JPH07311431A - 放射線感受性乳剤 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 放射線感受性写真乳剤を提供する。
【構成】 前記写真乳剤は、少なくとも50パーセントの
総粒子投影面積が、主面のものとは異なる原子面に配向
した少なくとも１つのエッジ面を各々有する、｛１０
０｝主面を有する、高（＞90％）塩化物薄型（＜0.2 μ
ｍ）平板状粒子で占められているものである。
総粒子投影面積が、主面のものとは異なる原子面に配向
した少なくとも１つのエッジ面を各々有する、｛１０
０｝主面を有する、高（＞90％）塩化物薄型（＜0.2 μ
ｍ）平板状粒子で占められているものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、放射線感受性写真乳剤
に関する。
に関する。
【０００２】
【従来の技術】１９８０年代には、広範な写真的利点、
例えば、スピード−粒状度関係の改良、被覆力の増加
（絶対基準において、およびバインダー硬化の機能とし
ての両方における被覆力の増加）、より速い現像性、熱
安定性の増加、イメージング・スピードに分与された本
来のおよび分光増感の分離の増加、ならびに単一乳剤層
および複数乳剤層フォーマットの両方における画像鮮鋭
度の改良が、薄型平板状粒子乳剤を使用することによっ
て達成できるという発見に基いて、ハロゲン化銀写真に
顕著な進歩が起こった。これらの利点は、Kofron他の米
国特許第 4,439,520号明細書に具体的に示されている。
例えば、スピード−粒状度関係の改良、被覆力の増加
（絶対基準において、およびバインダー硬化の機能とし
ての両方における被覆力の増加）、より速い現像性、熱
安定性の増加、イメージング・スピードに分与された本
来のおよび分光増感の分離の増加、ならびに単一乳剤層
および複数乳剤層フォーマットの両方における画像鮮鋭
度の改良が、薄型平板状粒子乳剤を使用することによっ
て達成できるという発見に基いて、ハロゲン化銀写真に
顕著な進歩が起こった。これらの利点は、Kofron他の米
国特許第 4,439,520号明細書に具体的に示されている。
【０００３】通常、乳剤は、 0.2μｍ未満の厚さ（ｔ）
を有する平板状粒子が総粒子投影面積の少なくとも５０
パーセントを占める場合に、「薄型平板状粒子乳剤」で
あると見なされる。粒子は、２つの平行な主面がいずれ
かの残りの面よりも実質的に大きいような主面を含む場
合に、平板状粒子であることが容易に視覚的に認められ
る。定量的には、平行な主面を有する粒子は、一般的に
は、そのアスペクト比、その等価円直径（ＥＣＤ）対そ
の厚さ（ｔ）の比が、少なくとも２であると考えられ
る。平板状粒子の厚さはその主面間の距離である。
を有する平板状粒子が総粒子投影面積の少なくとも５０
パーセントを占める場合に、「薄型平板状粒子乳剤」で
あると見なされる。粒子は、２つの平行な主面がいずれ
かの残りの面よりも実質的に大きいような主面を含む場
合に、平板状粒子であることが容易に視覚的に認められ
る。定量的には、平行な主面を有する粒子は、一般的に
は、そのアスペクト比、その等価円直径（ＥＣＤ）対そ
の厚さ（ｔ）の比が、少なくとも２であると考えられ
る。平板状粒子の厚さはその主面間の距離である。
【０００４】平板状粒子乳剤における初期の実際上の関
心は、フィルムを使うカメラ・スピードおよび間接放射
線写真（増感スクリーンをＸ線放射で露光すると、増感
スクリーンより放射される光によって平板状粒子乳剤が
像様露光される、放射線写真イメージング）における用
途に集中した。カメラ・スピード・フィルムについては
ヨウ臭化銀乳剤が伝統的に好ましく、そして放射線写真
フィルムについては臭化銀乳剤（任意に約３モルパーセ
ントまでのヨウ化物を含む）が好ましかった。これらの
実用性を供給する薄型平板状粒子乳剤は、向かい合った
｛１１１｝主面を有する平板状粒子を含有する。平板状
粒子の｛１１１｝主面は、六方晶系もしくは三角形を表
す、三重のシンメトリーを示す。
心は、フィルムを使うカメラ・スピードおよび間接放射
線写真（増感スクリーンをＸ線放射で露光すると、増感
スクリーンより放射される光によって平板状粒子乳剤が
像様露光される、放射線写真イメージング）における用
途に集中した。カメラ・スピード・フィルムについては
ヨウ臭化銀乳剤が伝統的に好ましく、そして放射線写真
フィルムについては臭化銀乳剤（任意に約３モルパーセ
ントまでのヨウ化物を含む）が好ましかった。これらの
実用性を供給する薄型平板状粒子乳剤は、向かい合った
｛１１１｝主面を有する平板状粒子を含有する。平板状
粒子の｛１１１｝主面は、六方晶系もしくは三角形を表
す、三重のシンメトリーを示す。
【０００５】比較的最近の関心は、薄型平板状粒子乳剤
の既知利点と高塩化物粒子構造の利点とを合わせる写真
技術分野で強まってきた。粒子構造および乳剤に適用さ
れる「高塩化物」なる語は、銀に基づいて少なくとも９
０モルパーセントの塩化物の存在を示すときに本明細書
中では使用される。高塩化物乳剤が別のハロゲン化物組
成物のものに与える利点としては、本来の青感度より低
い青感度（それによって、緑もしくは赤記録性乳剤層と
して用いた場合に、色汚染を低減する）、より速い現像
速度、ならびに生態学的に好ましい亜硫酸イオン定着液
での迅速な定着が挙げられる。
の既知利点と高塩化物粒子構造の利点とを合わせる写真
技術分野で強まってきた。粒子構造および乳剤に適用さ
れる「高塩化物」なる語は、銀に基づいて少なくとも９
０モルパーセントの塩化物の存在を示すときに本明細書
中では使用される。高塩化物乳剤が別のハロゲン化物組
成物のものに与える利点としては、本来の青感度より低
い青感度（それによって、緑もしくは赤記録性乳剤層と
して用いた場合に、色汚染を低減する）、より速い現像
速度、ならびに生態学的に好ましい亜硫酸イオン定着液
での迅速な定着が挙げられる。
【０００６】異なるハロゲン化物含有量の平板状粒子乳
剤を得るために、全く異なる乳剤調製戦略を実施しなけ
ればならないことが、最初から認識されていた。Kofron
他が高塩化物平板状粒子乳剤を開示したとはいえ、塩化
銀が、｛１００｝結晶面で粒子構造を形成するように強
い優先性を示すという困難に直面した。Kofron他により
開示された高塩化物平板状粒子乳剤は、｛１１１｝主面
を示す。高塩化物｛１１１｝平板状粒子乳剤の用途は、
高塩化物｛１１１｝平板状主面が非平板状型に逆戻りす
ることを防ぐために形態学的安定剤を使用する必要があ
るために、妨げられてきた。Mignotの米国特許第 4,38
6,156号明細書（Kofron他の第17カラムに要約されてい
る）は、｛１００｝主面を有する臭化銀平板状粒子の調
製を開示している。Saito のEPO 0 569 971 は、少なく
とも25モルパーセントの臭化物を含有する、改質された
形状の｛１００｝平板状粒子を開示する。
剤を得るために、全く異なる乳剤調製戦略を実施しなけ
ればならないことが、最初から認識されていた。Kofron
他が高塩化物平板状粒子乳剤を開示したとはいえ、塩化
銀が、｛１００｝結晶面で粒子構造を形成するように強
い優先性を示すという困難に直面した。Kofron他により
開示された高塩化物平板状粒子乳剤は、｛１１１｝主面
を示す。高塩化物｛１１１｝平板状粒子乳剤の用途は、
高塩化物｛１１１｝平板状主面が非平板状型に逆戻りす
ることを防ぐために形態学的安定剤を使用する必要があ
るために、妨げられてきた。Mignotの米国特許第 4,38
6,156号明細書（Kofron他の第17カラムに要約されてい
る）は、｛１００｝主面を有する臭化銀平板状粒子の調
製を開示している。Saito のEPO 0 569 971 は、少なく
とも25モルパーセントの臭化物を含有する、改質された
形状の｛１００｝平板状粒子を開示する。
【０００７】比較的最近では、｛１００｝結晶面を示す
高塩化物平板状粒子乳剤が開示されている。本来の安定
な結晶型で最初に高塩化物平板状粒子を調製することに
より、形態学的安定剤に関わる複雑な問題を排除し、そ
して顕著なレベルの写真的挙動が認められた。これらの
乳剤の感度は、より有効なヨウ臭化銀乳剤の感度レベル
に近づいた。これらの薄型高塩化物｛１００｝平板状粒
子乳剤は、Maskaskyの米国特許第 5,264,337号、同第
5,275,930号および同第 5,292,632号明細書；House 他
の米国特許第 5,320,938号明細書；Szajewski 他の米国
特許第 5,310,635号および同第 5,356,764号明細書；な
らびにBrust 他の米国特許第 5,314,798号明細書に具体
的に示されている。
高塩化物平板状粒子乳剤が開示されている。本来の安定
な結晶型で最初に高塩化物平板状粒子を調製することに
より、形態学的安定剤に関わる複雑な問題を排除し、そ
して顕著なレベルの写真的挙動が認められた。これらの
乳剤の感度は、より有効なヨウ臭化銀乳剤の感度レベル
に近づいた。これらの薄型高塩化物｛１００｝平板状粒
子乳剤は、Maskaskyの米国特許第 5,264,337号、同第
5,275,930号および同第 5,292,632号明細書；House 他
の米国特許第 5,320,938号明細書；Szajewski 他の米国
特許第 5,310,635号および同第 5,356,764号明細書；な
らびにBrust 他の米国特許第 5,314,798号明細書に具体
的に示されている。
【０００８】K. Endo およびM. Okaji，「乳剤中の塩化
銀の晶癖を改質して平板状粒子を形成させる経験的規則
（An Empirical Rule to Modify the Crystal Habit of
Silver Chloride to Form Tabular Grains in an Emul
sion）」，J. photographicScience, 1988, Vol. 36,
(1988), pp. 182-189,は、ダブル・ジェット沈殿法によ
り塩化銀平板状粒子乳剤を調製する際に、粒子成長改質
剤として使用する材料を選択するための経験的規則の創
作について詳細に記載している。種々のリガンド類、Ｃ
Ｎ- ，ＳＣＮ- ，Ｉ- ，（Ｓ2 Ｏ3 ）-2，（ＳＯ3 ）-3
およびチオ尿素（誘導体を包含する）を、３Ｍ 塩化ナ
トリウム溶液に、濃度 0.001， 0.005，0.01および 0.1
Ｍで添加することにより、前記規則を試験した。次いで
前記３Ｍ塩化ナトリウム溶液を、２Ｍ 硝酸銀と共にダ
ブル・ジェット沈殿法に用いた。｛１００｝および｛１
１１｝面を有する平板状粒子を生成した。これらの研究
に基づいて、Endo他は、平板状粒子高塩化物乳剤を形成
する際に粒子成長改質剤として有用であるためには、リ
ガンドの第一形成定数，β1 （Ｌ），が、β2 （Ｃ
ｌ- ）を越えなければならない−−すなわち、β2 （Ｃ
ｌ- ）／β1 （Ｌ）が一（１）未満でなければならな
い、という結論に達した。第２表では、Endo他はＳＣＮ
- のβ2 （Ｃｌ- ）／β1 （Ｌ）が 6.3であり、そのた
め、粒子成長改質剤として使用するためにＳＣＮ- を指
示することは適当ではないことを報告していた。第７図
では、Endo他は、0.10Ｍ ＫＳＣＮを用いて生成した、
比較的厚い塩化銀粒子集団を示している。Maskaskyの米
国特許第 5,061,617号明細書は、｛１１１｝主面を有す
る高塩化物平板状粒子の形成に際して、粒子成長改質剤
としてチオシアン酸塩の使用を開示している。
銀の晶癖を改質して平板状粒子を形成させる経験的規則
（An Empirical Rule to Modify the Crystal Habit of
Silver Chloride to Form Tabular Grains in an Emul
sion）」，J. photographicScience, 1988, Vol. 36,
(1988), pp. 182-189,は、ダブル・ジェット沈殿法によ
り塩化銀平板状粒子乳剤を調製する際に、粒子成長改質
剤として使用する材料を選択するための経験的規則の創
作について詳細に記載している。種々のリガンド類、Ｃ
Ｎ- ，ＳＣＮ- ，Ｉ- ，（Ｓ2 Ｏ3 ）-2，（ＳＯ3 ）-3
およびチオ尿素（誘導体を包含する）を、３Ｍ 塩化ナ
トリウム溶液に、濃度 0.001， 0.005，0.01および 0.1
Ｍで添加することにより、前記規則を試験した。次いで
前記３Ｍ塩化ナトリウム溶液を、２Ｍ 硝酸銀と共にダ
ブル・ジェット沈殿法に用いた。｛１００｝および｛１
１１｝面を有する平板状粒子を生成した。これらの研究
に基づいて、Endo他は、平板状粒子高塩化物乳剤を形成
する際に粒子成長改質剤として有用であるためには、リ
ガンドの第一形成定数，β1 （Ｌ），が、β2 （Ｃ
ｌ- ）を越えなければならない−−すなわち、β2 （Ｃ
ｌ- ）／β1 （Ｌ）が一（１）未満でなければならな
い、という結論に達した。第２表では、Endo他はＳＣＮ
- のβ2 （Ｃｌ- ）／β1 （Ｌ）が 6.3であり、そのた
め、粒子成長改質剤として使用するためにＳＣＮ- を指
示することは適当ではないことを報告していた。第７図
では、Endo他は、0.10Ｍ ＫＳＣＮを用いて生成した、
比較的厚い塩化銀粒子集団を示している。Maskaskyの米
国特許第 5,061,617号明細書は、｛１１１｝主面を有す
る高塩化物平板状粒子の形成に際して、粒子成長改質剤
としてチオシアン酸塩の使用を開示している。
【０００９】
【課題を解決するための手段】或る態様では、本発明
は、銀に基づいて、少なくとも90モルパーセントの塩化
物を含んでなるハロゲン化銀粒子集団を含有する放射線
感受性乳剤であって、総粒子集団投影面積の少なくとも
50パーセントが、（１）10未満の隣接エッジ比を有する
｛１００｝主面で境界をなしており、そして（２） 0.2
μｍ未満の厚さを有する、平板状粒子で占められてお
り；総粒子投影面積の少なくとも50パーセントを占める
平板状粒子の各々が、（３）主面のものとは異なる原子
面にある、少なくとも１つの結晶面を含むこと、および
（４）｛１００｝原子面にある結晶面ですべての境界を
なしている、同じ長さ、幅および厚さの平板状粒子より
も低い粒子容量を示すこと、を特徴とする、放射線感受
性乳剤に向けられている。
は、銀に基づいて、少なくとも90モルパーセントの塩化
物を含んでなるハロゲン化銀粒子集団を含有する放射線
感受性乳剤であって、総粒子集団投影面積の少なくとも
50パーセントが、（１）10未満の隣接エッジ比を有する
｛１００｝主面で境界をなしており、そして（２） 0.2
μｍ未満の厚さを有する、平板状粒子で占められてお
り；総粒子投影面積の少なくとも50パーセントを占める
平板状粒子の各々が、（３）主面のものとは異なる原子
面にある、少なくとも１つの結晶面を含むこと、および
（４）｛１００｝原子面にある結晶面ですべての境界を
なしている、同じ長さ、幅および厚さの平板状粒子より
も低い粒子容量を示すこと、を特徴とする、放射線感受
性乳剤に向けられている。
【００１０】｛１００｝主面の原子面とは異なる原子面
にある少なくとも１つのエッジを有する平板状粒子を提
供することにより、粒子の主面と比べると異なるＡｇ+
イオンおよびＣｌ- イオンの表面パターンが提供され、
