JPH07310280A

JPH07310280A - 合成繊維製品及びその製造方法

Info

Publication number: JPH07310280A
Application number: JP7030477A
Authority: JP
Inventors: Tsuratake Fujitani; 貫剛藤谷; Yoko Fukuyama; 陽子福山; Yoshiaki Sakai; 美明酒井; Hiroyuki Miura; 博之三浦; Yutaka Tsujimoto; 裕辻本
Original assignee: Shikibo Ltd; New Japan Chemical Co Ltd
Current assignee: Shikibo Ltd; New Japan Chemical Co Ltd
Priority date: 1994-03-22
Filing date: 1995-02-20
Publication date: 1995-11-28
Anticipated expiration: 2019-09-02
Also published as: JP3561767B2

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、洗濯耐久性に優れた帯電防止型合
成繊維を提供することを目的とする。【構成】本発明の帯電防止型合成繊維は、（Ａ）少な
くとも３個以上のカルボキシル基を有するポリカルボン
酸及び（Ｂ）オキシエチレン基と少なくとも２個のアル
コール性水酸基とを有する親水性ポリオールを必須成分
として含有する処理液に浸漬し、加熱処理することによ
り製造される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、帯電防止性や汚れ落ち
性に優れた合成繊維製品及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルやナイロン等の合成繊維
は、優れた機械特性、耐薬品性、イージーケア性等の多
くの利点を有しているために広く使用されているが、静
電気が蓄積し易い欠点がある。斯かる欠点を解消するた
めに各種の加工用帯電防止剤が使用されているものの、
その殆んどが洗濯によって脱落する一時的な帯電防止剤
に過ぎない。

【０００３】衣料として実際に使用する場合には、帯電
防止性能に洗濯耐久性を与える必要がある。合成繊維製
品に帯電防止性能を付与する方法としては、ラジカル重
合によって二重結合を有した親水性ポリマーを合成繊維
表面にコーティングする技術が知られている（特公昭６
０−４０５５４号公報）。

【０００４】しかしながら、一般に親水性ポリマーを必
要な耐洗濯性のあるコートに変換するためには、充分に
架橋されたポリマーの形成が必要になる。而して二重結
合を有する親水性ポリマーをラジカル重合させて架橋ポ
リマーに変換させるためには、極めて毒性の強い架橋剤
であるエチレンイミン誘導体や揮発性で且つ毒性の強い
アクリル酸を使用しなければならないという欠点があ
る。

【０００５】従って、従来の加工法は加工時の衛生性、
作業環境の保持が困難であり、特殊な装置を装備しなけ
ればならず、開放型の装置が主流である通常の繊維加工
工場では有用な技術とはいえなかった。更に、合成繊維
製品の皮膚刺激性を皆無にするために、相当な洗浄工程
を経なければならない点も大きな問題であった。

【０００６】上記で述べた静電気の蓄積は、合成繊維樹
脂の本質的な性質である疎水性に起因するものである。
而して、合成繊維樹脂が疎水性であることから、合成繊
維製品に汚れの沈着が生ずるという欠点もある。即ち、
合成繊維よりなる衣料等は油汚れや口紅等の油性汚れ等
の各種汚れが落ち難く、洗濯によっても該汚れが取れな
いので、合成繊維製品への汚れの沈着が避けられない。
しかしながら、今日まで、合成繊維製品の汚れ落ち性を
改善し、合成繊維製品への汚れの沈着を防止する技術は
全く開発されていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、帯電防止性
や汚れ落ち性に優れた合成繊維製品及び当該合成繊維製
品を安全且つ容易に製造する技術を提供することを目的
とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成すべく鋭意検討の結果、合成繊維製品に特定の構
造を有するポリカルボン酸及びポリオールを付着させ、
これを加熱処理することにより合成繊維製品に所望の特
性を賦与し得ることを見い出した。本発明は、斯かる知
見に基づいて完成されたものである。

【０００９】本発明に係る合成繊維製品は、（Ａ）少な
くとも３個以上のカルボキシル基を有するポリカルボン
酸（以下「本ポリカルボン酸」という。）及び（Ｂ）オ
キシエチレン基と少なくとも２個のアルコール性水酸基
とを有する親水性ポリオール（以下「本ポリオール」と
いう。）とのエステルで被覆されたものである。

【００１０】本発明における合成繊維製品には、合成繊
維又は合成繊維とセルロース系繊維との混紡繊維のフィ
ラメントの他、該フィラメントの各種加工品、例えば
糸、織物、ニット、不織布等や衣料、カーテン等の製品
が包含される。

