着性樹脂組成物を製造するにあ
たり、合成樹脂及び合成ゴムの分野において広く利用さ
れている２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェ
ノール系抗酸化剤、ジラウリルチオジプロピオネート、
ジステアリルチオジプロピロネート等スルフィド系抗酸
化剤、トリデシルホスファイト、トリノニルフェニルフ
ォスファイト等ホスファイト系抗酸化剤、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン等ベンゾフェノン系
紫外線吸収剤、置換ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、ｐ−オクチルフェニルサリチレート等サリチレート
系紫外線吸収剤等の熱、酸素及び光に対する安定剤、難
燃剤、充填剤、着色剤、滑剤、可塑剤並びに帯電防止剤
のごとき添加剤を、使用目的に応じて本発明の接着性樹
脂組成物の特性を本質的に損なわない範囲で添加しても
良い。

【００２８】本発明の接着性樹脂組成物は前記のＥＰＲ
と共重合体（Ｂ）を均一に配合させることによって目的
を達成することができる。その配合方法（混合方法）に
ついては特に制限はなく、合成樹脂の分野において一般
に行われている方法を適用すれば良い。

【００２９】混合方法としては、一般に行われているヘ
ンシェルミキサー、タンブラー及びリボンミキサーのご
とき混合機を使用してドライブレンドする方法並びにオ
ープンロール、押出混合機、ニーダー及びバンバリーの
ごとき混合機を用いて溶融させながら混合させる方法が
挙げられる。これらの方法のうち、一層均一な樹脂組成
物を得るにはこれらの混合方法を二種以上併用させると
良い（例えば、あらかじめドライブレンドさせたのち、
その混合物を溶融混合させる）。ドライブレンドを併用
する場合でも、溶融混合させる方法を一種または二種以
上併用する場合でも後記の成形方法によって成形物を製
造するにあたり、ペレタイザーを使用して一旦ペレット
に製造して用いることが特に好ましい。

【００３０】本発明の組成物を用いてＰＰとＰＥを接着
させる手法としては合成樹脂の分野で一般に実施されて
いる押出成形法、圧縮成形法及び中空成形法のごとき成
形方法を適用しても良い。また押出成形機を用いてシー
ト状に成形したのち、このシートを真空成形法、圧空成
形法などの二次加工方法によって所望の形状に成形した
後接着させても良い。

【００３１】

【作用】本発明の接着性樹脂組成物は、相溶性が悪いポ
リプロピレン系重合体とポリエチレン系重合体を強力に
接着する。この精確なメカニズムはまだ完全に解明出来
なかったが、おおよそ次のような機構によると推定して
いる。

【００３２】即ち、ポリスチレン−エチレン／ブテン−
ポリエチレンまたはポリエチレン−エチレン／ブテン−
ポリエチレンのＴＢＣは、Ｔｇの高いポリスチレン部
分、結晶性のポリエチレン部分と非結晶性のエチレン／
ブテン部分とから構成されており、これがＰＰとＰＥの
間にはさまれ溶融・冷却して両者を接着した場合、非結
晶性のエチレン／ブテン部分はＰＰドメイン中に固定さ
れ、一方ポリエチレン部分はポリエチレン結晶として固
定され、またポリスチレン部分はエラストマー相の架橋
点として作用するため、分子のすり抜けを防止し、この
ため両者を強力に接着するものと推定している。

【００３３】この場合ＥＰＲはＴＢＣの中央部分にある
エチレン／ブテン部分と良く混和、相溶し、Ｇｃを相乗
的に向上させ、ＰＰとの界面における接着強度が高くな
るものと考えられる。

【００３４】この場合ＴＢＣの融点があまり低いと、Ｐ
Ｅ結晶による物理的架橋が充分に形成されず、Ｇｃは小
さくなる。

【００３５】特にＴＢＣ−２は両端にポリエチレン部分
を有するため、分子鎖の両端はＰＥドメインにエチレン
／ブテン部分はＰＰドメインに固定され、ＰＰ分子をこ
のループの中に捕らえるため一層強固な接着ができるも
のと考えられる。

【００３６】

【実施例】以下、実施例、比較例によって本発明を更に
詳しく説明する。

【００３７】（実施例 1）下記表１〜２に示すＥＰＲと
ＴＢＣ−１をプレス成形し、約１０μｍの厚みのフィル
ムを得た。これらフィルムをプレスにより成形した厚み
の異なる基準ポリプロピレンのシート間にはさみ、温度
１８０℃、圧力３．５ｋｇ／ｃｍ² 、時間１０分の条件
で融着して平面状の界面を形成させた。該界面にクラッ
クを入れ、ＧｃをＡＤＣＢ法（雑誌Ｃｌｏｓｅｄ Ｌｏ
ｏｐ，１９９０年２３巻３９２９年ページに記載されて
いる。）で測定した。位相角は基準ポリプロピレンシー
トの厚みの比で制御し、境界要素法（Ｂｏｕｎｄａｒｙ
ｅｌｍｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄ，ＢＥＭ法）を用い評価
した。測定は位相角−７°で行っている。結果を表５に
示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【表３】

