JPH07309808A - テレフタル酸ジメチルの回収方法 - Google Patents
テレフタル酸ジメチルの回収方法Info
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- JPH07309808A JPH07309808A JP10255094A JP10255094A JPH07309808A JP H07309808 A JPH07309808 A JP H07309808A JP 10255094 A JP10255094 A JP 10255094A JP 10255094 A JP10255094 A JP 10255094A JP H07309808 A JPH07309808 A JP H07309808A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】ポリエステル繊維の減量処理廃液からテレフタ
ル酸エステルとして繊維原料を回収する効率的方法。 【構成】繊維をアルカリ溶液で減量処理した際のアルカ
リ廃液より酸析・分離・回収したテレフタル酸を、ポリ
エステル（繊維）屑と共にメタノール処理してテレフタ
ル酸ジメチルとして回収する方法。
ル酸エステルとして繊維原料を回収する効率的方法。 【構成】繊維をアルカリ溶液で減量処理した際のアルカ
リ廃液より酸析・分離・回収したテレフタル酸を、ポリ
エステル（繊維）屑と共にメタノール処理してテレフタ
ル酸ジメチルとして回収する方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル系繊維を
アルカリ溶液で減量処理する際に発生するテレフタル酸
ジアルカリ塩を含むアルカリ水溶液廃液（以後アルカリ
廃液と略称する）より酸析・分離・回収したテレフタル
酸（以後ＴＡと略称する）を、ポリエステル屑と伴にメ
タノールで処理しテレフタル酸ジメチル（以後ＤＭＴと
略称する）として回収する方法に関する。
アルカリ溶液で減量処理する際に発生するテレフタル酸
ジアルカリ塩を含むアルカリ水溶液廃液（以後アルカリ
廃液と略称する）より酸析・分離・回収したテレフタル
酸（以後ＴＡと略称する）を、ポリエステル屑と伴にメ
タノールで処理しテレフタル酸ジメチル（以後ＤＭＴと
略称する）として回収する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルカリ廃液を酸析し回収したＴＡをメ
タノールで処理しＤＭＴとして回収する従来の例とし
て、特開昭６０−１６３８４４号公報に記載されている
方法が挙げられる。しかしながら、この方法は回収ＴＡ
中の灰分が１２００ｐｐｍ以下のものに限られる。
タノールで処理しＤＭＴとして回収する従来の例とし
て、特開昭６０−１６３８４４号公報に記載されている
方法が挙げられる。しかしながら、この方法は回収ＴＡ
中の灰分が１２００ｐｐｍ以下のものに限られる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】酸析し回収したＴＡに
は酸化チタン、金属塩等の多量の無機不純物が含まれて
いる。即ち、灰分濃度が１２００ｐｐｍを超える回収Ｔ
Ａがほとんどであり、廃棄物処理あるいは焼却処理され
ているのが現状である。さらに、これら回収ＴＡ中には
酸析処理する際に使用した例えば硫酸等の鉱酸が含まれ
ており、それらの一部は重合触媒を起因とする重金属硫
酸塩等として水洗しても除去出来ないものとして存在す
る。これらの硫酸及び重金属硫酸塩は、メタノールで回
収ＴＡを処理する際にジメチル硫酸，モノメチル硫酸等
の腐食性ガスに変化し、反応器のみならず蒸留塔等の付
帯設備まで拡散する。従って、プラント全体が腐食して
しまう等のトラブルが発生する危険性が存在する。ま
た、回収ＤＭＴ等の品質にも影響を与える。
は酸化チタン、金属塩等の多量の無機不純物が含まれて
いる。即ち、灰分濃度が１２００ｐｐｍを超える回収Ｔ
Ａがほとんどであり、廃棄物処理あるいは焼却処理され
ているのが現状である。さらに、これら回収ＴＡ中には
酸析処理する際に使用した例えば硫酸等の鉱酸が含まれ
ており、それらの一部は重合触媒を起因とする重金属硫
酸塩等として水洗しても除去出来ないものとして存在す
る。これらの硫酸及び重金属硫酸塩は、メタノールで回
収ＴＡを処理する際にジメチル硫酸，モノメチル硫酸等
