JPH07309943A - 酸性アミノ酸系樹脂 - Google Patents
酸性アミノ酸系樹脂Info
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- JPH07309943A JPH07309943A JP6101203A JP10120394A JPH07309943A JP H07309943 A JPH07309943 A JP H07309943A JP 6101203 A JP6101203 A JP 6101203A JP 10120394 A JP10120394 A JP 10120394A JP H07309943 A JPH07309943 A JP H07309943A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
- C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 アスパラギン酸等の酸性アミノ酸を重合して
得られる無水ポリ酸性アミノ酸のポリアミンによる部分
架橋物をアルカリ金属化合物で加水分解して得られる生
成物である酸性アミノ酸系樹脂及びその製法 【効果】 高い生分解性を有し、増粘剤や吸水性樹脂等
として利用可能な、各種の工業的応用が期待される新規
な親水性樹脂を提供する。
得られる無水ポリ酸性アミノ酸のポリアミンによる部分
架橋物をアルカリ金属化合物で加水分解して得られる生
成物である酸性アミノ酸系樹脂及びその製法 【効果】 高い生分解性を有し、増粘剤や吸水性樹脂等
として利用可能な、各種の工業的応用が期待される新規
な親水性樹脂を提供する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な親水性樹脂に関
する。詳しくは、高い生分解性を有し、増粘剤や吸水性
樹脂等として利用可能な、無水ポリ酸性アミノ酸から誘
導される酸性アミノ酸系樹脂及びその製造法に関するも
のである。本発明の酸性アミノ酸系樹脂は、各種高分子
エマルジョン、ラテックス等の増粘剤や、使い捨ての衛
材や家庭用品、止水材、土壌改良剤や結露防止材などと
して有用な吸水性樹脂として使用できる。
する。詳しくは、高い生分解性を有し、増粘剤や吸水性
樹脂等として利用可能な、無水ポリ酸性アミノ酸から誘
導される酸性アミノ酸系樹脂及びその製造法に関するも
のである。本発明の酸性アミノ酸系樹脂は、各種高分子
エマルジョン、ラテックス等の増粘剤や、使い捨ての衛
材や家庭用品、止水材、土壌改良剤や結露防止材などと
して有用な吸水性樹脂として使用できる。
【０００２】
【従来の技術】親水性樹脂としては、従来、ポリビニル
アルコール、ポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸ソ
ーダ等、各種のものが知られている。例えば、吸水性樹
脂として用いられる架橋性樹脂として、カルボキシメチ
ルセルロース架橋物、ポリエチレンオキシド部分架橋
物、デンプン−アクリロニトリルグラフト共重合体の加
水分解物やポリアクリル酸塩部分架橋物、ビニルアルコ
ール−アクリル酸塩共重合体などが知られている。
アルコール、ポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸ソ
ーダ等、各種のものが知られている。例えば、吸水性樹
脂として用いられる架橋性樹脂として、カルボキシメチ
ルセルロース架橋物、ポリエチレンオキシド部分架橋
物、デンプン−アクリロニトリルグラフト共重合体の加
水分解物やポリアクリル酸塩部分架橋物、ビニルアルコ
ール−アクリル酸塩共重合体などが知られている。
【０００３】これらの樹脂は、いずれも必ずしも十分な
性能を有するものではなく、吸水性や加圧保水力が低か
