JPH07310284A - 抗菌性繊維構造物 - Google Patents
抗菌性繊維構造物Info
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- JPH07310284A JPH07310284A JP6098449A JP9844994A JPH07310284A JP H07310284 A JPH07310284 A JP H07310284A JP 6098449 A JP6098449 A JP 6098449A JP 9844994 A JP9844994 A JP 9844994A JP H07310284 A JPH07310284 A JP H07310284A
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- JP
- Japan
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- antibacterial
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- fiber structure
- acid
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】繊維材料に対して抗菌成分を0.05〜3.0
%owf、メラミン系化合物を0.05〜2.0%ow
f付与することを特徴とする抗菌性繊維構造物。 【効果】優れた抗菌性を示しかつ50〜100回の工業
洗濯耐久性を有する。通常の黄色ブドウ状球菌のみなら
ず、MRSAに対しても同等の効果がある。また、緑膿
菌、大腸菌など他の細菌にも有効であり、病院用の白
衣、カバー、シーツ、カーテンになどに最適である。
%owf、メラミン系化合物を0.05〜2.0%ow
f付与することを特徴とする抗菌性繊維構造物。 【効果】優れた抗菌性を示しかつ50〜100回の工業
洗濯耐久性を有する。通常の黄色ブドウ状球菌のみなら
ず、MRSAに対しても同等の効果がある。また、緑膿
菌、大腸菌など他の細菌にも有効であり、病院用の白
衣、カバー、シーツ、カーテンになどに最適である。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は工業洗濯耐久性に優れた
抗菌性繊維構造物に関するものである。
抗菌性繊維構造物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来から抗菌性を付与した繊維構造物は
各種衣料、芯地、裏地、寝装製品、インテリア製品など
に広く利用されている。これからの繊維構造物は抗菌性
に優れているばかりでなく、各種の工夫により家庭にお
ける水洗濯耐久性もかなりのレベルになっている。
各種衣料、芯地、裏地、寝装製品、インテリア製品など
に広く利用されている。これからの繊維構造物は抗菌性
に優れているばかりでなく、各種の工夫により家庭にお
ける水洗濯耐久性もかなりのレベルになっている。
【0003】一方、最近、耐メチシリン性黄色ブドウ状
球菌(以下、MRSA)による病院内感染が問題となっ
ている。この対策として白衣、カバー、シーツ、カーテ
ンなどに抗菌性を付与する必要がある。
球菌(以下、MRSA)による病院内感染が問題となっ
ている。この対策として白衣、カバー、シーツ、カーテ
ンなどに抗菌性を付与する必要がある。
【0004】しかし、これらの病院用繊維構造物は通常
60〜85℃の工業洗濯を多数回繰り返されるため、従
来技術では十分な耐久性を得ることができなかった。
60〜85℃の工業洗濯を多数回繰り返されるため、従
来技術では十分な耐久性を得ることができなかった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た抗菌性を有し、かつ50〜100回の工業洗濯耐久性
を保持することのできる抗菌性繊維構造物を提供するこ
とにある。
た抗菌性を有し、かつ50〜100回の工業洗濯耐久性
を保持することのできる抗菌性繊維構造物を提供するこ
とにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明の抗菌性繊維構造物は、次の構成を有する。す
なわち、繊維材料に対して抗菌成分を0.05〜3.0
%owf、メラミン系化合物を0.05〜2.0%ow
f付与することを特徴とする抗菌性繊維構造物である。
に本発明の抗菌性繊維構造物は、次の構成を有する。す
なわち、繊維材料に対して抗菌成分を0.05〜3.0
%owf、メラミン系化合物を0.05〜2.0%ow
f付与することを特徴とする抗菌性繊維構造物である。
【0007】抗菌成分は0.05〜3.0%owf、好
ましくは0.1〜2.0%owfの付量である。抗菌成
分が0.05%owf未満であると、抗菌性能が不十分
となる。また3.0%owfを越えると風合が硬くなる
傾向があるとともに、被染物の染色堅牢度を低下させる
場合もあり問題である。またコスト面でも問題となり実
用上好ましくない。
ましくは0.1〜2.0%owfの付量である。抗菌成
分が0.05%owf未満であると、抗菌性能が不十分
となる。また3.0%owfを越えると風合が硬くなる
傾向があるとともに、被染物の染色堅牢度を低下させる
場合もあり問題である。またコスト面でも問題となり実
用上好ましくない。
【0008】メラミン系化合物は架橋網状構造物を繊維
表面に形成するため、洗濯耐久性、特に工業洗濯耐久性
に非常に有効である。メラミン系化合物は0.05〜
2.0%owf、好ましくは0.1〜1.2%owfの
付量である。メラミン系化合物が0.05%owf未満
であると工業洗濯耐久性が不十分となる。また2.0%
owfを越えると風合が硬くなりすぎ実用に耐えない。
表面に形成するため、洗濯耐久性、特に工業洗濯耐久性
に非常に有効である。メラミン系化合物は0.05〜
2.0%owf、好ましくは0.1〜1.2%owfの
付量である。メラミン系化合物が0.05%owf未満
であると工業洗濯耐久性が不十分となる。また2.0%
owfを越えると風合が硬くなりすぎ実用に耐えない。
【0009】かかる繊維材料としては、ポリエステル、
アクリル、ナイロン等の合成繊維や綿、羊毛、絹等の天
然繊維並びに前記合成繊維と天然繊維を組み合わせた