の腐食性ガスに変化し、反応器のみならず蒸留塔等の付
帯設備まで拡散する。従って、プラント全体が腐食して
しまう等のトラブルが発生する危険性が存在する。ま
た、回収ＤＭＴ等の品質にも影響を与える。
【０００４】本発明は、これらの困難な課題を解決しよ
うとするものである。
うとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な困難な課題を解決するための方法として鋭意検討した
結果、以下のような有効な手段を見いだし本発明に至っ
た。
な困難な課題を解決するための方法として鋭意検討した
結果、以下のような有効な手段を見いだし本発明に至っ
た。
【０００６】即ち、アルカリ廃液を鉱酸で酸析して得ら
れたＴＡを、低重合体を含むポリエチレンテレフタレー
ト（以後ＰＥＴと略称する）と反応器に供給し、少なく
ともその一部を溶融状態に保ちその液中にメタノールを
吹き込み、反応し生成したＤＭＴ、エチレングリコール
及び反応発生水を含む留分を反応と同時に未反応メタノ
ールと伴に蒸発し、蒸発しない残渣と分別しＤＭＴを回
収する方法である。反応と同時に蒸発するということ
は、吹き込んだメタノールによりＴＡあるいはＰＥＴを
反応せしめ、エステル化あるいは解重合反応により生成
したＤＭＴ、エチレングリコール及び反応発生水が過剰
の未反応のメタノールにより水蒸気蒸留の原理により反
応器上部よりメタノールとともに逸出せしめることであ
る。この時、ＤＭＴ、エチレングリコール、反応発生水
及び未反応メタノール等の混合留分中に酸析で用いた鉱
酸が逸出しないように、酸析ＴＡ中の残留鉱酸を反応残
渣中に固定化するのに充分な炭酸アルカリを加え上述の
反応を行う方法である。
れたＴＡを、低重合体を含むポリエチレンテレフタレー
ト（以後ＰＥＴと略称する）と反応器に供給し、少なく
ともその一部を溶融状態に保ちその液中にメタノールを
吹き込み、反応し生成したＤＭＴ、エチレングリコール
及び反応発生水を含む留分を反応と同時に未反応メタノ
ールと伴に蒸発し、蒸発しない残渣と分別しＤＭＴを回
収する方法である。反応と同時に蒸発するということ
は、吹き込んだメタノールによりＴＡあるいはＰＥＴを
反応せしめ、エステル化あるいは解重合反応により生成
したＤＭＴ、エチレングリコール及び反応発生水が過剰
の未反応のメタノールにより水蒸気蒸留の原理により反
応器上部よりメタノールとともに逸出せしめることであ
る。この時、ＤＭＴ、エチレングリコール、反応発生水
及び未反応メタノール等の混合留分中に酸析で用いた鉱
酸が逸出しないように、酸析ＴＡ中の残留鉱酸を反応残
渣中に固定化するのに充分な炭酸アルカリを加え上述の
反応を行う方法である。
【０００７】さらに、本発明の内容を詳しく述べる。本
発明は、（１）ポリエステル系繊維をアルカリ溶液で減
量処理する際に生成するテレフタル酸ジアルカリ塩を鉱
酸で酸析して得られたテレフタル酸と（２）ポリエチレ
ンテレフタレート、低重合体またはポリマー及び低重合
体の混合物とを反応器に供給し、供給原料の少なくとも
一部が溶融状態であるように保ちつつ、（３）（１）ま
たは／及び（２）の溶融液中にメタノールを導入し、メ
タノールと反応せしめ、（４）生成したテレフタル酸ジ
メチル、エチレングリコール及び反応発生水を含む留分
を、未反応のメタノールと伴に反応と同時に蒸発せしめ
て、（５）蒸発物と蒸発しない残渣とに分別することか
らなるテレフタル酸ジメチルの回収方法である。
発明は、（１）ポリエステル系繊維をアルカリ溶液で減
量処理する際に生成するテレフタル酸ジアルカリ塩を鉱
酸で酸析して得られたテレフタル酸と（２）ポリエチレ
ンテレフタレート、低重合体またはポリマー及び低重合
体の混合物とを反応器に供給し、供給原料の少なくとも
一部が溶融状態であるように保ちつつ、（３）（１）ま
たは／及び（２）の溶融液中にメタノールを導入し、メ
タノールと反応せしめ、（４）生成したテレフタル酸ジ
メチル、エチレングリコール及び反応発生水を含む留分
を、未反応のメタノールと伴に反応と同時に蒸発せしめ
て、（５）蒸発物と蒸発しない残渣とに分別することか
らなるテレフタル酸ジメチルの回収方法である。
【０００８】本発明の特徴は、例えば蒸留カラムを付属
した反応器に、アルカリ廃液を鉱酸で酸析して得られた
ＴＡと、屑ＰＥＴ、低重合体またはポリマー及び低重合