【００１１】合成繊維としては、従来公知のものを広く
例示でき、例えばポリエステル、液晶ポリエステル、ポ
リアミド、液晶ポリアミド、アクリル、ポリエチレン、
ポリプロピレン、スパンデックス等を挙げることができ
る。またセルロース系繊維としては、従来公知のものを
広く例示でき、例えば木綿、麻、レーヨン等を挙げるこ
とができる。上記合成繊維の中でも、ポリエステル、ポ
リアミド、アクリル及びポリプロピレンが好ましく、ポ
リエステルが特に好ましい。また上記セルロース系繊維
の中でも、木綿が好ましい。合成繊維とセルロース系繊
維との混紡繊維の場合、混紡割合は特に限定されるもの
ではないが、重量比で通常前者：後者＝９９〜１：１〜
９９、好ましくは前者：後者＝８０〜２０：２０〜８
０、より好ましくは前者：後者＝８０〜５０：２０〜５
０とするのがよい。

【００１２】本発明における本ポリカルボン酸として
は、少なくとも３個以上のカルボキシル基を有するポリ
カルボン酸である限り従来公知のものを広く使用でき、
例えば各種の脂肪族ポリカルボン酸、脂環族ポリカルボ
ン酸、芳香族ポリカルボン酸等が挙げられる。これらカ
ルボン酸は、水酸基、ハロゲン基、カルボニル基、炭素
−炭素二重結合を有していても差し支えない。

【００１３】このような本ポリカルボン酸としては、具
体的には、トリカルバリル酸、アコニチン酸、メチルシ
クロヘキセントリカルボン酸、クエン酸等の三塩基酸、
ブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボ
ン酸、テトラヒドロフランテトラカルボン酸、メチルテ
トラヒドロフタル酸とマレイン酸のエン付加物等の四塩
基酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ビフェニルテ
トラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ジ
フェニルスルホンテトラカルボン酸等の芳香族ポリカル
ボン酸、スチレンと無水マレイン酸よりディールス・ア
ルダー反応とエン反応によって生じたテトラカルボン酸
等を挙げることができる。これらポリカルボン酸は夫々
単独で又は２種以上を混合して使用される。これらのポ
リカルボン酸のうち、トリカルバリル酸、アコニチン
酸、クエン酸等水溶性のカルボン酸は作業性が良好であ
ることから好ましく、特に水溶性で四塩基酸のブタンテ
トラカルボン酸が最も効果が優れており好ましい。

【００１４】本発明において、本ポリオールは、オキシ
エチレン基と少なくとも２個のアルコール性水酸基とを
有するものである限り、従来公知のものを広く使用で
き、具体的にはポリエチレンオキシド又はアミン類、フ
ェノール類、アルコール類等の２個以上の活性水素を有
する化合物のエチレンオキシド付加物が挙げられる。こ
れらポリオールは夫々単独で又は２種以上を混合して使
用される。

【００１５】２個以上の活性水素を有する化合物として
は、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオー
ル、トリメチルペンタンジオール等の炭素数５〜１２の
ジオール及びそれらの分岐アルコール；ポリプロピレン
グリコール、１，２−ブチレンオキシドの重合物、ポリ
（１，４−ブチレングリコール）等のポリエーテルアル
コール類；グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリ
ン、ポリグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール等の３個以上の水酸基を有するアルコール
類；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノ
ール、水添ビスフェノールＡ、スピログリコール及びそ
れらの幾何異性体等の脂環アルコール類；キシリトー
ル、ソルビトール、マンニトール、エリスリトール等の
還元糖；キシロース、ソルボース、アラビノース、リボ
ース、エリスロース、ガラクトース、ソルビタン等の単
糖類；ラクトース、ショ糖、マルトース等の二糖類；ハ
イドロキノン、レゾルシン、カテコール、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＳ、フェノールノボラック、クレ
ゾールノボラック等のフェノール類；アンモニア、炭素
数１〜２２のモノアルキルアミン、アルキレンジアミ
ン、アルキレントリアミン、アニリン、ｏ−、ｍ−、ｐ
−フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、ジアミノ
ジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、ジア
ミノジフェニルエーテル、ジアミノジフェニルケトン、
アニリンとホルマリンの重縮合物等のアミン類を挙げる
ことができる。

【００１６】特に、ポリエチレングリコールやビスフェ
ノールＡ、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン等
のエチレンオキシド付加物が、効果、操作性の良さ、原
料の入手の容易さ及び仕上がり製品の風合いから最も好
ましい。

【００１７】更に、上記ポリオールと炭素数２〜１２の
脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸とのポリエス
テルポリオールも本ポリオールとして使用することがで
きる。また、上記ポリオールと本ポリカルボン酸とを予
めエステル化して得られるポリエステルポリオールも本
ポリオールとして使用できる。その場合、斯かるポリエ
ステルポリオールは、架橋ゲル化したものは好ましくな
く、少なくとも溶媒に可溶、できるならば水に可溶なも
のが好ましい。水に不溶であっても、界面活性剤の使用
で乳化、可溶化できるものは使用可能である。

