JPH07310095A - 繊維の処理 - Google Patents

繊維の処理

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JPH07310095A
JPH07310095A JP7113495A JP11349595A JPH07310095A JP H07310095 A JPH07310095 A JP H07310095A JP 7113495 A JP7113495 A JP 7113495A JP 11349595 A JP11349595 A JP 11349595A JP H07310095 A JPH07310095 A JP H07310095A
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alkyl
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phenyl
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JP7113495A
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Werner Kaufmann
カウフマン ヴェルナー
Dieter Reinehr
ライネール ディーター
Rolf Hilfiker
ヒルフィカー ロルフ
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Ciba Geigy AG
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】紡織繊維材料の日光防護率（ＳＰＦ）を向上さ
せる方法を提供する。 【構成】２８０乃至４００ｎｍの波長領域の放射線を吸
収する蛍光増白剤を少なくとも１つ含有する組成物を用
いて紡織繊維材料を処理する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は２８０乃至４００ｎｍの波長領域
の放射線を吸収する蛍光増白剤を少なくとも１つ含有す
る組成物を用いて紡織繊維材料を処理することよりなる
紡織繊維材料の日光防護率（ＳＰＦ＝sun protection f
actor)を向上させる方法に関する。
【０００２】波長２８０乃至４００ｎｍの光の放射によ
って外皮が褐色化することは公知である。また、波長２
８０乃至３２０ｎｍの光線（ＵＶ−Ｂ照射線とよばれ
る）が皮膚の褐色化（skin tanning）を阻止できる紅斑
または日焼け（skin burning）を惹起することも公知で
ある。波長３２０乃至４００ｎｍの放射線（ＵＶ−Ａ照
射線とよばれる）は皮膚褐色化をもたらすが、また同時
に、特に長時間太陽光にさらされた敏感な皮膚に対し
て、皮膚障害（skin damage） を惹起する可能性もある
ことが公知である。このような皮膚障害の例は、皮膚弾
性の喪失、皺の発生、紅斑反応の開始の促進および光毒
反応（phototoxic reaction） または光アレルギー反応
の誘起である。太陽光を過度にあびて、このような障害
を受ける危険から皮膚を有効に保護する手段は、太陽光
のＵＶ−Ａ成分およびＵＶ−Ｂ成分を、それらが皮膚表
面に到達する前に、吸収する手段を包含する必要がある
ことは明らかである。
【０００３】従来、太陽光中の紫外線成分による潜在的
傷害から人間の皮膚を保護するためには、紫外線吸収剤
を含有する製剤を皮膚に直接塗布する方法がとられてき
た。世界の、たとえばオーストリアおよびアメリカのよ
うな、特に陽光がさんさんと注ぐ地域においては、オゾ
ン層破壊の結果に対する心配と相まって、日光への過度
の曝露による潜在的危険についての意識が大いに高まっ
ている。無防備に過度に太陽光に曝されることによって
起こる皮膚傷害のきわめて悲惨な例は、皮膚の黒色腫あ
るいは皮膚ガンの発生である。太陽光に対する皮膚の保
護レベルを高めるという願望の１つの局面は、皮膚の直
接的保護のほかに取るべき追加的手段への研究である。
たとえば、皮膚を衣類で覆って、太陽光線に直接曝され
ないようにして皮膚を保護することが考えられている。
ほとんどの天然および合成繊維材料は、太陽光の紫外部
成分を少なくとも部分的に透過する。従って、単に衣類
をつけているいるだけでは、その下の皮膚を紫外線によ
る傷害から十分に保護することにはならない。濃色の染
料を含有するおよび／または緻密に織られた組織を有す
るような衣類は、その下の皮膚をある程度保護するであ
ろうが、そのような衣類は着用者の個人的快適さの点か
らみて、陽光の強い地方においては実用的とはいえな
い。
【０００４】従って、染色されていないか、または淡色
に染色された軽い夏物を含めて、衣類の下の皮膚を紫外
線から保護できるようにする必要がある。染料の種類に
よっては、濃色に染色された衣料で覆われている皮膚で
も紫外線に対する保護が必要となる場合もありうる。こ
のような軽い夏物衣料は通常２００ｇ／m2以下の密度で
あり、製造原料の繊維の種類にもよるが、その日光防護
率（ＳＰＦ) の評価は１．５乃至２０である。日焼け防
止手段（日焼け止めクリームまたは布）のＳＰＦ評価値
は当該日焼け防止手段を身につけている平均的人間が平
均的日光被爆条件下において日焼け症（san burning）
にかかるまでの時間の倍数と定義できる。たとえば、普
通の人が標準的露光条件下において通常３０分後には日
焼け症にかかる場合、ＳＰＦの評価が５である日焼け防
止手段は、その保護時間（日焼け症にかかるまでの時
間）を３０分から２時間３０分までに延長できる。平均
的な日焼け症にかかるまでの時間が最も短い、たとえ
ば、平均的色白の肌をもつ人の場合には日中の最も熱い
時間帯におけるその時間が僅か１５分間であるような、
特に日差しの強い地域に住む人達にとっては、少なくと
も２０のＳＰＦ価を持つことが軽衣料に対して要望され
る。
【０００５】誠に驚くべきことに、紫外線吸収剤として
も働く特定の蛍光増白剤、すなわち２８０乃至４００ｎ
ｍの波長領域の放射線を吸収する蛍光増白剤を少なくと
も１つ含有する組成物を用いて紡織繊維材料を処理する
と、その処理された繊維材料に優れた日光保護率が与え
られることが見いだされた。従って、本発明は２８０乃
至４００ｎｍの波長領域の放射線を吸収する蛍光増白剤
を少なくとも１つ含有する組成物を用いて紡織繊維材料
を処理することを特徴とする繊維材料の日光防護率（Ｓ
ＰＦ) を向上させる方法を提供する。本発明の方法によ
って処理される紡織繊維材料は、広範囲各種の天然また
は合成繊維、たとえばウール、ポリアミド、木綿、ポリ
エステル、ポリアクリル、シルク、ポリプロピレン、ま
たはこれらの混合物から構成されうる。これらの紡織繊
維材料は、エンドレスフィラメント（伸縮加工されたも
の、または伸縮加工されていないもの）、ステープルフ
ァイバー、フロック、かせ、織物フィラメント糸、糸、
不織布、フェルト、しん糸、植毛構成品または織物、接
着布または編地の形態でありうる。
【０００６】本発明の方法によって使用される組成物中
に存在する蛍光増白剤の量は、紡織繊維材料の重量を基
準にして、０．０１乃至３％の範囲、特に好ましくは
０．０５乃至１％の範囲である。使用される蛍光増白剤
は、たとえば下記のごとき、広範囲なタイプの化合物か
ら選択することができる。４、４’−ビス−（トリアジ
ニルアミノ）−スチルベン−２、２’−ジスルホン酸、
４、４’−ビス−（トリアゾール−２−イル）−スチル
ベン−２、２’−ジスルホン酸、４、４’−（ジフェニ
ル）−スチルベン、４、４’−ジスチリル−ビフェニ
ル、４−フェニル−４’−ベンゾオキサゾリル−スチル
ベン、スチルベニル−ナフトトリアゾール、４−スチリ
ル−スチルベン、ビス−（ベンゾオキサゾール−２−イ
ル）誘導体、ビス−（ベンゾイミダゾール−２−イル）
誘導体、クマリン、ピラゾリン、ナフタルイミド、トリ
アジニル−ピレン、２−スチリル−ベンゾオキサゾール
誘導体、２−スチリル−ナフトオキサゾール誘導体、ベ
ンゾイミダゾール−ベンゾフラン誘導体、またはオキサ
アニリド誘導体。
【０００７】好ましい４、４’−ビス−（トリジニルア
ミノ）−スチルベン−２、２’−ジスルホン酸は下記式
を有する化合物である：
【化３６】 （式中、R1とR2とは互いに独立的にフェニル、モノ−ま
たはジスルホン化フェニル、フェニルアミノ、モノ−ま
たはジスルホン化フェニルアミノ、モルホリノ、−Ｎ
（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）2 、−Ｎ（ＣＨ3)（ＣＨ2 ＣＨ2
ＯＨ）、−ＮＨ2 、−Ｎ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）2 、−Ｏ
ＣＨ3 、−Ｃl ，−ＮＨ−ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｈまたは
−ＮＨ−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨであり、ＭはＨ、Ｎa ，Ｋ，