体の混合物とを伴に供給し、少なくともその一部が溶融
状態であるように保ちながら、その溶融液中に例えばス
ーパーヒートしたメタノールを導入し効率良く接触させ
て、ＴＡのエステル化反応及びＰＥＴの解重合反応を進
行させると同時に生成したＤＭＴ及びエチレングリコー
ルをいわゆる水蒸気蒸留の原理で未反応のメタノールと
ともに蒸留カラムを経由して反応器外に蒸留する事にあ
る。
した反応器に、アルカリ廃液を鉱酸で酸析して得られた
ＴＡと、屑ＰＥＴ、低重合体またはポリマー及び低重合
体の混合物とを伴に供給し、少なくともその一部が溶融
状態であるように保ちながら、その溶融液中に例えばス
ーパーヒートしたメタノールを導入し効率良く接触させ
て、ＴＡのエステル化反応及びＰＥＴの解重合反応を進
行させると同時に生成したＤＭＴ及びエチレングリコー
ルをいわゆる水蒸気蒸留の原理で未反応のメタノールと
ともに蒸留カラムを経由して反応器外に蒸留する事にあ
る。
【０００９】したがって、本発明において、原料として
供給される回収ＴＡと屑ＰＥＴ、低重合体またはポリマ
ー及び低重合体の混合物には、酸化チタン等の灰分成
分，染料及び一般ゴミ等が混入していてもかまわない。
また、反応に供する原料中のＴＡの割合は、３５重量％
以下の範囲が好ましい。３５重量％を超えると原料の粘
度の増加が著しく、その取り扱いが困難になる。
供給される回収ＴＡと屑ＰＥＴ、低重合体またはポリマ
ー及び低重合体の混合物には、酸化チタン等の灰分成
分，染料及び一般ゴミ等が混入していてもかまわない。
また、反応に供する原料中のＴＡの割合は、３５重量％
以下の範囲が好ましい。３５重量％を超えると原料の粘
度の増加が著しく、その取り扱いが困難になる。
【００１０】さらに、本発明の他の特徴は、アルカリ廃
液より回収したＴＡに含まれる鉱酸に対する対策を示し
たことにある。これらＴＡ中に含まれる鉱酸とその重金
属塩、例えば硫酸及び重金属硫酸塩は、メタノールで回
収ＴＡを処理する際にジメチル硫酸，モノメチル硫酸等
の腐食性ガスに変化し、反応器のみならず蒸留塔等の付
帯設備まで拡散する。従って、反応器を含めプラント全
体が腐食してしまう等のトラブルが発生する危険性が存
在する。また、回収ＤＭＴ等の品質にも少なからず影響
を与えるものである。
液より回収したＴＡに含まれる鉱酸に対する対策を示し
たことにある。これらＴＡ中に含まれる鉱酸とその重金
属塩、例えば硫酸及び重金属硫酸塩は、メタノールで回
収ＴＡを処理する際にジメチル硫酸，モノメチル硫酸等
の腐食性ガスに変化し、反応器のみならず蒸留塔等の付
帯設備まで拡散する。従って、反応器を含めプラント全
体が腐食してしまう等のトラブルが発生する危険性が存
在する。また、回収ＤＭＴ等の品質にも少なからず影響
を与えるものである。
【００１１】本発明者らは、この解決方法として、原料
としてＰＥＴと混合し用いる回収ＴＡ中の残留鉱酸を固
定化するのに充分な当量以上の炭酸アルカリを反応事前
にＴＡに添加すれば、反応と同時に得られるＤＭＴ、エ
チレングリコール、反応発生水及び未反応メタノールの
混合留分中に酸析で用いた鉱酸が低沸点物の形でも逸出
しない事を見いだした。即ち、回収ＴＡ中の残留鉱酸を
反応残渣中に固定化するのに充分な炭酸アルカリを回収
ＴＡに加えた後反応する事により、硫酸根は反応器に残
留する釜残に固定化され他の灰分成分、高沸点成分とと
もに系外に棄却することができる。現状では、アルカリ
廃液を酸析処理するのに用いる鉱酸は一般的には硫酸で
あり、それを固定化する炭酸アルカリは安価な炭酸ナト
リウムであればその効果は大きい。
としてＰＥＴと混合し用いる回収ＴＡ中の残留鉱酸を固
定化するのに充分な当量以上の炭酸アルカリを反応事前
にＴＡに添加すれば、反応と同時に得られるＤＭＴ、エ
チレングリコール、反応発生水及び未反応メタノールの
混合留分中に酸析で用いた鉱酸が低沸点物の形でも逸出
しない事を見いだした。即ち、回収ＴＡ中の残留鉱酸を
反応残渣中に固定化するのに充分な炭酸アルカリを回収
ＴＡに加えた後反応する事により、硫酸根は反応器に残
留する釜残に固定化され他の灰分成分、高沸点成分とと
もに系外に棄却することができる。現状では、アルカリ
廃液を酸析処理するのに用いる鉱酸は一般的には硫酸で
あり、それを固定化する炭酸アルカリは安価な炭酸ナト
リウムであればその効果は大きい。