【００１８】本ポリオールの分子量は、２００〜２００
００の範囲のものが好ましい。分子量が２００より小さ
いポリオールのみを使用する場合、製造される繊維が硬
くなる傾向があり、風合いの観点で問題を生ずる。一
方、分子量２００００以上では、ポリカルボン酸と反応
する水酸基の濃度が小さく、加工条件が厳しくなる傾向
があり、そのために生産性の低下や繊維の劣化を引き起
こす可能性があり、好ましくない。分子量が２００より
小さいポリオールであっても、分子量が２００より大き
いポリオールと混合して、混合ポリオールの平均分子量
が上記範囲内に入る場合、及び分子量が２００００より
大きいポリオールであっても、分子量が２００００より
小さいポリオールと混合して、混合ポリオールの平均分
子量が上記範囲内に入る場合には、本発明のポリオール
として使用できる。更に本発明においては、本ポリオー
ルと併用して、上記活性水素を含有する化合物をそのま
まで或いはエチレンオキシドの付加モル数が少なくて分
子量が２００を越えないものを混合して使用することも
できる。本ポリオールの分子量は、４００〜２０００の
範囲のものが特に好ましい。

【００１９】本発明の合成繊維製品は、本ポリカルボン
酸及び本ポリオールを合成繊維製品に付着させ、次いで
これを加熱処理することにより製造される。

【００２０】合成繊維製品への本ポリカルボン酸の付着
量は、その種類によって広い範囲内から適宜選択するこ
とができるが、通常、加工する合成繊維製品に対して
０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％
とするのがよい。本ポリカルボン酸の付着量がこれより
少なくなると本発明の所期の効果、例えば帯電防止効果
や汚れ落ち性が不十分になる傾向となり、逆に付着量が
多くなっても付着した量に対応する効果が得られ難く、
経済的でない。

【００２１】合成繊維製品への本ポリオールの付着量
は、加工する合成繊維製品に対して、通常０．１〜３０
重量％、好ましくは１〜２０重量％とするのがよい。本
ポリオールの付着量がこれより少なくなると帯電防止効
果や汚れ落ち性が低くなる傾向となり、逆に付着量が多
くなっても付着した量に対応する効果が得られ難く、経
済的でない。

【００２２】本発明においては、合成繊維製品に本カル
ボン酸及び本ポリオールと共に更に一般式Ｘa −Ａ−Ｙb （１）［式中、Ａは脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、炭
素数２〜４のオキシアルキレン基又は炭素数２〜４のポ
リ（重合度＝２〜２０）オキシアルキレン基を示す。Ｘ
はアルコール性水酸基又はアミノ基を示す。Ｙは−ＳＯ
₃Ｍ基、−ＯＳＯ₃Ｍ基、−Ｎ（Ｒ¹）（Ｒ²）基又は
−Ｎ⁺（Ｒ³）（Ｒ⁴）（Ｒ⁵）・Ｘ^-示す。ここでＭ
は水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム塩基、ア
ルキルアミン塩基又はアルカノールアミン塩基を示す。
Ｘ^-はハロゲンイオン、過塩素酸イオン、アルキルスル
ホン酸イオン又はアルキルアリールスルホン酸イオンを
示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、同一又は異
なって、水素原子並びにアミド基もしくはオキシアルキ
レン基を有していてもよい炭素数１〜２２の脂肪族基又
は芳香族基を示す。ａ及びｂは夫々１〜３の整数を示
す。但し、Ａが炭素数２のオキシアルキレン基を示し、
Ｘはアルコール性水酸基を示す場合には、ａは２又は３
であってはならない。またＲ¹及びＲ²が共に水素原子
である場合並びにＲ³、Ｒ⁴及びＲ⁵が共に水素原子で
ある場合を除く。］で表される化合物及びカチオン化セ
ルロースよりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合
物を付着させておくのが好ましく、斯くして本発明の所
期の効果をより一層発現させることができる。

【００２３】一般式（１）の化合物としては、少なくと
も１個のアミノ基及び／又はアルコール性水酸基を含有
する化合物である限り、従来公知のものを広く使用する
ことができる。具体的には下記の各群に属する化合物が
例示される。

【００２４】（１）少なくとも１つのアミノ基及び／又
はアルコール性水酸基を含有するスルホン酸とその塩。

【００２５】本群に属する化合物としては、イセチオン
酸、アミノベンゼンスルホン酸、アミノナフタレンスル
ホン酸等やこれらの炭素数２〜４のアルキレンオキシド
付加物及びフェノールスルホン酸、ナフトールスルホン
酸等の炭素数２〜４のアルキレンオキシド付加物のアル
カリ金属塩、アミン塩が例示される。中でもイセチオン
酸単独又はそのエチレンオキシド付加物、フェノールス
ルホン酸のエチレンオキシド付加物のアルカリ金属との
塩が、加工された布の白色保持を考慮すると好ましい。

