JPH07310094A - 保護的用途 - Google Patents

保護的用途

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JPH07310094A
JPH07310094A JP7113494A JP11349495A JPH07310094A JP H07310094 A JPH07310094 A JP H07310094A JP 7113494 A JP7113494 A JP 7113494A JP 11349495 A JP11349495 A JP 11349495A JP H07310094 A JPH07310094 A JP H07310094A
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optical brightener
alkyl
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chemical
fibrous material
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JP7113494A
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Dieter Reinehr
ライネール ディーター
Peter Fankhauser
ファンクハウザー ペーター
Claude Eckhardt
エクハルト クロード
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Ciba Geigy AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】洗剤を施与し紡織繊維材料の日光防護率（ＳＰ
Ｆ）を向上させる方法を提供する。 【構成】２８０乃至４００ｎｍの波長領域の放射線を吸
収する蛍光増白剤を少なくとも１つ含有する洗剤を使用
する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、２８０乃至４００ｎｍの波長領
域の放射線を吸収する蛍光増白剤を少なくとも１つ含有
する洗剤を、その洗剤を用いて洗濯された繊維材料の日
光防護率（ＳＰＦ＝sun protection factor)を向上させ
るために、使用する方法に関する。
【０００２】波長２８０乃至４００ｎｍの光の放射によ
って外皮が褐色化することは公知である。また、波長２
８０乃至３２０ｎｍの光線（ＵＶ−Ｂ照射線とよばれ
る）が皮膚の褐色化（skin tanning）を阻害できる紅斑
または日焼け（skin burning）を惹起することも公知で
ある。波長３２０乃至４００ｎｍの放射線（ＵＶ−Ａ照
射線とよばれる）は皮膚褐色化をもたらすが、また同時
に、特に長時間太陽光にさらされた敏感な皮膚に対し
て、皮膚障害（skin damage） を惹起する可能性もある
ことが公知である。このような皮膚障害の例は、皮膚弾
性の喪失、皺の発生、紅斑反応の開始の促進および光毒
反応（phototoxic reaction） または光アレルギー反応
の誘起である。太陽光を過度にあびて、このような障害
を受ける危険から皮膚を有効に保護する手段は、太陽光
のＵＶ−Ａ成分およびＵＶ−Ｂ成分を、それらが皮膚表
面に到達する前に、吸収する手段を包含する必要がある
ことは明らかである。従来、太陽光中の紫外線成分によ
る潜在的傷害から人間の皮膚を保護するためには、紫外
線吸収剤を含有する製剤を皮膚に直接塗布する方法がと
られてきた。世界の、たとえばオーストリアおよびアメ
リカのような、特に陽光がさんさんと注ぐ地域において
は、オゾン層破壊の結果に対する心配と相まって、日光
への過度の曝露による潜在的危険についての意識が大い
に高まっている。無防備に過度に太陽光に曝されること
によって起こる皮膚傷害のきわめて悲惨な例は、皮膚の
黒色腫あるいは皮膚ガンの発生である。
【０００３】太陽光に対する皮膚の保護レベルを高める
という願望の１つの局面は、皮膚の直接的保護のほかに
取るべき追加的手段への研究である。たとえば、皮膚を
衣類で覆って、太陽光線に直接曝されないようにして皮
膚を保護することが考えられている。ほとんどの天然お
よび合成繊維材料は、太陽光の紫外部成分を少なくとも
部分的に透過する。従って、単に衣類をつけているいる
だけでは、その下の皮膚を紫外線による傷害から十分に
保護することにはならない。濃色の染料を含有するおよ
び／または緻密に織られた組織を有するような衣類は、
その下の皮膚をある程度保護するであろうが、そのよう
な衣類は着用者の個人的快適さの点からみて、陽光の強
い地方においては実用的とはいえない。従って、染色さ
れていないか、または淡色に染色された軽い夏物を含め
て、衣類の下の皮膚を紫外線から保護できるようにする
必要がある。染料の種類によっては、濃色に染色された
衣料で覆われている皮膚でも紫外線に対する保護が必要
となる場合もありうる。このような軽い夏物衣料は通常
２００ｇ／m2以下の密度であり、製造原料の繊維の種類