Ｃa 、Ｍg ，アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−また
はテトラ−Ｃ1-Ｃ4 アルキルアンモニウム、モノ−、ジ
−またはトリ−Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキルアンモニウ
ムまたはＣ1-Ｃ4 アルキルとＣ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキ
ルとの混合によってジ置換またはトリ置換されたアンモ
ニムである）。特に好ましい式（１）の化合物は、各R1
が２、５−ジスルホフェニルであり、そして各R2がモル
ホリノであるか；または各R1が２、５−ジスルホフェニ
ルであり、そして各R2がＮ（Ｃ2 Ｈ5)2 であるか；また
は各R1が３−スルホフェニルであり、そして各R2がＮＨ
（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）またはＮ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）2
であるか；または各R1が４−スルホフェニルであり、そ
して各R2がＮ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）2 であり；そしてい
ずれの場合にもスルホ基はＭがナトリウムであるＳＯ3
Ｍである式（１）の化合物である。
【０００８】好ましい４、４’−ビス−（トリアゾール
−２−イル）スチルベン−２、２’−ジスルホン酸は下
記式を有する化合物である：
【化３７】 （式中、R3とR4とは互いに独立的にＨ、Ｃ1-Ｃ4 アルキ
ル、フェニルまたはモノスルホン化フェニルであり、Ｍ
は前記の意味を有する）。特に好ましい式（２）の化合
物は、R3がフェニルであり、R4がＨであり、そしてＭが
ナトリウムである式（２）の化合物である。
【０００９】１つの好ましい４、４’−（ジフェニル）
−スチルベンは下記式を有する化合物である：
【化３８】
【００１０】好ましくは、使用される４、４’−ジスチ
リル−ビフェニルは下記式の化合物である：
【化３９】 ［式中、R5とR6とは互いに独立的にＨ、ＳＯ3 Ｍ、ＳＯ
2 Ｎ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）2 、Ｏ−（Ｃ1-Ｃ4 アルキ
ル）、ＣＮ、Ｃl ，ＣＯＯ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）、ＣＯ
Ｎ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）2 またはＯ（ＣＨ2)3 Ｎ +（Ｃ
Ｈ3)2 Ａn - （ここにおいて、Ａn - は有機酸または無
機酸の陰イオン，特にギ酸、酢酸、プロピオン酸、グル
コン酸、乳酸、アクリル酸、メタンホスホン酸、亜硫
酸、亜硫酸ジメチルまたは亜硫酸ジエチルの陰イオン、
またはこれら陰イオンの混合物である）を意味し、ｎは
０または１である］。特に好ましい式（４）の化合物
は、ｎが１、各R5が２−ＳＯ3 Ｍ基（ここにおいて、Ｍ
はナトリウムである）であり、そして各R6がＨである
か、または各R5がＯ（ＣＨ2)3 Ｎ +（ＣＨ3)2 Ａn -
（ここにおいて、Ａn - は酢酸イオンである）である化
合物である。
【００１１】好ましい４−フェニル−４’−ベンゾオキ
サゾリル−スチルベンは下記式を有する：
【化４０】 （式中、R7とR8とは互いに独立的にＨ、Ｃl ，Ｃ1-Ｃ4
アルキルまたはＳＯ2 −Ｃ1-Ｃ4アルキルである）。特
に好ましい式（５）の化合物は、R7が４−ＣＨ3 であ
り、そしてR8が２−ＣＨ3 である化合物である。
【００１２】好ましくは、使用されるスチルベニル−ナ
フトトリアゾールは下記式の化合物である：
【化４１】 ［式中、R9はＨまたはＣlであり、R10 はＳＯ3 Ｍ、Ｓ
Ｏ2 Ｎ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）2 、ＳＯ2 Ｏ−フェニルま
たはＣＮであり、R11 はＨまたはＳＯ3 Ｍ（ここにおい
て、Ｍは前記の意味を有する）である］。特に好ましい
式（６）の化合物は、R9とR11 とがＨであり、R10 が２
−ＳＯ3Ｍ（ここにおいて、ＭはＮａである）である式
（６）の化合物である。
【００１３】好ましくは、使用される４−スチリルスチ
ルベンは下記式の化合物である：
【化４２】 ［式中、R12 とR13 とは互いに独立的にＨ、ＳＯ3 Ｍ、
ＳＯ2 Ｎ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）2、Ｏ-(Ｃ1-Ｃ4 アルキ
ル）、ＣＮ、Ｃl ，ＣＯＯ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）、ＣＯ
Ｎ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）2 またはＯ（ＣＨ2)3 Ｎ +（Ｃ
Ｈ3)2 Ａn - （ここにおいて、Ａn - は有機酸または無
機酸の陰イオン，特にギ酸、酢酸、プロピオン酸、グル
コン酸、乳酸、アクリル酸、メタンホスホン酸、亜硫
酸、亜硫酸ジメチルまたは亜硫酸ジエチルの陰イオン、
またはこれら陰イオンの混合物である）である］。特に
好ましい式（７）の化合物は、R12 とR13 とがそれぞれ
２−シアノ、２−ＳＯ3 Ｍ（ここにおいて、Ｍはナトリ
ウムである）、またはＯ（ＣＨ2)3 Ｎ +（ＣＨ3)2 Ａn
-(ここにおいて、Ａn - は酢酸イオンである）であるも
のである。
【００１４】好ましいビス−（ベンゾオキサゾール−２
−イル）誘導体は下記式の化合物である：
【化４３】 ［式中、各R14 は互いに独立的にＨ、Ｃ（ＣＨ3)3 、Ｃ
（ＣＨ3)2 −フェニル，Ｃ1-Ｃ4アルキルまたはＣＯＯ
−Ｃ1-Ｃ4 アルキルであり、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨまたは下
記式のいずれかの基
【化４４】 である］。特に好ましい式（８）の化合物は、式中の各
R14 がＨであり、そしてＸが
【化４５】 であるか；または各環中の一方のR14 が２−メチルであ
って、他方のR14 がＨであり、そしてＸが−ＣＨ＝ＣＨ
であるか；または各環中の一方のR14 が２−Ｃ（ＣＨ3)
3 であって他方のR14 がＨであり、そしてＸが
【化４６】 である化合物である。
【００１５】好ましいビス−（ベンゾイミダゾール−２
−イル）誘導体は下記式の化合物である：
【化４７】 （式中、R15 とR16 とは互いに独立的にＨ、Ｃ1-Ｃ4 ア
ルキルまたはＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ、R17 はＨまたはＳＯ3
Ｍ、Ｘ1 は−ＣＨ＝ＣＨ−または下記式の基であり
【化４８】 Ｍは前記の意味を有する）。特に好ましい式（９）の化
合物は、式中のR15 とR16 とがそれぞれＨであり、R17
がＳＯ3 Ｍ（ここにおいて、Ｍはナトリウムである）で
あり、そしてＸ1 が−ＣＨ＝ＣＨ−である化合物であ
る。好ましいクマリンは下記式の化合物である：
【化４９】 ［式中、R18 はＨ、Ｃl,またはＣＨ2 ＣＯＯＨ、R19 は
Ｈ、フェニル、ＣＯＯＨ−Ｃ1-Ｃ4 アルキルまたは下記
式の基
【化５０】 R20 はＯ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル、Ｎ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）
2 、ＮＨ−ＣＯ−Ｃ1-Ｃ4 アルキルまたは下記式のいず
れかの基
【化５１】 （式中、R1，R2，R3、R4は前記の意味を有する）、R21
はＨ、Ｃ1-Ｃ4 アルキルまたはフェニルである］。
【００１６】特に好ましい式（１０）の化合物が下記式
のいずれかを有する化合物である：
【化５２】 好ましくは、使用されるピラゾリンは下記式を有する化
合物である：
【化５３】 ［式中、R22 はＨ、Ｃl またはＮ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）
2 、R23 はＨ、Ｃl ，ＳＯ3 Ｍ、ＳＯ2 ＮＨ2 、ＳＯ2
ＮＨ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル），ＣＯＯ−Ｃ1-Ｃ4 アルキ
ル、ＳＯ2 −Ｃ1-Ｃ4 アルキル、ＳＯ2 ＮＨＣＨ2 ＣＨ
2 ＣＨ2 Ｎ +（ＣＨ3)3 またはＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ +
Ｈ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル)2Ａn - 、R24 とR25 とは互いに
同種であるか、または異種でありうるものであって、そ
れぞれＨ、Ｃ1-Ｃ4 アルキルまたはフェニルであり、R
26 はＨまたはＣl であり、そしてＡn - とＭとは前記
の意味を有する］。特に好ましい式（１３）の化合物