【００１２】本発明で使用するメタノールの反応器への
導入量は供給原料１重量部に対して２乃至１５重量部の
範囲であり、好ましくは３乃至８重量部である。即ち、
メタノール導入量が２重量部未満では、ＰＥＴの解重合
反応及びＴＡのエステル化反応速度の低下とＤＭＴ留出
量の低下を招き、効率上好ましくない。一方、１５重量
部を超えると導入メタノールの蒸発及び加熱に要するエ
ネルギーの使用量が増大し運転費用が大きくなり好まし
くない。また、反応器に導入するメタノールの温度は反
応系の溶融物が固化しない温度であればよいが、２００
乃至３００℃が好ましい。
導入量は供給原料１重量部に対して２乃至１５重量部の
範囲であり、好ましくは３乃至８重量部である。即ち、
メタノール導入量が２重量部未満では、ＰＥＴの解重合
反応及びＴＡのエステル化反応速度の低下とＤＭＴ留出
量の低下を招き、効率上好ましくない。一方、１５重量
部を超えると導入メタノールの蒸発及び加熱に要するエ
ネルギーの使用量が増大し運転費用が大きくなり好まし
くない。また、反応器に導入するメタノールの温度は反
応系の溶融物が固化しない温度であればよいが、２００
乃至３００℃が好ましい。
【００１３】本発明では、反応器の内温即ち反応温度は
少なくともその一部が溶融状態であるように２６５乃至
３００℃が好ましいが、さらに好ましくは２７０乃至２
９０℃である。即ち、反応温度が２６５℃未満では反応
器内の内容物の流動性が低下しメタノールとの効率の良
い接触が不可能となることもあり、ＰＥＴの解重合反応
及びＴＡのエステル化反応速度が低下しＤＭＴの留出量
が少なくなる。一方、反応温度が３００℃を超えると逆
に重合反応や反応器内の内容物の熱劣化，熱分解が起き
易くなり、回収ＤＭＴの着色等品質が低下するとともに
エチレングリコールの収率も低下する。
少なくともその一部が溶融状態であるように２６５乃至
３００℃が好ましいが、さらに好ましくは２７０乃至２
９０℃である。即ち、反応温度が２６５℃未満では反応
器内の内容物の流動性が低下しメタノールとの効率の良
い接触が不可能となることもあり、ＰＥＴの解重合反応
及びＴＡのエステル化反応速度が低下しＤＭＴの留出量
が少なくなる。一方、反応温度が３００℃を超えると逆
に重合反応や反応器内の内容物の熱劣化，熱分解が起き
易くなり、回収ＤＭＴの着色等品質が低下するとともに
エチレングリコールの収率も低下する。
【００１４】本発明における反応圧力は１乃至１５ｋｇ
／ｃｍ2 Ｇである。即ち、１５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇを超える
と未反応メタノールに伴って反応系外に留出するＤＭＴ
の量が減少し好ましくなく、１ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ未満では
ＰＥＴの解重合反応及びＴＡのエステル化反応速度が低
く好ましくない。またＤＭＴ及びエチレングリコールの
留出を促進する為に窒素ガス等の不活性ガスを併せて反
応系に導入することによっても本発明の効果が拡大する
利点がある。
／ｃｍ2 Ｇである。即ち、１５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇを超える
と未反応メタノールに伴って反応系外に留出するＤＭＴ
の量が減少し好ましくなく、１ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ未満では
ＰＥＴの解重合反応及びＴＡのエステル化反応速度が低
く好ましくない。またＤＭＴ及びエチレングリコールの
留出を促進する為に窒素ガス等の不活性ガスを併せて反
応系に導入することによっても本発明の効果が拡大する
利点がある。
【００１５】本発明では添加する炭酸アルカリ及び原料
ＰＥＴ中に含まれる重合触媒等が、実質的に解重合・エ
ステル化反応触媒として作用するので新たに触媒は必ず
しも必要ないが、一般的な解重合・エステル反応化触媒
を用いる事ができる。例えば、亜鉛、錫、チタン、アン
チモン、マンガン、コバルト或いは鉛の酸化物及び酢酸
塩等が挙げられる。
ＰＥＴ中に含まれる重合触媒等が、実質的に解重合・エ
ステル化反応触媒として作用するので新たに触媒は必ず
しも必要ないが、一般的な解重合・エステル反応化触媒
を用いる事ができる。例えば、亜鉛、錫、チタン、アン