糸、織物、編物、不織布等を使用することができる。中
でもポリエステル、ナイロン等の合成繊維、50%以上
の合成繊維を含有する合成繊維と天然繊維との組み合わ
せ(混紡、交織、混繊した糸、織物、編物等)からなる
繊維材料を使用することが望ましく、優れた抗菌性効果
と工業洗濯耐久性を付与することができる。
アクリル、ナイロン等の合成繊維や綿、羊毛、絹等の天
然繊維並びに前記合成繊維と天然繊維を組み合わせた
糸、織物、編物、不織布等を使用することができる。中
でもポリエステル、ナイロン等の合成繊維、50%以上
の合成繊維を含有する合成繊維と天然繊維との組み合わ
せ(混紡、交織、混繊した糸、織物、編物等)からなる
繊維材料を使用することが望ましく、優れた抗菌性効果
と工業洗濯耐久性を付与することができる。
【0010】かかる抗菌成分としては、各種の化合物が
使用される。たとえば、アミジン基、グアニジン基など
の各塩基性基もしくはこれらのナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩などの塩を有する化合物および第4
アンモニウム塩などが挙げられる。アミジン基を含有す
る化合物としては、4,4´−スチルベンージカルボオ
キサミジンージイセチオネート(即ち、スチルバミン・
イセチオン酸塩)、N´ー(4−クロロー2−メチルー
フェニル)ーN,Nージメチルーメタニミド(即ち、ク
ロルジメフォルム)などを、グアニジン基を含有する化
合物としては、1,17−ジグアニジノー9−アザーヘ
プタデカン(即ち、グアザチン)、p−(クロロフェニ
ルジグアニド)−ヘキサン(即ち、クロルヘキシジ
ン)、p−ベンゾキノン−アミジノーハイドラゾンーチ
オセミカルバゾン(即ち、アンバゾン)などを、第4ア
ンモニウム塩としては、ベンザルコニウム・クロライ
ド、ベンゼトニウム・クロライドなどをそれぞれ挙げる
ことができる。勿論、これらの化合物は一例であり、上
記以外の化合物をも用いうることはいうまでもない。上
記化合物の中でも高い安全性を有し、かつタンパク質な
どが存在しても抗菌力が低下しないという点で、p−
(クロロフェニルジグアニド)−ヘキサンまたはその塩
が好適である。
使用される。たとえば、アミジン基、グアニジン基など
の各塩基性基もしくはこれらのナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩などの塩を有する化合物および第4
アンモニウム塩などが挙げられる。アミジン基を含有す
る化合物としては、4,4´−スチルベンージカルボオ
キサミジンージイセチオネート(即ち、スチルバミン・
イセチオン酸塩)、N´ー(4−クロロー2−メチルー
フェニル)ーN,Nージメチルーメタニミド(即ち、ク
ロルジメフォルム)などを、グアニジン基を含有する化
合物としては、1,17−ジグアニジノー9−アザーヘ
プタデカン(即ち、グアザチン)、p−(クロロフェニ
ルジグアニド)−ヘキサン(即ち、クロルヘキシジ
ン)、p−ベンゾキノン−アミジノーハイドラゾンーチ
オセミカルバゾン(即ち、アンバゾン)などを、第4ア
ンモニウム塩としては、ベンザルコニウム・クロライ
ド、ベンゼトニウム・クロライドなどをそれぞれ挙げる
ことができる。勿論、これらの化合物は一例であり、上
記以外の化合物をも用いうることはいうまでもない。上
記化合物の中でも高い安全性を有し、かつタンパク質な
どが存在しても抗菌力が低下しないという点で、p−
(クロロフェニルジグアニド)−ヘキサンまたはその塩
が好適である。
【0011】かかる塩基性官能基を有する抗菌成分は、
これと反応する酸性基含有重合体(単独重合体でも共重
合体でもよい)と反応させた上、用いることが好まし
い。酸性基含有重合体を構成する酸性基含有単量体とし
ては、スルホン基、カルボキシル基、ホスホン基、フェ
ノール性ー水酸基などの各酸性基、もしくはこれらのナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などの塩を有
する単量体が挙げられる。
これと反応する酸性基含有重合体(単独重合体でも共重
合体でもよい)と反応させた上、用いることが好まし
い。酸性基含有重合体を構成する酸性基含有単量体とし
ては、スルホン基、カルボキシル基、ホスホン基、フェ
ノール性ー水酸基などの各酸性基、もしくはこれらのナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などの塩を有
する単量体が挙げられる。
【0012】スルホン基を有する単量体としては、スチ
レンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン
酸、スルホプロピルアクリレート、スルホプロピルメタ
クリレート、3−クロロー4−ビニルベンゼンスルホン
酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン
酸、2−アクリロイルオキシベンゼンスルホン酸、2−
アクリロイルオキシナフタレン−2−スルホン酸、2−
メタクリロイルオキシナフタレン−2−スルホン酸、2
−ヒドロキシ−3−メタクリロイルオキシフロピルスル
ホン酸などを、カルボキシル基を含有する単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、3−ブテン−1,
2,3−トリカルボン酸、4−ペンテノイック酸など
を、ホスホン基を有する単量体としては、アリルホスホ
ン酸、アシドホスフオキシエチルメタクリレート、3−
クロロ−2−アシッドホスフオキシプロピルメタクリレ
ート、1−メチルビニルホスホン酸、1−フェニルビニ
ルホスホン酸、2−フェニルビニルホスホン酸、2−メ
チル−2−フェニルビニルホスホン酸、2−(3−クロ
ロフェニル)ビニルホスホン酸、2−ジフェニルビニル
ホスホン酸などを、フェノール性水酸基を有する単量体
としては、o−オキシスチレン、o−ビニルアニソール
などを挙げることができる。
レンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン
酸、スルホプロピルアクリレート、スルホプロピルメタ
クリレート、3−クロロー4−ビニルベンゼンスルホン
酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン
