JPH073109A - ポリアミド樹脂組成物及びそれを用いた積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）融点が１３０℃以下の直鎖状脂肪族系
ナイロン共重合体４０〜９８重量％と（Ｂ）エチレン成
分を主たる構成成分とするポリオレフィン樹脂にα，β
−不飽和カルボン酸もしくはその誘導体をグラフトさせ
た変性ポリオレフィン樹脂２〜６０重量％とからなるポ
リアミド樹脂組成物及びそれを用いたポリアミド樹脂積
層体。 【効果】 当該組成物は、熱接着性及びフィルム用ナイ
ロン樹脂との共押出成形性に優れ、かつ安定した機械的
物性を保つことができる。よって、それを最外層に用い
たナイロン積層体は、不織布などとの熱接着用に好適に
用いられる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリアミド樹脂組成物に
関するものである。詳しくは、熱接着性に優れ、且つナ
イロン６又はナイロン６／６．６共重合物等のナイロン
樹脂と共押出成形可能な樹脂材料として好適なポリアミ
ド樹脂組成物に関わる。

【０００２】

【従来の技術】ナイロン６、又はナイロン６／６．６共
重合物等のナイロンフィルムは、耐熱性，耐薬品性，耐
候性，引張り特性に優れており、織物，不織布等と熱接
着して用いられているが、それ自体では熱接着性に劣る
ため、融点が１３０℃以下の直鎖状脂肪族系ナイロンを
接着層として積層したものを、織物，不織布等に熱接着
して用いていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】この接着層を形成させ
る方法には、具体的にドライラミネート法や共押出法が
あるが、融点が１３０℃以下の直鎖状脂肪族系ナイロン
共重合体は、溶融粘度が低いために、ナイロン６又はナ
イロン６／６．６共重合物等のフィルム用ナイロン樹脂
との共押出フィルム成形が困難であった。従って、工程
が簡便で且つ安価な共押出成形により、熱接着性に優れ
たナイロン積層体を得ることは、未だ達成されていなか
った。

【０００４】すなわち、本発明の目的は、熱接着性に優
れ、ナイロン６又はナイロン６／６．６共重合物等のフ
ィルム用ナイロン樹脂との共押出成形に好適なポリアミ
ド樹脂組成物及び不織布等との熱接着に優れたポリアミ
ド樹脂積層体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の目
的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、融点が１３０
℃以下の直鎖状脂肪族系ナイロン共重合体に特定の変性
ポリオレフィン樹脂を特定の割合で配合した組成物が、
かかる目的に適合することを見出し本発明に到達した。

【０００６】すなわち本発明の要旨は、（Ａ）融点が１
３０℃以下の直鎖状脂肪族系ナイロン共重合体４０〜９
８重量％と（Ｂ）エチレン成分を主たる構成成分とする
ポリオレフィン樹脂にα，β−不飽和カルボン酸もしく
はその誘導体をグラフトさせた変性ポリオレフィン樹脂
２〜６０重量％とからなるポリアミド樹脂組成物及びそ
れを用いたポリアミド樹脂積層体に存する。

【０００７】以下本発明について詳細に説明する。本発
明の組成物において、（Ａ）成分として使用されるナイ
ロン共重合体は、融点が１３０℃以下のものであり、具
体的には、ラウリルラクタム、ω−１２−アミノカルボ
ン酸又はω−１１−アミノカルボン酸を主成分とする３
元以上のナイロン共重合体などが挙げられる。共重合で
きるナイロンモノマーとしては、ナイロン６，６６，６
１０，６１２などのモノマーが利用できる。

【０００８】具体的な組合せとしては、ナイロン６／６
６／１２，ナイロン６／６１０／１２，ナイロン６／６
６／６１０／１２，ナイロン６／６６／１１／１２など
がある。市販品としては、例えば、エムス・ジャパン社
のＧｒｉｌｔｅｘ １Ｇ（商標名）等が挙げられる。こ
れら共重合体の重合比率は、融点が１３０℃以下、好ま
しくは８０〜１３０℃になるように選ぶ必要がある。融
点が１３０℃を越えると、（Ａ）成分である直鎖脂肪族
系ナイロン共重合体本来の特徴である熱接着性が得られ
ないからである。かかる融点を有する重合比率として
は、特に制限はないが、好ましくは、ナイロン１２（ラ
ウリルラクタム）成分が３０〜６０重量％のものが好ま
しい。

【０００９】尚、ここでいう融点とは、例えば、Ｐｅｒ
ｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社製差動式熱量計ＤＳＣ−１Ｂで昇
温速度１０℃／分で測定した場合の融解最大ピーク温度
を示すものである。本発明の（Ｂ）成分である変性ポリ
オレフィン樹脂としては、エチレンと炭素数３以上のα
−オレフィンとの共重合体（以下このものを未変性エチ
レン共重合体という）に、α，β−不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体を未変性エチレン共重合体に対し０．０
５〜１．５重量％グラフト重合させて得たものが用いら
れる。