そして粒子の写真的有用性が増強される。平板状粒子の
主面は｛１００｝原子面にあるが、一方粒子の１〜12個
のエッジ表面は１つ以上の別の原子面−−すなわち、非
｛１００｝結晶面にある。これは、異なる粒子挙動増強
性化合物（例えば、分光増感色素類、化学増感剤類、カ
ブリ防止剤類および安定剤類）を、異なる好ましい結晶
面親和性に基づいて選択された組み合わせで使用するこ
とを許容する。これは、これらの化合物の表面部位間の
競争を低減する。例えば、化学増感剤と分光増感色素と
の間の競争を低減することにより、色素減感を低減する
ことができる。別の写真的利点の具体例として、カブリ
防止剤および安定剤による色素置換が最低限に抑えられ
る。
にある少なくとも１つのエッジを有する平板状粒子を提
供することにより、粒子の主面と比べると異なるＡｇ+
イオンおよびＣｌ- イオンの表面パターンが提供され、
そして粒子の写真的有用性が増強される。平板状粒子の
主面は｛１００｝原子面にあるが、一方粒子の１〜12個
のエッジ表面は１つ以上の別の原子面−−すなわち、非
｛１００｝結晶面にある。これは、異なる粒子挙動増強
性化合物（例えば、分光増感色素類、化学増感剤類、カ
ブリ防止剤類および安定剤類）を、異なる好ましい結晶
面親和性に基づいて選択された組み合わせで使用するこ
とを許容する。これは、これらの化合物の表面部位間の
競争を低減する。例えば、化学増感剤と分光増感色素と
の間の競争を低減することにより、色素減感を低減する
ことができる。別の写真的利点の具体例として、カブリ
防止剤および安定剤による色素置換が最低限に抑えられ
る。
【００１１】
【具体的な態様】図３には、従来の｛１００｝平板状粒
子１００が具体的に示されている。平板状粒子は、上方
主面１０２および平行な下方主面１０４を有する。さら
に、粒子は、主面に対して垂直配向である４つのエッジ
面１０６、１０８、１１０および１１２を有する。エッ
ジ面の各々は、もう一つのエッジ面に対して平行配向で
あるかあるいは垂直配向である。６つの面、１０２、１
０４、１０６、１０８、１１０および１１２の各々は、
｛１００｝原子面にある。
子１００が具体的に示されている。平板状粒子は、上方
主面１０２および平行な下方主面１０４を有する。さら
に、粒子は、主面に対して垂直配向である４つのエッジ
面１０６、１０８、１１０および１１２を有する。エッ
ジ面の各々は、もう一つのエッジ面に対して平行配向で
あるかあるいは垂直配向である。６つの面、１０２、１
０４、１０６、１０８、１１０および１１２の各々は、
｛１００｝原子面にある。
【００１２】図１Ａ、２Ａおよび２Ｂには、本発明の乳
剤中の平板状粒子が取ることのできる、１つの理想型を
表す平板状粒子２００が示されている。平板状粒子は、
主面２０２および２０４を形成する平行な｛１００｝原
子面で部分的に境界をなしている。さらに、平板状粒子
は、上方｛１００｝主面２０２を交差する斜面Ｓ１、Ｓ
３、Ｓ５およびＳ７、ならびに下方｛１００｝主面２０
４を交差する斜面Ｓ２、Ｓ４、Ｓ６およびＳ８という、
８つの傾斜したエッジ面を有する。４つの追加のエッジ
面２０６、２０８、２１０および２１２は、｛１００｝
主面に対して垂直配向である。粒子２００のエッジ面の
配向を粒子１００のエッジ面の配向と比較することによ
り、粒子２００のエッジ面がいずれも｛１００｝原子面
にないことは明らかである。粒子２００では、各エッジ
面は｛１１０｝原子面にある。
剤中の平板状粒子が取ることのできる、１つの理想型を
表す平板状粒子２００が示されている。平板状粒子は、
主面２０２および２０４を形成する平行な｛１００｝原
子面で部分的に境界をなしている。さらに、平板状粒子
は、上方｛１００｝主面２０２を交差する斜面Ｓ１、Ｓ
３、Ｓ５およびＳ７、ならびに下方｛１００｝主面２０
４を交差する斜面Ｓ２、Ｓ４、Ｓ６およびＳ８という、
８つの傾斜したエッジ面を有する。４つの追加のエッジ
面２０６、２０８、２１０および２１２は、｛１００｝
主面に対して垂直配向である。粒子２００のエッジ面の
配向を粒子１００のエッジ面の配向と比較することによ
り、粒子２００のエッジ面がいずれも｛１００｝原子面
にないことは明らかである。粒子２００では、各エッジ
面は｛１１０｝原子面にある。
【００１３】本発明の乳剤の要件を満足する他の理想的
な型の平板状粒子が、図１Ｂ、３Ａおよび３Ｂに示され
ている。平板状粒子３００は、平行な｛１００｝主面３
０２および３０４で部分的に境界をなしている。さら
に、平板状粒子は、平板状粒子１００のエッジ面と同様
に主面に関して配向された４つのエッジ面３０６、３０
８、３１０および３１２を有する。すなわち、これら４
つのエッジ面は｛１００｝結晶面である。さらに、平板
状粒子３００は、粒子の上方主面３０２を交差する傾斜
したエッジ面Ｓ１０、Ｓ３０、Ｓ５０およびＳ７０、な
らびに粒子の下方｛１００｝主面を交差する傾斜したエ
ッジ面Ｓ２０、Ｓ４０、Ｓ６０およびＳ８０という、８
つの等しい傾斜したエッジ面を有する。傾斜したエッジ
面は、｛１１１｝原子面にある。
な型の平板状粒子が、図１Ｂ、３Ａおよび３Ｂに示され
ている。平板状粒子３００は、平行な｛１００｝主面３
０２および３０４で部分的に境界をなしている。さら
に、平板状粒子は、平板状粒子１００のエッジ面と同様
に主面に関して配向された４つのエッジ面３０６、３０
８、３１０および３１２を有する。すなわち、これら４
つのエッジ面は｛１００｝結晶面である。さらに、平板
状粒子３００は、粒子の上方主面３０２を交差する傾斜
したエッジ面Ｓ１０、Ｓ３０、Ｓ５０およびＳ７０、な
らびに粒子の下方｛１００｝主面を交差する傾斜したエ
ッジ面Ｓ２０、Ｓ４０、Ｓ６０およびＳ８０という、８
つの等しい傾斜したエッジ面を有する。傾斜したエッジ
面は、｛１１１｝原子面にある。
【００１４】｛１００｝平板状粒子１００と、本発明の
要件を満たす理想的な平板状粒子２００および３００と
の間の差異は、後者が、同じ長さ、幅および厚さの｛１
００｝結晶面ですべての境界をなしている平板状粒子よ
りも低い粒子容量を示すことである。粒子２００および
３００の非｛１００｝エッジは、１つ以上の角が取り除
かれた｛１００｝平板状粒子の外観を与える。従って、
これらの粒子に適用されてきた名称は「角切断（cut co
rner）」粒子である（とはいえ、実際には、角は切除さ
れているわけではなく、単に形成されないだけであ
る）。この利点は、平板状粒子２００および３００の方
が、平板状粒子１００よりも、光を補足するために同じ
投影領域を提供するのに必要とする銀の量が少ないこと
である。平板状粒子２００および３００を区別するもう
１つの特徴は、本発明の要件を満足する全ての平板状粒
子に共通であり、非｛１００｝結晶面が最も近い｛１０
０｝主面の面上に突き出していないこと、さらに、置換
範囲（displacement dimensions ）に基づいて、粒子容
量の低減に寄与すること、である。
要件を満たす理想的な平板状粒子２００および３００と
の間の差異は、後者が、同じ長さ、幅および厚さの｛１
００｝結晶面ですべての境界をなしている平板状粒子よ
りも低い粒子容量を示すことである。粒子２００および
３００の非｛１００｝エッジは、１つ以上の角が取り除
かれた｛１００｝平板状粒子の外観を与える。従って、
これらの粒子に適用されてきた名称は「角切断（cut co
rner）」粒子である（とはいえ、実際には、角は切除さ
れているわけではなく、単に形成されないだけであ
る）。この利点は、平板状粒子２００および３００の方
が、平板状粒子１００よりも、光を補足するために同じ
投影領域を提供するのに必要とする銀の量が少ないこと
である。平板状粒子２００および３００を区別するもう
１つの特徴は、本発明の要件を満足する全ての平板状粒
子に共通であり、非｛１００｝結晶面が最も近い｛１０
０｝主面の面上に突き出していないこと、さらに、置換
範囲（displacement dimensions ）に基づいて、粒子容
量の低減に寄与すること、である。
【００１５】本発明の乳剤は、少なくとも50パーセン
ト、好ましくは少なくとも70パーセント、そして最適に
は少なくとも90パーセントの総粒子投影面積が｛１０
０｝主面を有する平板状粒子で占められている、従来の
薄型高塩化物平板状粒子乳剤と類似している。平板状粒
子１００、２００および３００はほぼ等しい長さおよび
幅の主面を有すると示されているが、それに反して（明
らかに等しくない長さおよび幅を有する）方形の主面が
普通である。従って、平板状粒子をより棒のような粒子
から区別するために、粒子の長さ対幅の比が10未満、好
ましくは５未満、最適には２未満でなければならない。
ト、好ましくは少なくとも70パーセント、そして最適に
は少なくとも90パーセントの総粒子投影面積が｛１０
０｝主面を有する平板状粒子で占められている、従来の
薄型高塩化物平板状粒子乳剤と類似している。平板状粒
子１００、２００および３００はほぼ等しい長さおよび
幅の主面を有すると示されているが、それに反して（明
らかに等しくない長さおよび幅を有する）方形の主面が
普通である。従って、平板状粒子をより棒のような粒子
から区別するために、粒子の長さ対幅の比が10未満、好
ましくは５未満、最適には２未満でなければならない。
【００１６】総粒子投影面積の少なくとも50パーセント
を占める平板状粒子は、 0.2μｍ未満の厚さを有する。
事実、平板状粒子は、いずれか所望の従来のより薄い厚
さを有することができる。例えば、下記実施例で具体的
に示されるように、平板状粒子は超薄型でありうる−−
すなわち、0.07μｍ未満の平均厚さを示す。総粒子投影
面積の少なくとも50パーセントを占める平板状粒子は、
好ましくは８を越える平均アスペクト比、そして最も好
ましくは少なくとも12の平均アスペクト比を有する。本
発明のエッジ要件を満たす平板状粒子構造が、従来の薄
型｛１００｝平板状粒子乳剤と同じ厚さおよびＥＣＤに
成長できるので、同様の平均アスペクト比が実現できる
ことは明白である。
を占める平板状粒子は、 0.2μｍ未満の厚さを有する。
事実、平板状粒子は、いずれか所望の従来のより薄い厚
さを有することができる。例えば、下記実施例で具体的
に示されるように、平板状粒子は超薄型でありうる−−
すなわち、0.07μｍ未満の平均厚さを示す。総粒子投影
面積の少なくとも50パーセントを占める平板状粒子は、
好ましくは８を越える平均アスペクト比、そして最も好
ましくは少なくとも12の平均アスペクト比を有する。本
発明のエッジ要件を満たす平板状粒子構造が、従来の薄
型｛１００｝平板状粒子乳剤と同じ厚さおよびＥＣＤに
成長できるので、同様の平均アスペクト比が実現できる
ことは明白である。
【００１７】平板状粒子は、総銀量に基づいて、少なく
とも90モルパーセントの塩化物を含有する。残りのハロ
ゲン化物があるとしても、いずれか従来の臭化物および
／またはヨウ化物の混合物でありうる。全く故意に臭化
物および／またはヨウ化物を包含していない塩化銀乳剤
が、特に考えられる。下記実施例で具体的に示されるよ
うに、本発明の平板状粒子構造を形成するための所定の
技法は、粒子へのヨウ化物の包含をあてにしている。従
って、ある態様では、好ましい型の平板状粒子は実質的
にヨウ塩化銀から構成されうる。最適なヨウ化物濃度
は、写真用途に依存して変化する。例えば、カメラ・ス
ピード・フィルムは、10モルパーセントまでのヨウ化物
濃度を適応できる。放射線写真法における迅速なアクセ
ス処理のために、ヨウ化物レベルは典型的には銀量に基
づいて３モルパーセント未満となるように選択される。
カラープリント乳剤中のヨウ化物レベルは、典型的には
銀量に基づいて１モルパーセント未満に維持される。こ
れらの提携した写真用途の全てにおいて、10モルパーセ
ントまでの臭化物を含有する乳剤を受け入れることがで
きる。
とも90モルパーセントの塩化物を含有する。残りのハロ
ゲン化物があるとしても、いずれか従来の臭化物および
／またはヨウ化物の混合物でありうる。全く故意に臭化
物および／またはヨウ化物を包含していない塩化銀乳剤
が、特に考えられる。下記実施例で具体的に示されるよ
うに、本発明の平板状粒子構造を形成するための所定の
技法は、粒子へのヨウ化物の包含をあてにしている。従
って、ある態様では、好ましい型の平板状粒子は実質的
にヨウ塩化銀から構成されうる。最適なヨウ化物濃度
は、写真用途に依存して変化する。例えば、カメラ・ス
ピード・フィルムは、10モルパーセントまでのヨウ化物
濃度を適応できる。放射線写真法における迅速なアクセ
ス処理のために、ヨウ化物レベルは典型的には銀量に基
づいて３モルパーセント未満となるように選択される。
カラープリント乳剤中のヨウ化物レベルは、典型的には
銀量に基づいて１モルパーセント未満に維持される。こ
れらの提携した写真用途の全てにおいて、10モルパーセ
ントまでの臭化物を含有する乳剤を受け入れることがで
きる。
【００１８】本発明の各乳剤とそれとは別の同様の従来
の乳剤との間の共通な相違は、総粒子投影面積の少なく
とも50（好ましくは少なくとも70、そして最適には少な
くとも90）パーセントを占める｛１００｝平板状粒子
が、非｛１００｝エッジ構造を含むことである。理想的
な平板状粒子構造２００は、12個の等しい｛１１０｝エ
ッジ面を有することを示しているが、一方理想的な粒子
構造３００は８つの等しい｛１１１｝エッジ面を有する
ことを示している。これらの粒子は理想的な状態である
ので、ランダム粒子分散が最低限である乳剤沈殿を達成
すると、写真挙動について最大限調節ができる。理想的
な乳剤では、総粒子投影面積の少なくとも50パーセント
を占める平板状粒子のエッジが、非｛１００｝型と同様
に（同等に）改質されている。
の乳剤との間の共通な相違は、総粒子投影面積の少なく
とも50（好ましくは少なくとも70、そして最適には少な
くとも90）パーセントを占める｛１００｝平板状粒子
が、非｛１００｝エッジ構造を含むことである。理想的
な平板状粒子構造２００は、12個の等しい｛１１０｝エ
ッジ面を有することを示しているが、一方理想的な粒子
構造３００は８つの等しい｛１１１｝エッジ面を有する
ことを示している。これらの粒子は理想的な状態である
ので、ランダム粒子分散が最低限である乳剤沈殿を達成
すると、写真挙動について最大限調節ができる。理想的
な乳剤では、総粒子投影面積の少なくとも50パーセント
を占める平板状粒子のエッジが、非｛１００｝型と同様
に（同等に）改質されている。
【００１９】幾つかの調製法は、小さな粒子を用いて理
想的な粒子構造を形成して、他のものよりも広範囲の条
件を満たす粒子分散（すなわち、単分散性）にするのに
役立つ。粒子分散は、反応体の均一な利用可能性を確か
めることで低減できる。これは、より小規模の沈殿法で
より容易に達成される。理想レベルの反応体均一性が都
合良く実現されない幾つかの沈殿法（例えば、より大規
模の沈殿法）では、平板状粒子の角が不等に改質され
る。すなわち、１つの角に隣接する１つもしくは複数の
非｛１００｝結晶面が、もう１つのものよりも大きいこ
とがある。さらに、１つ以上の角が、最低限にしか改質
されていないと、粒子の角が非｛１００｝結晶面を有す
るのか、熟成により単に丸くなっているのかどうか確認
することは困難であるだろう。
想的な粒子構造を形成して、他のものよりも広範囲の条
件を満たす粒子分散（すなわち、単分散性）にするのに