チモン、マンガン、コバルト或いは鉛の酸化物及び酢酸
塩等が挙げられる。
【００１６】本発明方法に用いられる反応器は例えば
（Ａ）蒸留カラムを付属した撹拌装置付き槽型反応器、
また例えば（Ｂ）内部に多段の多孔板トレー等を数段設
置した塔型反応器を挙げることができる。
（Ａ）蒸留カラムを付属した撹拌装置付き槽型反応器、
また例えば（Ｂ）内部に多段の多孔板トレー等を数段設
置した塔型反応器を挙げることができる。
【００１７】また本発明では、例えば反応器を２器直列
に接続し、第１反応器でメタノールあるいはエチレング
リコールで、その原料の一部をエステル化あるいは解重
合した原料を、次の蒸留カラムを付属した第２反応器に
供給し、メタノールによりエステル化及び解重合反応を
進行させると同時に生成したＤＭＴとエチレングリコー
ルを未反応のメタノールとともに第２反応槽に付随した
蒸留カラムを経由して反応器系外に蒸留する事もでき
る。
に接続し、第１反応器でメタノールあるいはエチレング
リコールで、その原料の一部をエステル化あるいは解重
合した原料を、次の蒸留カラムを付属した第２反応器に
供給し、メタノールによりエステル化及び解重合反応を
進行させると同時に生成したＤＭＴとエチレングリコー
ルを未反応のメタノールとともに第２反応槽に付随した
蒸留カラムを経由して反応器系外に蒸留する事もでき
る。
【００１８】以下、実施例により本発明の内容をさらに
詳しく説明する。
詳しく説明する。
【００１９】
【実施例１】屑ＰＥＴ７０ｇ，灰分２０００ｐｐｍの酸
析ＴＡの水洗浄乾燥品２５．７ｇ及び炭酸ナトリウム
０．５ｇを加え３００ｍｌの撹拌付きオートクレーブに
仕込み２８０℃で混合溶融し、その溶融した原料にディ
ップした吹き込みノズルより２５０℃にスーパーヒート
したメタノール蒸気を１時間当たり３２０ｇの割合で吹
き込みながら２８０℃，８．０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの条件
下、２．０時間反応した。この時点で留出したメタノー
ルを含む留分からメタノールを蒸留により回収した残り
１１３ｇのＤＭＴを８１．０重量％、メチル−，ヒドロ
キシエチル−テレフタレート（以下ＭＨＥＴと略称す
る）を２．７重量％そしてエチレングリコールを１６．
２重量％含む混合物Ａが得られた。反応器内には約４ｇ
の残渣が残ったが、この残渣はエチレングリコールに溶
け簡単に洗浄できた。この結果を供給原料中の素原料単
位存在モル量を分母とした得率として表現すると、ＤＭ
Ｔの場合９２モル％そしてＥＧの場合約８３％に達し
た。
析ＴＡの水洗浄乾燥品２５．７ｇ及び炭酸ナトリウム
０．５ｇを加え３００ｍｌの撹拌付きオートクレーブに
仕込み２８０℃で混合溶融し、その溶融した原料にディ
ップした吹き込みノズルより２５０℃にスーパーヒート
したメタノール蒸気を１時間当たり３２０ｇの割合で吹
き込みながら２８０℃，８．０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの条件
下、２．０時間反応した。この時点で留出したメタノー
ルを含む留分からメタノールを蒸留により回収した残り
１１３ｇのＤＭＴを８１．０重量％、メチル−，ヒドロ
キシエチル−テレフタレート（以下ＭＨＥＴと略称す
る）を２．７重量％そしてエチレングリコールを１６．
２重量％含む混合物Ａが得られた。反応器内には約４ｇ
の残渣が残ったが、この残渣はエチレングリコールに溶
け簡単に洗浄できた。この結果を供給原料中の素原料単
位存在モル量を分母とした得率として表現すると、ＤＭ
Ｔの場合９２モル％そしてＥＧの場合約８３％に達し
た。
【００２０】この反応を同一条件で数１０回繰り返して
も反応器内壁にエチレングリコールに溶解しないスケー
ルが付着することは無かった。
も反応器内壁にエチレングリコールに溶解しないスケー
ルが付着することは無かった。
【００２１】
【実施例２】屑ＰＥＴ７０ｇ，酸析ＴＡの水洗浄乾燥品
（硫酸イオン濃度２６１０ｐｐｍ，灰分６０００ｐｐ
ｍ）２５．７ｇ及び炭酸ナトリウム２ｇを加え３００ｍ
ｌの撹拌付きオートクレーブに仕込み２８０℃で混合溶
融し、その溶融した原料にディップした吹き込みノズル
より２５０℃にスーパーヒートしたメタノール蒸気を１
時間当たり３２０ｇの割合で吹き込みながら２８０℃，