【００１０】上記変性エチレン共重合体の原科となる未
変性エチレン共重合体は、例えば、チーグラーナッタ系
触媒なかでもオキシ三塩化バナジウム、四塩化バナジウ
ムのようなバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物
を用い、エチレン５０モル％以上、好ましくは８０〜９
５モル％と、５０モル％以下、好ましくは２０〜５モル
％の炭素数３以上のα−オレフィンとを共重合したもの
があげられる。

【００１１】炭素数３以上のα−オレフィンとしては、
プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、デセン−１、
４−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１などが
あげられるが、プロピレンまたはブテン−１が好まし
い。このような未変性エチレン共重合体として好適なも
のとしては、三井石油化学工業（株）よりタフマーの商
標で市販されている一連の樹脂、例えばタフマーＡ４０
８５，Ａ４０９０，Ａ２００９０などのタフマーＡシリ
ーズ（エチレンーブテン−１共重合体）、タフマーＰ０
２８０，Ｐ０４８０，Ｐ０６８０，Ｐ０８８０などのタ
フマーＰシリーズ（エチレン−プロピレン共重合体）な
どがあげられる。

【００１２】上記未変性エチレン共重合体にグラフト重
合させるα，β−不飽和カルボン酸またはその誘導体
（以下単に不飽和カルボン酸という）としては、アクリ
ル酸，メタクリル酸，エタクリル酸，マレイン酸，フマ
ル酸あるいはこれらの酸の無水物またはエステルなどを
あげることができる。これらの中では無水マレイン酸が
特に好ましい。

【００１３】未変性エチレン共重合体にグラフト重合さ
せる不飽和カルボン酸の量は、未変性エチレン共重合体
に対し０．０５〜１．５重量％である。この量があまり
少いとポリアミドとの相溶性が悪いために成形品の表面
剥離が起るので好ましくない。好ましくは０．１〜１重
量％の範囲である。グラフト重合は、常法に従って未変
性エチレン共重合体に不飽和カルボン酸を加え、通常１
５０〜３００℃で溶融混練して行う。このグラフト重合
に際しては、重合を効率よく生起させるために、α，
α′−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−ｐ−ジイソプロピ
ルベンゼンのような有機過酸化物を、未変性エチレン共
重合体に対し０．００１〜０．０５重量％程度用いても
よい。

【００１４】本発明で用いる変性エチレン共重合体は、
結晶化度（ジャーナル・オブ・ポリマーサイエンス、第
XVII巻（１９５５）第１７〜２６頁の記載に準じＸ線法
で測定）が７５％以下、好ましくは１〜３５％であるこ
とが好ましく、また、メルトインデックス（ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８ ５７Ｔに従い１９０℃で測定）が、０．
０１〜５０、好ましくは０．１〜２０であることが好ま
しい。

【００１５】このような結晶化度およびメルトインデッ
クスの変性エチレン共重合体を調製するには、未変性エ
チレン共重合体として上記範囲の結晶化度およびメルト
インデックスを有するものを使用すればよい。本発明の
組成物における（Ａ）成分であるナイロン共重合体及び
（Ｂ）成分である変性ポリオレフィン樹脂の配合量は、
組成物全量に対して、（Ａ）成分を４０〜９８重量％、
好ましくは５０〜９０重量％、Ｂ成分を２〜６０重量
％、好ましくは１０〜５０重量％の範囲とすることが必
須の要件である。（Ａ）成分であるナイロン共重合体の
配合量が４０重量％未満の場合には、（Ａ）成分本来の
特徴である熱接着性が発揮されない。また配合量が９８
重量％を越えると（Ａ）成分のみに比べて性能の向上、
詳しくは、増粘効果が認められず、ナイロン6、ナイロン
６／６．６等のフィルム用ナイロン樹脂との共押出が困
難となる。よって、何れの場合も所期の特性を有する組
成物を得ることができない。尚、配合は、溶融混練等周
知の方法で行なわれる。

【００１６】本発明のポリアミド樹脂組成物は、溶融粘
度が十分に高く共押出成形性が良好であり、かつ吸水率
が低いため、安定した機械的物性を保つことができる。
よって、他のポリアミド共押出成形することにより、不
織布等との熱接着性良好な積層体を得ることができる。
共押出成形方法としては、インフレーション法、マルチ
マニーホールドタイプＴダイ成形、フィードブロックを
使用した多層Ｔダイ成形、スタックプレートによる多層
Ｔダイ成形等従来公知の多層フィルム成形方法のいずれ
の方法でも良い。又、接着法もダイ内外を問わない。