【００４１】

【表４】

【００４２】これらＥＰＲ及びＴＢＣ−１の各成分を表
５に示す割合で配合し、ヘンシェルミキサーにより５分
間ドライブレンドを行ったのち、３０ｍｍφの同方向２
軸押出機を用いてペレットを製造した。次いで該ペレッ
トをプレス成形により約１０μｍの厚みのフィルムを得
た。該フィルムを別途プレスにより成形した表３及び表
４に示すＰＰ及びＰＥのシート間にはさみ、融着して、
平面状の界面を形成させた。該界面にクラックを入れ、
ＧｃをＡＤＣＢ法で測定した。位相角はＰＰ及びＰＥの
シートの厚みの比で制御し、ＢＥＭ法を用い評価した。
測定は位相角−７°で行っている。得られた結果を表５
に示す。

【００４３】

【表５】

【００４４】（実施例２）実施例１と同様にして下記表
６〜７に示すＥＰＲとＴＢＣ−２をプレスしてフィルム
を得た。次いでこれらフィルムを厚みの異なるＰＰのシ
ート間にはさみ、融着して平面状の界面を形成させ、Ｇ
ｃをＡＤＣＢ法により測定した。測定は実施例１に準じ
位相角で−７°で行っている。

【００４５】

【表６】

【００４６】

【表７】

【００４７】これらＥＰＲ及びＴＢＣ−２の各成分を実
施例１と同様に表８に示す割合で配合し、ペレットを製
造したのち、約１０μｍの厚みのフィルムを得た。該フ
ィルムを実施例１と同じＰＰ及びＰＥのシート間にはさ
み、融着して平面状の界面を形成させ、１８０度ピール
テスト法により剥離強度を評価した。得られた結果を表
８に示す。

【００４８】

【表８】

【００４９】

【発明の効果】本発明の接着性樹脂組成物は、相溶性の
ないポリプロピレン系重合体及びポリエチレン系重合体
を、コロナ放電処理あるいはシランカップリング剤、チ
タンカップリング剤などによる表面処理をしなくとも強
固な接着が可能となった。該接着性樹脂組成物は接着用
フィルムとして、あるいは共押出しにより強力な接着が
できる。特にＰＰのフィルムを基材とし、これに該接着
性樹脂組成物とＰＥを共押出法によるラミネートフィル
ムの製造あるいはＰＰシートに対し、該接着性樹脂組成
物とＰＥを共押出法による多層シートの製造など、生産
性の高い積層体の製造に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 広一 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３−２昭和電 工株式会社川崎樹脂研究所内 (72)発明者 笠原 洋 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３−２昭和電 工株式会社川崎樹脂研究所内 (72)発明者 茂木 義博 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３−２昭和電 工株式会社川崎樹脂研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ＤＳＣによる融解ピーク温度が３
   ０〜７０℃であり、ＭＦＲ ３０ｇ／１０分、Ｍ_W ／Ｍ
   _N ７、立体規則性ｍｍで９８％であるホモポリプロピレ
   ン（以下基準ポリプロピレンという。）との間の平らな
   界面におけるクラックの臨界ひずみエネルギー解放率
   （以下臨界エネルギー解放率またはＧｃという。）Ｇｃ
   を非対称ダブルカンティレバービーム法で、位相角が−
   ２°〜−１２°の範囲で測定した場合、１００（Ｊ／ｍ
   ² ）以上であるエチレン／プロピレン共重合体（ゴム）
   および（Ｂ）ＤＳＣによる融解ピーク温度が５０〜１０
   ５℃であり、基準ポリプロピレンとの間の平らな界面に
   おけるクラックの臨界エネルギー解放率Ｇｃを非対称ダ
   ブルカンティレバービーム法で、位相角が−２°〜−１
   ２°の範囲で測定した場合、１００（Ｊ／ｍ² ）以上で
   あるポリスチレン−エチレン／ブテン−ポリエチレント
   リブロック共重合体及び／または融解ピーク温度５０〜
   １０５℃であり、クラックの臨界解放エネルギーＧｃが
   １００（Ｊ／ｍ² ）以上であるポリエチレン−エチレン
   ／ブテン−ポリエチレントリブロック共重合体を、共重
   合体ゴム（Ａ）と共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に
   対し、共重合体（Ｂ）の含有量が５〜９５重量部とした
   ことを特徴とする接着性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）クラックの臨界解放エネルギーＧ
   ｃが１５０（Ｊ／ｍ² ）以上であるエチレン／プロピレ
   ン共重合体（ゴム）及び（Ｂ）クラックの臨界解放エネ
   ルギーＧｃが１５０（Ｊ／ｍ² ）以上であるポリスチレ
   ン−エチレン／ブテン−ポリエチレントリブロック共重
   合体及びまたはクラックの臨界解放エネルギーＧｃが１
   ５０（Ｊ／ｍ² ）以上であるポリエチレン−エチレン／
   ブテン−ポリエチレントリブロック共重合体である請求
   項１記載の接着性樹脂組成物。