ったり、又、生分解性が低いために使用後廃棄されると
自然環境中に残留し、環境に負荷を与えるという問題が
あった。一方、酸性アミノ酸系樹脂については、アミノ
アルコールを反応させて得られるヒドロキシアルキルア
ミドの重合体が血漿増補液の性質を有すること（特公昭
４８−２０６３８号公報）や、ポリアスパラギン酸を炭
酸カルシュウム及びリン酸カルシュウムの阻害剤として
用いること（特開平５−５０６６１５号公報）等が知ら
れている。
性能を有するものではなく、吸水性や加圧保水力が低か
ったり、又、生分解性が低いために使用後廃棄されると
自然環境中に残留し、環境に負荷を与えるという問題が
あった。一方、酸性アミノ酸系樹脂については、アミノ
アルコールを反応させて得られるヒドロキシアルキルア
ミドの重合体が血漿増補液の性質を有すること（特公昭
４８−２０６３８号公報）や、ポリアスパラギン酸を炭
酸カルシュウム及びリン酸カルシュウムの阻害剤として
用いること（特開平５−５０６６１５号公報）等が知ら
れている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、各種
の工業的応用が期待される、生分解性を有するアミノ酸
系ポリマーの主鎖を有する新規な親水性樹脂、及び、そ
の製造法に提供することである。
の工業的応用が期待される、生分解性を有するアミノ酸
系ポリマーの主鎖を有する新規な親水性樹脂、及び、そ
の製造法に提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、無水ポ
リ酸性アミノ酸のポリアミンによる部分架橋物を加水分
解して得られる生成物である酸性アミノ酸系樹脂、及び
その製造法を提供するものである。無水ポリ酸性アミノ
酸は、酸性アミノ酸、即ち、アスパラギン酸、グルタミ
ン酸等のモノアミノジカルボン酸あるいはこれらの混合
物を、リン酸の存在下又は不存在下で熱縮合させること
によって得られる（特公昭48-20638号公報、P.Neriet a
l.,J.Med.Chem.,16,893(1973)等参照）。この無水ポリ
酸性アミノ酸を加水分解してポリ酸性アミノ酸を得る反
応は公知であり、これらの反応をアスパラギン酸につい
て示せば下式の通りである。
リ酸性アミノ酸のポリアミンによる部分架橋物を加水分
解して得られる生成物である酸性アミノ酸系樹脂、及び
その製造法を提供するものである。無水ポリ酸性アミノ
酸は、酸性アミノ酸、即ち、アスパラギン酸、グルタミ
ン酸等のモノアミノジカルボン酸あるいはこれらの混合
物を、リン酸の存在下又は不存在下で熱縮合させること
によって得られる（特公昭48-20638号公報、P.Neriet a
l.,J.Med.Chem.,16,893(1973)等参照）。この無水ポリ
酸性アミノ酸を加水分解してポリ酸性アミノ酸を得る反
応は公知であり、これらの反応をアスパラギン酸につい
て示せば下式の通りである。
【０００６】
【化１】
【０００７】無水ポリ酸性アミノ酸の重合度は、熱縮合
の温度、リン酸、ポリリン酸又は他の脱水剤、圧力（減
圧度）等によって変わるが、一般に、平均重合度１０〜
１００，０００であるが、好ましくは１００〜１０，０
００の範囲である。
の温度、リン酸、ポリリン酸又は他の脱水剤、圧力（減
圧度）等によって変わるが、一般に、平均重合度１０〜
１００，０００であるが、好ましくは１００〜１０，０
００の範囲である。
【０００８】無水ポリ酸性アミノ酸のポリアミンによる
部分架橋物は、当量未満のポリアミンを用い、無水ポリ
酸性アミノ酸の酸無水物基にポリアミンのアミノ基の一
つが付加反応して開環し、残余のアミノ基が他の酸無水
物基と同様に開環付加反応することにより行われるもの
と推定され、これを無水ポリアスパラギン酸と二価アミ
ンとの反応について示せば、下式のように進行するもの