【００２６】（２）少なくとも１つのアミノ基及び／又
はアルコール性水酸基を含有するアミン類。このものは
一般式（２）又は一般式（３）で表される。

【００２７】

【化１】

【００２８】［式中、Ｒ⁶はアミド基もしくは炭素数２
〜４のオキシアルキレン基を有していてもよい炭素数１
〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ａ′は炭
素数２〜３のオキシアルキレン基を示す。ｃ及びｄは夫
々１以上の整数であり、ｃ＋ｄは２以上、好ましくは２
〜２０の整数である。］

【００２９】

【化２】

【００３０】［式中、Ｒ⁷及びＲ⁸は同一又は異なっ
て、水素原子、アミド基もしくは炭素数２〜４のオキシ
アルキレン基を有していてもよい炭素数１〜２２のアル
キル基又はアルケニル基を示す。但し、Ｒ⁷及びＲ⁸が
共に水素原子であることはない。Ａ′は前記に同じ。ｅ
は１以上の整数、好ましくは１〜２０の整数を示す。］（３）少なくとも１つのアミノ基及び／又はアルコール
性水酸基を含有するアンモニウム塩。このものは一般式
（４）又は一般式（５）で表される。

【００３１】

【化３】

【００３２】［式中、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は同一又は異なっ
て、水素原子、アミド基もしくは炭素数２〜４のオキシ
アルキレン基を有していてもよい炭素数１〜２２のアル
キル基又はアルケニル基を示す。但し、Ｒ⁹及びＲ¹⁰が
共に水素原子であることはない。Ａ′は前記に同じ。Ｘ
はハロゲンイオン（例えば、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、過塩素
酸イオン、アルキルスルホン酸イオン（例えば、モノメ
チル硫酸エステル残基）又はアルキルアリールスルホン
酸イオン（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸イオ
ン）を示す。ｆ及びｇは夫々１以上の整数であり、ｆ＋
ｇは２以上、好ましくは２〜２０の整数である。］

【００３３】

【化４】

【００３４】［式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は同一又は異
なって、水素原子、アミド基もしくは炭素数２〜４のオ
キシアルキレン基を有していてもよい炭素数１〜２２の
アルキル基又はアルケニル基を示す。但し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²
及びＲ¹³が共に水素原子であることはない。Ａ′及びＸ
は前記に同じ。ｈは１以上の整数、好ましくは１〜２０
の整数である。］加工された繊維製品の黄変を考慮すると、これらのアミ
ンでは第三級アミンが好ましく、アンモニウム塩では第
四級アンモニウム塩が好ましい。特に、第四級アンモニ
ウム塩は帯電防止効果や汚れ落ち性が優れており最も好
ましい。これらのアミン又はアンモニウム塩は水溶性で
あるか又は本ポリカルボン酸及び本ポリオールを溶解し
た処理液中で安定な乳化状態を形成するものが好ましい
が、他の界面活性剤の添加によって乳化するものならば
それ自身のみで乳化しなくても使用できる。

【００３５】カチオン化セルロースとしては、具体的に
は塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモ
ニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース等を例示
できる。

【００３６】上記一般式（１）の化合物やカチオン化セ
ルロースの付着量は、通常本ポリカルボン酸に対して
０．０１〜１００モル％、好ましくは０．１〜２０モル
％とするのがよい。

【００３７】本発明においては、合成繊維製品に更に従
来公知の帯電防止剤を付着させておくことにより合成繊
維製品の帯電防止効果を一段と高めることができる。

【００３８】このような帯電防止剤として、例えばアル
キルサルフェート型、アルキルアミドサルフェート型、
アルキルスルフォネート型、アルキルアミドスルフォネ
ート型、アルキルエーテルスルフォネート型、アルキル
アリールスルフォネート型、アルキルフォスファイト
型、アルキルフォスフェート型等の陰イオン性界面活性
剤、アルキルアミドアミン型、アルキルトリメチル型、
アルキルジメチルベンジル型、アルキルアミド型、第４
級アンモニウム塩、アルキルオキサゾリン型、アルキル
イミダゾリン型、アミノエチルイミダゾリン型、ジヒド
ロインドール型、アルキルアミノトリアゾール型、アル
キルジオキサン型等の炭酸塩、塩酸塩、過塩素酸塩、酢
酸塩、クエン酸塩、アルキルピリジニウム塩、アルキル
アミドピリジニウム塩、アルキルエーテルピリジニウム
塩等の陽イオン性界面活性剤、ベタイン型、イミドゾリ
ン型、硫酸エステル型、スルホン酸型、燐酸エステル型
等の両性界面活性剤を挙げることができる。