は、式中のR22 がＣl, R23がＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ+ Ｈ
（Ｃ1-Ｃ4 アルキル)2Ａn - （ここにおいて、Ａn - は
亜リン酸イオンである）そしてR24 、R25 およびR26 が
それぞれＨである化合物であるか、または下記のいずれ
かの式を有する化合物である。
【化５４】
【００１７】好ましいナフタルイミドは下記式の化合物
である：
【化５５】 ［式中、R27 はＣ1-Ｃ4 アルキルまたはＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 Ｎ +（ＣＨ3 ）3 、R28 とR29 とは互いに独立的に
Ｏ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル、ＳＯ3 Ｍ（ここにおいて、Ｍは
前記の意味を有する）またはＮＨ−ＣＯ−Ｃ1-Ｃ4 アル
キルである］。特に好ましい式（１６）の化合物は下記
のいずれかの式を有する化合物である。
【化５６】
【００１８】好ましく使用されるトリアジニル−ピレン
は下記式の化合物である：
【化５７】 （式中、各R30 は互いに独立的にＣ1-Ｃ4 アルコキシで
ある）。各R30 がメチルである式（１９）の化合物が特
に好ましい。好ましい２−スチリル−ベンゾオキサゾー
ル誘導体または−ナフトオキサゾール誘導体は下記式を
有する化合物である：
【化５８】 （式中、R31 はＣＮ、Ｃl ，ＣＯＯ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル
またはフェニル、R32 とR33 とは融合ベンゼン環を形成
するために必要な原子であるか、またはR3 3 とR35 と
は、互いに独立的にＨまたはＣ1-Ｃ4 アルキルであり、
そしてR34 はＨ、Ｃ1-Ｃ4 アルキルまたはフェニルであ
る）。R31 が４−フェニル基であり、そしてR32 乃至R
35 がそれぞれＨである式（２０）の化合物が特に好ま
しい。
【００１９】好ましいベンゾイミダゾール−ベンゾフラ
ン誘導体は下記式を有する化合物である：
【化５９】 （式中、R36 はＣ1-Ｃ4 アルコキシ、R37 とR38 とは、
互いに独立的に、Ｃ1-Ｃ4 アルキルであり、そしてＡn
- は前記の意味を有する）。R36 がメトキシ、R37 とR
38 とがそれぞれメチルであり、そしてＡn - がメタン
スルホナートイオンである式（２１）の化合物が特に好
ましい。
【００２０】好ましいオキサアニリド誘導体は下記式を
有する化合物である：
【化６０】 ［式中、R39 はＣ1-Ｃ4 アルコキシ、R41 はＣ1-Ｃ4 ア
ルキル、Ｃ1-Ｃ4 アルキル−ＳＯ3 ＭまたはＣ1-Ｃ4 ア
ルコキシ−ＳＯ3 Ｍ（ここにおいて、Ｍは前記の意味を
有する）、R40 とR42 とは互いに同種であって、それぞ
れ水素、ｔｅｒｔ−ブチルまたはＳＯ3 Ｍ（ここにおい
て、Ｍは前記の意味を有する）である］。
【００２１】蛍光増白剤は種々の調合物として使用する
ことができる。たとえば、 （ａ）染料（調色剤）または顔料、特に白色顔料と混合
して； （ｂ）キャリヤー、湿潤剤、酸化防止剤、たとえば立体
障害アミン、紫外線吸収剤および／または化学漂白剤と
混合して；あるいは （ｃ）架橋剤または仕上げ剤（たとえば、スターチまた
は合成仕上剤）と混合して、かつまた、各種の繊維仕上
げ処理工程、特に合成樹脂加工たとえば防しわ加工（ウ
オッシュ−アンド−ウエア、パーマネントプレスまたは
ノンアイロン）、防炎加工、柔軟感触仕上げ、汚れ防止
加工、静電防止加工、抗菌加工などの処理と組み合わせ
て使用することができる。これらの組み合わせの内で特
に興味ある組み合わせは、蛍光増白剤と紫外線吸収剤と
の併用である。使用される紫外線吸収剤は、紫外線、特
にλ＝２８０乃至４００ｎｍの領域の紫外線を容易に吸
収し、そして吸収したエネルギーを化学的中間反応によ
って非干渉性の安定な化合物または非干渉性のエネルギ
ー形態に変換する各種の任意の既知の紫外線吸収剤であ
りうる。もちろん、使用される紫外線吸収剤はすすぎの
時に使用される繊維柔軟組成物と両立性のあるものでな
ければならない。好ましくは、使用される紫外線吸収剤
は、すすぎの時の繊維柔軟処理の間に洗濯された繊維製
品上に吸収されうる紫外線吸収剤である。
【００２２】使用される紫外線吸収剤は、たとえば以下
のものである：シュウ酸アニリド、ｏ−ヒドロキシベン
ゾフェノン、ｏ−ヒドロキシアリール−１、３、５−ト
リアジン、スルホン化−１、３、５−トリアジン、ｏ−
ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、２−アリール
−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、サリチル酸エステル、置
換アクリロニトリル、置換アリールアミノエチレン、ニ
トリロヒドラゾン。本発明において使用される既知紫外
線吸収剤は、たとえば下記の米国特許明細書に記載され
ている：第２７７７８２８号、第２８５３５２１号、第
３１１８８８７号、第３２５９６２７号、第３２９３２
４７号、第３３８２１８３号、第３４０３１８３号、第
３４２３３６０号、第４１２７５８６号、第４１４１９
０３号、第４２３０８６７号、第４６７５３５２号、第
４６９８０６４号。本発明における使用のために好まし
い紫外線吸収剤は、ベンゾトリアジンまたはベンゾトリ
アゾールのクラスの紫外線吸収剤である。
【００２３】好ましいトリアジン紫外線吸収剤の１つの
クラスは下記式を有するものである：
【化６１】 （式中、R43 とR44 とは互いに独立的に水素、ヒドロキ
シルまたはＣ1-Ｃ5 アルコキシである）。次に好ましい
トリアジン紫外線吸収剤のクラスは下記式を有するもの
である：
【化６２】 ［式中、R45 、R46 およびR47 の内の少なくとも１つ
は、式
【化６３】 （式中、Ｍは前記の意味を有し、ｍは１または２であ
る）の残基であり、残りの置換基R45 、R46 およびR47
は互いに独立的にアミノ、Ｃ1-Ｃ12アルキル、Ｃ1-Ｃ12
アルコキシ、Ｃ1-Ｃ12アルキルチオ、モノ−またはジ−
Ｃ1-Ｃ12アルキルアミノ、フェニル、フェニルチオ、ア
ニリノまたはＮ−フェニル−Ｎ−Ｃ1-Ｃ4 アルキルアミ
ノ、好ましくはＮ−フェニル−Ｎ−メチルアミノまたは
Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミノである、なお、ここに
おいて、各フェニル置換分は場合によってはＣ1-Ｃ12ア
ルキル、Ｃ1-Ｃ12アルコキシ、Ｃ5-Ｃ8 シクロアルキル
またはハロゲンによって置換されていてもよい］。
【００２４】第３の好ましいトリアジン紫外線吸収剤の
クラスは下記式を有するものである：
【化６４】 ［式中、R48 は水素またはヒドロキシル、各R49 は互い
に独立的に水素またはＣ1-Ｃ4 アルキル、ｎ1 は１また
は２であり、そしてＢは下記式
【化６５】 （式中、ｎは２乃至６の整数、好ましくは２または３、
Ｙ1 とＹ2 とは互いに独立的に、場合によってはハロゲ
ン、シアノ、ヒドロキシルまたはＣ1-Ｃ4 アルコキシに
よって置換されていてもよいＣ1-Ｃ4 アルキルである
か、またはＹ1 とＹ2 とはそれらが結合している窒素原
子と一緒で５乃至７員の複素環式環、好ましくはモルホ
リン環、ピロリジン環、ピペリジン環またはヘキサメチ
レンイミン環を形成する、Ｙ3 は水素、Ｃ3-Ｃ4 アルケ
ニル、または場合によってはシアノ、ヒドロキシルまた
はＣ1-Ｃ4 アルコキシによって置換されていてもよいＣ
1-Ｃ4 アルキルであるか、あるいはＹ1 、Ｙ2 およびＹ
3 は、それらが結合している窒素原子と一緒でピリジン
環またはピコリン環を形成する、そしてＸ1 - は無色陰
イオン、好ましくはＣＨ3 ＯＳＯ3 - またはＣ2 Ｈ5 Ｏ
ＳＯ3 -である）の基である］。
【００２５】トリアゾール紫外線吸収剤の１つの好まし
いクラスは下記式を有するものである：
【化６６】 ［式中、Ｔ1 は塩素または好ましくは水素、そしてＴ2
は少なくとも３つの分枝異性体ｓｅｃ−Ｃ8-Ｃ30アルキ
ル基、好ましくはＣ8-Ｃ16アルキル、特に好ましくはＣ
9-Ｃ12アルキル基のランダムな統計的混合物であり、各
基は式−ＣＨ（Ｅ1 ）（Ｅ2 ）を有する（ここにおい
て、、Ｅ1 は直鎖状Ｃ1-Ｃ4 アルキル基、そしてＥ2 は
直鎖状Ｃ4-Ｃ15アルキル基であり、Ｅ1とＥ2 とに存在
する炭素原子の合計数は７乃至２９である）］。
【００２６】トリアゾール紫外線吸収剤の第２の好まし
いクラスは下記式を有するものである：
【化６７】 （式中、Ｍは前記の意味を有し、好ましくはナトリウム
である、Ｔ3 は水素、Ｃ1-Ｃ12アルキルまたはベンジル
を意味する）。
【００２７】トリアゾール紫外線吸収剤の第３の好まし
いクラスは下記式を有するものである：
【化６８】 （式中、Ｂは前記の意味を有する）。
【００２８】式（２３）乃至（２９）の化合物におい
て、R45 、R46 、R47 およびＴ3 が意味するＣ1-Ｃ12ア
ルキルはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−
アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、
イソオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシ
ル、ｎ−ドデシルでありうる。この内、メチルとエチル
とが好ましい。しかし、Ｔ3 の場合にはイソブチルが好
ましい。Ｔ2 が意味するＣ8-Ｃ30アルキル基の例は、ｓ
ｅｃ−オクチル、デシル、ドデシル、トリデシル、テト
ラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、
トリアコンチル基である。R43 またはR44 が意味するＣ
1-Ｃ5 アルコキシ基の例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−
プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブト
キシ、ｔｅｒｔ−ブトキシまたはｎ−アミルオキシであ
り、好ましいのはメトキシまたはエトキシ、そしてメト
キシが特に好ましい。R45 、R46 、R47 が意味するＣ1-
Ｃ12アルコキシの例は、R43 またはR44 が意味するＣ1-
Ｃ5 アルキルについて例示したものと同じであり、さら
に加えて、例えばｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ
−オクトキシ、イソオクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デ
コキシ、ｎ−ドデコキシが例示され、好ましいのはメト
キシおよびエトキシである。R45 、R46 およびR47 が意
味するＣ1-Ｃ12アルキルチオ基の例は、メチルチオ、エ
チルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−
ブチルチオ、イソブチルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ、
ｎ−アミルチオ、ヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、ｎ
−オクチルチオ、イソオクチルチオ、ｎ−ノニルチオ、
ｎ−デシルチオ、ｎ−ウンデシルチオ、ｎ−ドデシルチ
オである。好ましいのはメチルチオおよびエチルチオで
ある。R45 、R46 およびR47 が意味するＣ1-Ｃ12モノ−
またはジ−アルキルアミノ基の例は、モノ−またはジ−
メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イ
ソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミ
ノ、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ、ｎ−アミルアミノ、ｎ−
ヘキシルアミノ、ｎ−ヘプチルアミノ、ｎ−オクチルア
ミノ、イソオクチルアミノ、ｎ−ノニルアミノ、ｎ−デ
シルアミノ、ｎ−ウンデシルアミノ、ｎ−ドデシルアミ
ノである。好ましいのはモノ−またはジ−メチルアミノ
またはエチルアミノである。Ｍが意味するモノ−、ジ
−、トリ−またはテトラ−Ｃ1-Ｃ4 アルキルアンモニウ
ム基の中のアルキル基は、好ましくはメチルである。Ｍ
が意味するモノ−、ジ−またはトリ−Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキ
シアルキルアンモニウム基は、好ましくはエタノールア
ミン、ジ−エタノールアミンまたはトリ−エタノールア
ミンから誘導されたものである。ＭがＣ1-Ｃ4 アルキル
とＣ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキルとの混合によってジ−置
換またはトリ−置換されている場合には、それは好まし
くはＮ−メチル−Ｎ−エタノールアミンまたはＮ、Ｎ−
ジメチル−Ｎ−エタノールアミンである。しかしなが
ら、Ｍは好ましくは水素またはナトリウムである。
【００２９】好ましい式（２３）の化合物は下記式を有
するものである：
【化６９】 式（２３）の化合物は公知であり、そして、たとえば米
国特許第３１１８８８７号明細書に記載されている方法
によって製造することができる。
【００３０】好ましい式（２４）の化合物は下記式を有
するものである：
【化７０】 （式中、R50 とR51 とは互いに独立的にＣ1-Ｃ12アルキ
ル，好ましくはメチルであり、ｍは１または２であり、
Ｍ1 は水素、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグ
ネシウム、アンモニウムまたはテトラ−Ｃ1-Ｃ12アルキ
ルアンモニウム、好ましくは水素であり、ｎ2 とｎ3 と
は互いに独立的に０，１または２、好ましくは１または
２である）。
【００３１】特に好ましい式（３７）の化合物は以下の
化合物である：２，４−ジフェニル−６−［２−ヒドロ
キシ−４−（２−ヒドロキシ−３−スルホプロポキシ）
−フェニル］−１，３，５−トリアジン；２−フェニル
−４，６−ビス−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロ
キシ−３−スルホプロポキシ）−フェニル］−１，３，
５−トリアジン；２、４−ビス（２、４−ジメチルフェ
ニル）- ６-[２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−
３−スルホプロポキシ）−フェニル］−１，３，５−ト
リアジン；２、４−ビス（４−メチルフェニル）−６−
[ ２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−スルホ
プロポキシ）−フェニル］−１，３，５−トリアジン。
式（２４）の化合物は公知であり、たとえば米国特許第
５１９７９９１号明細書に記載されている方法によって
製造することができる。式（２７）の化合物は公知であ
り、たとえば米国特許第４６７５３５２号明細書に記載
されている方法によって製造することができる。式（２
８）の化合物は公知であり、たとえば欧州特許第Ａ−０
３１４６２０号明細書に記載されている方法によって製
造することができる。式（２９）の化合物は公知であ
り、たとえば欧州特許第Ａ−０３５７５４５号明細書に
記載されている方法によって製造することができる。
【００３２】本発明の方法は、蛍光増白剤が溶液または
微分散物として存在している水性媒質中において実施す
るのが有利である。本発明の方法において使用される蛍
光増白剤または紫外線吸収剤のほとんどは水に易溶性で
あるが、いくつかのものは水に難溶性であり、分散され
た形態またはエマルジョンの形態において使用する必要
がありうる。この目的のためには、それらを、適当な分
散剤と共に、都合良くは石英球とインペラーとを使用し
て、１乃至２ミクロンの粒径にまで摩砕すればよい。
【００３３】このような水に難溶性の化合物のための分
散剤としては下記のものが例示される。 ・・アルキレンオキシド付加物の酸エステルまたはその
塩、たとえばエチレンオキシドの４乃至４０モルとフェ
ノールの１モルとの重付加物の酸エステルまたはその
塩、エチレンオキシドの６乃至３０モルと４−ノニルフ
ェノールの１モルまたはジノニルフェノールの１モルま
たは特に前もってフェノールの１モルにスチレンの１乃
至３モルを付加して製造された化合物１モルとの付加物
のリン酸エステル； ・・ポリスチレンスルホナート； ・・脂肪酸タウリド； ・・アルキル化ジフェニルオキシド−モノ−またはジ−
スルホナート； ・・ポリカルボン酸エステルのスルホナート； ・・脂肪アミン、脂肪酸アミド、脂肪酸または脂肪アル
コール（いずれも８乃至２２個の炭素原子を有する）
に、あるいは三価乃至六価のＣ3-Ｃ6 アルカノールにエ
チレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの１
乃至６０モル、好ましくは２乃至３０モルを付加した付
加生成物を、有機ジカルボン酸または無機多塩基酸を用
いて酸エステルに変換したもの； ・・リグニンスルホナート； および特に、 ・・ホルムアルデヒド縮合生成物，たとえばリグニンス
ルホナートおよび／またはフェノールとホルムアルデヒ
ドとの縮合生成物；ホルムアルデヒドと芳香族スルホン
酸との縮合物、たとえばジトリルエーテルスルホナート
とホルムアルデヒドとの縮合生成物；ナフタレンスルホ
ン酸および／またはナフトール−またはナフチルアミン
スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物；フェノ
ールスルホン酸および／またはスルホン化ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンおよびフェノールまたはクレゾール
とホルムアルデヒドおよび／または尿素との縮合生成
物；またはジフェニルオキシド−ジスルホン酸誘導体と