と推測される。この反応は、極めて速やかに進行し、遊
離のポリアミンの消失により容易に反応の終了を知るこ
とができる。
部分架橋物は、当量未満のポリアミンを用い、無水ポリ
酸性アミノ酸の酸無水物基にポリアミンのアミノ基の一
つが付加反応して開環し、残余のアミノ基が他の酸無水
物基と同様に開環付加反応することにより行われるもの
と推定され、これを無水ポリアスパラギン酸と二価アミ
ンとの反応について示せば、下式のように進行するもの
と推測される。この反応は、極めて速やかに進行し、遊
離のポリアミンの消失により容易に反応の終了を知るこ
とができる。
【０００９】
【化２】
【００１０】使用するポリアミンの量は、無水ポリ酸性
アミノ酸のイミド環基１に対しポリアミンのアミノ基１
当量未満、一般には０．９当量以下、好ましくは０．０
００１〜０．５当量の範囲で、目的に応じた部分架橋度
のものを得るよう適宜選択される。水溶性の樹脂を目的
とする場合は、好ましくは０．０００１〜０．０１当
量、吸水性樹脂を目的とする場合は、０．００５〜０．
３当量、好ましくは０．０１〜０．２当量、高強度又は
剛直性の樹脂を目的とする場合は、０．１〜０．５当量
を用いる。架橋度が小さい場合は樹脂が水に溶解し、２
％付近で膨潤ゲルになる樹脂を与え、大きい場合は架橋
密度の高い吸水能が低下した高強度又は剛直性の樹脂が
得られるが、極度に多い場合は反応系全体がゲル化し加
水分解反応の操作性が低下するので好ましくない。
アミノ酸のイミド環基１に対しポリアミンのアミノ基１
当量未満、一般には０．９当量以下、好ましくは０．０
００１〜０．５当量の範囲で、目的に応じた部分架橋度
のものを得るよう適宜選択される。水溶性の樹脂を目的
とする場合は、好ましくは０．０００１〜０．０１当
量、吸水性樹脂を目的とする場合は、０．００５〜０．
３当量、好ましくは０．０１〜０．２当量、高強度又は
剛直性の樹脂を目的とする場合は、０．１〜０．５当量
を用いる。架橋度が小さい場合は樹脂が水に溶解し、２
％付近で膨潤ゲルになる樹脂を与え、大きい場合は架橋
密度の高い吸水能が低下した高強度又は剛直性の樹脂が
得られるが、極度に多い場合は反応系全体がゲル化し加
水分解反応の操作性が低下するので好ましくない。
【００１１】架橋剤として用いられるポリアミンは、分
子中に２個以上のアミノ基を有する化合物であれば何れ
も用いることができ、その例としては、エチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ポリエーテルポリアミン
等の鎖状脂肪族ポリアミン、メンセンジアミン、イソホ
ロンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタ
ン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン等
の環状脂肪族ポリアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ
−キシリレンジアミン等の脂肪芳香族ポリアミン、メタ
フェニレンジアミン、４，４’−メチレンジアニリン、
ジアミノジフェニルスルホン等の芳香族ポリアミン、ダ
イマー酸と脂肪族ポリアミンとから得られるポリアミド
類、及び、リジンなどの塩基性アミノ酸等があげられ
る。
子中に２個以上のアミノ基を有する化合物であれば何れ
も用いることができ、その例としては、エチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ポリエーテルポリアミン
等の鎖状脂肪族ポリアミン、メンセンジアミン、イソホ
ロンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタ
ン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン等
の環状脂肪族ポリアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ
−キシリレンジアミン等の脂肪芳香族ポリアミン、メタ
フェニレンジアミン、４，４’−メチレンジアニリン、
ジアミノジフェニルスルホン等の芳香族ポリアミン、ダ
イマー酸と脂肪族ポリアミンとから得られるポリアミド
類、及び、リジンなどの塩基性アミノ酸等があげられ
る。
【００１２】これらの中で、脂肪族ポリアミンが、反応
性及び生分解性の面で好ましい。架橋反応は、所定量の
無水ポリ酸性アミノ酸とポリアミンを、そのまま、又
は、溶媒中で混合し、必要に応じて加熱することにより
行われる。反応温度は０〜２００℃であるが、無水ポリ
酸性アミノ酸の高分子鎖の分解を避けるために比較的低
い温度、具体的には８０℃以下、通常、室温で１〜２４
時間攪拌する。反応溶媒としてはＤＭＦ，ＤＭＳＯ，Ｎ
−メチルピロリドン又はこれらの混合溶媒が使用でき
る。溶媒量は、無水ポリ酸性アミノ酸１重量部に対し、
１〜１００重量部、好ましくは３〜５０重量部である。
性及び生分解性の面で好ましい。架橋反応は、所定量の
無水ポリ酸性アミノ酸とポリアミンを、そのまま、又
は、溶媒中で混合し、必要に応じて加熱することにより
行われる。反応温度は０〜２００℃であるが、無水ポリ
酸性アミノ酸の高分子鎖の分解を避けるために比較的低
い温度、具体的には８０℃以下、通常、室温で１〜２４
時間攪拌する。反応溶媒としてはＤＭＦ，ＤＭＳＯ，Ｎ
−メチルピロリドン又はこれらの混合溶媒が使用でき
る。溶媒量は、無水ポリ酸性アミノ酸１重量部に対し、
１〜１００重量部、好ましくは３〜５０重量部である。
【００１３】本発明の酸性アミノ酸系樹脂は、上記の部
分架橋物中の未反応イミド環をアルカリ金属化合物を用
いて加水分解することにより得られる。加水分解反応
は、部分架橋反応により得られた反応混合物を、そのま
ま引き続き加水分解反応に供しても良いし、該反応混合
物を、水、メタノール、エタノール、アセトン、エチル
エーテル、酢酸エチル、ジオキサン、クロロホルムなど
で沈澱させることにより無水ポリ酸性アミノ酸部分架橋
体を単離し、そのまま、又は、適宜の溶剤に溶解して加
水分解反応に供してもよい。
分架橋物中の未反応イミド環をアルカリ金属化合物を用
いて加水分解することにより得られる。加水分解反応
は、部分架橋反応により得られた反応混合物を、そのま
ま引き続き加水分解反応に供しても良いし、該反応混合
物を、水、メタノール、エタノール、アセトン、エチル
エーテル、酢酸エチル、ジオキサン、クロロホルムなど
で沈澱させることにより無水ポリ酸性アミノ酸部分架橋
体を単離し、そのまま、又は、適宜の溶剤に溶解して加
水分解反応に供してもよい。
【００１４】加水分解反応は、例えば、架橋反応後の反
応混合物にアルカリ水溶液を滴下するか、単離した部分
架橋体をアルカリ水溶液中に加え、０〜１００℃、好ま
しくは２０〜５０℃で、０．５〜２４時間反応させるこ
とにより行われる。使用するアルカリ金属化合物として
は水酸化物又は炭酸塩が好ましく、水酸化ナトリウムの
０．１〜４０重量％水溶液を用いるのが一般的である。
加えるアルカリの量は、部分架橋体のイミド環基１に対
し０．２〜２．０ｍｏｌを、水の量は、部分架橋体１重
量部に対し１〜２００重量部を用いる。加水分解反応の
進行に伴い、反応系は、部分架橋体がアルカリ水溶液に
分散された状態から透明な膨潤ゲルが分散された状態へ
と変化して行き、部分架橋体分散物が消失し均一系とな
ることで加水分解反応が終了したことが分かる。又、Ｉ
Ｒでイミド環の１７１０ｃｍ-1の吸収の消失により確認
することもできる。
応混合物にアルカリ水溶液を滴下するか、単離した部分