役立つ。粒子分散は、反応体の均一な利用可能性を確か
めることで低減できる。これは、より小規模の沈殿法で
より容易に達成される。理想レベルの反応体均一性が都
合良く実現されない幾つかの沈殿法（例えば、より大規
模の沈殿法）では、平板状粒子の角が不等に改質され
る。すなわち、１つの角に隣接する１つもしくは複数の
非｛１００｝結晶面が、もう１つのものよりも大きいこ
とがある。さらに、１つ以上の角が、最低限にしか改質
されていないと、粒子の角が非｛１００｝結晶面を有す
るのか、熟成により単に丸くなっているのかどうか確認
することは困難であるだろう。
【００２０】総粒子投影面積の少なくとも50パーセント
を占める、｛１００｝主面を有する平板状粒子が、｛１
００｝主面とは異なる原子面にある少なくとも１つの結
晶面を含むとき、十分な写真的利点が実現できる。高塩
化物乳剤の沈殿で生成される粒子の全てが、粒子が平板
状であるか非平板状であるかにかかわらず、面心立方結
晶格子構造を示す。さらに、これは、粒子表面がある原
子面とは無関係である。しかしながら、粒子表面がある
原子面に依存して、粒子表面でＡｇ+ およびＣｌ- の空
間パターンが著しく異なることに注目することが重要で
ある。Maskaskyの米国特許第 4,643,966号明細書は、
｛１００｝、｛１１０｝、｛１１１｝およびあまり一般
的ではない結晶面の４つのより高い指標におけるＡｇ+
およびＢｒ- パターンを具体的に描写している。Maskas
kyにより示されたパターンも、Ｃｌ- がＢｒ- よりも小
さいことを除いて、ＡｇＣｌで形成されている。｛１０
０｝原子面におけるＡｇ+ およびＣｌ- パターンを以下
に図式的に示す。
を占める、｛１００｝主面を有する平板状粒子が、｛１
００｝主面とは異なる原子面にある少なくとも１つの結
晶面を含むとき、十分な写真的利点が実現できる。高塩
化物乳剤の沈殿で生成される粒子の全てが、粒子が平板
状であるか非平板状であるかにかかわらず、面心立方結
晶格子構造を示す。さらに、これは、粒子表面がある原
子面とは無関係である。しかしながら、粒子表面がある
原子面に依存して、粒子表面でＡｇ+ およびＣｌ- の空
間パターンが著しく異なることに注目することが重要で
ある。Maskaskyの米国特許第 4,643,966号明細書は、
｛１００｝、｛１１０｝、｛１１１｝およびあまり一般
的ではない結晶面の４つのより高い指標におけるＡｇ+
およびＢｒ- パターンを具体的に描写している。Maskas
kyにより示されたパターンも、Ｃｌ- がＢｒ- よりも小
さいことを除いて、ＡｇＣｌで形成されている。｛１０
０｝原子面におけるＡｇ+ およびＣｌ- パターンを以下
に図式的に示す。
【００２１】
【化１】
【００２２】｛１１０｝原子面におけるＡｇ+ およびＣ
ｌ- パターンを以下に図式的に示す。
ｌ- パターンを以下に図式的に示す。
【化２】
【００２３】粒子内の｛１１１｝原子面は、すべてのＣ
ｌ- もしくはすべてのＡｇ+ が交互に配列して構成され
る。写真乳剤が化学量論的に過剰なハロゲン化物イオン
を含むので、表面はＡｇ+ の完全な層が形成されて、Ｃ
ｌ- の完全なまたは不完全な層が重ねられると信じられ
ている。最外Ａｇ+ ｛１１１｝結晶面は以下の配置を示
す。
ｌ- もしくはすべてのＡｇ+ が交互に配列して構成され
る。写真乳剤が化学量論的に過剰なハロゲン化物イオン
を含むので、表面はＡｇ+ の完全な層が形成されて、Ｃ
ｌ- の完全なまたは不完全な層が重ねられると信じられ
ている。最外Ａｇ+ ｛１１１｝結晶面は以下の配置を示
す。
【化３】
【００２４】最外Ｃｌ｛１１１｝原子面が最外Ａｇ｛１
１１｝原子面上に形成されるとき、各Ｃｌ- は下にある
｛１１１｝結晶面の３つのＡｇ+ イオンから等距離に配
置される。Ｃｌ- ｛１１１｝原子面が完全に形成される
とき、Ｃｌ- イオンは、Ａｇ+イオンについて先に示し
たパターンと同パターンで分配される。本発明の平板状
粒子の表面にある、それぞれの異なる原子面が、著しく
異なるカチオンおよびアニオンのパターンを提示するこ
とは、前記より明らかである。粒子表面に吸着するかま
たはそれと反応して、写真的に有用な性質を提供する化
合物は、イオンおよび立体適合性に基づく相互作用につ
いて原子面を選択する。
１１｝原子面上に形成されるとき、各Ｃｌ- は下にある
｛１１１｝結晶面の３つのＡｇ+ イオンから等距離に配
置される。Ｃｌ- ｛１１１｝原子面が完全に形成される
とき、Ｃｌ- イオンは、Ａｇ+イオンについて先に示し
たパターンと同パターンで分配される。本発明の平板状
粒子の表面にある、それぞれの異なる原子面が、著しく
異なるカチオンおよびアニオンのパターンを提示するこ
とは、前記より明らかである。粒子表面に吸着するかま
たはそれと反応して、写真的に有用な性質を提供する化
合物は、イオンおよび立体適合性に基づく相互作用につ
いて原子面を選択する。
【００２５】理想的な粒子構造は、｛１１０｝もしくは
｛１１１｝原子面にある非｛１００｝粒子面なる言葉で
先に具体的に示されているとはいえ、換言すれば、非
｛１００｝粒子面が別の原子面にあってもよいことが認
められる。Maskaskyの米国特許第 4,643,966号明細書
（ここで引用することにより組み入れられる）は、｛１
００｝、｛１１０｝、｛１１１｝、｛ｈｈ１｝、｛ｈｋ
０｝、｛ｈｌ１｝および｛ｈｋ１｝原子面で境界をなし
ているハロゲン化銀粒子構造を開示している。ここで、
ｈ、ｋおよびｌは、各場合において独立してゼロを越え
る同じでない整数であり、ここでｈはｌおよびｋよりも
大きく、あるときにはｋがｈよりも小さくｌよりも大き
い。整数ｈの最大値に理論的な制限は存在しないとはい
え、実際には通常５以下である。｛１００｝平板状粒子
乳剤がホストとして沈殿した後、Maskaskyにより教示さ
れたものの中から選択された沈殿技法は、粒子成長を終
えて、粒子上の１つ以上の非｛１００｝結晶面を出現さ
せるために使用できる。
｛１１１｝原子面にある非｛１００｝粒子面なる言葉で
先に具体的に示されているとはいえ、換言すれば、非
｛１００｝粒子面が別の原子面にあってもよいことが認
められる。Maskaskyの米国特許第 4,643,966号明細書
（ここで引用することにより組み入れられる）は、｛１
００｝、｛１１０｝、｛１１１｝、｛ｈｈ１｝、｛ｈｋ
０｝、｛ｈｌ１｝および｛ｈｋ１｝原子面で境界をなし
ているハロゲン化銀粒子構造を開示している。ここで、
ｈ、ｋおよびｌは、各場合において独立してゼロを越え
る同じでない整数であり、ここでｈはｌおよびｋよりも
大きく、あるときにはｋがｈよりも小さくｌよりも大き
い。整数ｈの最大値に理論的な制限は存在しないとはい
え、実際には通常５以下である。｛１００｝平板状粒子
乳剤がホストとして沈殿した後、Maskaskyにより教示さ
れたものの中から選択された沈殿技法は、粒子成長を終
えて、粒子上の１つ以上の非｛１００｝結晶面を出現さ
せるために使用できる。
【００２６】本発明の乳剤は、従来の薄型高塩化物｛１
００｝平板状粒子乳剤の調製法を改良することにより調
製できる。すなわち、図３に示した型の従来の｛１０
０｝平板状粒子を最初に沈殿させる。初期薄型高アスペ
クト比高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤を沈殿させる
技法は、Maskaskyの米国特許第 5,264,337号、同第 5,2
92,930号および同第 5,292,632号明細書；House 他の米
国特許第 5,320,938号明細書；Szajewski 他の米国特許
第 5,310,635号および同第 5,356,764号明細書；ならび
にBrust 他の米国特許第 5,314,798号明細書（上記文献
は、引用することにより本明細書中に組み入れられる）
によって具体的に示されている。本発明の乳剤を形成す
る総銀量の50〜98パーセント、好ましくは85〜95％が、
これらの従来の沈殿条件下で沈殿される。その後、沈殿
の条件は、粒子成長を終える間に非｛１００｝結晶面を
提供するように改良された。
００｝平板状粒子乳剤の調製法を改良することにより調
製できる。すなわち、図３に示した型の従来の｛１０
０｝平板状粒子を最初に沈殿させる。初期薄型高アスペ
クト比高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤を沈殿させる
技法は、Maskaskyの米国特許第 5,264,337号、同第 5,2
92,930号および同第 5,292,632号明細書；House 他の米
国特許第 5,320,938号明細書；Szajewski 他の米国特許
第 5,310,635号および同第 5,356,764号明細書；ならび
にBrust 他の米国特許第 5,314,798号明細書（上記文献
は、引用することにより本明細書中に組み入れられる）
によって具体的に示されている。本発明の乳剤を形成す
る総銀量の50〜98パーセント、好ましくは85〜95％が、
これらの従来の沈殿条件下で沈殿される。その後、沈殿
の条件は、粒子成長を終える間に非｛１００｝結晶面を
提供するように改良された。
【００２７】本発明のある好ましい様式では、沈殿中、
同時に導入される銀の量に基づいて、少なくとも５（好
ましくは少なくとも７）モルパーセントのレベルまでヨ
ウ化物濃度を増大させる間に、非｛１００｝結晶面が形
成される。ヨウ化物は、ヨウ化銀リップマン（Lippman
n）乳剤としてまたは可溶性塩（例えば、ＫＩ）として
都合良く添加できる。ヨウ化物イオン濃度レベルは、塩
化銀中のヨウ化物イオンの飽和レベルまで増大できる。
ヨウ化物濃度を塩化銀中のそれらの飽和レベルを越えて
増大すると、別個のヨウ化銀相を沈殿させる危険があ
る。Maskaskyの米国特許第 5,288,603号（引用すること
により本明細書に組み入れられる）は、塩化銀および臭
塩化銀中のヨウ化物の飽和レベルについて検討してい
る。別の沈殿パラメーターと合わせて、沈殿中のヨウ化
物の存在が、結果として本発明の要件を満たす平板状粒
子乳剤を与える。別の沈殿パラメーターと合わせたヨウ
化物導入を利用して、本発明の要件を満たす平板状粒子
乳剤を提供するにはどのようにすればよいのかという特
定の例示として、下記実施例を提供する。非｛１００｝
結晶面を提供するのをヨウ化物に頼るとき、平板状粒子
は、総銀量に基づいて、 0.1モルパーセント程の少量の
ヨウ化物を含有することもできるが、粒子が少なくとも
約 0.5モルパーセントのヨウ化物を含有することが好ま
しい。10モルパーセントまでのヨウ化物を含有する平板
状粒子は、ヨウ化物を用いて非｛１００｝エッジ面を提
供するように調製できる。この沈殿方法は、臭化物の存
在下もしくは不存在下で実施できる。ヨウ化物および臭
化物の和は、総銀量に基づいて、10モルパーセントまで
の範囲でありうる。
同時に導入される銀の量に基づいて、少なくとも５（好
ましくは少なくとも７）モルパーセントのレベルまでヨ
ウ化物濃度を増大させる間に、非｛１００｝結晶面が形
成される。ヨウ化物は、ヨウ化銀リップマン（Lippman
n）乳剤としてまたは可溶性塩（例えば、ＫＩ）として
都合良く添加できる。ヨウ化物イオン濃度レベルは、塩
化銀中のヨウ化物イオンの飽和レベルまで増大できる。
ヨウ化物濃度を塩化銀中のそれらの飽和レベルを越えて
増大すると、別個のヨウ化銀相を沈殿させる危険があ
る。Maskaskyの米国特許第 5,288,603号（引用すること
により本明細書に組み入れられる）は、塩化銀および臭
塩化銀中のヨウ化物の飽和レベルについて検討してい
る。別の沈殿パラメーターと合わせて、沈殿中のヨウ化
物の存在が、結果として本発明の要件を満たす平板状粒
子乳剤を与える。別の沈殿パラメーターと合わせたヨウ
化物導入を利用して、本発明の要件を満たす平板状粒子
乳剤を提供するにはどのようにすればよいのかという特
定の例示として、下記実施例を提供する。非｛１００｝
結晶面を提供するのをヨウ化物に頼るとき、平板状粒子
は、総銀量に基づいて、 0.1モルパーセント程の少量の
ヨウ化物を含有することもできるが、粒子が少なくとも
約 0.5モルパーセントのヨウ化物を含有することが好ま
しい。10モルパーセントまでのヨウ化物を含有する平板
状粒子は、ヨウ化物を用いて非｛１００｝エッジ面を提
供するように調製できる。この沈殿方法は、臭化物の存
在下もしくは不存在下で実施できる。ヨウ化物および臭
化物の和は、総銀量に基づいて、10モルパーセントまで
の範囲でありうる。
【００２８】非｛１００｝結晶面を提供するためにヨウ
化物を使用する場合の明確な利点は、粒子構造へのヨウ
化物の包含が潜像形成を促進し、結果として写真感度の
レベル増強を実現できることである。さらに、ヨウ化物
イオンが結晶構造に組み入れられるので、それらは平板
状粒子の表面上の吸着部位について別の写真添加剤と競
争しない。本発明の非｛１００｝粒子面の形成にヨウ化
物を使用する場合のもう１つの選択肢は、チオシアン酸
塩の使用である。非｛１００｝粒子面の形成にチオシア
ン酸塩を使用することにより、ほとんどヨウ化物を含ま
ない本発明の乳剤を沈殿することが可能である。チオシ
アン酸塩は、アルカリ塩、アルカリ土類塩もしくはアン
モニウム塩の形で反応容器へ入れることができる。典型
的なチオシアン酸塩の濃度範囲は、同時に導入される銀
の量に基づいて、 0.2〜10（好ましくは 0.5〜5 ）モル
パーセントである。チオシアン酸銀は塩化銀よりも溶解
しにくいので、チオシアン酸塩が粒子中に組み入れられ
ると信じられている。図５に示したように、沈殿の後期
段階中、チオシアン酸塩の存在下で調製した粒子は、許
容される｛１００｝原子面の配向を満たさないこと、よ
って非｛１００｝結晶面であることが容易に認識され
る、少なくとも１つの結晶面を示す。チオシアン酸塩を
使用する本発明の平板状粒子乳剤を生成するための特別
な技法を、下記実施例で具体的に説明する。非｛１０
０｝粒子エッジを生成するためにチオシアン酸塩もしく
はヨウ化物を選択する代わりに、両方を合わせて使用で
きることが認められる。
化物を使用する場合の明確な利点は、粒子構造へのヨウ
化物の包含が潜像形成を促進し、結果として写真感度の
レベル増強を実現できることである。さらに、ヨウ化物
イオンが結晶構造に組み入れられるので、それらは平板
状粒子の表面上の吸着部位について別の写真添加剤と競
争しない。本発明の非｛１００｝粒子面の形成にヨウ化
物を使用する場合のもう１つの選択肢は、チオシアン酸
塩の使用である。非｛１００｝粒子面の形成にチオシア
ン酸塩を使用することにより、ほとんどヨウ化物を含ま
ない本発明の乳剤を沈殿することが可能である。チオシ
アン酸塩は、アルカリ塩、アルカリ土類塩もしくはアン
モニウム塩の形で反応容器へ入れることができる。典型
的なチオシアン酸塩の濃度範囲は、同時に導入される銀
の量に基づいて、 0.2〜10（好ましくは 0.5〜5 ）モル
パーセントである。チオシアン酸銀は塩化銀よりも溶解
しにくいので、チオシアン酸塩が粒子中に組み入れられ
ると信じられている。図５に示したように、沈殿の後期
段階中、チオシアン酸塩の存在下で調製した粒子は、許
容される｛１００｝原子面の配向を満たさないこと、よ
って非｛１００｝結晶面であることが容易に認識され
る、少なくとも１つの結晶面を示す。チオシアン酸塩を