【００１７】本発明の組成物と共押出しするポリアミド
樹脂は、例えばナイロン６、ナイロン６／６．６共重合
物ナイロン６．６、ナイロン１２等一般にナイロンフィ
ルムに使用されているものであれば、いかなるものでも
良い。この共押出法での積層フィルムの各層の厚み構成
は任意であるが、好ましくは該ポリアミド樹脂組成物層
の厚みが全体の厚みに対して７０％以下にすることが好
ましい。該ポリアミド樹脂組成物層の厚み割合が増すに
つれてポリアミド樹脂の特徴であるガスバリアー性の低
下および成形安定性の低下が起こるおそれがあるからで
ある。

【００１８】尚、本発明の積層体は、本発明の前記ポリ
アミド樹脂組成物からなる層を少くとも片側の最外層に
有し、且つ他の少くとも一層が上述した他のポリアミド
樹脂であれば良く、その他にポリプロピレン、ポリエチ
レン等のポリオレフィン層を有していてもよい。

【００１９】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限りこれ等の実
施例に限定されるものではない。 参考例：変性ポリオレフィン樹脂の製造 ２３０℃で測定したメルトインデックスが０．７でブテ
ン含有量が２０重量％のエチレン−ブテン共重合体１０
０重量部、少量のアセトンに溶解させたα，α′−ビス
−ｔ−ブチルパーオキシ−ｐ−ジイソプロピルベンゼン
０．０２５重量部並びに無水マレイン酸０．４重量部を
ヘンシェルミキサーで混合し、混合物をシリンダー直径
４０ｍｍの単軸押出機を用い樹脂温度２３０〜２４０℃
で溶融混練してペレット化した。得られたペレットの一
部をプレス成形し、赤外線スペクトル分析により無水マ
レイン酸を定量したところ、０．３２％の無水マレイン
酸が検出された。

【００２０】実施例１〜５及び比較例１〜２ （Ａ）成分として市販の直鎖状脂肪族系ナイロン共重合
体〔Ｇｒｉｌｔｅｘ１Ｇ（エムス・ジャパン社製）、ナ
イロン６／６．６／１２三元共重合体（Ｎｙ１２成分４
０％以上）、融点１０５℃〕及び（Ｂ）成分として参考
例で得た変性ポリオレフィン樹脂をそれぞれ表１に示す
量比で配合し、シリンダー直径３０ｍｍの同方向２軸押
出機を用い、樹脂温度１３０〜１８０℃の範囲で溶融混
練、ペレット化してポリアミド樹脂組成物を得た。該組
成物を多層インフレーション成形法にて成形し、表１に
示す層構造の積層フィルムを得た。すなわち、まず、リ
ップ口径１２０ｍｍ、リップクリアランス１．０ｍｍの
３種３層サーキュラーダイを取付けたインフレーション
成形機にて表１に示す層構成のフィルム成形を実施し、
フィルム成形の可否を確認した。

【００２１】次いで、得られた３層フィルムの本発明組
成物面とポリエステル系不織布とを１３０℃、プレス圧
１ｋｇでホットメルト接着させた。ホットメルト接着後
の積層フィルムから巾１５ｍｍの試験片を作成した。こ
の試験片をインストロン型万能試験機にて引張速度２０
０ｍｍ／ｍｉｎでの１８０°剥離強度を測定した。（２
３℃、６５％ＲＨＦ）この結果を表１に示す。尚、Ｔダ
イ多層フィルム成形性を確認するため、リップ幅４５０
ｍｍ、リップクリアランス１．０ｍｍの３種３層Ｔダイ
にて表１に示す層構成と同一の層構成のフィルム成形を
実施し、フィルム成形の可否を確認した。結果を表１に
併記する。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【発明の効果】実施例１〜５、比較例１〜２の結果から
明らかなように、本発明の組成物は、熱接着性に優れ、
かつナイロン６、ナイロン６／６．６共重合物等のフィ
ルム用ナイロン樹脂との共押出フィルム成形性が良好で
ある。また、本発明のポリアミド樹脂組成物は、吸水率
が低下することにより、強度のふれが小さくなるため、
安定した物性の積層体を与えることができる。よって、
ポリエステル系不織布等の不織布や織物などとの熱接着
に好適なナイロン積層フィルムを提供することができ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）融点が１３０℃以下の直鎖状脂肪
   族系ナイロン共重合体４０〜９８重量％と（Ｂ）エチレ
   ン成分を主たる構成成分とするポリオレフィン樹脂に
   α，β−不飽和カルボン酸もしくはその誘導体をグラフ
   トさせた変性ポリオレフィン樹脂２〜６０重量％とから
   なるポリアミド樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載のポリアミド樹脂組成物か
   らなる層を最外層に有し、かつ他の少くとも一層が他の
   ポリアミド樹脂層であることを特徴とする、ポリアミド
   樹脂積層体。