架橋体をアルカリ水溶液中に加え、０〜１００℃、好ま
しくは２０〜５０℃で、０．５〜２４時間反応させるこ
とにより行われる。使用するアルカリ金属化合物として
は水酸化物又は炭酸塩が好ましく、水酸化ナトリウムの
０．１〜４０重量％水溶液を用いるのが一般的である。
加えるアルカリの量は、部分架橋体のイミド環基１に対
し０．２〜２．０ｍｏｌを、水の量は、部分架橋体１重
量部に対し１〜２００重量部を用いる。加水分解反応の
進行に伴い、反応系は、部分架橋体がアルカリ水溶液に
分散された状態から透明な膨潤ゲルが分散された状態へ
と変化して行き、部分架橋体分散物が消失し均一系とな
ることで加水分解反応が終了したことが分かる。又、Ｉ
Ｒでイミド環の１７１０ｃｍ-1の吸収の消失により確認
することもできる。
【００１５】反応終了後、反応混合物中を大量のメタノ
ール、エタノール、アセトンなどに投入し、酸性アミノ
酸系樹脂を沈澱させることにより単離するか、又は、
水、有機溶媒を蒸発、乾固させることにより目的物を得
る。得られた酸性アミノ酸系樹脂は、水に可溶又は膨潤
する白色又は黄色の固体であり、通常、有機溶媒に不溶
で、加熱しても溶融しない。
ール、エタノール、アセトンなどに投入し、酸性アミノ
酸系樹脂を沈澱させることにより単離するか、又は、
水、有機溶媒を蒸発、乾固させることにより目的物を得
る。得られた酸性アミノ酸系樹脂は、水に可溶又は膨潤
する白色又は黄色の固体であり、通常、有機溶媒に不溶
で、加熱しても溶融しない。
【００１６】
【実施例】以下実施例によって本発明をより具体的に説
明する。尚、例中、樹脂の吸水能は、２００ｍｌのビー
カーに０．９％塩化ナトリウム水溶液１００ｍｌを入
れ、これに樹脂０．５ｇを加え攪拌した後、室温におい
て３０分間静置させ、次いで膨潤したゲルを加圧濾過し
て集め、次式に従って算出した。
明する。尚、例中、樹脂の吸水能は、２００ｍｌのビー
カーに０．９％塩化ナトリウム水溶液１００ｍｌを入
れ、これに樹脂０．５ｇを加え攪拌した後、室温におい
て３０分間静置させ、次いで膨潤したゲルを加圧濾過し
て集め、次式に従って算出した。
【００１７】
【数１】
【００１８】〔参考例〕２Ｌのナス型フラスコにＬ−ア
スパラギン酸１００ｇ及びリン酸５０ｇを仕込み、浴温
１８０℃、減圧度約５ｍｍＨｇで、ロータリーエバポレ
ーターを使用して回転させながら、３．５時間反応させ
た。反応の進行に伴い内容物はシロップ状の不均一系か
らガラス状固形物に変化した。反応終了後、ナス型フラ
スコ中にＤＭＦ４００ｍｌを加え、浴温１２０℃で、淡
褐色ガラス状の生成物を均一溶解させた。得られた溶液
を純水１．５Ｌに滴下し生成樹脂を再沈させた後、スラ
リーをミキサーで粉砕し減圧濾過を行った。濾過後、純
水で濾液が中性になるまでリンスを行い、得られたケー
キを１５０℃で２４時間熱風乾燥して、白色粉末状の無
水ポリ酸性アミノ酸７１．２ｇを得た（収率９７．８
％）。ＧＰＣにより測定した平均重合度は約１０００で
あった。
スパラギン酸１００ｇ及びリン酸５０ｇを仕込み、浴温
１８０℃、減圧度約５ｍｍＨｇで、ロータリーエバポレ
ーターを使用して回転させながら、３．５時間反応させ
た。反応の進行に伴い内容物はシロップ状の不均一系か
らガラス状固形物に変化した。反応終了後、ナス型フラ
スコ中にＤＭＦ４００ｍｌを加え、浴温１２０℃で、淡
褐色ガラス状の生成物を均一溶解させた。得られた溶液
を純水１．５Ｌに滴下し生成樹脂を再沈させた後、スラ
リーをミキサーで粉砕し減圧濾過を行った。濾過後、純
水で濾液が中性になるまでリンスを行い、得られたケー
キを１５０℃で２４時間熱風乾燥して、白色粉末状の無
水ポリ酸性アミノ酸７１．２ｇを得た（収率９７．８
％）。ＧＰＣにより測定した平均重合度は約１０００で
あった。
【００１９】〔実施例１〕参考例で得た無水ポリ酸性ア