【００３９】本発明では、合成繊維製品に上記各成分の
他に公知の繊維柔軟剤を付着させておくことができる。
例えば、ポリエチレンエマルジョンや繊維用シリコーン
を付着させることにより、合成繊維製品の風合いの改善
や持続性を付与することができる。

【００４０】繊維用シリコーンは、分子中に少なくとも
１つの脂肪族性水酸基及び／又はアミノ基を含有したジ
メチルポリシロキサンを基本骨格とした化合物であり、
一般にはアミノ変性シリコーン（６）、ポリエーテル変
性シリコーン（７）と称され、販売されている。

【００４１】

【化５】

【００４２】アミノ変性シリコーンは、その種類、配合
によっては処理された繊維製品が着色することがあり、
ポリエーテル変性シリコーンが好ましい。エポキシ変性
シリコーンも実質的に脂肪族性水酸基を経由することか
ら、当該繊維用シリコーンに含有される。これらのシリ
コーンは原体或はエマルジョン溶液として入手でき、そ
のままで使用可能である。

【００４３】繊維柔軟剤の付着量は、加工する合成繊維
製品に対して、通常０．０１〜５０重量％、好ましくは
０．１〜１０重量％とするのがよい。

【００４４】合成繊維製品への上記本ポリカルボン酸、
本ポリオール等の付着は、従来公知の方法、例えば浸漬
法、スプレー法、コーティング法等各種の方法を挙げる
ことができる。本発明では、特に本ポリカルボン酸、本
ポリオール等を含有する処理液中に処理すべき合成繊維
製品を浸漬する、所謂浸漬法を採用するのが好ましい。
以下浸漬法につき、詳述する。

【００４５】処理液中の本ポリカルボン酸濃度及び本ポ
リオール濃度は、処理液の絞り率と必要とする担持量よ
り算出した濃度に設定すればよい。

【００４６】上記処理液のｐＨは０〜６、好ましくは２
〜５に調整されていることが好ましい。この範囲以外で
は良好な耐洗濯性で所定の帯電防止効果や汚れ落ち性を
得ることが困難になる傾向が生ずる。当該範囲のｐＨは
処理液に対して中和剤、即ち適当なアルカリ又は塩を添
加することにより調整できる。

【００４７】ｐＨの調整に使用される中和剤として、例
えば水酸化ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、過炭酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、メタホウ
酸ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、ケイ酸ナトリ
ウム、メタケイ酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸
ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、
メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、ピロリ
ン酸ナトリウム、亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸ナト
リウム、ギ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、リンゴ酸ナ
トリウム、酒石酸ナトリウム、乳酸ナトリウム等が挙げ
られる。また、上記のナトリウム塩に代わり、カリウ
ム、アンモニウム、メチルアミン、ジメチルアミン、ト
リメチルアミン、トリエチルアミン等の揮発性の低級ア
ミンの塩も使用できる。これらの中和剤は単独で或いは
２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【００４８】上記中和剤の添加量は、本ポリカルボン酸
の溶解量や種類にもよるが、処理液中の濃度として通常
０．１〜１０重量％程度とするのがよい。

【００４９】上記処理液を構成する溶媒としては有機溶
媒でも差支えないが、安全、価格を考慮すれば水を溶媒
にするのが好ましい。また処理液の形態は、所定の効果
が得られる限り特に限定されるものではなく、溶液の形
態であっても乳化液の形態であってもよいが、処理効率
及び安全性の観点から水溶液であることが好ましい。

【００５０】本発明に係る合成繊維製品は、上記の如く
して調製された処理液に合成繊維製品を浸漬して、繊維
間及び／又は繊維中に本ポリカルボン酸、本ポリオール
等の成分を付着せしめ、通常、これを絞った後、加熱す
ることにより得られる。

【００５１】本発明の処理液の合成繊維製品に対する浸
透速度は充分に速く、浸漬時間、浴温度に特に制限はな
い。通常、浸漬時間０．１〜３００秒、浴温は１０〜４
０℃で行われる。絞りは加工する製品によって異なり、
夫々に適当な絞り方法、絞り率が採用できる。通常、絞
り率は３０〜２００％で行うのが好ましい。

【００５２】浸漬、絞りを行った後、乾燥を行う。乾燥
温度は４０〜１５０℃、時間は温度に応じて選定すれば
よい。

【００５３】本発明においては、本ポリカルボン酸や本
ポリオール等を付着させた合成繊維製品を次いで加熱処
理する。この加熱処理により、合成繊維製品に付着して
いた本ポリカルボン酸及び本ポリオールはエステル反応
を起してエステルに変換され、合成繊維製品上を被覆す
ることになる。本ポリカルボン酸及び本ポリオール以外
の成分、例えば上記一般式（１）の化合物、カチオン化
セルロース、繊維柔軟剤等が更に付着している場合に
は、加熱処理により本ポリカルボン酸及び本ポリオール
と共にこれらの第三成分が反応して、その反応生成物が
合成繊維製品上を被覆することになる。