ホルムアルデヒドとの縮合生成物。
【００３４】使用される蛍光増白剤の種類によって、中
性、アルカリ性または酸性浴中において処理を行なうの
が有利である。本発明の方法は、通常２０乃至１４０℃
の温度範囲において、たとえば、その水性浴の沸騰点ま
たはその近辺の温度、たとえば約９０℃において行なわ
れる。本発明の方法においては、蛍光増白剤は溶液また
は有機溶剤中のエマルジョンの形でも使用することがで
きる。たとえば染色機中において、いわゆる溶剤染色
（パッドサーモフィックス法）あるいは吸尽染色法を採
用することができる。本発明の方法が繊維加工処理また
は仕上げ処理と組み合わせられる場合には、そのような
組み合わせ処理は、所望のＳＰＦ向上が達成されるよう
な濃度において蛍光増白剤を含有している適切に安定な
調合物を使用して実施するのが有利である。場合によっ
ては、蛍光増白剤は後処理によって完全に効果を発揮さ
せられる。この後処理は、酸を使用して処理を行なう様
な化学処理、熱処理、または熱／化学組合せ処理を含
む。多くの場合、蛍光増白剤を、助剤またはエキステン
ダーと混合して使用するのが有利である。たとえば無水
硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウム十水和物、塩化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、アルカリ金属リン酸塩たとえば
オルトリン酸ナトリウムまたはカリウム、ピロリン酸ナ
トリウムまたはカリウム、またはトリポリリン酸ナトリ
ウムまたはカリウム、あるいはアルカリ金属ケイ酸塩た
とえばケイ酸ナトリウムと混合して使用するのが有利で
ある。
【００３５】本発明の方法において使用される好ましい
蛍光増白剤の種類は、処理される布を構成している繊維
の種類によって変わる。すなわち、綿布の処理のために
は式（１）、（２）、（４）、（６）または（９）の蛍
光増白剤が好ましく使用され；ポリエステル布の処理の
ためには、式（４）、（５）、（６）、（７）、
（８）、（１０）、（１２）、（１９）または（２０）
の蛍光増白剤が好ましく使用され；ポリアミドの処理の
ためには式（１）、（２）、（４）、（５）、（６）、
（７）、（８）、（１０）、（１１）または（２０）の
蛍光増白剤が好ましく使用され；ポリアクリロニトリル
の処理のためには、式（６）、（９）、（１０）、（１
１）、（１２）または（２１）の蛍光増白剤が好ましく
使用され；ウ−ルまたはシルクの場合には、式（１）、
（２）、（４）、（６）、（９）、（１０）または（１
１）の蛍光増白剤が好ましく使用され；ポリプロピレン
の場合には式（８）の蛍光増白剤が好ましく使用され
る。本発明の方法を使用すると、処理された繊維材料の
ＳＰＦの向上が達成されるばかりでなく、たとえば繊維
材料の引き裂き強度および／または耐光堅牢性が保持さ
れることによって、この方法によって処理された繊維材
料の有用寿命も延長される。以下、本発明をさらに実施
例によって説明する。
【００３６】実施例１−１０ 下記組成を有する水性繊維仕上げ処理浴を仕立てた： 酢酸（４０％） ２g/l Knittex FLC conc. （アルキル変性ジヒドロキシエチレン尿素／メラミン− ホルムアルデヒド誘導体） ４０g/l Knittex Kat. MO(MgCl2) １２g/l Avivan GS （脂肪酸アミドのエマルジョン） ３０g/l。 この浴を複数の試験浴に分けて、それらに下記の活性物
質（ＡＳと略記する）の１つまたはそれ以上を次表に示
した量で添加した。
【化７１】 漂白し、シルケット加工した綿布の試料片（密度０．６
８g/cm3 ，厚さ０．２０mm）を、pH４乃至５において、
上記により調製された各種処理浴を使用してパジング処
理した（絞り率７０％）。それら木綿試料片を１１０℃
において３分間乾燥し、続いて１５０℃において４分間
サーモフィックスにかけた。処理された試料片の白色度
（ＧＷと略記する）を、Ganz法に従ってDCI/SF500分光
光度計を使用して測定した。Ganz法の詳細はCiba-Geigy
Review, 1973/1 に記載されいる。さらにまた、the Jo
urnal of Color and Appearance, 1, No.5(1972)で発表
された、ISCC Conference on Fluorescence and the Co
lorimetryof Fluorescent Materials, Williamsburg, 1
972年２月、の論文"WhitenessMeasurement"にも記載さ
れている。日光防護率（ＳＰＦ）は、ウルブリヒトボウ
ル（Ulbricht bowl）を装備した二重格子分光光度計を
使用して試料布片を透過した紫外光線を測定することに
よって決定された。ＳＰＦの計算はB.L.DiffeyとJ.Robs
onとによってJ.Soc.Cosm.40(1989), pp. 130-131に記述
された方法のようにして行なった。結果を次表に示す。
【表１】 表の結果は、本発明の方法によって処理された基質のＳ
ＰＦ価が明らかに向上されていることを示している。
【００３７】実施例１１−２０ 全体として実施例１乃至１０に記載された方法を使用し
て、複数のポプリン試料布片（Walser AG 社の"Supralu
xe" ；密度０．６２g/cm3 ，厚さ０．１７mm）を、pH４
乃至５において、各種処理浴を使用してパジング処理し
た（絞り率７０％）。ポプリン試料片の乾燥は１１０℃
において３分間実施し、続いて１５０℃において４分間
サーモフィックスにかけた。処理された各試料片の白色
度（ＧＷ）とＳＰＦとを前記と同様に測定した。施され
た布処理の洗濯堅牢性を評価するために、処理された各
ポプリン試料片を１０回洗濯し、そして洗濯１回後、５
回後および１０回後の白色度（ＧＷ）とＳＰＦとを測定
した。すなわち、５０ｇのポプリン試料布片を、下記組
成（重量％）を有する洗剤４ｇを含有する水道水（ドイ
ツ硬度１２°）１リットル中において洗濯した： アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ８．０％， 獣脂アルコール−テトラデカン−エチレングリコールエーテル（EO１４モル） ２．９％， ナトリウムセッケン ３．５％， トリポリリン酸ナトリウム ４３．８％， ケイ酸ナトリウム ７．５％， ケイ酸マグネシウム １．９％， カルボキシメチルセルロース １．２％， ＥＤＴＡ（エチレンジアミンテトラ酢酸） ０．２％， 硫酸ナトリウム ２１．２％， 蛍光増白剤（ＦＷＡと略記） 洗剤の重量を基準にして ｘ重量％， 水 全部で１００％となるまで。 洗濯は６０℃において１５分間行った。このあと、水道
の冷流水で３０秒間すすぎ洗いし、乾燥した。結果を次
表に示す。
【表２】 表の結果は、本発明の方法によって処理された基質のＳ
ＰＦ価が明らかに向上されていることを示している。さ
らに、紫外線吸収剤と蛍光増白剤とを組み合わせて使用
することによって予期されなかった相乗効果によるＳＰ
Ｆ価が得られる。
【００３８】実施例２１ ポプリン（Walser AG 社の"Supraluxe" ；密度０．６２
g/cm3 ）の５ｇの試料布片を下記成分を含有している水
性浴を使用して、ポプリン基質上に活性物質が１重量％
濃度で付与されるようにパジング処理した（絞り率８０
％）： 重炭酸ナトリウム ４ｇ／ｌ 下記式の蛍光増白剤 １２．５ｇ／ｌ
【化７２】 パジングはアルカリ性pHにおいて実施した。処理された
試料片の乾燥は８０℃において２分間実施した。このよ
うにして処理されたポプリン布片は、４０以上のＳＰＦ
価を有していた。これに対して未処理のポプリン布片の
ＳＰＦ価は４であった。
【００３９】実施例２２ ポプリン（Walser AG 社の"Supraluxe" ；密度０．６２
g/cm3 ）の５ｇの試料布片を下記成分を含有している水
性浴を用いて、ポプリン基質上に活性物質が１重量％濃
度で付与されるようにパジング処理した（絞り率８０
％）： 酢酸（４０％） ２g/l Knittex FLC(conc.品) ４０g/l Knittex Kat. MO １２g/l Avivan GS ３０g/l 下記式の蛍光増白剤 １２．５ｇ／ｌ
【化７３】 パジングはｐＨ６乃至７において実施した。処理された
試料片の乾燥は８０℃において２分間実施し、続いて１
５０℃において４分間サーモフィックスにかけられた。
このようにして処理されたポプリン布片は、３０以上の
ＳＰＦ価を有していた。これに対して未処理のポプリン
布片のＳＰＦ価は４であった。
【００４０】実施例２３ ポプリン（Walser AG 社の"Supraluxe" ；密度０．６２
g/cm3 ）の５ｇの試料布片を下記成分を含有している水
性浴を用いて処理した： 無水ボウ硝 ３g/l カセイソーダフレーク ３g/l Invadine JU(ノニルフェノールエトキシレート） １．５g/l 下記式の蛍光増白剤 ポプリン布の１重量％
【化７４】 処理は実験室用染色機を使用して浴比４０：１，温度９
５℃において３０分間実施した。このようにして処理さ