酸、2−アクリロイルオキシベンゼンスルホン酸、2−
アクリロイルオキシナフタレン−2−スルホン酸、2−
メタクリロイルオキシナフタレン−2−スルホン酸、2
−ヒドロキシ−3−メタクリロイルオキシフロピルスル
ホン酸などを、カルボキシル基を含有する単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、3−ブテン−1,
2,3−トリカルボン酸、4−ペンテノイック酸など
を、ホスホン基を有する単量体としては、アリルホスホ
ン酸、アシドホスフオキシエチルメタクリレート、3−
クロロ−2−アシッドホスフオキシプロピルメタクリレ
ート、1−メチルビニルホスホン酸、1−フェニルビニ
ルホスホン酸、2−フェニルビニルホスホン酸、2−メ
チル−2−フェニルビニルホスホン酸、2−(3−クロ
ロフェニル)ビニルホスホン酸、2−ジフェニルビニル
ホスホン酸などを、フェノール性水酸基を有する単量体
としては、o−オキシスチレン、o−ビニルアニソール
などを挙げることができる。
【0013】かかる単量体は、単独で用いても2種以上
を併用してもよい。またこれらの酸性基を有する単量体
と共重合可能な他の単量体を併用してもよい。かかる単
量体としては、最終製品である抗菌性繊維の用途に応じ
て広い範囲から選択することができる。その具体例とし
て、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、スチ
レンおよびその誘導体、ブタジエン、アクリルアミドお
よびその誘導体、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレートなどが挙げられる。
を併用してもよい。またこれらの酸性基を有する単量体
と共重合可能な他の単量体を併用してもよい。かかる単
量体としては、最終製品である抗菌性繊維の用途に応じ
て広い範囲から選択することができる。その具体例とし
て、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、スチ
レンおよびその誘導体、ブタジエン、アクリルアミドお
よびその誘導体、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレートなどが挙げられる。
【0014】重合方法としては、エマルジョン重合法、
溶液重合法、塊状重合法など通常の重合法がいずれも採
用できる。なかでもエマルジョン重合法は得られる重合
体の粒子表面に酸性基が多く分布する傾向があるので好
ましく用いられる。
溶液重合法、塊状重合法など通常の重合法がいずれも採
用できる。なかでもエマルジョン重合法は得られる重合
体の粒子表面に酸性基が多く分布する傾向があるので好
ましく用いられる。
【0015】かかる単量体を重合してなる酸性基含有重
合体を、塩基性基含有抗菌成分と反応させることにより
抗菌性反応生成物が得られる。
合体を、塩基性基含有抗菌成分と反応させることにより
抗菌性反応生成物が得られる。
【0016】また第4アンモニウム塩の中で、風合変化
ならびに摩擦堅牢度の低下を伴うことなく、安全性の高
い抗菌防臭効果を達成するものとして、式[I]で表わ
される化合物は特に好ましく用いられる。
ならびに摩擦堅牢度の低下を伴うことなく、安全性の高
い抗菌防臭効果を達成するものとして、式[I]で表わ
される化合物は特に好ましく用いられる。
【0017】
【化2】 (R1 は炭素数12〜16のアルキル基、R2 ,R3 ,
R4 は炭素数1〜2のアルキル基、Buはブチル基を示
す。) 式[I]において、R1 の炭素数が12〜16のアルキ
ル基とするものであって、炭素数が11以下または17
以上では抗菌力が不十分となる。
R4 は炭素数1〜2のアルキル基、Buはブチル基を示
す。) 式[I]において、R1 の炭素数が12〜16のアルキ
ル基とするものであって、炭素数が11以下または17
以上では抗菌力が不十分となる。
【0018】また、式[I]において、R2 ,R3 ,R
4 を炭素数1〜2のアルキル基とするものであって、炭
素数を3以上とすると粘度が上がり製造上好ましくな
く、また水に対する溶解性が低くなる。
4 を炭素数1〜2のアルキル基とするものであって、炭
素数を3以上とすると粘度が上がり製造上好ましくな
く、また水に対する溶解性が低くなる。
【0019】第4アンモニウム塩基の中和に用いられる
陰イオンとしては、防錆性の理由からアルキルリン酸イ
オンが選択される。さらにアルキル基としては、炭素数
が4、即ち、ブチル基が選択されるものである。ブチル
基としては、n−ブチル基、iso−ブチル基、ter
t−ブチル基のいずれも好ましく用いられる。
陰イオンとしては、防錆性の理由からアルキルリン酸イ
オンが選択される。さらにアルキル基としては、炭素数
が4、即ち、ブチル基が選択されるものである。ブチル
基としては、n−ブチル基、iso−ブチル基、ter
t−ブチル基のいずれも好ましく用いられる。
【0020】アルキル基の炭素数が3以下では、安全性
の面で好ましくなく、アルキル基の炭素数が5以上では
粘度が高くなり合成が難しくなるとともに、アルキル基
の数が1と2であるアルキルリン酸イオンの混合物とな
り、安全性の面で好ましくない。
の面で好ましくなく、アルキル基の炭素数が5以上では
粘度が高くなり合成が難しくなるとともに、アルキル基
の数が1と2であるアルキルリン酸イオンの混合物とな
り、安全性の面で好ましくない。
【0021】また、メラミン系化合物との併用により、
さらに持続性に優れた抗菌性を有し、安全かつ容易に繊
維材料に抗菌性を付与することができ、しかも加工装置
を腐蝕させることがない抗菌性樹脂の使用はさらに好ま
しい。
さらに持続性に優れた抗菌性を有し、安全かつ容易に繊
維材料に抗菌性を付与することができ、しかも加工装置
を腐蝕させることがない抗菌性樹脂の使用はさらに好ま
しい。
【0022】本発明において、抗菌性樹脂は、下記式
[II]または式[III]で示される第4アンモニウ
ム塩化された1価または2価のリン酸エステル基を有す
るビニル系重合体または共重合体からなっている。
[II]または式[III]で示される第4アンモニウ
ム塩化された1価または2価のリン酸エステル基を有す
るビニル系重合体または共重合体からなっている。
【0023】
【化3】