にもよるが、その日光防護率（ＳＰＦ) の評価は１．５
乃至２０である。
【０００４】日焼け防止手段（日焼け止めクリームまた
は布）のＳＰＦ評価値は、当該日焼け防止手段を身につ
けている平均的人間が平均的日光被爆条件下において日
焼け症（sun burning） にかかるまでの時間の倍数と定
義できる。たとえば、普通の人が標準的露光条件下にお
いて通常３０分後には日焼け症にかかる場合、ＳＰＦの
評価が５である日焼け防止手段は、その保護時間（日焼
け症にかかるまでの時間）を３０分から２時間３０分ま
でに延長できる。平均的な日焼け症にかかるまでの時間
が最も短い、たとえば、平均的色白の肌をもつ人の場合
には日中の最も熱い時間帯におけるその時間が僅かに１
５分間であるような、特に日差しの強い地域に住む人達
にとっては、少なくとも２０のＳＰＦ価を持つことが軽
衣料に対して要望される。
【０００５】誠に驚くべきことに、紫外線吸収剤として
も働く特定の蛍光増白剤、すなわち２８０乃至４００ｎ
ｍの波長領域の放射線を吸収する蛍光増白剤を少なくと
も１つ含有する洗剤を用いて紡織繊維材料を洗濯する
と、その洗濯された繊維材料に優れた日光保護率が与え
られることが見いだされた。従って、本発明は、２８０
乃至４００ｎｍの波長領域の放射線を吸収する蛍光増白
剤を少なくとも１つ含有する洗剤を、その洗剤を用いて
洗濯された紡織繊維材料の日光防護率（ＳＰＦ) を向上
させるために、使用する使用法を提供する。
【０００６】本発明の使用方法は、好ましくは１０乃至
１００℃、特に好ましくは１５乃至６０℃の温度範囲に
おいて本洗剤組成物を用いて紡織繊維材料を少なくとも
１回洗濯することによって実施される。好ましくは、洗
剤組成物は，洗剤の全量を基準にした重量％で、下記成
分を含有する： ｉ）陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面活
性剤を５乃至９０％，好ましくは５乃至７０％； ii）ビルダーを５乃至７０％、好ましくは５乃至４０
％； iii)過酸化物を０乃至３０％、好ましくは１乃至１２
％； iv) 過酸化物活性化剤を０乃至１０％、好ましくは１乃
至６％および／または漂白触媒を０乃至１％、好ましく
は０．１乃至３％； ｖ) ２８０乃至４００ｎｍの波長領域の放射線を吸収す
る蛍光増白剤の少なくとも１つを０．００５乃至２％、
好ましくは０．０１乃至１％；および vi) １種またはそれ以上の助剤を０．００５乃至１０
％、好ましくは０．１乃至５重量％。
【０００７】本洗剤は固体調合物として、あるいは水を
５乃至５０％、好ましくは１０乃至３５％含有する水性
液体調合物として、あるいは、たとえば英国特許第Ａ−
２１５８４５４号明細書に記載されているような非イオ
ン界面活性剤中にビルダーを懸濁した懸濁物をベースと
した、水５重量％以下、好ましくは０乃至１重量％の非
水性液体洗剤として調合製造することができる。
【０００８】陰イオン界面活性剤成分は、たとえば硫酸
エステル界面活性剤、スルホン酸エステル界面活性剤、
またはカルボン酸エステル界面活性剤あるいはこれらの
混合物でありうる。好ましい硫酸エステルはアルキル残
基中に１２乃至２２個の炭素原子を有する硫酸アルキル
エステルであり、これは場合によってはそのアルキル残
基中に１０乃至２０個の炭素原子を有するエトキシ硫酸
アルキルエステルと組み合わされうる。好ましいスルホ
ン酸エステルの例は、そのアルキル残基中に９乃至１５
個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホナートで
ある。いずれの場合にも、陽イオンはアルカリ金属、特
にナトリウムである。好ましいカルボン酸エステルは下
記式のアルカリ金属サルコシナートである： Ｒ−ＣＯ（R1）ＣＨ2 ＣＯＯＭ1 式中、Ｒは、そのアルキルまたはアルケニル残基中に９
乃至１７個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニ
ル基であり、R1はＣ1-Ｃ4 アルキルであり、Ｍ1 はアル
カリ金属である。
【０００９】非イオン界面活性剤成分の例は、１分子当
りエチレンオキシドを３乃至８モル有する、エチレンオ
キシドとＣ9-Ｃ15第一アルコールとの縮合物である。
【００１０】ビルダー成分の例は、アルカリ金属ホスホ
ナート、特にトリポリホスホナート；炭酸塩または炭酸
水素塩、特にそれらのナトリウム塩；ケイ酸塩；アルミ
ノケイ酸塩；ポリカルボン酸塩；ポリカルボン酸；有機
ホスホン酸塩；アミノアルキレンポリ（アルキレンホス
ホナート）；あるいはこれらの混合物などである。好ま
しいケイ酸塩は、下記式の結晶性層状ケイ酸ナトリウム
である： Ｎa ＨＳimＯ2m+1・pＨ2 Ｏ または Ｎa2ＳimＯ2m+1・p
Ｈ2 Ｏ 式中、ｍは１．９乃至４であり、そしてｐは０乃至２０
である。好ましいアルミノケイ酸塩は、ゼオライトＡ、
Ｂ、ＸおよびＨＳと名付けられている市場で入手可能な
合成物質、またはそれらの混合物である。ゼオライトＡ
が特に好ましい。
【００１１】好ましいポリカルボン酸エステルの例はヒ