使用する本発明の平板状粒子乳剤を生成するための特別
な技法を、下記実施例で具体的に説明する。非｛１０
０｝粒子エッジを生成するためにチオシアン酸塩もしく
はヨウ化物を選択する代わりに、両方を合わせて使用で
きることが認められる。
【００２９】また本発明のもう１つの別の方法では、非
｛１００｝結晶面を有する｛１００｝平板状粒子を生成
するために、選択された有機化合物を使用できる。下記
実施例では、｛１１１｝粒子面を生成するための粒子成
長改質剤として既知である４，５，６−トリアミノピリ
ミジンおよび２，４，６−トリヨードフェノール、なら
びに｛１１０｝粒子面を生成するための粒子成長改質剤
として既知である１−（３−アセトアミドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールが、高塩化物｛１００｝平
板状粒子上に非｛１１１｝エッジ面を成功裏に生成する
ことを具体的に示している。
｛１００｝結晶面を有する｛１００｝平板状粒子を生成
するために、選択された有機化合物を使用できる。下記
実施例では、｛１１１｝粒子面を生成するための粒子成
長改質剤として既知である４，５，６−トリアミノピリ
ミジンおよび２，４，６−トリヨードフェノール、なら
びに｛１１０｝粒子面を生成するための粒子成長改質剤
として既知である１−（３−アセトアミドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールが、高塩化物｛１００｝平
板状粒子上に非｛１１１｝エッジ面を成功裏に生成する
ことを具体的に示している。
【００３０】４，５，６−トリアミノピリミジンが、Ma
skaskyの米国特許第 5,185,239号明細書（その開示内容
は、引用することにより本明細書に組み入れられる）に
開示された｛１１１｝成長改質剤の系列を定義した式の
具体例であることを言及する。特に開示された化合物と
しては、４，５，６−トリアミノピリミジンに加えて、
５，６−ジアミノ−４−（Ｎ−メチルアミノ）ピリミジ
ン、４，５，６−トリ（Ｎ−メチルアミノ）ピリミジ
ン、４，６−ジアミノ−５−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）ピリミジンおよび４，６−ジアミノ−５−（Ｎ−ヘ
キシルアミノ）ピリミジンが挙げられる。Maskaskyの米
国特許第 5,178,997号明細書（その開示内容は、引用す
ることにより本明細書に組み入れられる）に開示され
た、種々の７−アザインドール粒子成長改質剤につい
て、同様の効用が予測される。７−アザインドールに加
えて、特に開示された化合物としては、４，７−ジアザ
インドール、５，７−ジアザインドール、６，７−ジア
ザインドール、プリン、４−アザベンズイミダゾール、
４，７−ジアザベンズイミダゾール、４−アザベンゾト
リアゾール、４，７−ジアザベンゾトリアゾールおよび
１，２，５，７−テトラアザインデンが挙げられる。
skaskyの米国特許第 5,185,239号明細書（その開示内容
は、引用することにより本明細書に組み入れられる）に
開示された｛１１１｝成長改質剤の系列を定義した式の
具体例であることを言及する。特に開示された化合物と
しては、４，５，６−トリアミノピリミジンに加えて、
５，６−ジアミノ−４−（Ｎ−メチルアミノ）ピリミジ
ン、４，５，６−トリ（Ｎ−メチルアミノ）ピリミジ
ン、４，６−ジアミノ−５−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）ピリミジンおよび４，６−ジアミノ−５−（Ｎ−ヘ
キシルアミノ）ピリミジンが挙げられる。Maskaskyの米
国特許第 5,178,997号明細書（その開示内容は、引用す
ることにより本明細書に組み入れられる）に開示され
た、種々の７−アザインドール粒子成長改質剤につい
て、同様の効用が予測される。７−アザインドールに加
えて、特に開示された化合物としては、４，７−ジアザ
インドール、５，７−ジアザインドール、６，７−ジア
ザインドール、プリン、４−アザベンズイミダゾール、
４，７−ジアザベンズイミダゾール、４−アザベンゾト
リアゾール、４，７−ジアザベンゾトリアゾールおよび
１，２，５，７−テトラアザインデンが挙げられる。
【００３１】同様に、２，４，６−トリヨードフェノー
ルは、1994年７月27日に出願し、現在特許されたMaskas
kyの米国特許出願番号第 281,283号明細書（その開示内
容は、引用することにより本明細書に組み入れられる）
に開示されたポリヨードフェノール｛１１１｝粒子成長
改質剤の系列の具体例である。２，４，６−トリヨード
フェノールに加えて、特に開示された化合物としては、
２，６−ジヨードフェノール、２，６−ジヨード−４−
ニトロフェノール、２，６−ジヨード−４−メチルフェ
ノール、４−アリル−２，６−ジヨードフェノール、４
−シクロヘキシル−２，６−ジヨードフェノール、２，
６−ジヨード−４−フェニルフェノール、４，６−ジヨ
ード−２−アセトフェノン、４，６−ジヨードチモー
ル、４，６−ジヨードカルバクロール、３，５−ジヨー
ド−Ｌ−チロシン、３′，３″，５′，５″−テトラヨ
ードフェノールフタレイン、エリスロシンならびにロー
ズ・ベンガルが挙げられる。構造的に類似しているポリ
ヨードフェノール粒子成長改質剤は、1994年７月27日に
出願し、現在特許されたMaskaskyの米国特許出願番号第
281,500号明細書（その開示内容は、引用することによ
り本明細書に組み入れられる）に開示されたヨードキノ
リン｛１１１｝粒子成長改質剤である。ヨードキノリン
粒子成長改質剤の特定の具体例としては、５−クロロ−
８−ヒドロキシ−７−ヨードキノリン、８−ヒドロキシ
−７−ヨード−２−メチルキノリン、４−エチル−８−
ヒドロキシ−７−ヨードキノリン、５−ブロモ−８−ヒ
ドロキシヨードキノリン、５，７−ジヨード−８−ヒド
ロキシキノリン、８−ヒドロキシ−７−ヨード−５−キ
ノリンスルホン酸、８−ヒドロキシ−７−ヨード−５−
キノリンカルボン酸、８−ヒドロキシ−７−ヨード−５
−ヨードメチルキノリン、８−ヒドロキシ−７−ヨード
−５−トリクロロメチルキノリン、α−（８−ヒドロキ
シ−７−ヨードキノリン）酢酸、７−シアノ−８−ヒド
ロキシ−５−ヨードキノリンおよび８−ヒドロキシ−７
−ヨード−５−イソシアナトキノリンが挙げられる。同
様の｛１１１｝粒子成長改質剤、例えば、Maskaskyの米
国特許第 5,298,387号明細書（その開示内容は、引用す
ることにより本明細書に組み入れられる）に開示され
た、種々の５−ヨードベンズオキサゾリウム化合物、お
よびMaskaskyの米国特許第 5,298,388号明細書（その開
示内容は、引用することにより本明細書に組み入れられ
る）に開示された、種々のベンズイミダゾリウム化合物
について、同様の効用が予測される。
ルは、1994年７月27日に出願し、現在特許されたMaskas
kyの米国特許出願番号第 281,283号明細書（その開示内
容は、引用することにより本明細書に組み入れられる）
に開示されたポリヨードフェノール｛１１１｝粒子成長
改質剤の系列の具体例である。２，４，６−トリヨード
フェノールに加えて、特に開示された化合物としては、
２，６−ジヨードフェノール、２，６−ジヨード−４−
ニトロフェノール、２，６−ジヨード−４−メチルフェ
ノール、４−アリル−２，６−ジヨードフェノール、４
−シクロヘキシル−２，６−ジヨードフェノール、２，
６−ジヨード−４−フェニルフェノール、４，６−ジヨ
ード−２−アセトフェノン、４，６−ジヨードチモー
ル、４，６−ジヨードカルバクロール、３，５−ジヨー
ド−Ｌ−チロシン、３′，３″，５′，５″−テトラヨ
ードフェノールフタレイン、エリスロシンならびにロー
ズ・ベンガルが挙げられる。構造的に類似しているポリ
ヨードフェノール粒子成長改質剤は、1994年７月27日に
出願し、現在特許されたMaskaskyの米国特許出願番号第
281,500号明細書（その開示内容は、引用することによ
り本明細書に組み入れられる）に開示されたヨードキノ
リン｛１１１｝粒子成長改質剤である。ヨードキノリン
粒子成長改質剤の特定の具体例としては、５−クロロ−
８−ヒドロキシ−７−ヨードキノリン、８−ヒドロキシ
−７−ヨード−２−メチルキノリン、４−エチル−８−
ヒドロキシ−７−ヨードキノリン、５−ブロモ−８−ヒ
ドロキシヨードキノリン、５，７−ジヨード−８−ヒド
ロキシキノリン、８−ヒドロキシ−７−ヨード−５−キ
ノリンスルホン酸、８−ヒドロキシ−７−ヨード−５−
キノリンカルボン酸、８−ヒドロキシ−７−ヨード−５
−ヨードメチルキノリン、８−ヒドロキシ−７−ヨード
−５−トリクロロメチルキノリン、α−（８−ヒドロキ
シ−７−ヨードキノリン）酢酸、７−シアノ−８−ヒド
ロキシ−５−ヨードキノリンおよび８−ヒドロキシ−７
−ヨード−５−イソシアナトキノリンが挙げられる。同
様の｛１１１｝粒子成長改質剤、例えば、Maskaskyの米
国特許第 5,298,387号明細書（その開示内容は、引用す
ることにより本明細書に組み入れられる）に開示され
た、種々の５−ヨードベンズオキサゾリウム化合物、お
よびMaskaskyの米国特許第 5,298,388号明細書（その開
示内容は、引用することにより本明細書に組み入れられ
る）に開示された、種々のベンズイミダゾリウム化合物
について、同様の効用が予測される。
【００３２】１−（３−アセトアミドフェニル）−５−
メルカプトテトラゾール（ＡＰＭＴ）は広範に使用され
かつ好ましい高塩化物写真乳剤用のカブリ防止剤および
安定剤であるので、本発明の実施に際して粒子成長改質
剤としてのＡＰＭＴの用途は非常に有益である。従っ
て、粒子成長改質剤は、粒子が形成された後に第二の写
真的機能を付与できる。ＡＭＰＴは、有用な｛１１０｝
粒子成長改質剤であることが既知であるチオナミド化合
物の具体例である。これらの化合物の共通の特徴は、チ
オアミド、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−基である。チオアミド化
合物および粒子成長改質剤としてのそれらの用途は、Ma
skaskyの「写真ハロゲン化銀の異なる７種の結晶型（Th
e SevenDifferent Kind of Crystal Forms of Photogra
phic Silver Halides）」，Journal of Imaging Scienc
e, No.6, 1986年11月および12月，pp. 247-254 ，に開
示されている。
メルカプトテトラゾール（ＡＰＭＴ）は広範に使用され
かつ好ましい高塩化物写真乳剤用のカブリ防止剤および
安定剤であるので、本発明の実施に際して粒子成長改質
剤としてのＡＰＭＴの用途は非常に有益である。従っ
て、粒子成長改質剤は、粒子が形成された後に第二の写
真的機能を付与できる。ＡＭＰＴは、有用な｛１１０｝
粒子成長改質剤であることが既知であるチオナミド化合
物の具体例である。これらの化合物の共通の特徴は、チ
オアミド、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−基である。チオアミド化
合物および粒子成長改質剤としてのそれらの用途は、Ma
skaskyの「写真ハロゲン化銀の異なる７種の結晶型（Th
e SevenDifferent Kind of Crystal Forms of Photogra
phic Silver Halides）」，Journal of Imaging Scienc
e, No.6, 1986年11月および12月，pp. 247-254 ，に開
示されている。
【００３３】各｛１１１｝平板状粒子の主面の少なくと
も両方が、それに吸着した粒子成長改質剤を有するの
で、高塩化物｛１１１｝平板状粒子乳剤の調製におい
て、｛１１１｝粒子面を創造および保存するために吸着
される粒子成長改質剤を使用することは不利である。こ
の特許出願に関与する有効な粒子成長改質剤は、非｛１
００｝原子面にある｛１００｝平板状粒子の面に吸着す
る。すなわち、非｛１００｝エッジ面は、これらが、有
効な粒子成長改質剤が吸着優先性を示す結晶面であるた
めに出現する。従って、粒子成長改質剤は、平板状粒子
の｛１００｝主面について比較的低い親和性を示し、
｛１００｝主面が別の写真添加剤を自由に受け入れるよ
うにする。それゆえに、吸着される粒子成長改質剤を使
用することにより、非｛１００｝粒子エッジで調製され
た｛１００｝平板状粒子乳剤を含む高塩化物乳剤は、２
つの乳剤が同一の粒子成長改質剤を用いて調製される場
合でも、｛１１１｝平板状粒子乳剤を越える顕著な利点
を示す。
も両方が、それに吸着した粒子成長改質剤を有するの
で、高塩化物｛１１１｝平板状粒子乳剤の調製におい
て、｛１１１｝粒子面を創造および保存するために吸着
される粒子成長改質剤を使用することは不利である。こ
の特許出願に関与する有効な粒子成長改質剤は、非｛１
００｝原子面にある｛１００｝平板状粒子の面に吸着す
る。すなわち、非｛１００｝エッジ面は、これらが、有
効な粒子成長改質剤が吸着優先性を示す結晶面であるた
めに出現する。従って、粒子成長改質剤は、平板状粒子
の｛１００｝主面について比較的低い親和性を示し、
｛１００｝主面が別の写真添加剤を自由に受け入れるよ
うにする。それゆえに、吸着される粒子成長改質剤を使
用することにより、非｛１００｝粒子エッジで調製され
た｛１００｝平板状粒子乳剤を含む高塩化物乳剤は、２
つの乳剤が同一の粒子成長改質剤を用いて調製される場
合でも、｛１１１｝平板状粒子乳剤を越える顕著な利点
を示す。
【００３４】チオナミド化合物２−メルカプトピリジン
および関連化合物５−カルボキシ−４−ヒドロキシ−６
−メチル−２−メチルチオ−１，３，３ａ，７−テトラ
アザインデンは、異なる原子面にある粒子表面を有する
平板状粒子を生成するのに失敗したことを、下記実施例
で具体的に示す。Maskaskyの米国特許第 4,400,463号お
よび同第 4,713,323号明細書；Jones 他の米国特許第
5,176,991号明細書、Maskaskyの米国特許第 5,183,239
号明細書およびVerbeek のEPO 0 481 133 号明細書によ
り具体的に説明された、高塩化物｛１１１｝平板状粒子
を沈殿させるための、最初のかつ最も広く記載された粒
子成長改質剤、アデニンについて、同様の失敗を下記実
施例で報告する。残念なことに、粒子のエッジで選択的
に非｛１００｝結晶面を生成する代わりに、これらの既
知粒子成長改質剤は、塩化銀を粒子の全外面に渡って析
出させて、Maskaskyの米国特許第 4,643,966号明細書に
開示されたタイプのしわくちゃな粒子表面を生成し、さ
らにエッジを突出させる。従って、異なる結晶面配向を
有する面を有する平板状粒子を得るという目的は、実現
されなかった。
および関連化合物５−カルボキシ−４−ヒドロキシ−６
−メチル−２−メチルチオ−１，３，３ａ，７−テトラ
アザインデンは、異なる原子面にある粒子表面を有する
平板状粒子を生成するのに失敗したことを、下記実施例
で具体的に示す。Maskaskyの米国特許第 4,400,463号お
よび同第 4,713,323号明細書；Jones 他の米国特許第
5,176,991号明細書、Maskaskyの米国特許第 5,183,239