【化4】 (上記式[II]と式[III]中、Rは高分子主鎖ま
たは有機残基を示し、R1 は炭素数8〜18のアルキル
基を示し、R2 は炭素数1〜18のアルキル基、フェニ
ル基または置換アリール基を示す。) 上記式[II]または式[III]で示される第4アン
モニウム塩化されたリン酸エステル基を有するビニル系
重合体または共重合体は優れた抗菌性を有している。し
かも、両性を有する高分子物質であるため、合成繊維や
天然繊維に強固に付着させることができる。このため、
持続性、洗濯耐久性に優れた抗菌性繊維構造物を得るこ
とができる。また、水溶液や水ーアルコール混合溶液と
して得られるため、繊維材料への適用が容易であり、か
つ装置を腐蝕させることがないという利点を有してい
る。
たは有機残基を示し、R1 は炭素数8〜18のアルキル
基を示し、R2 は炭素数1〜18のアルキル基、フェニ
ル基または置換アリール基を示す。) 上記式[II]または式[III]で示される第4アン
モニウム塩化されたリン酸エステル基を有するビニル系
重合体または共重合体は優れた抗菌性を有している。し
かも、両性を有する高分子物質であるため、合成繊維や
天然繊維に強固に付着させることができる。このため、
持続性、洗濯耐久性に優れた抗菌性繊維構造物を得るこ
とができる。また、水溶液や水ーアルコール混合溶液と
して得られるため、繊維材料への適用が容易であり、か
つ装置を腐蝕させることがないという利点を有してい
る。
【0024】次に、本発明で使用するメラミン系化合物
の例としては、下記一般式で示されるものが挙げられ
る。
の例としては、下記一般式で示されるものが挙げられ
る。
【0025】
【化5】 式中、R0 〜R2 :−H、−OH、−C6 H5 、Cn H
2n+1 (n :1〜10)、−COOCn H2n+1 (n :
1〜20)、−CONR3 R4 、−NR3 R4(R3 ,
R4 :−H、−OH)、−OCn H2n+1 、−CH2 O
Cn H2n+1 、−CH2 COOn H2n+1 (n :1〜2
0)、−CH2 OH、−CH2 CH2 OH、−CONH
2 、−CONHCH2 OH、−O(X−O)n R
5 (X:−C2H4 −、−C3 H6 −、−C4 H8 −、n
:1〜1500、R4 :−H、−CH3 、−C
2 H5 、−C3 H7 ) 上記一般式のなかでも好ましい化合物は、R0 、R1 が
−NR3 R4 である化合物であり、そのなかでもR2 が
−CONR3 R4 、−NR3 R4 であるものがより好ま
しい。更にR3 、R4 が−CH2 OH、−CH2 CH2
OH、−CONH2 、−CONHCH2 OHである化合
物が特に好適である。
2n+1 (n :1〜10)、−COOCn H2n+1 (n :
1〜20)、−CONR3 R4 、−NR3 R4(R3 ,
R4 :−H、−OH)、−OCn H2n+1 、−CH2 O
Cn H2n+1 、−CH2 COOn H2n+1 (n :1〜2
0)、−CH2 OH、−CH2 CH2 OH、−CONH
2 、−CONHCH2 OH、−O(X−O)n R
5 (X:−C2H4 −、−C3 H6 −、−C4 H8 −、n
:1〜1500、R4 :−H、−CH3 、−C
2 H5 、−C3 H7 ) 上記一般式のなかでも好ましい化合物は、R0 、R1 が
−NR3 R4 である化合物であり、そのなかでもR2 が
−CONR3 R4 、−NR3 R4 であるものがより好ま
しい。更にR3 、R4 が−CH2 OH、−CH2 CH2
OH、−CONH2 、−CONHCH2 OHである化合
物が特に好適である。
【0026】かかるこれらの化合物は一例であり、上記
以外の化合物や誘導体も用いうることはいうまでもな
い。
以外の化合物や誘導体も用いうることはいうまでもな
い。
【0027】メラミン系化合物は、重合性官能基を少な
くとも2個有するものが繊維表面で形成される樹脂被膜
の耐久性が向上し好適である。
くとも2個有するものが繊維表面で形成される樹脂被膜
の耐久性が向上し好適である。
【0028】かくして、抗菌成分として前記抗菌単独成
分あるいは抗菌成分が酸性基含有重合体または/及び共
重合体と反応した抗菌性反応生成物と被膜形成主要成分
としてのメラミン系化合物とからなる抗菌性被膜が繊維
構造体を構成している繊維表面に形成されるものである
が、該膜の耐久性に対する作用機構としては、上記被膜
形成主要成分であるメラミン系化合物が、繊維基質ポリ
マ内で重合あるいは架橋し2次元又は3次元構造化する
と同時にその一部が繊維基質ポリマの官能基とも化学結
合を惹起し、網状不溶化して繊維に強固に固着するため
該膜の耐久性を著しく向上させて、優れた耐温水洗濯性
および耐ドライクリーニング性を発揮させることができ
るのである。
分あるいは抗菌成分が酸性基含有重合体または/及び共
重合体と反応した抗菌性反応生成物と被膜形成主要成分
としてのメラミン系化合物とからなる抗菌性被膜が繊維
構造体を構成している繊維表面に形成されるものである
が、該膜の耐久性に対する作用機構としては、上記被膜
形成主要成分であるメラミン系化合物が、繊維基質ポリ
マ内で重合あるいは架橋し2次元又は3次元構造化する
と同時にその一部が繊維基質ポリマの官能基とも化学結
合を惹起し、網状不溶化して繊維に強固に固着するため
該膜の耐久性を著しく向上させて、優れた耐温水洗濯性
および耐ドライクリーニング性を発揮させることができ
るのである。
【0029】上記抗菌成分と該被膜形成主要成分を繊維
構造体に付与する方法の代表例としては、上記成分を含
有する水性液に重合開始剤あるいは架橋触媒を添加した
同一処理浴で該構造体をパッテイングまたはスプレー処
理したのち、湿潤下で反応処理する方法がある。反応は
室温以上の温度で行なうことができるが、通常は蒸熱処
理する。上記2成分を別浴で処理することもできる。す
なわち、まず抗菌成分を含有する処理浴で繊維構造体を
パッテイングまたはスプレー処理した後、乾熱または蒸
熱処理し、次に該被膜形成主要成分を含む水性液に重合
開始剤または架橋触媒を添加した別処理浴で該構造体を
パッテイングまたはスプレー処理し、蒸熱処理すること
もできる。
構造体に付与する方法の代表例としては、上記成分を含
有する水性液に重合開始剤あるいは架橋触媒を添加した
同一処理浴で該構造体をパッテイングまたはスプレー処