ドロキシポリカルボン酸エステル、特にクエン酸エステ
ル、ポリアクリ酸エステル、およびこれらの無水マレイ
ン酸との共重合体である。
【００１２】好ましい有機ホスホナートまたはアミノア
ルキレンポリ（アルキレンホスホナート）は下記のアル
カリ金属塩である：エタン１−ヒドロキシジホスホナー
ト、ニトリロトリメチレンホスホナート、エチレンジア
ミンテトラメチレンホスホナート、ジエチレントリアミ
ンペンタメチレンホスホナート。
【００１３】過酸化物成分は、通常の洗濯温度、たとえ
ば５乃至９０℃の範囲の温度において繊維を漂白する、
文献に記載されているまたは市場で入手可能な任意の有
機または無機の過酸化物でありうる。特に興味あるもの
は、たとえば次のような有機過酸化物である。少なくと
も３個、好ましくは６乃至２０個の炭素原子を含むアル
キル鎖を有するモノペルオキシドまたはポリペルオキシ
ド、特に６乃至１２個の炭素原子を有するジペルオキシ
ジカルボキシレート、たとえばジペルオキシペルアゼレ
ート；ジペルオキシペルセバケート、ジペルオキシフタ
レートおよび／またはジペルオキシドデカンジオエー
ト、とりわけこれらの対応する遊離酸である。しかしな
がら、非常に活性の高い無機過酸化物、たとえばペル硫
酸塩、ペルホウ酸塩および／またはペル炭酸塩なども好
ましく使用される。勿論、これらの有機および／または
無機の過酸化物の混合物も使用できる。これら過酸化
物、特に無機過酸化物は、好ましくはテトラアセチルエ
チレンジアミンまたはノノイルオキシベンゼンスルホナ
ートのごとき活性化剤を含有させることによって活性化
される。本洗剤組成物に含有されうる漂白触媒の例は、
酵素過酸化物前駆体および／または金属錯塩をも含む。
好ましい金属錯塩は、マンガンまたは鉄の錯塩、たとえ
ばマンガンフタロシアニンまたは鉄フタロシアニン、あ
るいは欧州特許第Ａ−０５０９７８７号明細書に記載さ
れている錯塩である。
【００１４】本発明において使用される洗剤は、通常つ
ぎのような助剤を１種またはそれ以上含有する。汚れ沈
澱防止剤、たとえばナトリウム・カルボキシメチルセル
ロース；pH調整用の塩、たとえばアルカリまたはアルカ
リ土類金属ケイ酸塩；泡調節剤、たとえばセッケン；噴
霧乾燥および顆粒化特性を調整するための塩、たとえば
硫酸ナトリウム；香料；さらに所望により静電防止剤お
よび柔軟剤、たとえばスメクタイト・クレイ；酵素、た
とえばアミラーゼ；光漂白剤；顔料；および／または色
調節剤。勿論、これらの成分は使用される漂白系に対し
て安定でなければならない。
【００１５】本発明の使用法によって使用される洗剤で
洗濯された紡織繊維材料は、２８０乃至４００ｎｍの波
長領域の放射線を吸収する蛍光増白剤の１種またはそれ
以上を、繊維材料の重量を基準にして、好ましくは、
０．００５乃至０．５重量％、特に０．０１乃至０．２
重量％含有する。
【００１６】本発明において使用される好ましい蛍光増
白剤は下記式のいずれかを有するものである：
【化２７】
【化２８】
【化２９】
【化３０】
【化３１】
【化３２】
【化３３】
【化３４】 上記各式中、R1とR2とは互いに独立的にＯＨ、ＮＨ2 、
Ｏ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル、Ｏ−アリール、ＮＨ−Ｃ1-Ｃ4
アルキル、Ｎ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）2 、Ｎ（Ｃ1-Ｃ4 ア
ルキル）（Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキル）、Ｎ（Ｃ1-Ｃ
4 ヒドロキシアルキル）2 、ＮＨ−アリール、モルホリ
ノ、Ｓ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル（アリール）、Ｃl またはＯ
Ｈであり；R3とR4とは互いに独立的にＨ、Ｃ1-Ｃ4 アル
キル、フェニル、または下記式の基
【化３５】 R5はＨ、Ｃl またはＳＯ3 Ｍ；R6はＣＮ，ＳＯ3 Ｍ，Ｓ
（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）2 またはＳ（アリール）2 ；R7は
Ｈ、ＳＯ3 Ｍ，Ｏ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル，ＣＮ，Ｃl ，Ｃ
ＯＯ−Ｃ1-Ｃ4 アルキルまたはＣＯＮ（Ｃ1-Ｃ4 アルキ
ル）2 ；R8はＨ、Ｃ1-Ｃ4 アルキル，Ｃl またはＳＯ3
Ｍ；R9とR10 とは互いに独立的にＨ、Ｃ1-Ｃ4 アルキ
ル，ＳＯ3 Ｍ、Ｃl またはＯ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル；R11
はＨまたはＣ1-Ｃ4 アルキル；R12 はＨ、Ｃ1-Ｃ4 アル
キル、ＣＮ、Ｃl ，ＣＯＯ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル、ＣＯＮ
（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）2 、アリールまたはＯ−アリー