【００５４】更に本発明の処理対象となる合成繊維製品
が、合成繊維とセルロース系繊維との混紡繊維の製品で
ある場合、本ポリカルボン酸及び本ポリオールのエステ
ル反応の際に、本カルボン酸のカルボキシル基とセルロ
ース系繊維の水酸基とが反応して、繊維製品上に上記エ
ステル又は反応生成物が化学的に結合された状態で強固
な被覆膜を形成することになる。

【００５５】加熱処理の温度は、通常１００〜２５０
℃、好ましくは１２０〜２００℃、処理時間は２０秒〜
１時間である。これより穏やかな条件では、加工布の帯
電防止効果及び汚れ落ち性が耐洗濯性よく発揮され難い
し、厳しすぎる条件では繊維の劣化を引き起こし、強度
低下や繊維黄変として表れる傾向が生ずるので、いずれ
も好ましくない。

【００５６】以上のようにして加工された合成繊維製品
は必要により水洗、ソーピング、繊維柔軟剤付与等の処
理を行い、所望の製品とされる。またこの繊維製品がフ
ィラメントや糸である場合には、通常の方法により、織
物、ニット、不織布等や衣料、カーテン等の最終製品に
される。

【００５７】

【実施例】以下に実施例及び試験例を掲げて本発明を詳
しく説明する。

【００５８】実施例１１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸（以下「ＢＴ
Ｃ」と略記する。）４重量％、「ポリエチレングリコー
ル＃６００」８重量％及びリン酸第一ナトリウム４重量
％を溶解させた水溶液を調製した。この処理液中にポリ
エステル１００％平織りを２５℃で５分間浸漬後、絞り
率６０％で絞った。１００℃、１０分間乾燥後、１８０
℃、３分間加熱処理して、加熱処理試験布（加工上がり
布）を得、「加工上がり布」を１０回洗濯して「洗濯
布」を得た。

【００５９】実施例２ＢＴＣ４重量％、「ポリエチレングリコール＃１００
０」１０重量％、リン酸第一ナトリウム２重量％及び次
亜燐酸ナトリウム２重量％を溶解させた水溶液を調製
し、このものを処理液として実施例１と同様な操作を行
い、加工上がり布と洗濯布を得た。

【００６０】実施例３ＢＴＣ２重量％、ペンタエリスリトールエチレンオキシ
ド２０モル付加物４重量％、リン酸第一ナトリウム１重
量％及び次亜燐酸ナトリウム２重量％を溶解させた水溶
液を調製し、このものを処理液として実施例１と同様な
操作を行い、加工上がり布と洗濯布を得た。

【００６１】実施例４ＢＴＣ４重量％、ビスフェノールＡのエチレンオキシド
１８モル付加物８重量％及びピロリン酸ナトリウム４重
量％を溶解させた水溶液を調製し、このものを処理液と
して実施例１と同様な操作を行い、加工上がり布と洗濯
布を得た。

【００６２】実施例５ＢＴＣ３重量％、ビスフェノールＡのエチレンオキシド
１８モル付加物４重量％、エチレンジアミンのエチレン
オキシド２０モル付加物４重量％、リン酸第一ナトリウ
ム１重量％及び次亜燐酸ナトリウム２重量％を溶解させ
た水溶液を調製し、このものを処理液として実施例１と
同様な操作を行い、加工上がり布と洗濯布を得た。

【００６３】実施例６トリカルバリル酸３重量％、「ポリエチレングリコール
＃６００」５重量％及びリン酸第一ナトリウム４重量％
を溶解させた水溶液を調製し、このものを処理液として
実施例１と同様な操作を行い、加工上がり布と洗濯布を
得た。

【００６４】実施例７クエン酸３重量％、「ポリエチレングリコール＃６０
０」５重量％及びリン酸第一ナトリウム４重量％を溶解
させた水溶液を調製し、このものを処理剤とし、加熱処
理を２００℃、３分間行った以外は実施例１と同様な操
作を行って、加工上がり布と洗濯布を得た。

【００６５】実施例８ＢＴＣ４重量％、ビスフェノールＡのエチレンオキシド
１８モル付加物８重量％、イセチオン酸ナトリウム０．
３重量％及び次亜リン酸ナトリウム４重量％を溶解させ
た水溶液を調製し、このものを処理液として実施例１と
同様な操作を行い、加工上がり布と洗濯布を得た。

【００６６】実施例９ＢＴＣ４重量％、ビスフェノールＡのエチレンオキシド
１８モル付加物８重量％、ラウリルジメチル（ヒドロキ
シエチル）アンモニウムクロリド１．０重量％及び次亜
リン酸ナトリウム４重量％を溶解させた水溶液を調製
し、このものを処理液として実施例１と同様な操作を行
い、加工上がり布と洗濯布を得た。