号明細書およびVerbeek のEPO 0 481 133 号明細書によ
り具体的に説明された、高塩化物｛１１１｝平板状粒子
を沈殿させるための、最初のかつ最も広く記載された粒
子成長改質剤、アデニンについて、同様の失敗を下記実
施例で報告する。残念なことに、粒子のエッジで選択的
に非｛１００｝結晶面を生成する代わりに、これらの既
知粒子成長改質剤は、塩化銀を粒子の全外面に渡って析
出させて、Maskaskyの米国特許第 4,643,966号明細書に
開示されたタイプのしわくちゃな粒子表面を生成し、さ
らにエッジを突出させる。従って、異なる結晶面配向を
有する面を有する平板状粒子を得るという目的は、実現
されなかった。
【００３５】｛１００｝主粒子面を保存しながら非｛１
００｝エッジ小面の作成が達成されるという実施例で報
告する成功は、銀と塩化物の沈殿がより平衡の近くで生
じるようなバランスを保つことにより得られた。すなわ
ち、下記反応において、
００｝エッジ小面の作成が達成されるという実施例で報
告する成功は、銀と塩化物の沈殿がより平衡の近くで生
じるようなバランスを保つことにより得られた。すなわ
ち、下記反応において、
【化４】 駆動力は右に向いているが、主面に比べてエッジ領域の
より高い粒子置換反応エネルギーは、エッジ領域が析出
に好ましい受容部位として作用することを許容する。
より高い粒子置換反応エネルギーは、エッジ領域が析出
に好ましい受容部位として作用することを許容する。
【００３６】特に検討した乳剤粒子特徴に加えて、本発
明の乳剤およびそれらが使用されうる写真要素は、Mask
askyの米国特許第 5,292,930号および同第 5,292,632号
明細書；House 他の米国特許第 5,320,938号明細書；Sz
ajewski 他の米国特許第 5,310,635号および同第 5,35
6,764号明細書；ならびにBrust 他の米国特許第 5,314,
798号明細書（これらは先に引用したものであり、引用
することにより本明細書中に組み入れられる）に開示さ
れた｛１００｝平板状粒子乳剤の特徴が挙げられる。本
発明の乳剤が使用され得る写真要素の特徴およびそのよ
うな写真要素の用途は、リサーチ・ディスクロージャー
（Research Disclosure), Vol.365, 1994年 9月，Item
36544により詳細に記載されている。リサーチ・ディス
クロージャー（Research Disclosure)は、Kenneth Maso
n Publications Ltd，Dudley House, 12 North St., Em
sworth, Hampshire P010 7DQ, England,により出版され
ている。
明の乳剤およびそれらが使用されうる写真要素は、Mask
askyの米国特許第 5,292,930号および同第 5,292,632号
明細書；House 他の米国特許第 5,320,938号明細書；Sz
ajewski 他の米国特許第 5,310,635号および同第 5,35
6,764号明細書；ならびにBrust 他の米国特許第 5,314,
798号明細書（これらは先に引用したものであり、引用
することにより本明細書中に組み入れられる）に開示さ
れた｛１００｝平板状粒子乳剤の特徴が挙げられる。本
発明の乳剤が使用され得る写真要素の特徴およびそのよ
うな写真要素の用途は、リサーチ・ディスクロージャー
（Research Disclosure), Vol.365, 1994年 9月，Item
36544により詳細に記載されている。リサーチ・ディス
クロージャー（Research Disclosure)は、Kenneth Maso
n Publications Ltd，Dudley House, 12 North St., Em
sworth, Hampshire P010 7DQ, England,により出版され
ている。
【００３７】
【実施例】本発明は、以下の特定の実施例により理解さ
れるだろう。頭字語ＤＷは、蒸留水を示すのに使用し
た。スピードは、相対 log単位（すなわち、30単位＝
0.3 logＥ，ここで、Ｅは露光量（ルクス−秒，lux-sec
onds)である）で報告する。 実施例１〜４ これらの実施例は、｛１００｝主面で境界をなしている
高塩化物平板状粒子上に非｛１００｝粒子面を生成す
る、チオシアン酸塩の有効性を具体的に示すものであ
る。
れるだろう。頭字語ＤＷは、蒸留水を示すのに使用し
た。スピードは、相対 log単位（すなわち、30単位＝
0.3 logＥ，ここで、Ｅは露光量（ルクス−秒，lux-sec
onds)である）で報告する。 実施例１〜４ これらの実施例は、｛１００｝主面で境界をなしている
高塩化物平板状粒子上に非｛１００｝粒子面を生成す
る、チオシアン酸塩の有効性を具体的に示すものであ
る。
【００３８】実施例１ 乳剤Ａ （対照）６種の溶液を以下のように調製した。溶液１ ゼラチン（骨） ７５ｇ ＮａＣｌ ２．８８ｇ ＫＩ ０．４４ｇ ＤＷ ４３００ｇ溶液２ ＮａＣｌ ３９７．４ｇ 総容量までのＤＷ １７００mL溶液３ ＮａＣｌ ４．３ｇ ＤＷ ６５００ｇ溶液４ ＡｇＮＯ3 １１５５ｇ 総容量までのＤＷ １７００mL溶液５ ゼラチン（フタル化） ２００ｇ ＤＷ １５００ｇ溶液６ ゼラチン（骨） １３０ｇ ＤＷ １５００ｇ
【００３９】攪拌機を備えた反応容器に、溶液１を入れ
た。pHを 6.5に調整し、温度を55℃まで上げた。反応容
器の内容物を激しく攪拌しながら、溶液２および溶液４
を45mL／分で１分間かけて添加した。次いで、溶液３を
混合物に添加した。次いで、反応容器に添加しなかった
溶液４に、塩化第一水銀カブリ防止剤を 0.066mg／Ａｇ
１モルの量で添加した。pHを 6.5に調整し、pHを 6.5に
維持しながらpCl を1.91に調整した。混合物を５分間保
持した。この保持に続いて、溶液２および溶液４を、各
々同時に15mL／分〜37mL／分の直線的に加速される速度
で56分間、pClを1.91に維持しながら添加した。次いで
混合物を40℃まで冷却し、攪拌しながら溶液５を添加し
て、５分間攪拌を続けた。次いでpHを 3.8に調整し、ゲ
ルを沈殿させた。同時に温度を15℃まで下げ、その後液
状層をデカンテーションした。消費した容量をＤＷで元
に戻した。pHを 4.5に調整し、そして混合物を40℃で20
分間保持した後にpHを 3.8に調整した。沈殿工程および
デカンテーション工程を繰り返した。溶液６を添加し、
pHおよびpCl をそれぞれ 5.6および 1.6に調整した。粒
子構造の調査は、＞70パーセントの総粒子投影面積が
｛１００｝平板状粒子で占められていることを示した。
平板状粒子は、いかなる確認可能な非｛１００｝面も有
していなかった。｛１００｝平板状粒子は、平均厚0.14
μｍおよび平均等価円直径（ＥＣＤ） 1.4μｍを有し
た。
た。pHを 6.5に調整し、温度を55℃まで上げた。反応容
器の内容物を激しく攪拌しながら、溶液２および溶液４
を45mL／分で１分間かけて添加した。次いで、溶液３を
混合物に添加した。次いで、反応容器に添加しなかった
溶液４に、塩化第一水銀カブリ防止剤を 0.066mg／Ａｇ
１モルの量で添加した。pHを 6.5に調整し、pHを 6.5に
維持しながらpCl を1.91に調整した。混合物を５分間保
持した。この保持に続いて、溶液２および溶液４を、各
々同時に15mL／分〜37mL／分の直線的に加速される速度
で56分間、pClを1.91に維持しながら添加した。次いで
混合物を40℃まで冷却し、攪拌しながら溶液５を添加し
て、５分間攪拌を続けた。次いでpHを 3.8に調整し、ゲ
ルを沈殿させた。同時に温度を15℃まで下げ、その後液
状層をデカンテーションした。消費した容量をＤＷで元
に戻した。pHを 4.5に調整し、そして混合物を40℃で20
分間保持した後にpHを 3.8に調整した。沈殿工程および
デカンテーション工程を繰り返した。溶液６を添加し、
pHおよびpCl をそれぞれ 5.6および 1.6に調整した。粒
子構造の調査は、＞70パーセントの総粒子投影面積が
｛１００｝平板状粒子で占められていることを示した。
平板状粒子は、いかなる確認可能な非｛１００｝面も有
していなかった。｛１００｝平板状粒子は、平均厚0.14
μｍおよび平均等価円直径（ＥＣＤ） 1.4μｍを有し
た。
【００４０】乳剤Ｂ （実施例）総銀の80％を反応容器に導入した後に沈殿を
中断して、20cc(cm3）のＤＷ中にＮａＳＣＮ 3.0ｇを含
む溶液を２分間かけて反応容器に添加したことを除い
て、乳剤Ｂを乳剤Ａのように調製した。粒子構造の調査
は、＞70パーセントの総粒子投影面積が、少なくとも１
つの確認可能な非｛１００｝エッジ面を含む｛１００｝
主面を有する平板状粒子で占められていることを示し
た。平板状粒子は、平均厚0.13μｍおよび平均等価円直
径（ＥＣＤ） 1.4μｍを有した。
中断して、20cc(cm3）のＤＷ中にＮａＳＣＮ 3.0ｇを含
む溶液を２分間かけて反応容器に添加したことを除い
て、乳剤Ｂを乳剤Ａのように調製した。粒子構造の調査
は、＞70パーセントの総粒子投影面積が、少なくとも１
つの確認可能な非｛１００｝エッジ面を含む｛１００｝
主面を有する平板状粒子で占められていることを示し
た。平板状粒子は、平均厚0.13μｍおよび平均等価円直
径（ＥＣＤ） 1.4μｍを有した。
【００４１】仕上げ、塗布およびセンシトメトリー 銀の量に基づいて１モル％ＮａＢｒを添加し、続いて５
分間保持し、分光増感色素アンヒドロ−９−エチル−
５，５′−ジフェニル−３，３′−ジ（３−スルホブチ
ル）オキサカルボシアニン ヒドロキシド，一ナトリウ
ム塩（ＳＳ−１）を 0.7ミリモル／Ａｇ１モルで添加
し、続いて10分間保持し、Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ3 ・５Ｈ2 Ｏを
２mg／Ａｇ１モルおよびＫＡｕＣｌ4 を１mg／Ａｇ１モ
ルで添加し、続いて10分間60℃で加熱し、40℃に冷却
し、そして加熱工程の後に１−（３−アセトアミドフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール（ＡＰＭＴ）を 1
00mg／モル添加することにより、乳剤Ａおよび乳剤Ｂを
仕上げた。乳剤粒子が形成された後までＡＰＭＴを添加
しないので、ＡＰＭＴが粒子成長改質剤として作用でき
ないことを言及する。仕上げた乳剤を、写真フィルム支
持体上にＡｇ5.38mg/dm2となるように、マゼンタ色素生
成性カプラーＭＣ−１（4.84mg/dm2）と共に塗布した。
塗膜をゲルでオーバーコートし、そして硬化した。
分間保持し、分光増感色素アンヒドロ−９−エチル−
５，５′−ジフェニル−３，３′−ジ（３−スルホブチ
ル）オキサカルボシアニン ヒドロキシド，一ナトリウ
ム塩（ＳＳ−１）を 0.7ミリモル／Ａｇ１モルで添加
し、続いて10分間保持し、Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ3 ・５Ｈ2 Ｏを
２mg／Ａｇ１モルおよびＫＡｕＣｌ4 を１mg／Ａｇ１モ
ルで添加し、続いて10分間60℃で加熱し、40℃に冷却
し、そして加熱工程の後に１−（３−アセトアミドフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール（ＡＰＭＴ）を 1
00mg／モル添加することにより、乳剤Ａおよび乳剤Ｂを
仕上げた。乳剤粒子が形成された後までＡＰＭＴを添加
しないので、ＡＰＭＴが粒子成長改質剤として作用でき
ないことを言及する。仕上げた乳剤を、写真フィルム支
持体上にＡｇ5.38mg/dm2となるように、マゼンタ色素生
成性カプラーＭＣ−１（4.84mg/dm2）と共に塗布した。
塗膜をゲルでオーバーコートし、そして硬化した。
【００４２】
【化５】
【００４３】塗膜を、目盛りをつけた試験被写体を介し
て疑似昼光で１／50秒間露光し、そしてBritish Journa
l of Photography Annual of 1988, pp.196-198 に記載
されたKodak Flexicolor（商標）Ｃ−４１カラーネガテ
ィブ・プロセスで２′15″写真処理した。センシトメト
リーの結果を第Ｉ表に要約する。外挿中間スケール・コ
ントラスト（γ）対最低濃度（Ｄmin ）の交差点で、ス
ピードを測定した。
て疑似昼光で１／50秒間露光し、そしてBritish Journa
l of Photography Annual of 1988, pp.196-198 に記載
されたKodak Flexicolor（商標）Ｃ−４１カラーネガテ
ィブ・プロセスで２′15″写真処理した。センシトメト
リーの結果を第Ｉ表に要約する。外挿中間スケール・コ
ントラスト（γ）対最低濃度（Ｄmin ）の交差点で、ス
ピードを測定した。
【００４４】
【表１】 本発明の要件を満たす乳剤Ｂは、対照乳剤に比べて、コ
ントラストが十分に低減したことおよびスピードがわず
かに増大したことを示した。
ントラストが十分に低減したことおよびスピードがわず
かに増大したことを示した。
【００４５】実施例２ 乳剤Ｃ （対照）６種の溶液を以下のように調製した。溶液１ ゼラチン（骨） ５２ｇ ＮａＣｌ ０．９６ｇ ＫＩ ０．１８ｇ ＤＷ ２８５０ｇ溶液２ ＮａＣｌ ２５７．１ｇ 総容量までのＤＷ １１００mL溶液３ ＮａＣｌ ２．１ｇ ＤＷ ６５００ｇ溶液４ ＡｇＮＯ3 ７４７．４ｇ 総容量までのＤＷ １１００mL溶液５ ゼラチン（フタル化） １３３ｇ ＤＷ ５００ｇ溶液６ ゼラチン（骨） ８７ｇ ＤＷ ５００ｇ
【００４６】攪拌機を備えた反応容器に、溶液１を入れ
た。pHを 6.5に調整し、温度を55℃まで上げた。反応容
器の内容物を激しく攪拌しながら、溶液２および溶液４
を 130mL／分で 1.5分間かけて添加した。次いで、溶液
３を混合物に添加した。反応容器の温度を62℃に上げ、
pHを 6.5に調整し、pHを 6.5に維持しながらpCl を1.91
に調整した。混合物を５分間保持した。この保持に続い
て、溶液２および溶液４を、各々同時に10mL／分〜24mL
／分の直線的に加速される速度で56分間、pClを1.91に
維持しながら添加した。次いで混合物を40℃まで冷却
し、溶液５を添加して、５分間攪拌した。次いでpHを
3.8に調整し、ゲルを沈殿させた。同時に温度を15℃ま
で下げ、その後液状層をデカンテーションした。消費し
た容量をＤＷで元に戻した。pHを 4.5に調整し、そして
混合物を40℃で20分間保持した後にpHを 3.8に調整し、
そして沈殿工程およびデカンテーション工程を繰り返し
た。溶液６を添加し、pHおよびpCl をそれぞれ 5.6およ
び 1.6に調整した。粒子構造の調査は、＞80パーセント
の総粒子投影面積が、｛１００｝平板状粒子で占められ
ていることを示した。平板状粒子は、いかなる確認可能
な非｛１００｝面も有していなかった。｛１００｝平板
状粒子は、平均厚0.14μｍおよび平均等価円直径（ＥＣ
Ｄ） 1.3μｍを有した。
た。pHを 6.5に調整し、温度を55℃まで上げた。反応容
器の内容物を激しく攪拌しながら、溶液２および溶液４
を 130mL／分で 1.5分間かけて添加した。次いで、溶液
３を混合物に添加した。反応容器の温度を62℃に上げ、