ル；ＭはＨ、Ｎa ，Ｋ，Ｃa 、Ｍg ，アンモニウム、モ
ノ−、ジ−、トリ−またはテトラ−Ｃ1-Ｃ4 アルキルア
ンモニウム、モノ−、ジ−またはトリ−Ｃ1-Ｃ4 ヒドロ
キシアルキルアンモニウム、またはＣ1-Ｃ4 アルキルと
Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキルとの混合によってジ置換ま
たはトリ置換されたアンモニムであり、ｎは０または１
である。
【００１７】式（１）乃至（８）の化合物において、Ｃ
1-Ｃ4 アルキル基は、たとえばメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピルおよびｎ−ブチルであり、特に好
ましくはメチルである。アリール基はナフチルまたは特
にフェニルである。耐光堅牢性の高い蛍光増白剤が使用
された場合には、本発明の方法によって洗濯された繊維
材料の着用者に対して与えられる保護は、より長持ちす
る。
【００１８】さらに、本発明で使用する好ましい蛍光増
白剤は、やや赤みを帯びた色を示す比較低波長領域をカ
バーするスペクトルを有する。このような蛍光増白剤の
例は、式（１）中のR1とR2とがそれぞれ非芳香族置換基
である式（１）の化合物、たとえばR1とR2とが互いに独
立的にＮＨ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル、Ｏ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル
またはモルホリノである式（１）の化合物、ならびにｎ
が１である式（４）の化合物である。
【００１９】好ましい式（１）の化合物は、R1とR2とが
互いに独立的にＯ−メチル、Ｏ−フェニル、ＮＨ2 、Ｎ
Ｈ−メチル、Ｎ（メチル）2 、Ｎ（メチル）（ヒドロキ
シエチル）、ＮＨ−エチル、Ｎ（ヒドロキシエチル）
2 、ＮＨ−フェニル、Ｓ−メチル（フェニル）、Ｃl ま
たはＯＨであるものである。式（１）の好ましい化合物
の特定例は下記式を有する化合物である：
【化３６】
【化３７】
【化３８】
【化３９】
【化４０】
【化４１】
【００２０】式（２）の化合物の特定的に好ましい例は
下記式の化合物である：
【化４２】
【化４３】
【化４４】 （式中、ｎは前記の意味を有する）。
【００２１】式（４）の化合物の特定的に好ましい例は
下記式の化合物である：
【化４５】
【化４６】
【化４７】
【００２２】式（５）の化合物の特定的に好ましい例は
下記式の化合物である：
【化４８】
【化４９】
【化５０】
【化５１】
【００２３】式（８）の化合物の好ましい例は下記式の
化合物である：
【化５２】 式（１）乃至（８）の化合物は公知化合物であり、そし
て公知方法によって得ることができる。
【００２４】本発明の使用法で使用される洗剤中に使用
するための蛍光増白剤は、ほとんどが水に易溶性である
が、いくつかのものは水に難溶性であり、分散物の形態
において使用する必要がありうる。この目的のために
は、そのような蛍光増白剤を、適当な分散剤と共に、都
合よくは石英球とインペラーとを使用して、１乃至２ミ
クロンの粒径にまで摩砕すればよい。
【００２５】このような水に難溶性化合物のための分散
剤としては下記のものが例示される： ・・アルキレンオキシド付加物の酸エステルまたはその
塩、たとえばエチレンオキシドの４乃至４０モルとフェ
ノールの１モルとの重付加物の酸エステルまたはその
塩、エチレンオキシドの６乃至３０モルと４−ノニルフ
ェノールの１モルまたはジノニルフェノールの１モルま
たは特に前もってフェノールの１モルにスチレンの１乃
至３モルを付加して製造された化合物１モルとの付加物
のリン酸エステル； ・・ポリスチレンスルホナート； ・・脂肪酸タウリド； ・・アルキル化ジフェニルオキシド−モノ−またはジ−
スルホナート； ・・ポリカルボン酸エステルのスルホナート； ・・脂肪アミン、脂肪酸アミド、脂肪酸または脂肪アル
コール（いずれも８乃至２２個の炭素原子を有する）
に、あるいは三価乃至六価のＣ3-Ｃ6 アルカノールにエ
チレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの１
乃至６０モル、好ましくは２乃至３０モルを付加した付
加生成物を、有機ジカルボン酸または無機多塩基酸を用
いて酸エステルに変換したもの； ・・リグニンスルホナート； および特に、 ・・ホルムアルデヒド縮合生成物，たとえばリグニンス
ルホナートおよび／またはフェノールとホルムアルデヒ
ドとの縮合生成物；ホルムアルデヒドと芳香族スルホン
酸との縮合物、たとえばジトリルエーテルスルホナート
とホルムアルデヒドとの縮合生成物；ナフタレンスルホ
ン酸および／またはナフトール−またはナフチルアミン
−スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物；フェ
ノールスルホン酸および／またはスルホン化ジヒドロキ
シジフェニルスルホンおよびフェノールまたはクレゾー