【００６７】比較例１「ポリエチレングリコール＃６００」２重量％及びリン
酸第一ナトリウム４重量％を溶解させた水溶液を調製
し、このものを処理液として実施例１と同様な操作を行
い、加工上がり布と洗濯布を得た。

【００６８】比較例２ＢＴＣ４重量％及びリン酸第一ナトリウム４重量％を溶
解させた水溶液を調製し、このものを処理液として実施
例１と同様な操作を行って加工上がり布と洗濯布を得
た。

【００６９】比較例３加熱処理を行わなかった以外は実施例１と同様な操作を
行って、加工上がり布と洗濯布を得た。

【００７０】試験例１上記実施例１〜９及び比較例１〜３で得られた各加工上
がり布と洗濯布の帯電防止性能を、京大式摩擦帯電試験
機を用いて試験布（加工上がり布及び洗濯布）の摩擦帯
電電圧（Ｖ）を測定することにより評価した。尚、比較
例２で得られた加工上がり布は該布より固体が発生する
ため、加工上がり布の摩擦帯電試験は行えなかった。結
果を表１に示す。

【００７１】

【表１】

【００７２】実施例１０ＢＴＣ４重量％、「ポリエチレングリコール＃１００
０」８重量％、ペンタエリスリトールエチレンオキシド
４０モル付加物１重量％、リン酸第一ナトリウム１重量
％及び乳酸ナトリウム２重量％を溶解させた水溶液を調
製し、このものを処理液としてポリエステルと綿の混紡
（８０／２０）の平織り布に対して実施例１と同様な操
作を行い、加工上がり布と洗濯布を得た。

【００７３】実施例１１ＢＴＣ４重量％、「ポリエチレングリコール＃１００
０」８重量％、ペンタエリスリトールエチレンオキシド
４０モル付加物１重量％、リン酸第一ナトリウム１重量
％、乳酸ナトリウム２重量％及びイセチオン酸ナトリウ
ム０．３重量％を溶解させた水溶液を調製し、このもの
を処理液として実施例１０と同様な操作を行い、加工上
がり布と洗濯布を得た。

【００７４】比較例４ＢＴＣ４重量％を配合しない以外は実施例１０と同じ組
成の水溶液を調製し、このものを処理液として実施例１
０と同様な操作を行い、加工上がり布と洗濯布を得た。

【００７５】比較例５「ポリエチレングリコール＃１０００」及びペンタエリ
スリトールエチレンオキシド４０モル付加物を配合しな
い以外は実施例１０と同じ組成の水溶液を調製し、この
ものを処理液として実施例１０と同様な操作を行い、加
工上がり布と洗濯布を得た。

【００７６】試験例２上記実施例１０〜１１及び比較例４〜５で得られた各加
工上がり布と洗濯布の帯電防止性能を、京大化研式ロー
タリースタティックテスター（４５０ｒｐｍ×８０秒）
を用いて試験布（加工上がり布及び洗濯布）の摩擦帯電
電圧（Ｖ）を測定した。温度２０℃、相対湿度６５％の
環境で測定した結果を表２に、温度２０℃、相対湿度３
０％の環境で測定した結果を表３に、それぞれ示す。

【００７７】

【表２】

【００７８】

【表３】

【００７９】実施例１２ＢＴＣ８重量％、「ポリエチレングリコール＃１００
０」１５重量％及びリンゴ酸ナトリウム４重量％を溶解
させた水溶液を調製し、このものを処理液として試験布
（ポリエステル１００％織物、ポリエステル８０％／綿
２０％織物、ポリエステル５０％／綿５０％織物又はポ
リエステル２０％／綿８０％織物）に対して実施例１と
同様な操作を行い、加工上がり布を得た。

【００８０】実施例１３リンゴ酸ナトリウムに代えて次亜リン酸ナトリウム８重
量％及びイセチオン酸ナトリウム０．６重量％を用いる
以外は、実施例１２と同じ組成の水溶液を調製し、この
ものを処理液として実施例１２と同様な操作を行い、加
工上がり布を得た。

【００８１】実施例１４リンゴ酸ナトリウムに代えてリン酸第一ナトリウム６重
量％及びラウリルジメチル（ヒドロキシエチル）アンモ
ニウムクロリド２重量％を用いる以外は、実施例１２と
同じ組成の水溶液を調製し、このものを処理液として実
施例１２と同様な操作を行い、加工上がり布を得た。

【００８２】比較例６ＢＴＣ８重量％を配合しない以外は、実施例１２と同じ
組成の水溶液を調製し、このものを処理液として実施例
１２と同様な操作を行い、加工上がり布を得た。