理したのち、湿潤下で反応処理する方法がある。反応は
室温以上の温度で行なうことができるが、通常は蒸熱処
理する。上記2成分を別浴で処理することもできる。す
なわち、まず抗菌成分を含有する処理浴で繊維構造体を
パッテイングまたはスプレー処理した後、乾熱または蒸
熱処理し、次に該被膜形成主要成分を含む水性液に重合
開始剤または架橋触媒を添加した別処理浴で該構造体を
パッテイングまたはスプレー処理し、蒸熱処理すること
もできる。
【0030】重合開始剤は、アルキレングリコール単位
を有するアクリル系化合物を重合反応させるときに使用
される。具体例としては過硫酸アンモン、過硫酸カリ、
アゾビスイソブチロニトリル等、一般的なビニル重合開
始剤でよく、またかかる重合開始剤の種類を選択するこ
とにより適宜所望処理条件で被膜処理することができ
る。
を有するアクリル系化合物を重合反応させるときに使用
される。具体例としては過硫酸アンモン、過硫酸カリ、
アゾビスイソブチロニトリル等、一般的なビニル重合開
始剤でよく、またかかる重合開始剤の種類を選択するこ
とにより適宜所望処理条件で被膜処理することができ
る。
【0031】一方、触媒はメラミン系化合物を架橋反応
させる時に使用され、具体例としてはギ酸、酢酸をはじ
めとする各種の有機カルボン酸及びそれらのアンモニウ
ム、ナトリウム、カリウム等の有機塩及び硫酸、過硫
酸、塩酸、リン酸、硝酸等のアンモニウム、ナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、鉄
等の無機塩及びこれらの複塩などが挙げられる。勿論、
上記した化合物は限定されない。
させる時に使用され、具体例としてはギ酸、酢酸をはじ
めとする各種の有機カルボン酸及びそれらのアンモニウ
ム、ナトリウム、カリウム等の有機塩及び硫酸、過硫
酸、塩酸、リン酸、硝酸等のアンモニウム、ナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、鉄
等の無機塩及びこれらの複塩などが挙げられる。勿論、
上記した化合物は限定されない。
【0032】この蒸熱処理は80〜140℃、好ましく
は100〜130℃で0.5〜30分間の条件で行な
う。乾熱処理は、80〜150℃、好ましくは100〜
130℃で乾燥した後、100〜220℃、好ましくは
140〜190℃で0.5〜5分間の条件で行なう。
は100〜130℃で0.5〜30分間の条件で行な
う。乾熱処理は、80〜150℃、好ましくは100〜
130℃で乾燥した後、100〜220℃、好ましくは
140〜190℃で0.5〜5分間の条件で行なう。
【0033】本発明方法に従って、パッテイングまたは
スプレー処理するのに用いる処理液中には、柔軟剤、撥
水剤、吸水剤、帯電防止剤、硬仕上剤等、他の薬剤を添
加してもよい。
スプレー処理するのに用いる処理液中には、柔軟剤、撥
水剤、吸水剤、帯電防止剤、硬仕上剤等、他の薬剤を添
加してもよい。
【0034】
【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。なお、実施例中の性能評価は次の方法によっ
た。 A.洗濯方法 ドラム染色機を用い、中性洗剤“ザブ”(花王)2g/
l、過酸化水素3cc/l、過酸化ソーダ1.5g/l、
温度85℃±2℃、浴比1:20で15分間洗濯し、そ
の後排液、脱水後、水洗を10分間実施する。水洗後タ
ンブラー・ドライヤーを用いて20分間で乾燥させる。
これを洗濯1回とする。
説明する。なお、実施例中の性能評価は次の方法によっ
た。 A.洗濯方法 ドラム染色機を用い、中性洗剤“ザブ”(花王)2g/
l、過酸化水素3cc/l、過酸化ソーダ1.5g/l、
温度85℃±2℃、浴比1:20で15分間洗濯し、そ
の後排液、脱水後、水洗を10分間実施する。水洗後タ
ンブラー・ドライヤーを用いて20分間で乾燥させる。
これを洗濯1回とする。
【0035】B.抗菌性の評価方法 試験方法は、菌数測定法を採用した。試験菌体は黄色ブ
ドウ状球菌(Sta -phylococcus Aur
eus ATTC6538p)を用いた。試験方法は減
菌試料布に上記試験菌のブイヨン懸濁液を注加し、密閉
容器中で37℃、18時間培養後の生菌数を計測し、殖
菌数に対する菌数を測定し、次の基準に従った。
ドウ状球菌(Sta -phylococcus Aur
eus ATTC6538p)を用いた。試験方法は減
菌試料布に上記試験菌のブイヨン懸濁液を注加し、密閉
容器中で37℃、18時間培養後の生菌数を計測し、殖
菌数に対する菌数を測定し、次の基準に従った。
【0036】log(B/A)>2の条件下、log
(B/C)を菌数増減値差とし、1.6以上を合格レベ
ルとした。
(B/C)を菌数増減値差とし、1.6以上を合格レベ
ルとした。
【0037】ただし、Aは無加工品の接種直後分散回収
した菌数、Bは無加工品の18時間培養後分散回収した
菌数、Cは加工品の18時間培養後分散回収した菌数を
表わす。
した菌数、Bは無加工品の18時間培養後分散回収した
菌数、Cは加工品の18時間培養後分散回収した菌数を
表わす。
【0038】また、MRSAに対する抗菌性は(財)日
本食品分析センターに評価を依頼した。
本食品分析センターに評価を依頼した。
【0039】なお、本例中の部は重量部を表わす。
【0040】実施例1、比較例1 ポリエステル65%、綿35%の40番単糸使いの平織
物を通常の工程で加工し、250g/m2 の染色布を得
た。
物を通常の工程で加工し、250g/m2 の染色布を得
た。
【0041】第4アンモニウム塩化した1価のリン酸エ
ステル基を有するビニル系重合体からなる抗菌性樹脂を
32%含む抗菌剤の2.5%水溶液を調整した。また、
メラミン系化合物であるSumitex M−3(住友
化学工業(株)製)1.0%水溶液、架橋剤であるSu
mitex Acc.Acx(住友化学工業(株)製)
0.3%水溶液、軟化剤0.7%水溶液を調整した。
ステル基を有するビニル系重合体からなる抗菌性樹脂を
32%含む抗菌剤の2.5%水溶液を調整した。また、
メラミン系化合物であるSumitex M−3(住友
化学工業(株)製)1.0%水溶液、架橋剤であるSu
mitex Acc.Acx(住友化学工業(株)製)
0.3%水溶液、軟化剤0.7%水溶液を調整した。
【0042】以上の水溶液を混合、攪拌後、先述のポリ