ミノ酸３ｇ（３０．９ｍｍｏｌ）をＤＭＦ２０ｇに溶解
し、これにヘキサメチレンジアミン１２ｍｇ（０．１０
３ｍｏｌ）をＤＭＦ１０ｇに溶解した液を添加して、室
温で１０時間攪拌した。次いでこの反応混合物を４００
ｇの水中に滴下し、得られた沈澱物を減圧濾過後、水で
洗浄し、１００℃で１６時間熱風乾燥し、無水ポリ酸性
アミノ酸部分架橋体２．９ｇを得た。
ミノ酸３ｇ（３０．９ｍｍｏｌ）をＤＭＦ２０ｇに溶解
し、これにヘキサメチレンジアミン１２ｍｇ（０．１０
３ｍｏｌ）をＤＭＦ１０ｇに溶解した液を添加して、室
温で１０時間攪拌した。次いでこの反応混合物を４００
ｇの水中に滴下し、得られた沈澱物を減圧濾過後、水で
洗浄し、１００℃で１６時間熱風乾燥し、無水ポリ酸性
アミノ酸部分架橋体２．９ｇを得た。
【００２０】この部分架橋体２ｇを、水１００ｇに水酸
化ナトリウム０．８ｇを溶解した液に添加し、室温で３
時間攪拌して加水分解反応させ、粘稠液を得た。この液
にメタノール６００ｍｌを添加し、生成した沈澱物を減
圧濾過後、メタノールで洗浄し、６０℃で１２時間減圧
乾燥して白色粉末状の樹脂１．６ｇを得た。
化ナトリウム０．８ｇを溶解した液に添加し、室温で３
時間攪拌して加水分解反応させ、粘稠液を得た。この液
にメタノール６００ｍｌを添加し、生成した沈澱物を減
圧濾過後、メタノールで洗浄し、６０℃で１２時間減圧
乾燥して白色粉末状の樹脂１．６ｇを得た。
【００２１】この樹脂は水溶性で、０．５ｇ／１００ｇ
水溶液の粘度（Ｅ型粘度計、２５℃）は２２０ｃｐｓで
あった。また、アセトン、トルエンに不溶であり、加熱
溶融せず、熱重量測定装置を用い、空気中、１０℃／分
昇温で測定した熱分解開始温度は２７４℃であった。
水溶液の粘度（Ｅ型粘度計、２５℃）は２２０ｃｐｓで
あった。また、アセトン、トルエンに不溶であり、加熱
溶融せず、熱重量測定装置を用い、空気中、１０℃／分
昇温で測定した熱分解開始温度は２７４℃であった。
【００２２】〔比較例１〕実施例１において、無水ポリ
酸性アミノ酸２ｇを、部分架橋反応を行わずそのまま加
水分解反応に供した他は実施例１と同様にして樹脂１．
３ｇを得た。この樹脂の１ｇ／１００ｇ水溶液の粘度
は、１０ｃｐｓ（２５℃）以下であった。
酸性アミノ酸２ｇを、部分架橋反応を行わずそのまま加
水分解反応に供した他は実施例１と同様にして樹脂１．
３ｇを得た。この樹脂の１ｇ／１００ｇ水溶液の粘度
は、１０ｃｐｓ（２５℃）以下であった。
【００２３】〔実施例２〕実施例１において、ヘキサメ
チレンジアミンの量を５４ｍｇ（０．４６５ｍｍｏｌ）
に代えた他は実施例１と同様にして、無水ポリ酸性アミ
ノ酸部分架橋体２．８ｇを得、この部分架橋体２ｇを同
様に加水分解反応させて膨潤ゲルを得、同様に乾燥して
白色粉末状の樹脂１．９ｇを得た。この樹脂は０．９％
ＮａＣｌ水溶液に膨潤し、トルエンに不溶であり、又、
加熱溶融せず、熱分解開始温度は２８０℃であった。
尚、この樹脂の吸水能は０．９％ＮａＣｌ水溶液中４９
ｇ／ｇであった。
チレンジアミンの量を５４ｍｇ（０．４６５ｍｍｏｌ）
に代えた他は実施例１と同様にして、無水ポリ酸性アミ
ノ酸部分架橋体２．８ｇを得、この部分架橋体２ｇを同
様に加水分解反応させて膨潤ゲルを得、同様に乾燥して
白色粉末状の樹脂１．９ｇを得た。この樹脂は０．９％
ＮａＣｌ水溶液に膨潤し、トルエンに不溶であり、又、
加熱溶融せず、熱分解開始温度は２８０℃であった。
尚、この樹脂の吸水能は０．９％ＮａＣｌ水溶液中４９
ｇ／ｇであった。
【００２４】〔実施例３〕実施例２において、ヘキサメ
チレンジアミンに代えて、３，９−ビス（３−アミノプ
ロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５，５〕ウンデカン１２５ｍｇ（０．４５６ｍｍｏ