ルとホルムアルデヒドおよび／または尿素との縮合生成
物；またはジフェニルオキシド−ジスルホン酸誘導体と
ホルムアルデヒドとの縮合生成物。
【００２６】本発明の方法によって洗濯される紡織繊維
材料は、広範囲の各種の繊維から構成されたものであり
うる。たとえばウール、ポリアミド、木綿、ポリエステ
ル、ポリアクリル、シルク、ポリプロピレンまたはこれ
らの混合物からの繊維でありうる。好ましいのは、木
綿、ポリアクリル、シルク、またはこれらの混合物であ
り、特に好ましくは木綿である。本発明の使用法で使用
される洗剤に好ましく使用される蛍光増白剤は、処理さ
れる布を構成している繊維の種類に依存する。すなわ
ち、ポリエステル布の処理のためには、式（６）の蛍光
増白剤の使用が好ましい。ポリアミドの処理のために
は、式（７）、（８）または（１２）の蛍光増白剤の使
用が好ましい。ウールのためには、式（７）、（８）ま
たは（１５）の蛍光増白剤の使用が好ましい。
【００２７】通常の紫外線吸収剤を使用した場合と比較
して、２８０乃至４００ｎｍの波長領域の放射線を吸収
する蛍光増白剤を使用する本発明の使用は、次のような
利点を有する。すなわち、繊維に吸尽されるので使用が
容易である。色物繊維製品も本発明の方法による洗剤組
成分を用いて洗濯することができる［従来は、色物に対
しては蛍光増白剤（ＦＷＡｓ）は洗剤中において役立た
ないと一般に信じられてきた。たとえばA.E.Lee の論
文、" Technology developments in laundry product
s"，Proc. of the 3rd World Conference on Detergen
ts, Montreux , Sep, 1994, AOCS Press, p73,："Color
vaiants"参照］。紫外線に対する保護が洗濯のたびごと
に、きちんと更新される。紫外線吸収剤中に存在するｏ
−ヒドロキシ基による繊維材料の黄変が回避される。少
量の蛍光増白剤でも非常に高い吸光値が得られる。繊維
材料の耐洗濯性がより大きい。より高いＳＰＦ価が達成
可能である。本発明の使用方法は、洗濯された繊維材料
のＳＰＦを向上させるのみならず、たとえば繊維材料の
引き裂き強度および／または耐光堅牢性が保存すること
によって、この方法によって洗濯された繊維材料の有用
寿命も延長される。以下の実施例によって本発明をさら
に説明する。
【００２８】実施例１乃至６ 漂白し、シルケット加工した綿布の試料片５０ｇを、下
記組成（重量％）を有する洗剤４ｇを含有している水道
水（ドイツ硬度１２°）１リットル中に入れて洗濯し
た： アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ８．０％ 獣脂アルコールテトラデカンエチレングリコールエーテル（ＥＯ１４モル） ２．９％ ナトリウムセッケン ３．５％ トリポリリン酸ナトリウム ４３．８％ ケイ酸ナトリウム ７．５％ ケイ酸マグネシウム １．９％ カルボキシメチルセルロース １．２％ ＥＤＴＡ ０．２％ 硫酸ナトリウム ２１．２％ ＦＷＡ（蛍光増白剤） ｘ％ 水 １００％まで。 いずれも洗剤に対する重量％である。洗濯は４０℃にお
いて１５分間行なった。そのあと、試料布片を冷水道流
水で３０秒間すすぎ洗いし、乾燥した。洗濯処理を３回
繰り返した。３回目の洗濯後に、試料片を１６０℃にお
いてアイロンがけした。洗濯された試料片の白色度
（Ｗ）を、 Ganz 法に従ってDCI/SF500 分光光度計を使
用して測定した。Ganz法の詳細はCiba-Geigy Review, 1
973/1 ，ならびに The Journal of Color and Appear
ance, 1, No. 5(1972)に発表された ISCC Conference o
n Fluorescence and the Colorimetry of Fluorescent
Materials,Williamburg, １９７２年２月の論文”White
ness Measurements", に記載されている。日光保護率Ｓ
ＰＦは,ウルブリヒトボウル（Ulbricht bowl）を具備し
た二重格子分光光度計を使用してその試料布片を透過し
た紫外線を測定することによって決定した。ＳＰＦの計
算は、B.L.DiffeyとJ.RobsonｎとによってJ.Soc.Cosm.C
hem. 40(1989),pp 130-131に記述されているようにして
行なった。結果を次表に示す。
【表１】 ＳＰＦの数値は、試料布片の複数箇所における３回の測
定値の平均である。結果の相対的変動範囲は、約プラス
・マイナス１０％の範囲内である。対照実験（蛍光増白
剤なし）と比較すると、本発明により得られたＳＰＦ価
は３回の洗濯後において２乃至４倍高い。
【００２９】実施例７ 漂白し、シルケット加工した木綿布の試料片を、市販の
青色の反応染料を布に対して０．９５重量％使用して、
吸尽法により染色した。染色は、浴比２０：１において
実施し、４０分間で温度を２５℃から１００℃に上げ、
１００℃に１時間保持し、そして硫酸ナトリウム１５g/
l 添加し、それから最後に冷水ですすぎ洗いした。染色