エステル/綿混紡織物の染色布を浸漬し、マングルでピ
ックアップ65%になるように絞った。次いで、乾燥機
において、130℃で1分間乾燥し、さらに175℃で
1分間キュアリングさせた(実施例1−1)。
エステル/綿混紡織物の染色布を浸漬し、マングルでピ
ックアップ65%になるように絞った。次いで、乾燥機
において、130℃で1分間乾燥し、さらに175℃で
1分間キュアリングさせた(実施例1−1)。
【0043】更に、メラミン系化合物と架橋剤を省略し
たもの1点、抗菌成分を減少させたもの2点、メラミン
系化合物と架橋剤の量を変化させたもの4点を実施例お
よび比較例として同様に作製した。各水準の詳細を表1
に示した。
たもの1点、抗菌成分を減少させたもの2点、メラミン
系化合物と架橋剤の量を変化させたもの4点を実施例お
よび比較例として同様に作製した。各水準の詳細を表1
に示した。
【0044】
【表1】 実施例、比較例計8点について、洗濯前および洗濯50
回後、100回後の抗菌性(黄色ブドウ状球菌)と風合
を評価した。
回後、100回後の抗菌性(黄色ブドウ状球菌)と風合
を評価した。
【0045】また、実施例、比較例計1点については、
MRSAに対する抗菌性も確認した。これらの結果を表
2にまとめた。
MRSAに対する抗菌性も確認した。これらの結果を表
2にまとめた。
【0046】抗菌成分付量が0.04%owfになる
と、洗濯前においても抗菌性は不十分である。また、メ
ラミン系化合物付量が0.033%owfになると、洗
濯前の抗菌性は良好でも、洗濯50回後では抗菌性は不
十分になる。また、メラミン系化合物付量が2.6%o
wfになると、抗菌性の工業洗濯耐久性が良好でも風合
が硬くなりすぎ、実用面で問題となる。標準的な条件で
ある実施例1−1においては、洗濯100回後の抗MR
SA性も問題ないことを確認した。
と、洗濯前においても抗菌性は不十分である。また、メ
ラミン系化合物付量が0.033%owfになると、洗
濯前の抗菌性は良好でも、洗濯50回後では抗菌性は不
十分になる。また、メラミン系化合物付量が2.6%o
wfになると、抗菌性の工業洗濯耐久性が良好でも風合
が硬くなりすぎ、実用面で問題となる。標準的な条件で
ある実施例1−1においては、洗濯100回後の抗MR
SA性も問題ないことを確認した。
【0047】
【表2】 実施例2、比較例2 経糸、緯糸とも75D−36fil生糸のポリエステル
繊維100%使いの平織物を通常の工程で加工し、15
0g/m2 の染色布を得た。
繊維100%使いの平織物を通常の工程で加工し、15
0g/m2 の染色布を得た。
【0048】式[I]で表わされる第4アンモニウム塩
において、R1 をC12H25、R2 〜R4 をCH2 とした
抗菌成分8%を含む抗菌剤の2%水溶液を調整した。ま
た、メラミン系化合物であるSumitex M−6
(住友化学工業(株)製)0.2%水溶液を調整した。
において、R1 をC12H25、R2 〜R4 をCH2 とした
抗菌成分8%を含む抗菌剤の2%水溶液を調整した。ま
た、メラミン系化合物であるSumitex M−6
(住友化学工業(株)製)0.2%水溶液を調整した。
【0049】以上の水溶液を混合、攪拌後、先述のポリ
エステル100%の染色布を浸漬し、マングルでピック
アップ50%になるように絞った。次いで、乾燥機にお
いて、130℃で1分間乾燥し、さらに180℃で45
秒間キュアリングさせた(実施例2−1)。
エステル100%の染色布を浸漬し、マングルでピック
アップ50%になるように絞った。次いで、乾燥機にお
いて、130℃で1分間乾燥し、さらに180℃で45
秒間キュアリングさせた(実施例2−1)。
【0050】更に、メラミン系化合物を省略したもの1
点、メラミン系化合物の量を変化させたもの3点を実施
例および比較例として同様に作製した。各水準の詳細を
表3に示した。
点、メラミン系化合物の量を変化させたもの3点を実施
例および比較例として同様に作製した。各水準の詳細を
表3に示した。
【0051】
【表3】 実施例、比較例計5点について、洗濯前および洗濯50
回後、100回後の抗菌性(黄色ブドウ状球菌)と風合
を評価した。
回後、100回後の抗菌性(黄色ブドウ状球菌)と風合
を評価した。
【0052】また、実施例、比較例の各1点について
は、MRSAに対する抗菌性も確認した。これらの結果
を表4にまとめた。
は、MRSAに対する抗菌性も確認した。これらの結果
を表4にまとめた。
【0053】メラミン系化合物が含まれない場合は工業
洗濯耐久性がないが、メラミン系化合物付量が0.1%
owf以上のものは、工業洗濯100回後でも十分な抗
菌性を保っている。
洗濯耐久性がないが、メラミン系化合物付量が0.1%
owf以上のものは、工業洗濯100回後でも十分な抗
菌性を保っている。
【0054】また、実施例2−1においては、工業洗濯
100回後の抗MRSA性も問題ないことを確認した。
ただし、メラミン系化合物付量が2.5%owfになる
と、風合が硬くなり問題である。
100回後の抗MRSA性も問題ないことを確認した。
ただし、メラミン系化合物付量が2.5%owfになる
と、風合が硬くなり問題である。
【0055】
【表4】 実施例3、比較例3 表 ポリエステル120D、裏 ポリエステル65%,
綿35%の40番単糸を使用し、丸編物を編成した(全
体でポリエステル80%,綿20%)。通常の工程で加
工し、230g/m2 の染色布を得た。
綿35%の40番単糸を使用し、丸編物を編成した(全
体でポリエステル80%,綿20%)。通常の工程で加
工し、230g/m2 の染色布を得た。
【0056】ブチルアクリレート65部、エチルアクリ
レート20部、アクリロニトリル10部、酸性基含有単
量体として、2−アクリルアミド−2−メチルプロパン
スルホン酸2部、アクリル酸3部からなる単量体混合物
を過硫酸アンモニウム0.05%と乳化剤ポリエチレン
グリコールノニルフェニルエーテル5部、例えば第一工
業製薬(株)製「ノイゲンEA−190D」とを水溶液
260部に分散させ、N2 ガス雰囲気中で60〜70℃
に加熱撹拌し、その後75〜85℃で6時間加熱撹拌し
て重合を完了した。得られた乳化共重合物に、クロルヘ
キシジン2.5部をエチレングリコールモノメチルエー
テル2.5部に加熱溶解したものを加え、所定の水を加