ｌ）を用いた他は実施例２と同様にして、白色粉末状の
樹脂２．０ｇを得た。この樹脂は０．９％ＮａＣｌ水溶
液に膨潤し、トルエンに不溶であり、又、加熱溶融せ
ず、熱分解開始温度は２７５℃であった。尚、この樹脂
の吸水能は４５ｇ／ｇであった。
チレンジアミンに代えて、３，９−ビス（３−アミノプ
ロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５，５〕ウンデカン１２５ｍｇ（０．４５６ｍｍｏ
ｌ）を用いた他は実施例２と同様にして、白色粉末状の
樹脂２．０ｇを得た。この樹脂は０．９％ＮａＣｌ水溶
液に膨潤し、トルエンに不溶であり、又、加熱溶融せ
ず、熱分解開始温度は２７５℃であった。尚、この樹脂
の吸水能は４５ｇ／ｇであった。
【００２５】〔実施例４〕実施例２において、ヘキサメ
チレンジアミンの量を８９ｍｇ（０．７６６ｍｍｏｌ）
に代えた他は実施例２と同様にして、白色粉末状の樹脂
２．０ｇを得た。この樹脂は０．９％ＮａＣｌ水溶液に
膨潤し、トルエンに不溶であり、又、加熱溶融せず、熱
分解開始温度は２８３℃であった。尚、この樹脂の吸水
能は２９ｇ／ｇであった。
チレンジアミンの量を８９ｍｇ（０．７６６ｍｍｏｌ）
に代えた他は実施例２と同様にして、白色粉末状の樹脂
２．０ｇを得た。この樹脂は０．９％ＮａＣｌ水溶液に
膨潤し、トルエンに不溶であり、又、加熱溶融せず、熱
分解開始温度は２８３℃であった。尚、この樹脂の吸水
能は２９ｇ／ｇであった。
【００２６】〔実施例５〕実施例２において、ヘキサメ
チレンジアミンの量を３６０ｍｇ（３．１ｍｍｏｌ）に
代えた他は実施例２と同様にして、白色粉末状の樹脂
２．３ｇを得た。この樹脂は０．９％ＮａＣｌ水溶液に
微膨潤し、トルエンに不溶であり、又、加熱溶融せず、
熱分解開始温度は２８３℃であった。尚、この樹脂の吸
水能は１８ｇ／ｇであり、吸水ゲルを指で押してもなか
なか潰れなかった。
チレンジアミンの量を３６０ｍｇ（３．１ｍｍｏｌ）に
代えた他は実施例２と同様にして、白色粉末状の樹脂
２．３ｇを得た。この樹脂は０．９％ＮａＣｌ水溶液に
微膨潤し、トルエンに不溶であり、又、加熱溶融せず、
熱分解開始温度は２８３℃であった。尚、この樹脂の吸
水能は１８ｇ／ｇであり、吸水ゲルを指で押してもなか
なか潰れなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金山 薫 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号 三菱油化株式会社筑波総合研究所内
Claims (6)
- 【請求項１】 無水ポリ酸性アミノ酸のポリアミンによ
る部分架橋物を加水分解して得られる生成物である酸性
アミノ酸系樹脂。 - 【請求項２】 無水ポリ酸性アミノ酸の平均重合度が１
０〜１００，０００である請求項１に記載の樹脂。 - 【請求項３】 架橋度が無水ポリ酸性アミノ酸のイミド
環基の０．０１〜５０％である請求項３に記載の樹脂。 - 【請求項４】 酸性アミノ酸がアスパラギン酸である請
求項１に記載の樹脂。 - 【請求項５】 無水ポリ酸性アミノ酸をポリアミンと部
分架橋反応させた後、該架橋物をアルカリ金属化合物で
加水分解することを特徴とするポリ酸性アミノ酸系樹脂
の製造方法。 - 【請求項６】 無水ポリ酸性アミノ酸のイミド環基１に
対しポリアミンのアミノ基０．０００１〜０．５当量を
用いる請求項５に記載の方法。
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- 1995-05-16 CN CN95104857A patent/CN1113246A/zh active Pending
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