pHを 6.5に調整し、pHを 6.5に維持しながらpCl を1.91
に調整した。混合物を５分間保持した。この保持に続い
て、溶液２および溶液４を、各々同時に10mL／分〜24mL
／分の直線的に加速される速度で56分間、pClを1.91に
維持しながら添加した。次いで混合物を40℃まで冷却
し、溶液５を添加して、５分間攪拌した。次いでpHを
3.8に調整し、ゲルを沈殿させた。同時に温度を15℃ま
で下げ、その後液状層をデカンテーションした。消費し
た容量をＤＷで元に戻した。pHを 4.5に調整し、そして
混合物を40℃で20分間保持した後にpHを 3.8に調整し、
そして沈殿工程およびデカンテーション工程を繰り返し
た。溶液６を添加し、pHおよびpCl をそれぞれ 5.6およ
び 1.6に調整した。粒子構造の調査は、＞80パーセント
の総粒子投影面積が、｛１００｝平板状粒子で占められ
ていることを示した。平板状粒子は、いかなる確認可能
な非｛１００｝面も有していなかった。｛１００｝平板
状粒子は、平均厚0.14μｍおよび平均等価円直径（ＥＣ
Ｄ） 1.3μｍを有した。
【００４７】乳剤Ｄ （実施例）総銀の80％を反応容器に導入した後に沈殿を
中断して、20cc(cm3）のＤＷ中にＮａＳＣＮ 1.6ｇを含
む溶液を２分間かけて反応容器に添加したことを除い
て、乳剤Ｄを乳剤Ｃのように調製した。粒子構造の調査
は、＞80パーセントの総粒子投影面積が、少なくとも１
つの確認可能な非｛１００｝エッジ面を含む｛１００｝
主面を有する平板状粒子で占められていることを示し
た。平板状粒子は、平均厚0.14μｍおよび平均等価円直
径（ＥＣＤ） 1.4μｍを有した。
中断して、20cc(cm3）のＤＷ中にＮａＳＣＮ 1.6ｇを含
む溶液を２分間かけて反応容器に添加したことを除い
て、乳剤Ｄを乳剤Ｃのように調製した。粒子構造の調査
は、＞80パーセントの総粒子投影面積が、少なくとも１
つの確認可能な非｛１００｝エッジ面を含む｛１００｝
主面を有する平板状粒子で占められていることを示し
た。平板状粒子は、平均厚0.14μｍおよび平均等価円直
径（ＥＣＤ） 1.4μｍを有した。
【００４８】実施例３ 乳剤Ｅ （対照）６種の溶液を以下のように調製した。溶液１ ゼラチン（骨） ２５ｇ ＮａＣｌ ０．９６ｇ ＫＩ ０．１８ｇ ＤＷ ２８５０ｇ溶液２ ＮａＣｌ ２５７．１ｇ 総容量までのＤＷ １１００mL溶液３ ＮａＣｌ ２．１ｇ ＤＷ ６５００ｇ溶液４ ＡｇＮＯ3 ７４７．４ｇ 総容量までのＤＷ １１００mL溶液５ ゼラチン（フタル化） １３３ｇ ＤＷ ５００ｇ溶液６ ゼラチン（骨） ８７ｇ ＤＷ ５００ｇ
【００４９】攪拌機を備えた反応容器に、溶液１を入れ
た。pHを 6.5に調整し、温度を55℃まで上げた。反応容
器の内容物を激しく攪拌しながら、溶液２および溶液４
を 130mL／分で 1.5分間かけて添加した。次いで、溶液
３を混合物に添加した。次いで、反応容器に添加しなか
った溶液４に、塩化第一水銀カブリ防止剤を0.11mg／Ａ
ｇ１モルの量で添加した。反応容器の温度を62℃まで上
昇させて、pHを 6.5に調整し、pHを 6.5に維持しながら
pCl を1.91に調整した。混合物を５分間保持した。この
保持に続いて、溶液２および溶液４を、各々同時に10mL
／分〜24mL／分の直線的に加速される速度で56分間、pC
l を1.91に維持しながら添加した。次いで混合物を40℃
まで冷却し、溶液５を添加して、反応容器の内容物を５
分間攪拌した。次いでpHを 3.8に調整し、ゲルを沈殿さ
せた。同時に温度を15℃まで下げ、その後液状層をデカ
ンテーションした。消費した容量をＤＷで元に戻した。
pHを 4.5に調整し、そして混合物を40℃で20分間保持し
た後にpHを 3.8に調整した。沈殿工程およびデカンテー
ション工程を繰り返した。溶液６を添加し、pHおよびpC
l をそれぞれ 5.6および 1.6に調整した。粒子構造の調
査は、＞70パーセントの総粒子投影面積が｛１００｝平
板状粒子で占められていることを示した。平板状粒子
は、いかなる確認可能な非｛１００｝面も有していなか
った。｛１００｝平板状粒子は、平均厚0.14μｍおよび
平均等価円直径（ＥＣＤ） 1.5μｍを有した。
た。pHを 6.5に調整し、温度を55℃まで上げた。反応容
器の内容物を激しく攪拌しながら、溶液２および溶液４
を 130mL／分で 1.5分間かけて添加した。次いで、溶液
３を混合物に添加した。次いで、反応容器に添加しなか
った溶液４に、塩化第一水銀カブリ防止剤を0.11mg／Ａ
ｇ１モルの量で添加した。反応容器の温度を62℃まで上
昇させて、pHを 6.5に調整し、pHを 6.5に維持しながら
pCl を1.91に調整した。混合物を５分間保持した。この
保持に続いて、溶液２および溶液４を、各々同時に10mL
／分〜24mL／分の直線的に加速される速度で56分間、pC
l を1.91に維持しながら添加した。次いで混合物を40℃
まで冷却し、溶液５を添加して、反応容器の内容物を５
分間攪拌した。次いでpHを 3.8に調整し、ゲルを沈殿さ
せた。同時に温度を15℃まで下げ、その後液状層をデカ
ンテーションした。消費した容量をＤＷで元に戻した。
pHを 4.5に調整し、そして混合物を40℃で20分間保持し
た後にpHを 3.8に調整した。沈殿工程およびデカンテー
ション工程を繰り返した。溶液６を添加し、pHおよびpC
l をそれぞれ 5.6および 1.6に調整した。粒子構造の調
査は、＞70パーセントの総粒子投影面積が｛１００｝平
板状粒子で占められていることを示した。平板状粒子
は、いかなる確認可能な非｛１００｝面も有していなか
った。｛１００｝平板状粒子は、平均厚0.14μｍおよび
平均等価円直径（ＥＣＤ） 1.5μｍを有した。
【００５０】乳剤Ｆ （実施例）総銀の80％を反応容器に導入した後に沈殿を
中断して、20cc(cm3）のＤＷ中にＮａＳＣＮ 1.6ｇを含
む溶液を２分間かけて反応容器に添加したことを除い
て、乳剤Ｆを乳剤Ｅのように調製した。粒子構造の調査
は、＞65パーセントの総粒子投影面積が、少なくとも１
つの確認可能な非｛１００｝エッジ面を含む｛１００｝
主面を有する平板状粒子で占められていることを示し
た。平板状粒子は、平均厚0.14μｍおよび平均等価円直
径（ＥＣＤ） 1.4μｍを有した。
中断して、20cc(cm3）のＤＷ中にＮａＳＣＮ 1.6ｇを含
む溶液を２分間かけて反応容器に添加したことを除い
て、乳剤Ｆを乳剤Ｅのように調製した。粒子構造の調査
は、＞65パーセントの総粒子投影面積が、少なくとも１
つの確認可能な非｛１００｝エッジ面を含む｛１００｝
主面を有する平板状粒子で占められていることを示し
た。平板状粒子は、平均厚0.14μｍおよび平均等価円直
径（ＥＣＤ） 1.4μｍを有した。
【００５１】乳剤Ｇ （実施例）総銀の60％を反応容器に導入した後に沈殿を
中断して、20cc(cm3）のＤＷ中にＮａＳＣＮ3.24ｇを含
む溶液を２分間かけて反応容器に添加したことを除い
て、乳剤Ｇを乳剤Ｅのように調製した。粒子構造の調査
は、＞60パーセントの総粒子投影面積が、少なくとも１
つの確認可能な非｛１００｝エッジ面を含む｛１００｝
主面を有する平板状粒子で占められていることを示し
た。平板状粒子は、平均厚0.13μｍおよび平均等価円直
径（ＥＣＤ）1.38μｍを有した。粒子複製の投影電子顕
微鏡写真を図５に示す。
中断して、20cc(cm3）のＤＷ中にＮａＳＣＮ3.24ｇを含
む溶液を２分間かけて反応容器に添加したことを除い
て、乳剤Ｇを乳剤Ｅのように調製した。粒子構造の調査
は、＞60パーセントの総粒子投影面積が、少なくとも１
つの確認可能な非｛１００｝エッジ面を含む｛１００｝
主面を有する平板状粒子で占められていることを示し
た。平板状粒子は、平均厚0.13μｍおよび平均等価円直
径（ＥＣＤ）1.38μｍを有した。粒子複製の投影電子顕
微鏡写真を図５に示す。
【００５２】乳剤Ｈ （実施例）総銀の40％を反応容器に導入した後に沈殿を
中断して、20cc(cm3）のＤＷ中にＮａＳＣＮ3.24ｇを含
む溶液を２分間かけて反応容器にすべて添加したことを
除いて、乳剤Ｈを乳剤Ｅのように調製した。粒子構造の
調査は、＞70パーセントの総粒子投影面積が、少なくと
も１つの確認可能な非｛１００｝エッジ面を含む｛１０
０｝主面を有する平板状粒子で占められていることを示
した。平板状粒子は、平均厚0.13μｍおよび平均等価円
直径（ＥＣＤ）1.09μｍを有した。
中断して、20cc(cm3）のＤＷ中にＮａＳＣＮ3.24ｇを含
む溶液を２分間かけて反応容器にすべて添加したことを
除いて、乳剤Ｈを乳剤Ｅのように調製した。粒子構造の
調査は、＞70パーセントの総粒子投影面積が、少なくと
も１つの確認可能な非｛１００｝エッジ面を含む｛１０
０｝主面を有する平板状粒子で占められていることを示
した。平板状粒子は、平均厚0.13μｍおよび平均等価円
直径（ＥＣＤ）1.09μｍを有した。
【００５３】仕上げ、塗布およびセンシトメトリー 乳剤ＥおよびＦを、４，４′−ジフェニルジスルフィド
ジアセトアニリド・カブリ防止剤、それぞれ６mg／Ａｇ
１モルおよび４mg／Ａｇ１モルで仕上げた。銀の量に基
づいて0.25モル％の量の臭化ナトリウムを添加し、続い
て５分間保持した。分光増感色素アンヒドロ ３′−メ
チル−４′−フェニル−１−（３−スルホプロピル）ナ
フト〔１，２−ｄ〕チアゾロチアゾロシアニン ヒドロ
キシド（ＳＳ−２）を 0.8ミリモル／Ａｇ１モル添加
し、続いて10分間保持した。次いで、Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ3 ・
５Ｈ2 Ｏを 2.8mg／Ａｇ１モルおよびＫＡｕＣｌ4 を
1.4mg／Ａｇ１モルで添加することにより化学増感し、
そして10分間60℃で加熱した。加熱工程の後に、ＡＰＭ
Ｔカブリ防止剤を 100mg／Ａｇ１モルで添加した。仕上
げた乳剤（付着量Ａｇ9.65mg/dm2）を、各々、イエロー
色素生成性カプラーＹＣ−１およびＹＣ−２の混合物、
モル比 １：１、合計付着量9.65mg/dm2、と共に塗布し
た。塗膜をゲルでオーバーコートし、そして硬化した。
ジアセトアニリド・カブリ防止剤、それぞれ６mg／Ａｇ
１モルおよび４mg／Ａｇ１モルで仕上げた。銀の量に基
づいて0.25モル％の量の臭化ナトリウムを添加し、続い
て５分間保持した。分光増感色素アンヒドロ ３′−メ
チル−４′−フェニル−１−（３−スルホプロピル）ナ
フト〔１，２−ｄ〕チアゾロチアゾロシアニン ヒドロ
キシド（ＳＳ−２）を 0.8ミリモル／Ａｇ１モル添加
し、続いて10分間保持した。次いで、Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ3 ・
５Ｈ2 Ｏを 2.8mg／Ａｇ１モルおよびＫＡｕＣｌ4 を
1.4mg／Ａｇ１モルで添加することにより化学増感し、
そして10分間60℃で加熱した。加熱工程の後に、ＡＰＭ
Ｔカブリ防止剤を 100mg／Ａｇ１モルで添加した。仕上
げた乳剤（付着量Ａｇ9.65mg/dm2）を、各々、イエロー
色素生成性カプラーＹＣ−１およびＹＣ−２の混合物、
モル比 １：１、合計付着量9.65mg/dm2、と共に塗布し
た。塗膜をゲルでオーバーコートし、そして硬化した。
【００５４】
【化６】
【００５５】塗膜を、目盛りをつけた試験被写体を介し
て疑似昼光で１／50秒間露光し、そしてKodak Flexicol
or（商標）Ｃ−４１カラーネガティブ・プロセスで３′
15″写真処理した。センシトメトリーの結果を第II表に
要約する。スピードの測定は第Ｉ表に報告した方法と同
じである。
て疑似昼光で１／50秒間露光し、そしてKodak Flexicol
or（商標）Ｃ−４１カラーネガティブ・プロセスで３′
15″写真処理した。センシトメトリーの結果を第II表に
要約する。スピードの測定は第Ｉ表に報告した方法と同
じである。
【００５６】
【表２】 本発明の要件を満たす乳剤Ｆは、対照乳剤に比べて、カ
ブリおよびコントラストが十分に低減したことを示し
た。また、スピードもわずかに低減した。
ブリおよびコントラストが十分に低減したことを示し
た。また、スピードもわずかに低減した。
【００５７】実施例４ 乳剤Ｊ （対照）６種の溶液を以下のように調製した。溶液１ ゼラチン（骨） ２５ｇ ＮａＣｌ ０．９６ｇ ＫＩ ０．１８ｇ ＤＷ ２８２４ｇ溶液２ ＮａＣｌ ２８４ｇ 総容量までのＤＷ １２１５mL溶液３ ＮａＣｌ ２．１ｇ ＤＷ ６４８８ｇ溶液４ ＡｇＮＯ3 ７５６．６ｇ 総容量までのＤＷ １０６９mL溶液５ ゼラチン（フタル化） １３３ｇ ＤＷ ５００ｇ溶液６ ＤＷ ５００ｇ ゼラチン（骨） ９０ｇ
【００５８】攪拌機を備えた反応容器に、溶液１を入れ
た。pHを 6.5に調整し、温度を55℃まで上げた。反応容
器の内容物を激しく攪拌しながら、溶液２および溶液４
を90mL／分で0.67分間かけて添加した。次いで、溶液３
を混合物に添加した。次いで、反応容器に添加しなかっ
た溶液４に、塩化第一水銀カブリ防止剤を0.10mg／Ａｇ
１モルの量で添加した。反応容器の温度を62℃まで上昇
させて、pHを 6.5に調整し、pCl を 2.4に調整した。混
合物を５分間保持した。この保持に続いて、溶液２およ
び溶液４を、各々同時に10mL／分〜24mL／分の直線的に
加速される速度で56分間、pCl を 2.4に維持し、そして
pHを 6.5に維持しながら添加した。次いで混合物を40℃
まで冷却し、溶液５を添加し、続けて５分間攪拌した。
次いでpHを 3.8に調整し、ゲルを沈殿させた。液状層を
デカンテーションし、消費した容量をＤＷで元に戻し
た。温度が40℃に戻るまで、混合物を保持した。次いで
pHを4.2に調整し、混合物を５分間保持した後にpHを 3.
8に調整した。そして沈殿工程およびデカンテーション
工程を繰り返した。溶液６を添加し、pHおよびpCl をそ
れぞれ 5.7および 1.6に調整した。粒子構造の調査は、
＞80パーセントの総粒子投影面積が｛１００｝平板状粒
子で占められていることを示した。平板状粒子は、いか
なる確認可能な非｛１００｝面も有していなかった。
｛１００｝平板状粒子は、平均厚0.14μｍおよび平均等
価円直径（ＥＣＤ）1.48μｍを有した。
た。pHを 6.5に調整し、温度を55℃まで上げた。反応容
器の内容物を激しく攪拌しながら、溶液２および溶液４
を90mL／分で0.67分間かけて添加した。次いで、溶液３
を混合物に添加した。次いで、反応容器に添加しなかっ
た溶液４に、塩化第一水銀カブリ防止剤を0.10mg／Ａｇ
１モルの量で添加した。反応容器の温度を62℃まで上昇
させて、pHを 6.5に調整し、pCl を 2.4に調整した。混
合物を５分間保持した。この保持に続いて、溶液２およ
び溶液４を、各々同時に10mL／分〜24mL／分の直線的に
加速される速度で56分間、pCl を 2.4に維持し、そして
pHを 6.5に維持しながら添加した。次いで混合物を40℃
まで冷却し、溶液５を添加し、続けて５分間攪拌した。
次いでpHを 3.8に調整し、ゲルを沈殿させた。液状層を
デカンテーションし、消費した容量をＤＷで元に戻し
た。温度が40℃に戻るまで、混合物を保持した。次いで
pHを4.2に調整し、混合物を５分間保持した後にpHを 3.