物のＳＰＦを、実施例１乃至６に記載した方法によって
測定した。この染色物を実施例１乃至６に記載した方法
で、同じ洗剤組成物を使用して洗濯した。洗剤に配合使
用された蛍光増白剤は式（１８）の化合物であり、洗剤
の重量を基準にして活性物質０．１重量％の濃度レベル
で使用された。洗濯された試料布片のＳＰＦおよび蛍光
増白剤を含有しない同じ洗剤を用いて洗濯された布片
（対照として使用）のＳＰＦを、洗濯１回、３回、５回
および１０回後に、それぞれ測定した。結果を次表に示
す。
【表２】 表の結果は、染色された布のＳＰＦが、その布が蛍光増
白剤を含有していない洗剤で洗濯された時にはかなり低
下する可能性があることを示す。これとは対照的に、式
（１８）の化合物を含有する洗剤を用いて洗濯すると、
攻撃的太陽光照射に対する保護効果の消失が除かれるの
みでなく、洗濯回数の増加と共にＳＰＦ保護効果が実際
に増加する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペーター ファンクハウザー スイス国，エッティンゲン 4107，ハウプ トストラーセ 65 (72)発明者 クロード エクハルト フランス国，68400 リーディスハイム, リュー デ ジョンクイルス，16

Claims (44)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 蛍光増白剤を少なくとも１つ含有する洗
    剤が施与される紡織繊維材料の日光防護率（ＳＰＦ) を
    向上させるために、２８０乃至４００ｎｍの波長領域の
    放射線を吸収する蛍光増白剤を少なくとも１つ含有する
    洗剤を使用することを特徴とする方法。
  2. 【請求項２】 蛍光増白剤を少なくとも１つ含有する洗
    剤組成物を用いて紡織繊維材料を洗濯することによって
    実施される請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 紡織繊維材料の洗濯が１０乃至１００℃
    の範囲の温度において少なくとも１回実施される請求項
    ２記載の方法。
  4. 【請求項４】 紡織繊維材料の洗濯が１５乃至６０℃の
    範囲の温度において少なくとも１回実施される請求項３
    記載の方法。
  5. 【請求項５】 使用される洗剤組成物が下記成分を含有
    している請求項２乃至４のいずれかに記載の方法 ｉ）陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面活
    性剤を５乃至９０％； ii）ビルダーを５乃至７０％； iii)過酸化物を０乃至３０％； iv) 過酸化物活性化剤を０乃至１０％および／または漂
    白触媒を０乃至１％； ｖ) ２８０乃至４００ｎｍの波長領域の放射線を吸収す
    る蛍光増白剤の少なくとも１つを０．００５乃至２％；
    および vi) １種またはそれ以上の助剤を０．００５乃至１０％ （数字はいずれも洗剤の全重量基準である）。
  6. 【請求項６】 使用される洗剤組成物が下記成分を含有
    している請求項５記載の方法 ｉ）陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面活
    性剤を５乃至７０％； ii）ビルダーを５乃至４０％； iii)過酸化物を１乃至１２％； iv) 過酸化物活性化剤を１乃至６％および／または漂白
    触媒を０．１乃至３％； ｖ) ２８０乃至４００ｎｍの波長領域の放射線を吸収す
    る蛍光増白剤の少なくとも１つを０．０１乃至１％；お
    よび vi) １種またはそれ以上の助剤を０．１乃至５％ （数字はいずれも洗剤の全重量基準である）。
  7. 【請求項７】 繊維材料が、その繊維材料の重量を基準
    にして、０．００５乃至０．５重量％の蛍光増白剤を含
    有している請求項１乃至６のいずれかに記載の方法。
  8. 【請求項８】 繊維材料が、その繊維材料の重量を基準
    にして、０．０１乃至０．２重量％の蛍光増白剤を含有
    している請求項７記載の方法。
  9. 【請求項９】 使用される蛍光増白剤が下記式のいずれ
    かを有する１つまたはそれ以上の蛍光増白剤である請求
    項１乃至８のいずれかに記載の方法 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 ［上記各式中、R1とR2と互いに独立的にＯＨ、ＮＨ2 、
    Ｏ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル、Ｏ−アリール、ＮＨ−Ｃ1-Ｃ4
    アルキル、Ｎ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）2 、Ｎ（Ｃ1-Ｃ4 ア
    ルキル）（Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキル）、Ｎ（Ｃ1-Ｃ
    4 ヒドロキシアルキル）2 、ＮＨ−アリール、モルホリ