【００８３】比較例７「ポリエチレングリコール＃１０００」１５重量％を配
合しない以外は、実施例１２と同じ組成の水溶液を調製
し、このものを処理液として実施例１２と同様な操作を
行い、加工上がり布を得た。

【００８４】試験例３上記実施例１２〜１４及び比較例６〜７で得られた各加
工上がり布を１０回洗濯して洗濯布とした後、次の試験
に供した。

【００８５】（１）汚れ落ち性試験洗濯布に口紅、汚れたモーターオイル及び墨汁をそれぞ
れ所定の位置につけて、２時間放置して汚染布を作成し
た。次にこれら汚染布を１回又は２回洗濯し、汚れ落ち
の程度を下記の５段階評価基準に従い評価した。

【００８６】１：全く汚れの脱落が認められない。

【００８７】２：汚れの脱落が僅かである。

【００８８】３：汚れの脱落が明瞭である。

【００８９】４：汚れの跡の確認のみができる。

【００９０】５：汚れが殆んど確認できない。

【００９１】結果を下記表４〜７に示す。

【００９２】

【表４】

【００９３】

【表５】

【００９４】

【表６】

【００９５】

【表７】

【００９６】（２）再汚染防止性試験洗濯槽に墨汁０．３ｍｌ／リットル及び家庭用洗剤２．
５ｇ／リットルを溶解した溶液を作成し、洗濯布を洗濯
した後、汚染程度をＪＩＳ汚染グレースケールで１〜５
等級で判定した。ＪＩＳ汚染グレースケールにおける１
級は汚染がひどい場合であり、５級は汚染がない場合で
ある。結果を下記表８〜９に示す。

【００９７】

【表８】

【００９８】

【表９】

【００９９】試験例４実施例１、実施例８、実施例９、比較例１及び比較例２
で得られた各洗濯布を試験布として用いた。試験布各１
０枚を並べ、ビュレットから水滴を１滴ずつ落下させ、
その水滴が試験布に吸収されて、水滴の鏡面状態が湿潤
状態になるまでの経過を観察して、下記の４段階評価基
準に従い評価した。ここで使用した水は、ＪＩＳＫ
００５０でいう水である。

【０１００】１：水滴がいつまでも試験布上に残ってい
る。

【０１０１】２：盛り上がった水滴がしばらく観察され
た後、試験布に吸収されて湿潤状態になった。

【０１０２】３：落下した水滴が直ちに平面の鏡面状態
となり、試験布に吸収されて湿潤状態になった。

【０１０３】４：落下した水滴が直ちに試験布に吸収さ
れて、水滴の鏡面状態が観測されなかった。

【０１０４】結果を下記表１０に示す。１０枚の試験布
の評価値にバラツキは見られず、全て同一値であった。

【０１０５】

【表１０】

【０１０６】

【発明の効果】本発明の合成繊維製品は、帯電防止性に
優れたものであり、また洗濯耐久性に優れており、繰返
し洗濯を行っても帯電防止性能が殆んど低下することは
ない。また本発明の合成繊維製品には、モーターオイ
ル、機械油、グリース、口紅、食用油、靴墨、ワック
ス、皮脂汚れ（所謂衿垢）等による油性汚れや泥、墨
汁、カーボン（鉛筆）、各種食品・調味料（醤油、ソー
ス、ケチャップ、カレー、焼肉タレ等）、各種飲料（緑
茶、コーヒー等）等による水性汚れ等の汚れが付着し難
く、仮にこれらの汚れが付着しても汚れ落ち性が抜群で
あるため、汚れの沈着が生ずる虞れは殆んどない。また
本発明の合成繊維製品は、セルロース系繊維との混紡で
ある場合は勿論、混紡でない場合でも吸水性に優れてお
り、風合い良好なものである。

【０１０７】また本発明の方法によれば、安全且つ簡便
に所望の合成繊維製品を製造し得る。更に本発明で用い
られるポリカルボン酸及びポリオールは、いずれも毒性
も揮発性もないものであり、衛生上や作業環境上の問題
も生じることはない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者三浦博之愛知県江南市後飛保町新開175番地 (72)発明者辻本裕兵庫県西宮市高須町１丁目１番地武庫川団地２号棟918号

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）少なくとも３個以上のカルボキシ
ル基を有するポリカルボン酸及び（Ｂ）オキシエチレン
基と少なくとも２個のアルコール性水酸基とを有する親
水性ポリオールとのエステルで被覆された合成繊維製
品。
【請求項２】（Ａ）少なくとも３個以上のカルボキシ
ル基を有するポリカルボン酸及び（Ｂ）オキシエチレン
基と少なくとも２個のアルコール性水酸基とを有する親
水性ポリオールとを合成繊維製品に付着させ、これを加
熱処理することを特徴とする請求項１記載の合成繊維製
品の製造方法。