８．０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの条件下、２．０時間反応した。
この時点で留出したメタノールを含む留分からメタノー
ルを蒸留により回収した残り１１０ｇのＤＭＴを８０．
１重量％、メチル−，ヒドロキシエチル−テレフタレー
ト（以下ＭＨＥＴと略称する）を３．０重量％そしてエ
チレングリコールを１６．０重量％含む混合物Ａが得ら
れた。反応器内には約７ｇの残渣が得られた。この結果
を供給原料中の素原料単位存在モル量を分母とした得率
として表現すると、ＤＭＴの場合８８モル％そしてＥＧ
の場合約８０％に達した。
（硫酸イオン濃度２６１０ｐｐｍ，灰分６０００ｐｐ
ｍ）２５．７ｇ及び炭酸ナトリウム２ｇを加え３００ｍ
ｌの撹拌付きオートクレーブに仕込み２８０℃で混合溶
融し、その溶融した原料にディップした吹き込みノズル
より２５０℃にスーパーヒートしたメタノール蒸気を１
時間当たり３２０ｇの割合で吹き込みながら２８０℃，
８．０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの条件下、２．０時間反応した。
この時点で留出したメタノールを含む留分からメタノー
ルを蒸留により回収した残り１１０ｇのＤＭＴを８０．
１重量％、メチル−，ヒドロキシエチル−テレフタレー
ト（以下ＭＨＥＴと略称する）を３．０重量％そしてエ
チレングリコールを１６．０重量％含む混合物Ａが得ら
れた。反応器内には約７ｇの残渣が得られた。この結果
を供給原料中の素原料単位存在モル量を分母とした得率
として表現すると、ＤＭＴの場合８８モル％そしてＥＧ
の場合約８０％に達した。
【００２２】また、この混合物Ａ中のジメチル硫酸，モ
ノメチル硫酸，硫酸イオン等の合計値（ＳＯ4 イオンと
して）は１ｐｐｍ以下であった。回収メタノール留分中
のジメチル硫酸，モノメチル硫酸，硫酸イオン等の合計
値（ＳＯ4 イオンとして）は０．１ｐｐｍ以下（検出下
限以下）であった。
ノメチル硫酸，硫酸イオン等の合計値（ＳＯ4 イオンと
して）は１ｐｐｍ以下であった。回収メタノール留分中
のジメチル硫酸，モノメチル硫酸，硫酸イオン等の合計
値（ＳＯ4 イオンとして）は０．１ｐｐｍ以下（検出下
限以下）であった。
【００２３】
【実施例３】炭酸ナトリウム２．０ｇを添加しないこと
以外は全く実施例１と同じ条件で反応した。この時点で
留出したメタノールを含む留分からメタノールを蒸留に
より回収した残り１０５ｇのＤＭＴを８２．１重量％、
メチル−，ヒドロキシ−エチル−テレフタレート（以下
ＭＨＥＴと略称する）を４．０重量％そしてエチレング
リコールを１３．０重量％含む混合物Ａが得られた。反
応器内には約５ｇの一部炭化した残渣が残った。この結
果を供給原料中の素原料単位存在モル量を分母とした得
率として表現すると、ＤＭＴの場合８６モル％そしてＥ
Ｇの場合約８０％であった。
以外は全く実施例１と同じ条件で反応した。この時点で
留出したメタノールを含む留分からメタノールを蒸留に
より回収した残り１０５ｇのＤＭＴを８２．１重量％、
メチル−，ヒドロキシ−エチル−テレフタレート（以下
ＭＨＥＴと略称する）を４．０重量％そしてエチレング
リコールを１３．０重量％含む混合物Ａが得られた。反
応器内には約５ｇの一部炭化した残渣が残った。この結
果を供給原料中の素原料単位存在モル量を分母とした得
率として表現すると、ＤＭＴの場合８６モル％そしてＥ
Ｇの場合約８０％であった。
【００２４】また、この混合物Ａ中のジメチル硫酸，モ
ノメチル硫酸，硫酸イオン等の合計値（ＳＯ4 イオンと
して）は７．４ｐｐｍであった。回収メタノール留分中
のジメチル硫酸，モノメチル硫酸，硫酸イオン等の合計
値（ＳＯ4 イオンとして）は３．７ｐｐｍであった。
ノメチル硫酸，硫酸イオン等の合計値（ＳＯ4 イオンと
して）は７．４ｐｐｍであった。回収メタノール留分中
のジメチル硫酸，モノメチル硫酸，硫酸イオン等の合計
値（ＳＯ4 イオンとして）は３．７ｐｐｍであった。
Claims (7)
- 【請求項１】（１）ポリエステル系繊維をアルカリ溶液
で減量処理する際に生成するテレフタル酸ジアルカリ塩
を鉱酸で酸析して得られたテレフタル酸と （２）ポリエチレンテレフタレート、低重合体またはポ
リマー及び低重合体の混合物とを反応器に供給し、供給