えて固形分30%の抗菌成分含有共重合体の水系分散液
を得た。この抗菌成分含有共重合体1%owsの水系分
散液とメラミン系化合物であるSumitex M−3
(住友化学工業(株)製)1.0%水溶液および酸性触
媒であるSumitex Acc. Acx(住友化学
工業(株)製)0.3%水溶液を含有する水性液を処理
液として調整した。この処理液を繊維製品(ポリエステ
ル100%加工糸織物の染色乾燥品)に浸漬し、マング
ルで絞り率が100%になるように絞った後、102℃
で3分間蒸熱処理をして、抗菌性繊維製品を得た。
レート20部、アクリロニトリル10部、酸性基含有単
量体として、2−アクリルアミド−2−メチルプロパン
スルホン酸2部、アクリル酸3部からなる単量体混合物
を過硫酸アンモニウム0.05%と乳化剤ポリエチレン
グリコールノニルフェニルエーテル5部、例えば第一工
業製薬(株)製「ノイゲンEA−190D」とを水溶液
260部に分散させ、N2 ガス雰囲気中で60〜70℃
に加熱撹拌し、その後75〜85℃で6時間加熱撹拌し
て重合を完了した。得られた乳化共重合物に、クロルヘ
キシジン2.5部をエチレングリコールモノメチルエー
テル2.5部に加熱溶解したものを加え、所定の水を加
えて固形分30%の抗菌成分含有共重合体の水系分散液
を得た。この抗菌成分含有共重合体1%owsの水系分
散液とメラミン系化合物であるSumitex M−3
(住友化学工業(株)製)1.0%水溶液および酸性触
媒であるSumitex Acc. Acx(住友化学
工業(株)製)0.3%水溶液を含有する水性液を処理
液として調整した。この処理液を繊維製品(ポリエステ
ル100%加工糸織物の染色乾燥品)に浸漬し、マング
ルで絞り率が100%になるように絞った後、102℃
で3分間蒸熱処理をして、抗菌性繊維製品を得た。
【0057】更に、メラミン系化合物と酸性触媒を省略
したもの1点、メラミン系化合物と酸性触媒の量を変化
させたもの4点を実施例および比較例として同様に作製
した。各水準の詳細を表5に示した。
したもの1点、メラミン系化合物と酸性触媒の量を変化
させたもの4点を実施例および比較例として同様に作製
した。各水準の詳細を表5に示した。
【0058】
【表5】 実施例、比較例計6点について、洗濯前および洗濯50
回後、100回後の抗菌性(黄色ブドウ状球菌)と風合
を評価した。
回後、100回後の抗菌性(黄色ブドウ状球菌)と風合
を評価した。
【0059】また、実施例、比較例の各1点について
は、MRSAに対する抗菌性も確認した。これらの結果
を表6にまとめた。
は、MRSAに対する抗菌性も確認した。これらの結果
を表6にまとめた。
【0060】メラミン系化合物付量が0.02%owf
以下のものは、抗菌性能の工業洗濯耐久性が不十分であ
る。メラミン系化合物付量が0.05%owf以上のも
のは、抗菌性能の工業洗濯耐久性が問題ないレベルであ
る。ただし、メラミン系化合物付量が2.5%owfに
なると、風合が硬くなり実用に耐えない。
以下のものは、抗菌性能の工業洗濯耐久性が不十分であ
る。メラミン系化合物付量が0.05%owf以上のも
のは、抗菌性能の工業洗濯耐久性が問題ないレベルであ
る。ただし、メラミン系化合物付量が2.5%owfに
なると、風合が硬くなり実用に耐えない。
【0061】
【表6】
【0062】
【発明の効果】本発明の抗菌性繊維構造物は、優れた抗
菌性を示しかつ50〜100回の工業洗濯耐久性を有す
る。また、通常の黄色ブドウ状球菌のみならず、MRS
Aに対しても同等の効果がある。また、緑膿菌、大腸菌
など他の細菌にも有効である。そのため、病院用の白
衣、カバー、シーツ、カーテンになどに最適である。
菌性を示しかつ50〜100回の工業洗濯耐久性を有す
る。また、通常の黄色ブドウ状球菌のみならず、MRS
Aに対しても同等の効果がある。また、緑膿菌、大腸菌
など他の細菌にも有効である。そのため、病院用の白
衣、カバー、シーツ、カーテンになどに最適である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D06M 15/21 A
Claims (5)
- 【請求項1】繊維材料に対して抗菌成分を0.05〜
3.0%owf、メラミン系化合物を0.05〜2.0
%owf付与することを特徴とする抗菌性繊維構造物。 - 【請求項2】抗菌成分がアミジン基またはグアニジン基
を含有することを特徴とする請求項1記載の抗菌性繊維
構造物。 - 【請求項3】抗菌成分が第4アンモニウム塩であること
を特徴とする請求項1記載の抗菌性繊維構造物。 - 【請求項4】第4アンモニウム塩が式[I]で表される
ことを特徴とする請求項1記載の抗菌性繊維構造物。 【化1】 (R1 は炭素数12〜16のアルキル基、R2 ,R3 ,
R4 は炭素数1〜2のアルキル基、Buはブチル基を示
す。) - 【請求項5】抗菌成分が第4アンモニウム塩化した1価
または2価のリン酸エステル基を有するビニル系重合体
またはビニル系共重合体からなる抗菌性樹脂であること
を特徴とする請求項1記載の抗菌性繊維構造物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6098449A JPH07310284A (ja) | 1994-05-12 | 1994-05-12 | 抗菌性繊維構造物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6098449A JPH07310284A (ja) | 1994-05-12 | 1994-05-12 | 抗菌性繊維構造物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07310284A true JPH07310284A (ja) | 1995-11-28 |
Family
ID=14220044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6098449A Pending JPH07310284A (ja) | 1994-05-12 | 1994-05-12 | 抗菌性繊維構造物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07310284A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001164465A (ja) * | 1999-09-27 | 2001-06-19 | Toray Ind Inc | 抗菌性繊維構造物 |