    ノ、Ｓ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル、Ｓ−（アリール）、Ｃl ま
    たはＯＨ、R3とR4と互いに独立的にＨ、Ｃ1-Ｃ4 アルキ
    ル、フェニル、たは下記式の基 【化９】 R5はＨ、Ｃl またはＳＯ3 Ｍ；R6はＣＮ，ＳＯ3 Ｍ，Ｓ
    （Ｃ1-Ｃ4 アルキル）2 またはＳ（アリール）2 ；R7は
    Ｈ、ＳＯ3 Ｍ，Ｏ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル，ＣＮ，Ｃl ，Ｃ
    ＯＯ−Ｃ1-Ｃ4 アルキルまたはＣＯＮ（Ｃ1-Ｃ4 アルキ
    ル）2 ；R8はＨ、Ｃ1-Ｃ4 アルキル，Ｃl またはＳＯ3
    Ｍ；R9とR10 とは互いに独立的にＨ、Ｃ1-Ｃ4 アルキ
    ル，ＳＯ3 Ｍ、Ｃl またはＯ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル；R11
    はＨまたはＣ1-Ｃ4 アルキル；R12 はＨ、Ｃ1-Ｃ4 アル
    キル、ＣＮ、Ｃl ，ＣＯＯ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル、ＣＯＮ
    （Ｃ1-Ｃ4 アルキル）2 、アリールまたはＯ−アリー
    ル；ＭはＨ、Ｎa ，Ｋ，Ｃa 、Ｍg ，アンモニウム、モ
    ノ−、ジ−、トリ−またはテトラ−Ｃ1-Ｃ4 アルキルア
    ンモニウム、モノ−、ジ−またはトリ−Ｃ1−Ｃ4ヒドロ
    キシアルキルアンモニウム、またはＣ1-Ｃ4 アルキルと
    Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキルとの混合によってジ置換ま
    たはトリ置換されたアンモニムであり、ｎは０または１
    である］。
  10. 【請求項１０】 蛍光増白剤が式（１）を有し、そして
    R1とR2とが互いに独立的に非芳香族性置換基である請求
    項９記載の方法。
  11. 【請求項１１】 蛍光増白剤が式（１）を有し、そして
    R1とR2とが互いに独立的にＮＨ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル、Ｏ
    −Ｃ1-Ｃ4 アルキルまたはモルホリノであるか、または
    ｎが１である式（４）を有する請求項９記載の方法。
  12. 【請求項１２】 蛍光増白剤が式（１）を有し、そして
    R1とR2とが互いに独立的にＯ−メチル、Ｏ−フェニル、
    ＮＨ2 、ＮＨ−メチル、Ｎ（メチル）2 、Ｎ（メチル）
    （ヒドロキシエチル）、ＮＨ−エチル、Ｎ（ヒドロキシ
    エチル）2 、ＮＨ−フェニル、Ｓ−メチル、Ｓ−（フェ
    ニル）、Ｃl またはＯＨである請求項９記載の方法。
  13. 【請求項１３】 蛍光増白剤が下記のいずれかの式を有
    する請求項９記載の方法 【化１０】 【化１１】 【化１２】 【化１３】 【化１４】 【化１５】
  14. 【請求項１４】 式（２）の蛍光増白剤が下記のいずれ
    かの式を有する請求項９記載の方法 【化１６】 【化１７】 【化１８】 （式中、ｎは請求項９において定義した意味を有す
    る）。
  15. 【請求項１５】 式（４）の蛍光増白剤が下記のいずれ
    かの式を有する請求項９記載の方法 【化１９】 【化２０】 【化２１】
  16. 【請求項１６】 式（５）の蛍光増白剤が下記のいずれ
    かの式を有する請求項９記載の方法 【化２２】 【化２３】 【化２４】 【化２５】
  17. 【請求項１７】 式（８）の蛍光増白剤が下記の式を有
    する請求項９記載の方法 【化２６】
  18. 【請求項１８】 紡織繊維材料がウール、ポリアミド、
    木綿、ポリエステル、ポリアクリル、シルク、ポリプロ
    ピレン、またはこれらの任意の混合物から構成されてい
    る請求項１乃至１７のいずれかに記載の方法。
  19. 【請求項１９】 繊維材料が木綿、ポリアクリル、シル
    ク、またはこれらの任意の混合物から構成されている請
    求項１８記載の方法。
  20. 【請求項２０】 繊維材料が木綿から構成されている請
    求項１９記載の方法。
  21. 【請求項２１】 繊維材料がポリエステルから構成され
    ており、そして式（６）の蛍光増白剤が使用される請求
    項１８記載の方法。
  22. 【請求項２２】 繊維材料がポリアミドから構成されて
    おり、そして式（７）、（８）または（１２）の蛍光増
    白剤が使用される請求項１８記載の方法。
  23. 【請求項２３】 繊維材料がウールから構成されてお
    り、そして式（７）、（８）または（１６）の蛍光増白
    剤が使用される請求項１８記載の方法。
  24. 【請求項２４】 ２８０乃至４００ｎｍの波長領域の放
    射線を吸収する蛍光増白剤の１つまたはそれ以上を繊維
    材料に付与することを特徴とする紡織繊維材料の日光防