8に調整した。そして沈殿工程およびデカンテーション
工程を繰り返した。溶液６を添加し、pHおよびpCl をそ
れぞれ 5.7および 1.6に調整した。粒子構造の調査は、
＞80パーセントの総粒子投影面積が｛１００｝平板状粒
子で占められていることを示した。平板状粒子は、いか
なる確認可能な非｛１００｝面も有していなかった。
｛１００｝平板状粒子は、平均厚0.14μｍおよび平均等
価円直径（ＥＣＤ）1.48μｍを有した。
【００５９】乳剤Ｋ （実施例）総銀の60％を反応容器に導入した後に沈殿を
中断して、25mLのＤＷ中にＮａＳＣＮ3.24ｇを含む溶液
を２分間かけて反応容器に添加したことを除いて、乳剤
Ｋを乳剤Ｊのように調製した。粒子構造の調査は、＞80
パーセントの総粒子投影面積が、少なくとも１つの確認
可能な非｛１００｝エッジ面を含む｛１００｝主面を有
する平板状粒子で占められていることを示した。平板状
粒子は、平均厚0.16μｍおよび平均等価円直径（ＥＣ
Ｄ）1.28μｍを有した。
中断して、25mLのＤＷ中にＮａＳＣＮ3.24ｇを含む溶液
を２分間かけて反応容器に添加したことを除いて、乳剤
Ｋを乳剤Ｊのように調製した。粒子構造の調査は、＞80
パーセントの総粒子投影面積が、少なくとも１つの確認
可能な非｛１００｝エッジ面を含む｛１００｝主面を有
する平板状粒子で占められていることを示した。平板状
粒子は、平均厚0.16μｍおよび平均等価円直径（ＥＣ
Ｄ）1.28μｍを有した。
【００６０】仕上げ、塗布およびセンシトメトリー 銀の量に基づいて１モル％のＮａＢｒを添加し、続いて
５分間保持し、分光増感色素アンヒドロ−５−クロロ−
９−エチル−５′−フェニル−３′−（３−スルホブチ
ル）−３−（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニ
ン ヒドロキシド，ナトリウム塩（ＳＳ−３）およびア
ンヒドロ−１１−エチル−１，１′−ビス（３−スルホ
プロピル）ナフト〔１，２−ｄ〕オキサカルボシアニン
ヒドロキシド ナトリウム塩（ＳＳ−４）（ＳＳ−
３：ＳＳ−４のモル比 ３：１）の混合物を 0.7ミリモ
ル／Ａｇ１モルで添加し、続いて20分間保持することに
より、乳剤ＪおよびＫを仕上げた。化学増感剤Ｎａ2 Ｓ
2 Ｏ3 ・５Ｈ2 Ｏ（２mg／Ａｇ１モル）およびＫＡｕＣ
ｌ4 （１mg／Ａｇ１モル）を添加し、続いて10分間60℃
で加熱した。加熱工程の後に、ＡＰＭＴ（ 100mg／モ
ル）を添加した。仕上げた乳剤（Ａｇ8.55mg/dm2）を、
シアン色素生成性カプラーＣＣ−１（ 10.76mg/dm2）と
共に塗布した。塗膜をゲルでオーバーコートし、そして
硬化した。
５分間保持し、分光増感色素アンヒドロ−５−クロロ−
９−エチル−５′−フェニル−３′−（３−スルホブチ
ル）−３−（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニ
ン ヒドロキシド，ナトリウム塩（ＳＳ−３）およびア
ンヒドロ−１１−エチル−１，１′−ビス（３−スルホ
プロピル）ナフト〔１，２−ｄ〕オキサカルボシアニン
ヒドロキシド ナトリウム塩（ＳＳ−４）（ＳＳ−
３：ＳＳ−４のモル比 ３：１）の混合物を 0.7ミリモ
ル／Ａｇ１モルで添加し、続いて20分間保持することに
より、乳剤ＪおよびＫを仕上げた。化学増感剤Ｎａ2 Ｓ
2 Ｏ3 ・５Ｈ2 Ｏ（２mg／Ａｇ１モル）およびＫＡｕＣ
ｌ4 （１mg／Ａｇ１モル）を添加し、続いて10分間60℃
で加熱した。加熱工程の後に、ＡＰＭＴ（ 100mg／モ
ル）を添加した。仕上げた乳剤（Ａｇ8.55mg/dm2）を、
シアン色素生成性カプラーＣＣ−１（ 10.76mg/dm2）と
共に塗布した。塗膜をゲルでオーバーコートし、そして
硬化した。
【００６１】
【化７】
【００６２】塗膜の試料を、目盛りをつけた試験被写体
を介して疑似昼光で１／50秒間露光し、そしてKodak Fl
exicolor（商標）Ｃ−４１カラーネガティブ・プロセス
で60″、90″もしくは 120″写真処理した。センシトメ
トリーの結果を第 III表に要約する。スピードの測定は
第Ｉ表に報告した方法と同じである。第 III表のスピー
ドの欄は、90秒間処理して測定したスピードを報告す
る。処理感度（process sensitivity)は、処理時間が60
秒から120秒の間のスピード差（speed difference）で
ある。
を介して疑似昼光で１／50秒間露光し、そしてKodak Fl
exicolor（商標）Ｃ−４１カラーネガティブ・プロセス
で60″、90″もしくは 120″写真処理した。センシトメ
トリーの結果を第 III表に要約する。スピードの測定は
第Ｉ表に報告した方法と同じである。第 III表のスピー
ドの欄は、90秒間処理して測定したスピードを報告す
る。処理感度（process sensitivity)は、処理時間が60
秒から120秒の間のスピード差（speed difference）で
ある。
【００６３】
【表３】 本発明の要件を満たす乳剤Ｋは、対照乳剤Ｊに比べて、
高いスピードおよび低いコントラストを示した。乳剤Ｋ
の重要なさらなる利点は、その低い処理感度であった。
高いスピードおよび低いコントラストを示した。乳剤Ｋ
の重要なさらなる利点は、その低い処理感度であった。
【００６４】実施例５ 本実施例は、｛１００｝主面を有する高塩化物平板状粒
子上に非｛１００｝粒子表面を生成するために同じ沈殿
法に使用した、チオシアン酸塩およびヨウ化物の有効性
を具体的に示すものである。 乳剤Ｌ （実施例）８種の乳剤を以下のように調製した。溶液１ ゼラチン（酸化） １９５ｇ ＮａＣｌ ３．０ｇ ＤＷ ４３６９ｇ溶液２ ＮａＣｌ ４２０．４ｇ 総容量までのＤＷ １７９９mL溶液３ ＮａＣｌ ２．２５ｇ ＫＩ ０．６０ｇ ＤＷ ８９８３ｇ溶液４ ＡｇＮＯ3 １２１１．８ｇ 総容量までのＤＷ １７２６mL溶液５ ＮａＳＣＮ ０．８２ｇ ＤＷ ２５ｇ溶液６ ＫＩ ５．９３ｇ ＤＷ ２９８ｇ溶液７ ゼラチン（フタル化） ２１５ｇ ＤＷ １５００ｇ溶液８ ゼラチン（酸化）* ８１ｇ ＤＷ １５００ｇ * 過酸化水素で処理してメチオニンをほとんど排除し
た。
子上に非｛１００｝粒子表面を生成するために同じ沈殿
法に使用した、チオシアン酸塩およびヨウ化物の有効性
を具体的に示すものである。 乳剤Ｌ （実施例）８種の乳剤を以下のように調製した。溶液１ ゼラチン（酸化） １９５ｇ ＮａＣｌ ３．０ｇ ＤＷ ４３６９ｇ溶液２ ＮａＣｌ ４２０．４ｇ 総容量までのＤＷ １７９９mL溶液３ ＮａＣｌ ２．２５ｇ ＫＩ ０．６０ｇ ＤＷ ８９８３ｇ溶液４ ＡｇＮＯ3 １２１１．８ｇ 総容量までのＤＷ １７２６mL溶液５ ＮａＳＣＮ ０．８２ｇ ＤＷ ２５ｇ溶液６ ＫＩ ５．９３ｇ ＤＷ ２９８ｇ溶液７ ゼラチン（フタル化） ２１５ｇ ＤＷ １５００ｇ溶液８ ゼラチン（酸化）* ８１ｇ ＤＷ １５００ｇ * 過酸化水素で処理してメチオニンをほとんど排除し
た。
【００６５】攪拌機を備えた反応容器に、溶液１を入れ
た。pHを 5.7、温度を35℃に調整した。反応容器の内容
物を攪拌しながら、溶液２および溶液４を22.5mL／分で
1.28分間かけて添加した。次いで、溶液３を混合物に添
加し、そしてpHを 5.7に調整した。混合物を８分間保持
した。次いで、反応容器に添加しなかった溶液４に、塩
化第一水銀カブリ防止剤を0.08mg／Ａｇ１モルの量で添
加した。この保持に続いて、溶液４を12mL／分〜12.1mL
／分の直線的に加速される速度で２分間添加しながら、
溶液２を 9.8mL／分の一定速度で添加して、pCl を 2.6
に上げた。また、温度を35℃〜36.5℃まで直線的に上昇
させた。次いで、溶液２および溶液４を、各々同時に1
2.1mL／分〜15mL／分の直線的に加速される速度で38分
間、pCl を2.6に維持しながら添加した。また、温度を3
6.5℃〜65℃まで直線的に上昇させた。混合物を20分間
保持した。この保持に続いて、溶液２を16.5mL／分〜1
6.2mL／分の直線的に加速される速度で添加し、そして
溶液４を15mL／分〜17.7mL／分の直線的に加速される速
度で添加して、pCl を 2.6に下げた。次いで、溶液２お
よび溶液４を、同時に17.7mL／分〜27.6mL／分の直線的
に加速される速度で18.5分間、pCl を 2.6に維持しなが
ら添加した。溶液５を反応容器へ（一度に）添加して、
５分間保持した。次いで、溶液２および溶液４を、同時
に27.6mL／分〜36.5mL／分の直線的に加速される速度で
16.8分間、pCl を 2.6に維持しながら添加した。次いで
溶液６を混合物に添加し、そして10分間保持した。この
保持に続いて、溶液２および溶液４を、同時に36.5mL／
分〜39mL／分の直線的に加速される速度で 4.7分間、pC
l を 2.6に維持しながら添加した。混合物を30分間保持
した。この保持に続いて、混合物を40℃まで冷却し、そ
して溶液７を添加して、５分間攪拌した。次いでpHを
3.8に調整し、ゲルを沈殿させた。液状層をデカンテー
ションし、消費した容量をＤＷで元に戻した。温度が40
℃に戻るまで、混合物を保持した。次いでpHを 4.2に調
整し、混合物を５分間保持した後にpHを 3.8に調整し
た。そして沈殿工程およびデカンテーション工程を繰り
返した。溶液８を添加し、pHおよびpCl をそれぞれ 5.7
および 1.6に調整した。
た。pHを 5.7、温度を35℃に調整した。反応容器の内容
物を攪拌しながら、溶液２および溶液４を22.5mL／分で
1.28分間かけて添加した。次いで、溶液３を混合物に添
加し、そしてpHを 5.7に調整した。混合物を８分間保持
した。次いで、反応容器に添加しなかった溶液４に、塩
化第一水銀カブリ防止剤を0.08mg／Ａｇ１モルの量で添
加した。この保持に続いて、溶液４を12mL／分〜12.1mL
／分の直線的に加速される速度で２分間添加しながら、
溶液２を 9.8mL／分の一定速度で添加して、pCl を 2.6
に上げた。また、温度を35℃〜36.5℃まで直線的に上昇
させた。次いで、溶液２および溶液４を、各々同時に1
2.1mL／分〜15mL／分の直線的に加速される速度で38分
間、pCl を2.6に維持しながら添加した。また、温度を3
6.5℃〜65℃まで直線的に上昇させた。混合物を20分間
保持した。この保持に続いて、溶液２を16.5mL／分〜1
6.2mL／分の直線的に加速される速度で添加し、そして
溶液４を15mL／分〜17.7mL／分の直線的に加速される速
度で添加して、pCl を 2.6に下げた。次いで、溶液２お
よび溶液４を、同時に17.7mL／分〜27.6mL／分の直線的
に加速される速度で18.5分間、pCl を 2.6に維持しなが
ら添加した。溶液５を反応容器へ（一度に）添加して、
５分間保持した。次いで、溶液２および溶液４を、同時
に27.6mL／分〜36.5mL／分の直線的に加速される速度で
16.8分間、pCl を 2.6に維持しながら添加した。次いで
溶液６を混合物に添加し、そして10分間保持した。この
保持に続いて、溶液２および溶液４を、同時に36.5mL／
分〜39mL／分の直線的に加速される速度で 4.7分間、pC
l を 2.6に維持しながら添加した。混合物を30分間保持
した。この保持に続いて、混合物を40℃まで冷却し、そ
して溶液７を添加して、５分間攪拌した。次いでpHを
3.8に調整し、ゲルを沈殿させた。液状層をデカンテー
ションし、消費した容量をＤＷで元に戻した。温度が40
℃に戻るまで、混合物を保持した。次いでpHを 4.2に調
整し、混合物を５分間保持した後にpHを 3.8に調整し
た。そして沈殿工程およびデカンテーション工程を繰り
返した。溶液８を添加し、pHおよびpCl をそれぞれ 5.7
および 1.6に調整した。
【００６６】粒子構造の調査は、＞65パーセントの総粒
子投影面積が、少なくとも１つの確認可能な非｛１０
０｝エッジ面を含む｛１００｝主面を有する平板状粒子
で占められていることを示した。平板状粒子は、平均厚
0.19μｍおよび平均等価円直径（ＥＣＤ）1.66μｍを有
した。 仕上げ、塗布およびセンシトメトリー 乳剤Ｌを、乳剤Ｊと同様に、仕上げて、塗布してセンシ
トメトリーについて試験をした。 120秒間処理したとき
の乳剤ＪおよびＬの挙動を、第IV表で比較する。
子投影面積が、少なくとも１つの確認可能な非｛１０
０｝エッジ面を含む｛１００｝主面を有する平板状粒子
で占められていることを示した。平板状粒子は、平均厚
0.19μｍおよび平均等価円直径（ＥＣＤ）1.66μｍを有
した。 仕上げ、塗布およびセンシトメトリー 乳剤Ｌを、乳剤Ｊと同様に、仕上げて、塗布してセンシ
トメトリーについて試験をした。 120秒間処理したとき
の乳剤ＪおよびＬの挙動を、第IV表で比較する。
【００６７】
【表４】 本発明の要件を満たす乳剤Ｌは、対照乳剤よりも十分低
いコントラストを示した。また、乳剤Ｌのスピードは、
対照乳剤のものよりも幾らか低かった。
いコントラストを示した。また、乳剤Ｌのスピードは、
対照乳剤のものよりも幾らか低かった。
【００６８】実施例６〜９ これらの実施例は、｛１００｝主面を有する高塩化物平
板状粒子上に非｛１００｝粒子面を生成する、ヨウ化物
の有効性を具体的に示すものである。 実施例６ 本実施例は、平板状粒子上に非｛１００｝角面を生成す
るために、高塩化物｛１００｝平板状粒子沈殿の後期段
階でヨウ化物を（一度に）添加することを具体的に示し
ている。 乳剤Ｍ 12Ｌの反応容器に、２ｇのＮａＣｌおよび 130ｇの酸化
ゼラチンを含む蒸留水3.1Ｌを入れ、pH 5.7、温度35℃
に調整した。沈殿工程中は、反応容器の内容物を激しく
攪拌した。最初に導入した溶液に、１Ｍ ＡｇＮＯ3 溶
液および１ＭＮａＣｌ溶液を、各々42mL／分の速度で、
各々 1.6分間、同時に添加した。核生成中、pCl を2.39
に維持した。
板状粒子上に非｛１００｝粒子面を生成する、ヨウ化物
の有効性を具体的に示すものである。 実施例６ 本実施例は、平板状粒子上に非｛１００｝角面を生成す
るために、高塩化物｛１００｝平板状粒子沈殿の後期段
階でヨウ化物を（一度に）添加することを具体的に示し
ている。 乳剤Ｍ 12Ｌの反応容器に、２ｇのＮａＣｌおよび 130ｇの酸化
ゼラチンを含む蒸留水3.1Ｌを入れ、pH 5.7、温度35℃
に調整した。沈殿工程中は、反応容器の内容物を激しく
攪拌した。最初に導入した溶液に、１Ｍ ＡｇＮＯ3 溶
液および１ＭＮａＣｌ溶液を、各々42mL／分の速度で、
各々 1.6分間、同時に添加した。核生成中、pCl を2.39
に維持した。
【００６９】次いで、 5.8Ｌの蒸留水、 190ｇの 0.012
Ｍ ＫＩ溶液、および 1.5ｇのＮａＣｌを含む溶液を添
加した。その溶液を５分間維持した。維持した後、混合
物の温度を20分間で35℃から50℃に上昇させ、同時に４
Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液および４Ｍ ＮａＣｌ溶液を10mL／
分で各々添加し、 pClを2.39から2.24に下げた。さら
に、温度を20分間で50℃から65℃に上昇させ、この期間
中、ＡｇＮＯ3 溶液およびＮａＣｌ溶液を、10mL／分〜
15mL／分の直線的に加速される速度で添加して、pCl を
2.2から1.82に直線的に低減させた。この処理の後、媒
体を65℃で15分間維持した。この維持の後、ＡｇＮＯ3
溶液およびＮａＣｌ溶液の添加を、10mL／分〜28.7mL／
分の直線的に加速される速度で45分間再開した。乳剤の
pClを、最終成長期間中1.82に維持した。反応容器を65
℃でさらに30分間維持した。
Ｍ ＫＩ溶液、および 1.5ｇのＮａＣｌを含む溶液を添
加した。その溶液を５分間維持した。維持した後、混合
物の温度を20分間で35℃から50℃に上昇させ、同時に４
Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液および４Ｍ ＮａＣｌ溶液を10mL／
分で各々添加し、 pClを2.39から2.24に下げた。さら
に、温度を20分間で50℃から65℃に上昇させ、この期間
中、ＡｇＮＯ3 溶液およびＮａＣｌ溶液を、10mL／分〜
15mL／分の直線的に加速される速度で添加して、pCl を
2.2から1.82に直線的に低減させた。この処理の後、媒
体を65℃で15分間維持した。この維持の後、ＡｇＮＯ3
溶液およびＮａＣｌ溶液の添加を、10mL／分〜28.7mL／
分の直線的に加速される速度で45分間再開した。乳剤の
pClを、最終成長期間中1.82に維持した。反応容器を65
℃でさらに30分間維持した。
【００７０】この維持の後、4.96ｇのＫＩを含む 200mL
の溶液を添加し、そして乳剤を10分間維持した。最終粒
子成長を、４Ｍ ＡｇＮＯ3 およびＮａＣｌ溶液を10mL
／分で13分間添加することにより完了させて、 pClを1.
82に調整した。得られた乳剤は、平均粒子径 1.0μｍお
よび平均粒子厚0.14μｍを有した。｛１００｝主面およ
びそれらの角に目視的に確認可能な非｛１００｝粒子面
を有する平板状粒子が、＞84パーセントの総粒子投影面
積を占めた。
の溶液を添加し、そして乳剤を10分間維持した。最終粒
子成長を、４Ｍ ＡｇＮＯ3 およびＮａＣｌ溶液を10mL
／分で13分間添加することにより完了させて、 pClを1.