れたポプリン布片を温水または冷水ですすぎ洗いし、そ
して乾燥した。このようにして処理されたポプリン布片
は３０以上のＳＰＦ価を有していた。これに対して未処
理のポプリン布片のＳＰＦ価は４であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ディーター ライネール ドイツ国，カンデルン 79400，ヴォルフ スホイレ 10 (72)発明者 ロルフ ヒルフィカー スイス国，バーゼル 4054，イム ランゲ ン ロー 15

Claims (60)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 紡織繊維材料の日光防護率（ＳＰＦ) を
    向上させる方法において、２８０乃至４００ｎｍの波長
    領域の放射線を吸収する蛍光増白剤を少なくとも１つ含
    有する組成物を用いて紡織繊維材料を処理することを特
    徴とする方法。
  2. 【請求項２】 処理される紡織繊維材料がウール、ポリ
    アミド、木綿、ポリエステル、ポリアクリル、シルク、
    ポリプロピレン、またはこれらの混合物から構成されて
    いる請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 紡織繊維材料がエンドレスフィラメント
    （伸縮加工されたもの、または伸縮加工されていないも
    の）、ステープルファイバー、フロック、かせ、織物フ
    ィラメント糸、糸、不織布、フェルト、しん糸、植毛構
    成品または織物、接着布または編地の形態である請求項
    ２記載の方法。
  4. 【請求項４】 組成物中に存在する蛍光増白剤の量が、
    紡織繊維材料の重量を基準にして０．０１乃至３％の範
    囲である請求項１乃至３のいずれかに記載の方法。
  5. 【請求項５】 組成物中に存在する蛍光増白剤の量が、
    紡織繊維材料の重量を基準にして０．０５乃至１％の範
    囲である請求項４記載の方法。
  6. 【請求項６】 使用される蛍光増白剤が下記の化合物で
    ある請求項１乃至５のいずれかに記載の方法 ４、４’−ビス−（トリアジニルアミノ）−スチルベン
    −２、２’−ジスルホン酸、４、４’−ビス−（トリア
    ゾール−２−イル）−スチルベン−２、２’−ジスルホ
    ン酸、４、４’−（ジフェニル）−スチルベン、４、
    ４’−ジスチリル−ビフェニル、４−フェニル−４’−
    ベンゾオキサゾリル−スチルベン、スチルベニル−ナフ
    トトリアゾール、４−スチリル−スチルベン、ビス−
    （ベンゾオキサゾール−２−イル）誘導体、ビス−（ベ
    ンゾイミダゾール−２−イル）誘導体、クマリン、ピラ
    ゾリン、ナフタルイミド、トリアジニル−ピレン、２−
    スチリル−ベンゾオキサゾール誘導体、２−スチリル−
    ナフトオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール−ベン
    ゾフラン誘導体、またはオキサアニリド誘導体。
  7. 【請求項７】 ４、４’−ビス−（トリアジニルアミ
    ノ）−スチルベン−２、２’−ジスルホン酸が下記式を
    有するものである請求項６記載の方法 【化１】 （式中、R1とR2とは互いに独立的にフェニル、モノ−ま
    たはジ−スルホン化フェニル、フェニルアミノ、モノ−
    またはジ−スルホン化フェニルアミノ、モルホリノ、−
    Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）2 、−Ｎ（ＣＨ3)（ＣＨ2 ＣＨ
    2 ＯＨ）、−ＮＨ2 、−Ｎ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）2 、−
    ＯＣＨ3 、−Ｃl ，−ＮＨ−ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＯ3 Ｈまた
    は−ＮＨ−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨであり、ＭはＨ、Ｎa ，
    Ｋ，Ｃa 、Ｍg ，アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−
    またはテトラ−Ｃ1-Ｃ4 アルキルアンモニウム、モノ
    −、ジ−またはトリ−Ｃ1-Ｃ4 ヒドロキシアルキルアン
    モニウム、またはＣ1-Ｃ4 アルキルとＣ1-Ｃ4 ヒドロキ
    シアルキルとの混合基によりジ置換またはトリ置換され
    たアンモニウムである）。
  8. 【請求項８】 式（１）の化合物が、各R1が２、５−ジ
    スルホフェニルであり、そして各R2がモルホリノである
    か；または各R1が２、５−ジスルホフェニルであり、そ
    して各R2 がＮ（Ｃ2 Ｈ5)2 であるか；または各R1 が３
    −スルホフェニルであり、そして各R2がＮＨ（ＣＨ2 Ｃ
    Ｈ2 ＯＨ）またはＮ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）2 であるか；
    または各R1が４−スルホフェニルであり、そして各R2が
    Ｎ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）2 であって；そしていずれの場
    合にもスルホ基がＳＯ3 Ｍである（ここにおいてＭはナ
    トリウムである）式（１）の化合物である請求項７記載
    の方法。
  9. 【請求項９】 ４、４’−ビス−（トリアゾール−２−
    イル）スチルベン−２、２’−ジスルホン酸が下記式を
    有するものである請求項６記載の方法 【化２】 （式中、R3とR4とは互いに独立的にＨ、Ｃ1-Ｃ4 アルキ
    ル、フェニルまたはモノスルホン化フェニルであり、Ｍ
    は前記の意味を有する）。
  10. 【請求項１０】 式（２）の化合物が、R3がフェニル、
    R4がＨであり、そしてＭがナトリウムである式（２）の
    化合物である請求項９記載の方法。
  11. 【請求項１１】 ４、４’−（ジフェニル）−スチルベ
    ンが下記式を有するものである請求項６記載の方法。 【化３】
  12. 【請求項１２】 使用される４、４’−ジスチリル−ビ
    フェニルが下記式を有するものである請求項６記載の方
    法 【化４】 ［式中、R5とR6とは互いに独立的にＨ、ＳＯ3 Ｍ、ＳＯ
    2 Ｎ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）2 、Ｏ−（Ｃ1-Ｃ4 アルキ
    ル）、ＣＮ、Ｃl ，ＣＯＯ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）、ＣＯ
    Ｎ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）2 またはＯ（ＣＨ2)3 Ｎ +（Ｃ
    Ｈ3)2 Ａn - （ここにおいて、Ａn - は有機酸または無
    機酸の陰イオンである）であり、ｎは０または１であ
    る］。
  13. 【請求項１３】 Ａn - がギ酸、酢酸、プロピオン酸、
    グルコン酸、乳酸、アクリル酸、メタンホスホン酸、亜
    硫酸、亜硫酸ジメチルまたは亜硫酸ジエチルの陰イオ
    ン、またはこれら陰イオンの混合物である請求項１２記
    載の方法。
  14. 【請求項１４】 式（４）の化合物が、ｎが１であり、
    各R5が２−ＳＯ3 Ｍ（ここにおいて、Ｍはナトリウムで
    ある）であり、そして各R6がＨであるか；または各R5が
    Ｏ（ＣＨ2)3 Ｎ +（ＣＨ3)2 Ａn - （ここにおいて、Ａ
    n - は酢酸の陰イオンである）である化合物である請求
    項１３記載の方法。
  15. 【請求項１５】 ４−フェニル−４’−ベンゾオキサゾ
    リル−スチルベンが下記式を有する請求項６記載の方法 【化５】 （式中、R7とR8とは互いに独立的にＨ、Ｃl ，Ｃ1-Ｃ4
    アルキルまたはＳＯ2 −Ｃ1-Ｃ4アルキルである）。
  16. 【請求項１６】 式（５）の化合物が、R7が４−ＣＨ3
    であり、そしてR8が２−ＣＨ3 である式（５）の化合物
    である請求項１５記載の方法。
  17. 【請求項１７】 使用されるスチルベニル−ナフトトリ
    アゾールが下記式の化合物である請求項６記載の方法 【化６】 ［式中、R9はＨまたはＣl、R10 はＳＯ3 Ｍ、ＳＯ2 Ｎ
    （Ｃ1-Ｃ4 アルキル）2 、ＳＯ2 Ｏ−フェニルまたはＣ
    Ｎ、R11 はＨまたはＳＯ3 Ｍ（ここにおいて、Ｍは請求
    項７において定義した意味を有する）である］。
  18. 【請求項１８】 式（６）の化合物が、R9とR11 とがＨ
    であり、そしてR10が２−ＳＯ3 Ｍ（ここにおいて、Ｍ
    はナトリウムである）である式（６）の化合物である請
    求項１７記載の方法。