原料の少なくとも一部が溶融状態であるように保ちつ
つ、 （３）（１）または／及び（２）の溶融液中にメタノー
ルを導入し、メタノールと反応せしめ、 （４）生成したテレフタル酸ジメチル、エチレングリコ
ール及び反応発生水を含む留分を、未反応のメタノール
と伴に反応と同時に蒸発せしめて、 （５）蒸発物と蒸発しない残渣とに分別することからな
るテレフタル酸ジメチルの回収方法。 - 【請求項２】 テレフタル酸中の残留鉱酸と当量以上の
炭酸アルカリを、テレフタル酸に加え、反応せしめる請
求項第１項記載の回収方法。 - 【請求項３】 メタノールの反応器への導入量が供給原
料１重量部に対して２乃至１５重量部である請求項１ま
たは２に記載の回収方法。 - 【請求項４】 反応温度が２６５乃至３００℃である請
求項１または２に記載の回収方法。 - 【請求項５】 反応圧力が１乃至１５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇで
ある請求項１または２に記載の回収方法。 - 【請求項６】 鉱酸が硫酸である請求項１乃至５のいず
れかに記載の回収方法。 - 【請求項７】 炭酸アルカリが炭酸ナトリウムである請
求項２乃至５のいずれかに記載の回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10255094A JPH07309808A (ja) | 1994-05-17 | 1994-05-17 | テレフタル酸ジメチルの回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10255094A JPH07309808A (ja) | 1994-05-17 | 1994-05-17 | テレフタル酸ジメチルの回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07309808A true JPH07309808A (ja) | 1995-11-28 |
Family
ID=14330360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10255094A Pending JPH07309808A (ja) | 1994-05-17 | 1994-05-17 | テレフタル酸ジメチルの回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07309808A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0757979A1 (en) * | 1995-08-07 | 1997-02-12 | Hoechst Celanese Corporation | A process for recovering dimethyl terephthalate |
| WO2021126661A1 (en) * | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Eastman Chemical Company | Catalysts for pet methanolysis |
-
1994
- 1994-05-17 JP JP10255094A patent/JPH07309808A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0757979A1 (en) * | 1995-08-07 | 1997-02-12 | Hoechst Celanese Corporation | A process for recovering dimethyl terephthalate |
| WO2021126661A1 (en) * | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Eastman Chemical Company | Catalysts for pet methanolysis |
| CN114787119A (zh) * | 2019-12-20 | 2022-07-22 | 伊士曼化工公司 | 用于pet甲醇分解的催化剂 |
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