| US7855244B2 (en) | 2007-08-06 | 2010-12-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Flame retardant polytrimethylene terephthalate composition |
| CN104213403A (zh) * | 2014-08-28 | 2014-12-17 | 无锡市奇盛针织手套厂 | 一种织物防虫抗菌整理剂及其制备方法 |
| WO2017212836A1 (ja) | 2016-06-06 | 2017-12-14 | 株式会社村田製作所 | 菌対策用電荷発生糸、菌対策用布、布、衣料、医療部材、生体作用電荷発生糸、および物質吸着用電荷発生糸 |
| WO2018211817A1 (ja) | 2017-05-19 | 2018-11-22 | 株式会社村田製作所 | 抗菌繊維、シート、およびシートカバー |
| WO2018221332A1 (ja) | 2017-05-30 | 2018-12-06 | 帝人フロンティア株式会社 | 菌対策用電荷発生糸、菌対策用電荷発生糸の製造方法、および抗菌性布帛 |
| CN110616467A (zh) * | 2019-06-27 | 2019-12-27 | 浙江天祥新材料有限公司 | 一种抗菌有色异形涤纶长丝 |
| WO2021141089A1 (ja) | 2020-01-08 | 2021-07-15 | 株式会社村田製作所 | 糸および布 |
| US11105023B2 (en) | 2016-11-01 | 2021-08-31 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Antibacterial nonwoven member, antibacterial nonwoven fabric, and antibacterial buffer material |
-
1994
- 1994-05-12 JP JP6098449A patent/JPH07310284A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001164465A (ja) * | 1999-09-27 | 2001-06-19 | Toray Ind Inc | 抗菌性繊維構造物 |
| US7855244B2 (en) | 2007-08-06 | 2010-12-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Flame retardant polytrimethylene terephthalate composition |
| CN104213403A (zh) * | 2014-08-28 | 2014-12-17 | 无锡市奇盛针织手套厂 | 一种织物防虫抗菌整理剂及其制备方法 |
| WO2017212836A1 (ja) | 2016-06-06 | 2017-12-14 | 株式会社村田製作所 | 菌対策用電荷発生糸、菌対策用布、布、衣料、医療部材、生体作用電荷発生糸、および物質吸着用電荷発生糸 |
| US11041260B2 (en) | 2016-06-06 | 2021-06-22 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Charge-generating thread for bacterium-countermeasure, cloth for bacterium-countermeasure, cloth, clothing article, medical member, charge-generating thread that acts on living body, and charge-generating thread for substance-adsorption |
| US11739446B2 (en) | 2016-06-06 | 2023-08-29 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Charge-generating thread for bacterium-countermeasure, cloth for bacterium-countermeasure, cloth, clothing article, medical member, charge-generating thread that acts on living body, and charge-generating thread for substance-adsorption |
| US11105023B2 (en) | 2016-11-01 | 2021-08-31 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Antibacterial nonwoven member, antibacterial nonwoven fabric, and antibacterial buffer material |
| WO2018211817A1 (ja) | 2017-05-19 | 2018-11-22 | 株式会社村田製作所 | 抗菌繊維、シート、およびシートカバー |
| WO2018221332A1 (ja) | 2017-05-30 | 2018-12-06 | 帝人フロンティア株式会社 | 菌対策用電荷発生糸、菌対策用電荷発生糸の製造方法、および抗菌性布帛 |
| CN110616467A (zh) * | 2019-06-27 | 2019-12-27 | 浙江天祥新材料有限公司 | 一种抗菌有色异形涤纶长丝 |
| WO2021141089A1 (ja) | 2020-01-08 | 2021-07-15 | 株式会社村田製作所 | 糸および布 |
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