  19. 【請求項１９】 使用される４−スチリルスチルベンが
    下記式の化合物である請求項６記載の方法 【化７】 ［式中、R12 とR13 とは互いに独立的にＨ、ＳＯ3 Ｍ、
    ＳＯ2 Ｎ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）2、Ｏ-(Ｃ1-Ｃ4 アルキ
    ル）、ＣＮ、Ｃl ，ＣＯＯ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）、ＣＯ
    Ｎ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）2 またはＯ（ＣＨ2)3 Ｎ +（Ｃ
    Ｈ3)2 Ａn - （ここにおいて、Ａn - は有機酸または無
    機酸の陰イオンである）である］。
  20. 【請求項２０】 R12 とR13 とがそれぞれ２−シアノ、
    ２−ＳＯ3 Ｍ（ここにおいて、Ｍはナトリウムである）
    またはＯ（ＣＨ2)3 Ｎ +（ＣＨ3)2 Ａn -(ここにおい
    て、Ａn - は酢酸の陰イオンである）である式（７）の
    化合物を使用する請求項１９記載の方法。
  21. 【請求項２１】 使用されるビス−（ベンゾオキサゾー
    ル−２−イル）誘導体が下記式の化合物である請求項６
    記載の方法 【化８】 ［式中、各R14 は互いに独立的にＨ、Ｃ（ＣＨ3）3、Ｃ
    （ＣＨ3)2 −フェニル、Ｃ1-Ｃ4アルキルまたはＣＯＯ
    −Ｃ1-Ｃ4 アルキルであり、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨまたは下
    記式のいずれかの基 【化９】 である］。
  22. 【請求項２２】 使用される式（８）の化合物が、式中
    の各R14 がＨであり、そしてＸが 【化１０】 であるか；または各環中の一方のR14 が２−メチルであ
    り、他方のR14 がＨであり、そしてＸが−ＣＨ＝ＣＨで
    あるか；または各環中の一方のR14 が２−Ｃ（ＣＨ3)3
    であり、他方のR14 がＨであり、そしてＸが 【化１１】 である式（８）の化合物である請求項１９記載の方法。
  23. 【請求項２３】 下記式のビス−（ベンゾイミダゾール
    −２−イル）誘導体が使用される請求項６記載の方法 【化１２】 （式中、R15 とR16 とは互いに独立的にＨ、Ｃ1-Ｃ4 ア
    ルキルまたはＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ、R17 はＨまたはＳＯ3
    Ｍ、Ｘ1 は−ＣＨ＝ＣＨ−または下記式の基 【化１３】 Ｍは請求項７で定義した意味を有する）。
  24. 【請求項２４】 使用される式（９）の化合物が、式中
    のR15 とR16 とがそれぞれＨであり、R17 がＳＯ3 Ｍ
    （ここにおいて、Ｍはナトリウムである）であり、そし
    てＸ1 が−ＣＨ＝ＣＨ−である式（９）の化合物である
    請求項２３記載の方法。
  25. 【請求項２５】 下記式のクマリンが使用される請求項
    ６記載の方法 【化１４】 ［式中、R18 はＨ、Ｃl,またはＣＨ2 ＣＯＯＨ、R19 は
    Ｈ、フェニル、ＣＯＯＨ−Ｃ1-Ｃ4 アルキルまたは下記
    式の基、 【化１５】 R20 はＯ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル、Ｎ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）
    2 、ＮＨ−ＣＯ−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルまたは下記式のい
    ずれかの基 【化１６】 （式中、R1とR2とは請求項７で定義した通りであり、R3
    とR4とは請求項９で定義した通りであり、そしてR21 は
    Ｈ、Ｃ1-Ｃ4 アルキルまたはフェニルである）であ
    る］。
  26. 【請求項２６】 使用される式（１０）の化合物が下記
    式のいずれかを有するものである請求項２３記載の方
    法。 【化１７】
  27. 【請求項２７】 使用されるピラゾリンが下記式を有す
    る化合物である請求項６記載の方法 【化１８】 ［式中、R22 はＨ、Ｃl またはＮ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル）
    2、R23 はＨ、Ｃl ，ＳＯ3 Ｍ、ＳＯ2 ＮＨ2 、ＳＯ2
    ＮＨ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル），ＣＯＯ−Ｃ1-Ｃ4 アルキ
    ル、ＳＯ2 −Ｃ1-Ｃ4 アルキル、ＳＯ2 ＮＨＣＨ2 ＣＨ
    2 ＣＨ2 Ｎ +（ＣＨ3)3 またはＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ +
    Ｈ（Ｃ1-Ｃ4 アルキル)2Ａn - 、R24 とR25 とは互いに
    同種であるか、異種であって、それぞれＨ、Ｃ1-Ｃ4 ア
    ルキルまたはフェニルであり、R26 はＨまたはＣl であ
    り、ここでＡn - とＭとは前記の意味を有する］。
  28. 【請求項２８】 使用される式（１３）の化合物が、式
    中のR22 がＣl, R23がＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ +Ｈ（Ｃ1-
    Ｃ4 アルキル)2Ａn- （ここにおいて、Ａn-は亜リン酸
    の陰イオンである）であり、そしてR24 、R25 およびR
    26 がそれぞれＨである化合物であるか；または、下記
    のいずれかの式を有する化合物である請求項２７記載の
    方法。 【化１９】
  29. 【請求項２９】 下記式のナフタルイミドが使用される
    請求項６記載の方法 【化２０】 ［式中、R27 はＣ1-Ｃ4 アルキルまたはＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
    Ｈ2 Ｎ +（ＣＨ3 ）3 、R28 はＯ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル、
    ＳＯ3 Ｍ（ここにおいて、Ｍは請求項７で定義した通り
    である）またはＮＨ−ＣＯ−Ｃ1-Ｃ4 アルキルであ
    る］。
  30. 【請求項３０】 下記式のいずれかを有する式（１２）
    の化合物を使用する請求項２９記載の方法。 【化２１】
  31. 【請求項３１】 下記式のトリアジニル−ピレンが使用
    される請求項６記載の方法 【化２２】 （式中、各R30 は互いに独立的にＣ1-Ｃ4 アルコキシで
    ある）。
  32. 【請求項３２】 各R30 がメチルである式（１３）の化
    合物が使用される請求項３１記載の方法。
  33. 【請求項３３】 下記式の２−スチリル−ベンゾオキサ
    ゾール誘導体または２−スチリル−ナフトオキサゾール
    誘導体が使用される請求項６記載の方法 【化２３】 （式中、R31はＣＮ、Ｃl ，ＣＯＯ−Ｃ1-Ｃ4 アルキル
    またはフェニル、R32とR33とは融合ベンゼン環を形成す
    るために必要な原子であるか、またはR33とR35 とは互
    いに独立的にＨまたはＣ1-Ｃ4 アルキルであり、そして
    R34 はＨ、Ｃ1-Ｃ4 アルキルまたはフェニルである）。
  34. 【請求項３４】 R31 が４−フェニル基であり、そして
    R32 乃至R35 がそれぞれＨである式（２０）の化合物を
    使用する請求項３３記載の方法。
  35. 【請求項３５】 下記式のベンゾイミダゾール−ベンゾ
    フラン誘導体が使用される請求項６記載の方法 【化２４】 （式中、R36 はＣ1-Ｃ4 アルコキシであり、R37 とR38
    とは互いに独立的にＣ1-Ｃ4 アルキルであり、そしてＡ
    n - は請求項１２において定義した通りである）。
  36. 【請求項３６】 R36 がメトキシ、R37 とR38 とがそれ
    ぞれメチルであり、Ａn - がメタンスルホナートの陰イ
    オンである式（２１）の化合物を使用する請求項３５記
    載の方法。
  37. 【請求項３７】 下記式のオキサアニリド誘導体が使用
    される請求項６記載の方法 【化２５】 ［式中、R39 はＣ1-Ｃ4 アルコキシ、R41 はＣ1-Ｃ4 ア
    ルキル、Ｃ1-Ｃ4 アルキル−ＳＯ3 ＭまたはＣ1-Ｃ4 ア
    ルコキシ−ＳＯ3 Ｍ（ここにおいて、Ｍは前記の意味を
    有する）、R40 とR42 とは互いに同種であって、それぞ
    れ水素、ｔｅｒｔ−ブチルまたはＳＯ3 Ｍ（ここにおい
    て、Ｍは前記の意味を有する）である］。
  38. 【請求項３８】 蛍光増白剤が、（ａ）染料（調色剤）