    護率向上方法。
  25. 【請求項２５】 少なくとも１つの蛍光増白剤を含有す
    る洗剤を用いて紡織繊維材料を洗濯することによって蛍
    光増白剤が付与される請求項２４記載の方法。
  26. 【請求項２６】 紡織繊維材料の洗濯が１０乃至１００
    ℃の範囲の温度において少なくとも１回実施される請求
    項２５記載の方法。
  27. 【請求項２７】 紡織繊維材料の洗濯が１５乃至６０℃
    の範囲の温度において少なくとも１回実施される請求項
    ２６記載の方法。
  28. 【請求項２８】 使用される洗剤組成物が下記成分を含
    有している請求項２５乃至２７のいずれかに記載の方法 ｉ）陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面活
    性剤を５乃至９０％； ii）ビルダーを５乃至７０％； iii)過酸化物を０乃至３０％； iv) 過酸化物活性化剤を０乃至１０％および／または漂
    白触媒を０乃至１％； ｖ) ２８０乃至４００ｎｍの波長領域の放射線を吸収す
    る蛍光増白剤の少なくとも１つを０．００５乃至２％；
    および vi) １種またはそれ以上の助剤を０．００５乃至１０％ （数字はいずれも洗剤の全重量基準である）。
  29. 【請求項２９】 使用される洗剤組成物が下記成分を含
    有している請求項２８記載の方法 ｉ）陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面活
    性剤を５乃至７０％； ii）ビルダーを５乃至４０％； iii)過酸化物を１乃至１２％； iv) 過酸化物活性化剤を１乃至６％および／または漂白
    触媒を０．１乃至３％； ｖ) ２８０乃至４００ｎｍの波長領域の放射線を吸収す
    る蛍光増白剤の少なくとも１つを０．０１乃至１％；お
    よび vi) １種またはそれ以上の助剤を０．１乃至５％ （数字はいずれも洗剤の全重量基準である）。
  30. 【請求項３０】 繊維材料が、その繊維材料の重量を基
    準にして、０．００５乃至０．５重量％の蛍光増白剤を
    含有している請求項２４乃至２９のいずれかに記載の方
    法。
  31. 【請求項３１】 繊維材料が、その繊維材料の重量を基
    準にして、０．０１乃至０．２重量％の蛍光増白剤を含
    有している請求項３０記載の方法。
  32. 【請求項３２】 蛍光増白剤が請求項９乃至１７のいず
    れかに定義されたものである請求項２４乃至３１のいず
    れかに記載の方法。
  33. 【請求項３３】 紡織繊維材料がウール、ポリアミド、
    木綿、ポリエステル、ポリアクリル、シルク、ポリプロ
    ピレン、またはこれらの任意の混合物から構成されてい
    る請求項２４乃至３２のいずれかに記載の方法。
  34. 【請求項３４】 繊維材料が木綿、ポリアクリル、シル
    ク、またはこれらの任意の混合物から構成されている請
    求項３３記載の方法。
  35. 【請求項３５】 繊維材料が木綿から構成されている請
    求項３４記載の方法。
  36. 【請求項３６】 繊維材料がポリエステルから構成され
    ており、そして式（６）の蛍光増白剤が使用される請求
    項３３記載の方法。
  37. 【請求項３７】 繊維材料がポリアミドから構成されて
    おり、そして式（７）、（８）または（１２）の蛍光増
    白剤が使用される請求項３３記載の方法。
  38. 【請求項３８】 繊維材料がウールから構成されてお
    り、そして式（７）、（８）または（１６）の蛍光増白
    剤が使用される請求項３３記載の方法。
  39. 【請求項３９】 請求項１乃至２３のいずれかに記載さ
    れた方法によって使用された時に、２８０乃至４００ｎ
    ｍの波長領域の放射線を吸収する蛍光増白剤。
  40. 【請求項４０】 請求項２４乃至３８のいずれかに記載
    された方法に使用された時に、２８０乃至４００ｎｍの
    波長領域の放射線を吸収する蛍光増白剤。
  41. 【請求項４１】 請求項１乃至２３のいずれかに記載さ
    れた方法によって使用された時に、２８０乃至４００ｎ
    ｍの波長領域の放射線を吸収する蛍光増白剤を少なくと
    も１つ含有する洗剤。
  42. 【請求項４２】 請求項２４乃至３８のいずれかに記載
    された方法に使用された時に、２８０乃至４００ｎｍの
    波長領域の放射線を吸収する蛍光増白剤を少なくとも１
    つ含有する洗剤。
  43. 【請求項４３】 請求項１乃至２３のいずれかに記載さ
    れた方法によって使用法によって処理された時に、向上
    された日光防護率を有する紡織繊維材料。
  44. 【請求項４４】 請求項２４乃至３８のいずれかに記載
    された方法によって処理された時に、向上された日光防
    御率を有する紡織繊維材料。
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