    または顔料との混合物中において、（ｂ）キャリヤ−、
    湿潤剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤および／または化学
    漂白剤との混合物中において、あるいは（ｃ）架橋剤ま
    たは仕上げ剤との混合物中において、あるいは繊維仕上
    げ工程または防災仕上げ処理、柔軟感触仕上げ処理、汚
    れ防止処理、静電防止処理または抗菌仕上げ処理と組み
    合わせて使用される請求項１乃至３７のいずれかに記載
    の方法。
  39. 【請求項３９】 蛍光増白剤が紫外線吸収剤と一緒に使
    用される請求項３８記載の方法。
  40. 【請求項４０】 紫外線吸収剤がシュウ酸アニリド、ｏ
    −ヒドロキシベンゾフェノン、ｏ−ヒドロキシアリール
    −１、３、５−トリアジン、スルホン化−１、３、５−
    トリアジン、ｏ−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾー
    ル、２−アリール−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、サリチ
    ル酸エステル、置換アクリロニトリル、置換アリールア
    ミノエチレンまたはニトリロヒドラゾンである請求項３
    ９記載の方法。
  41. 【請求項４１】 紫外線吸収剤がベンゾトリアジンまた
    はベンゾトリアゾールのクラスの紫外線吸収剤である請
    求項４０記載の方法。
  42. 【請求項４２】 紫外線吸収剤が下記式のトリアジン紫
    外線吸収剤である請求項４１記載の方法 【化２６】 （式中、R43 とR44 とは互いに独立的に水素、ヒドロキ
    シルまたはＣ1-Ｃ5 アルコキシである）。
  43. 【請求項４３】 紫外線吸収剤が下記式のトリアジン紫
    外線吸収剤である請求項４０記載の方法 【化２７】 ［式中、R45 、R46 およびR47 の少なくとも１つは、式 【化２８】 （式中、Ｍは請求項７で定義した通りであり、ｍは１ま
    たは２である）の残基であり、残りの置換基R45 、R46
    およびR47 は互いに独立的にアミノ、Ｃ1-Ｃ12アルキ
    ル、Ｃ1-Ｃ12アルコキシ、Ｃ1-Ｃ12アルキルチオ、モノ
    −またはジ−Ｃ1-Ｃ12アルキルアミノ、フェニル、フェ
    ニルチオ、アニリノまたはＮ−フェニル−Ｎ−Ｃ1-Ｃ4
    アルキルアミノ、（ここにおいて、各フェニル置換分は
    場合によってはＣ1-C12アルキル、Ｃ1-Ｃ12アルコキ
    シ、Ｃ5-Ｃ8 シクロアルキルまたはハロゲンによって置
    換されていてもよい）である］。
  44. 【請求項４４】 紫外線吸収剤が下記式のトリアジン紫
    外線吸収剤である請求項４０記載の方法 【化２９】 ［式中、R48 は水素またはヒドロキシル、各R49 は互い
    に独立的に水素またはＣ1-Ｃ4 アルキル、ｎ1 は１また
    は２であり、そしてＢは下記式 【化３０】 （式中、ｎは２乃至６の整数、Ｙ1 とＹ2 とは互いに独
    立的に、場合によってはハロゲン、シアノ、ヒドロキシ
    ルまたはＣ1-Ｃ4 アルコキシによって置換されていても
    よいＣ1-Ｃ4 アルキルであるか、またはＹ1 とＹ2 とは
    それらが結合している窒素原子と一緒で５乃至７員の複
    素環式環を形成する、Ｙ3 は水素、Ｃ3-Ｃ4 アルケニ
    ル、または場合によってはシアノ、ヒドロキシルまたは
    Ｃ1-Ｃ4 アルコキシによって置換されていてもよいＣ1-
    Ｃ4 アルキルであるか、あるいはＹ1 、Ｙ2 およびＹ3
    はそれらが結合している窒素原子と一緒でピリジン環ま
    たはピコリン環を形成する、Ｘ1 - は無色の陰イオンで
    ある）の基である］。
  45. 【請求項４５】 ｎが２または３であり、そしてＸ1 -
    がＣＨ3 ＯＳＯ3 -またはＣ2 Ｈ5 ＯＳＯ3 - である請
    求項４４記載の方法。
  46. 【請求項４６】 紫外線吸収剤が下記式のトリアゾール
    紫外線吸収剤である請求項４０記載の方法 【化３１】 ［式中、Ｔ1 は塩素または水素、そしてＴ2 は少なくと
    も３つの分枝異性体ｓｅｃ−Ｃ8-Ｃ30アルキル基のラン
    ダムな統計的混合物であり、各基は式−ＣＨ（Ｅ1 ）
    （Ｅ2 ）を有する（ここにおいて、、Ｅ1 は直鎖状Ｃ1-
    Ｃ4 アルキル基、そしてＥ2 は直鎖状Ｃ4-Ｃ15アルキル
    基であり、Ｅ1 とＥ2 とに存在する炭素原子の合計数は
    ７乃至２９である）］。
  47. 【請求項４７】 Ｔ1 が塩素、そしてＴ2 が少なくとも
    ３つの分枝異性体ｓｅｃ−Ｃ9-Ｃ12アルキル基のランダ
    ムな統計的混合物であり、各基は式−ＣＨ（Ｅ1 ）（Ｅ
    2 ）を有する（ここにおいて、Ｅ1 は直鎖状Ｃ1-Ｃ4 ア
    ルキル基であり、そしてＥ2 は直鎖状Ｃ4-Ｃ15アルキル
    基であり、Ｅ1 とＥ2 とに存在する炭素原子の合計数は
    ７乃至２９である）、の請求項４６記載の方法。
  48. 【請求項４８】 トリアゾール紫外線吸収剤が下記式の
    化合物である請求項４０記載の方法 【化３２】 （式中、Ｍは請求項７で定義した通りであり、Ｔ3 は水
    素、Ｃ1-Ｃ12アルキルまたはベンジルである）。
  49. 【請求項４９】 トリアゾール紫外線吸収剤が下記式の
    化合物である請求項４０記載の方法 【化３３】 （式中、Ｂは請求項４４において定義したとおりであ
    る）。
  50. 【請求項５０】 式（２３）の化合物が下記式のいずれ
    かの化合物である請求項４２記載の方法。 【化３４】
  51. 【請求項５１】 式（２３）の化合物が下記式の化合物
    である請求項４２記載の方法 【化３５】 （式中、R50 とR51 とは互いに独立的にＣ1-Ｃ12アルキ
    ル、ｍは１または２、Ｍ1 は水素、ナトリウム、カリウ
    ム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウムまたはテ
    トラ−Ｃ1-Ｃ12アルキルアンモニウム、ｎ2 とｎ3 とは
    互いに独立的に０、１または２である）。
  52. 【請求項５２】 式中のR50 とR51 とが互いに独立的に
    メチル、Ｍ1 が水素、ｎ2 とｎ3 とが互いに独立的に１
    または２である、請求項５１記載の方法。
  53. 【請求項５３】 当該蛍光増白剤が溶液としてか、また
    は微分散物として存在する水性媒質中において処理が行
    なわれる請求項１乃至５２のいずれかに記載の方法。
  54. 【請求項５４】 処理が中性、アルカリ性または酸性浴
    中において行なわれる請求項１乃至５３のいずれかに記
    載の方法。
  55. 【請求項５５】 処理が２０乃至１４０℃の温度範囲に
    おいて行なわれる請求項１乃至５４のいずれかに記載の
    方法。
  56. 【請求項５６】 化学処理、熱処理または熱／化学組み
    合わせ処理を使用した後処理によって蛍光増白剤が完全
    に効果を発揮させられる請求項１乃至５５のいずれかに
    記載の方法。
  57. 【請求項５７】 綿布の処理のためには式（１）、
    （２）、（４）、（６）または（９）の蛍光増白剤が使
    用され；ポリエステル布の処理のためには式（４）、
    （５）、（６）、（７）、（８）、（１０）、（１
    ２）、（１９）または（２０）の蛍光増白剤が使用さ
    れ；ポリアミドの処理のためには式（１）、（２）、
    （４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（１０）、
    （１１）または（２０）の蛍光増白剤が使用され；ポリ
    アクリロニトリルの処理のためには式（６）、（９）、
    （１０）、（１１）、（１２）または（２１）の蛍光増
    白剤が使用され；ウ−ルまたはシルクの処理のためには
    式（１）、（２）、（４）、（６）、（９）、（１０）
    または（１１）の蛍光増白剤が使用され；ポリプロピレ
    ンの処理のためには式（８）の蛍光増白剤が使用される
    請求項１乃至５６のいずれかに記載の方法。
  58. 【請求項５８】 請求項１乃至５７のいずれかに記載の
    方法によって処理された時に、向上された日光防護率を
    有する紡織繊維材料。
  59. 【請求項５９】 ２８０乃至４００ｎｍの波長領域の放
    射線を吸収する蛍光増白剤の少なくとも１つと紫外線吸
    収剤とを含有する新規な物質組成物。
  60. 【請求項６０】 蛍光増白剤が前記請求項６乃至３７の
    いずれかに記載の蛍光増白剤であり、そして紫外線吸収
    剤が前記請求項４０乃至５１のいずれかに記載の紫外線
    吸収剤である請求項５９記載の組成物。
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