82に調整した。得られた乳剤は、平均粒子径 1.0μｍお
よび平均粒子厚0.14μｍを有した。｛１００｝主面およ
びそれらの角に目視的に確認可能な非｛１００｝粒子面
を有する平板状粒子が、＞84パーセントの総粒子投影面
積を占めた。
【００７１】実施例７ 本実施例は、平板状粒子上に非｛１００｝角面を生成す
るために、高塩化物｛１００｝平板状粒子沈殿の後期段
階でヨウ化物を（一度に）添加流入することを具体的に
示している。 乳剤Ｎ 12Ｌの反応容器に、２ｇのＮａＣｌおよび 130ｇの酸化
ゼラチンを含む蒸留水3.1Ｌを入れ、pH 5.7、温度35℃
に調整した。沈殿工程中は、反応容器の内容物を激しく
攪拌した。最初に導入した溶液に、１Ｍ ＡｇＮＯ3 溶
液および１ＭＮａＣｌ溶液を、各々45mL／分の速度で、
各々 1.6分間、同時に添加した。核生成中、pCl を2.39
に維持した。
るために、高塩化物｛１００｝平板状粒子沈殿の後期段
階でヨウ化物を（一度に）添加流入することを具体的に
示している。 乳剤Ｎ 12Ｌの反応容器に、２ｇのＮａＣｌおよび 130ｇの酸化
ゼラチンを含む蒸留水3.1Ｌを入れ、pH 5.7、温度35℃
に調整した。沈殿工程中は、反応容器の内容物を激しく
攪拌した。最初に導入した溶液に、１Ｍ ＡｇＮＯ3 溶
液および１ＭＮａＣｌ溶液を、各々45mL／分の速度で、
各々 1.6分間、同時に添加した。核生成中、pCl を2.39
に維持した。
【００７２】次いで、 5.8Ｌの蒸留水、 190ｇの 0.012
Ｍ ＫＩ溶液、および 1.5ｇのＮａＣｌを含む溶液を添
加した。その溶液を５分間維持した。維持した後、混合
物の温度を20分間で35℃から50℃に上昇させ、同時に４
Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液および４Ｍ ＮａＣｌ溶液を10mL／
分で各々添加し、 pClを2.39から2.24に下げた。さら
に、温度を20分間で50℃から65℃に上昇させ、この期間
中、ＡｇＮＯ3 溶液およびＮａＣｌ溶液を、10mL／分〜
15mL／分の直線的に加速される速度で添加して、pCl を
2.2から1.82に直線的に低減させた。この処理の後、媒
体を65℃で15分間維持した。この維持の後、ＡｇＮＯ3
溶液およびＮａＣｌ溶液の添加を、10mL／分〜22mL／分
の直線的に加速される速度で30分間再開した。乳剤の p
Clを、最終成長期間中1.82に維持した。反応容器を65℃
でさらに30分間維持した。
Ｍ ＫＩ溶液、および 1.5ｇのＮａＣｌを含む溶液を添
加した。その溶液を５分間維持した。維持した後、混合
物の温度を20分間で35℃から50℃に上昇させ、同時に４
Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液および４Ｍ ＮａＣｌ溶液を10mL／
分で各々添加し、 pClを2.39から2.24に下げた。さら
に、温度を20分間で50℃から65℃に上昇させ、この期間
中、ＡｇＮＯ3 溶液およびＮａＣｌ溶液を、10mL／分〜
15mL／分の直線的に加速される速度で添加して、pCl を
2.2から1.82に直線的に低減させた。この処理の後、媒
体を65℃で15分間維持した。この維持の後、ＡｇＮＯ3
溶液およびＮａＣｌ溶液の添加を、10mL／分〜22mL／分
の直線的に加速される速度で30分間再開した。乳剤の p
Clを、最終成長期間中1.82に維持した。反応容器を65℃
でさらに30分間維持した。
【００７３】この維持の後、4.96ｇのＫＩを含む 200mL
の溶液を添加し、そして乳剤を10分間維持した。最終粒
子成長を、４Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液および0.12Ｍ ＫＩ溶
液を各々10mL／分で10分間添加することにより完了させ
て、 pClを1.82に調整した。得られた乳剤は、平均粒子
径 1.1μｍおよび平均粒子厚0.13μｍを有した。｛１０
０｝主面およびそれらの角に目視的に確認可能な非｛１
００｝粒子面を有する平板状粒子が、＞70パーセントの
総粒子投影面積を占めた。
の溶液を添加し、そして乳剤を10分間維持した。最終粒
子成長を、４Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液および0.12Ｍ ＫＩ溶
液を各々10mL／分で10分間添加することにより完了させ
て、 pClを1.82に調整した。得られた乳剤は、平均粒子
径 1.1μｍおよび平均粒子厚0.13μｍを有した。｛１０
０｝主面およびそれらの角に目視的に確認可能な非｛１
００｝粒子面を有する平板状粒子が、＞70パーセントの
総粒子投影面積を占めた。
【００７４】実施例８ 本実施例は、平板状粒子上に非｛１００｝角面を生成す
るために、高塩化物｛１００｝平板状粒子沈殿の後期段
階でヨウ化物を（一度に）添加することを具体的に示し
ている。 乳剤Ｏ 12Ｌの反応容器に、２ｇのＮａＣｌおよび 130ｇの酸化
ゼラチンを含む蒸留水3.1Ｌを入れ、pH 5.7、温度35℃
に調整した。沈殿工程中は、反応容器の内容物を激しく
攪拌した。最初に導入した溶液に、１Ｍ ＡｇＮＯ3 溶
液および１ＭＮａＣｌ溶液を、各々52mL／分の速度で、
各々 1.6分間、同時に添加した。核生成中、pCl を2.39
に維持した。
るために、高塩化物｛１００｝平板状粒子沈殿の後期段
階でヨウ化物を（一度に）添加することを具体的に示し
ている。 乳剤Ｏ 12Ｌの反応容器に、２ｇのＮａＣｌおよび 130ｇの酸化
ゼラチンを含む蒸留水3.1Ｌを入れ、pH 5.7、温度35℃
に調整した。沈殿工程中は、反応容器の内容物を激しく
攪拌した。最初に導入した溶液に、１Ｍ ＡｇＮＯ3 溶
液および１ＭＮａＣｌ溶液を、各々52mL／分の速度で、
各々 1.6分間、同時に添加した。核生成中、pCl を2.39
に維持した。
【００７５】次いで、 5.8Ｌの蒸留水、 190ｇの 0.012
Ｍ 溶液、および 1.5ｇのＮａＣｌを含む溶液を添加し
た。その溶液を５分間維持した。維持した後、混合物の
温度を30分間で35℃から65℃に上昇させ、同時に１Ｍ
ＡｇＮＯ3 溶液および１ＭＮａＣｌ溶液を10mL／分で各
々添加し、 pClを2.39から1.82に下げた。この処理の
後、媒体を65℃で60分間維持した。この維持の後、4.96
ｇのＫＩを含む 200mLの溶液を添加し、そして乳剤を10
分間維持した。最終粒子成長を、１Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液
および１Ｍ ＮａＣｌ溶液を各々10mL／分で10分間添加
することにより完了させて、 pClを1.82に調整した。得
られた乳剤は、平均粒子径1.04μｍおよび平均粒子厚0.
07μｍを有した。｛１００｝主面およびそれらの角に目
視的に確認可能な非｛１００｝粒子面を有する平板状粒
子が、＞90パーセントの総粒子投影面積を占めた。
Ｍ 溶液、および 1.5ｇのＮａＣｌを含む溶液を添加し
た。その溶液を５分間維持した。維持した後、混合物の
温度を30分間で35℃から65℃に上昇させ、同時に１Ｍ
ＡｇＮＯ3 溶液および１ＭＮａＣｌ溶液を10mL／分で各
々添加し、 pClを2.39から1.82に下げた。この処理の
後、媒体を65℃で60分間維持した。この維持の後、4.96
ｇのＫＩを含む 200mLの溶液を添加し、そして乳剤を10
分間維持した。最終粒子成長を、１Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液
および１Ｍ ＮａＣｌ溶液を各々10mL／分で10分間添加
することにより完了させて、 pClを1.82に調整した。得
られた乳剤は、平均粒子径1.04μｍおよび平均粒子厚0.
07μｍを有した。｛１００｝主面およびそれらの角に目
視的に確認可能な非｛１００｝粒子面を有する平板状粒
子が、＞90パーセントの総粒子投影面積を占めた。
【００７６】実施例９ 本実施例は、少なくとも１つの非｛１００｝粒子面を有
する高塩化物｛１００｝平板状粒子を生成するために、
高塩化物｛１００｝平板状粒子沈殿の後期段階でヨウ化
物を流入することを具体的に示している。 乳剤Ｐ 18Ｌの反応容器に、 3.0ｇのＮａＣｌおよび 195.0ｇの
酸化ゼラチンを含む蒸留水 4.368Ｌを入れ、pH 5.7、温
度35℃に調整した。沈殿工程中は、反応容器の内容物を
激しく攪拌した。pCl を1.97に維持しながら、最初に導
入した溶液に、１Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液を78mL／分の速度
で、および４Ｍ ＮａＣｌ溶液を20mL／分の速度で、
1.6分間、同時に添加した。
する高塩化物｛１００｝平板状粒子を生成するために、
高塩化物｛１００｝平板状粒子沈殿の後期段階でヨウ化
物を流入することを具体的に示している。 乳剤Ｐ 18Ｌの反応容器に、 3.0ｇのＮａＣｌおよび 195.0ｇの
酸化ゼラチンを含む蒸留水 4.368Ｌを入れ、pH 5.7、温
度35℃に調整した。沈殿工程中は、反応容器の内容物を
激しく攪拌した。pCl を1.97に維持しながら、最初に導
入した溶液に、１Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液を78mL／分の速度
で、および４Ｍ ＮａＣｌ溶液を20mL／分の速度で、
1.6分間、同時に添加した。
【００７７】次いで、2.25ｇのＮａＣｌおよび0.65ｇの
ＫＩを含む溶液 9.285Ｌを、反応容器に添加した。その
溶液を５分間維持した。維持した後、溶液の温度を２分
間で35℃から36.5℃に上昇させ、 pClを2.19から2.35に
上げ、同時に、硝酸銀１モル当たり塩化第二水銀0.08mg
を含む４Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液および４Ｍ ＮａＣｌ溶液
を、15mL／分で反応容器に導入した。次の18分間に、硝
酸銀１モル当たり塩化第二水銀0.08mgを含む４Ｍ Ａｇ
ＮＯ3 溶液および４Ｍ ＮａＣｌ溶液を、15mL／分で反
応容器に添加し、同時にpCl を2.35から2.21に直線的に
低減させて、温度を36.5℃から50℃に上昇させた。続く
20分間の間に、硝酸銀１モル当たり塩化第二水銀0.08mg
を含む４Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液および４Ｍ ＮａＣｌ溶液
を、15mL／分〜22.5mL／分の直線的に加速される速度で
添加して、pCl を2.21から1.72に直線的に低減させ、そ
して温度を50℃から70℃まで直線的に上昇させた。この
処理の後、媒体を70℃で15分間維持した。
ＫＩを含む溶液 9.285Ｌを、反応容器に添加した。その
溶液を５分間維持した。維持した後、溶液の温度を２分
間で35℃から36.5℃に上昇させ、 pClを2.19から2.35に
上げ、同時に、硝酸銀１モル当たり塩化第二水銀0.08mg
を含む４Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液および４Ｍ ＮａＣｌ溶液
を、15mL／分で反応容器に導入した。次の18分間に、硝
酸銀１モル当たり塩化第二水銀0.08mgを含む４Ｍ Ａｇ
ＮＯ3 溶液および４Ｍ ＮａＣｌ溶液を、15mL／分で反
応容器に添加し、同時にpCl を2.35から2.21に直線的に
低減させて、温度を36.5℃から50℃に上昇させた。続く
20分間の間に、硝酸銀１モル当たり塩化第二水銀0.08mg
を含む４Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液および４Ｍ ＮａＣｌ溶液
を、15mL／分〜22.5mL／分の直線的に加速される速度で
添加して、pCl を2.21から1.72に直線的に低減させ、そ
して温度を50℃から70℃まで直線的に上昇させた。この
処理の後、媒体を70℃で15分間維持した。
【００７８】この維持の後、硝酸銀１モル当たり塩化第
二水銀0.08mgを含む４Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液および４Ｍ
ＮａＣｌ溶液を、15mL／分〜38.6mL／分の直線的に加速
される速度で37.4分間添加し、同時に pClを1.72に維持
した。この処理の後、媒体を70℃で30分間維持した。最
終成長を、硝酸銀１モル当たり塩化第二水銀0.08mgを含
む４Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液を添加することにより完了さ
せ、そして3.72Ｍ ＮａＣｌおよび0.28Ｍ ＫＩである
塩溶液を各々20mL／分で反応容器に添加すると同時に p
Clを1.72に維持した。得られた乳剤は、平均粒子径約
1.6μｍおよび平均粒子厚約0.16μｍを有した。｛１０
０｝主面およびそれらの角に目視的に確認可能な非｛１
００｝粒子面を有する平板状粒子が、＞50パーセントの
総粒子投影面積を占めた。
二水銀0.08mgを含む４Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液および４Ｍ
ＮａＣｌ溶液を、15mL／分〜38.6mL／分の直線的に加速
される速度で37.4分間添加し、同時に pClを1.72に維持
した。この処理の後、媒体を70℃で30分間維持した。最
終成長を、硝酸銀１モル当たり塩化第二水銀0.08mgを含
む４Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液を添加することにより完了さ
せ、そして3.72Ｍ ＮａＣｌおよび0.28Ｍ ＫＩである
塩溶液を各々20mL／分で反応容器に添加すると同時に p
Clを1.72に維持した。得られた乳剤は、平均粒子径約
1.6μｍおよび平均粒子厚約0.16μｍを有した。｛１０
０｝主面およびそれらの角に目視的に確認可能な非｛１
００｝粒子面を有する平板状粒子が、＞50パーセントの
総粒子投影面積を占めた。
【００７９】実施例１０ 本実施例は、吸着した有機粒子成長改質剤により提供さ
れる非｛１００｝粒子面を提供するためのエッジ改質を
伴う、高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤の調製法を具
体的に示している。 ホスト乳剤Ｈ−Ａ House 他の米国特許第 5,320,938号明細書に記載された
方法を用いて、高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤を調
製した。平板状粒子は、平均等価円直径 2.5μｍおよび
平均粒子厚0.16μｍを有した。目視的に確認可能な非
｛１００｝粒子面は存在しなかった。 ホスト乳剤Ｈ−Ｂ 高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤を、ホスト乳剤Ｈ−
Ａと同様に調製した。平板状粒子は、平均等価円直径
1.5μｍおよび平均粒子厚0.13μｍを有した。目視的に
確認可能な非｛１００｝粒子面は存在しなかった。
れる非｛１００｝粒子面を提供するためのエッジ改質を
伴う、高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤の調製法を具
体的に示している。 ホスト乳剤Ｈ−Ａ House 他の米国特許第 5,320,938号明細書に記載された
方法を用いて、高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤を調
製した。平板状粒子は、平均等価円直径 2.5μｍおよび
平均粒子厚0.16μｍを有した。目視的に確認可能な非
｛１００｝粒子面は存在しなかった。 ホスト乳剤Ｈ−Ｂ 高塩化物｛１００｝平板状粒子乳剤を、ホスト乳剤Ｈ−
Ａと同様に調製した。平板状粒子は、平均等価円直径
1.5μｍおよび平均粒子厚0.13μｍを有した。目視的に
確認可能な非｛１００｝粒子面は存在しなかった。
【００８０】乳剤Ｑ 粒子成長改質剤として４，５，６−トリアミノピリミジ
ンを用いて13モル％過形成させた、｛１１１｝角面を有
する高塩化物｛１００｝平板状粒子 ２％ 骨ゼラチン、 2.0mM ４，５，６−トリアミノピ
リミジンおよび 0.040Ｍ ＮａＣｌの溶液 400mL（pH
6.0および40℃）に0.04モルのホスト乳剤Ｈ−Ｂを含む
ものを入れて攪拌した反応容器に、 3.0mLの２Ｍ Ａｇ
ＮＯ3 溶液を 1.0mL／分で添加し、そして 2.5Ｍ Ｎａ
Ｃｌ溶液を、一定なpCl 1.50に維持するのに要する速度
で添加した。走査電子顕微鏡により、得られた乳剤を試
験した。60パーセントを越える総粒子投影面積は、各角
に隣接する２つの斜面を有する高塩化物｛１００｝平板
状粒子で占められていた。平板状粒子の｛１００｝主面
を突出するものは、全く認められなかった。適当な角度
での粒子角の試験は、２つの傾斜した角面の間の角度
が、それらが｛１１１｝面であることを確証するおよそ
109°であることを明らかにした。（この確認により、
粒子の結晶格子の配向が、その形状と相対的に決定さ
れ、このことから、｛１００｝主面に対して垂直なエッ
ジ面の配向が、粒子３００の面３０６〜３１２と同様
に、｛１１０｝面よりもむしろ｛１００｝面であること
が確証された。従って、粒子は、実質的に理想的な粒子
構造３００と同様であった。）
ンを用いて13モル％過形成させた、｛１１１｝角面を有
する高塩化物｛１００｝平板状粒子 ２％ 骨ゼラチン、 2.0mM ４，５，６−トリアミノピ
リミジンおよび 0.040Ｍ ＮａＣｌの溶液 400mL（pH
6.0および40℃）に0.04モルのホスト乳剤Ｈ−Ｂを含む
ものを入れて攪拌した反応容器に、 3.0mLの２Ｍ Ａｇ
ＮＯ3 溶液を 1.0mL／分で添加し、そして 2.5Ｍ Ｎａ
Ｃｌ溶液を、一定なpCl 1.50に維持するのに要する速度
で添加した。走査電子顕微鏡により、得られた乳剤を試
験した。60パーセントを越える総粒子投影面積は、各角
に隣接する２つの斜面を有する高塩化物｛１００｝平板
状粒子で占められていた。平板状粒子の｛１００｝主面
を突出するものは、全く認められなかった。適当な角度
での粒子角の試験は、２つの傾斜した角面の間の角度
が、それらが｛１１１｝面であることを確証するおよそ
109°であることを明らかにした。（この確認により、
粒子の結晶格子の配向が、その形状と相対的に決定さ
れ、このことから、｛１００｝主面に対して垂直なエッ
ジ面の配向が、粒子３００の面３０６〜３１２と同様
に、｛１１０｝面よりもむしろ｛１００｝面であること
が確証された。従って、粒子は、実質的に理想的な粒子
構造３００と同様であった。）
【００８１】乳剤Ｒ 粒子成長改質剤として２，４，６−トリヨードフェノー
ルを用いて23モル％過形成させた、｛１１１｝角面を有
する高塩化物｛１００｝平板状粒子 ２％ 骨ゼラチン、 0.2mM ２，４，６−トリヨードフ
ェノール、 0.040ＭＮａＣｌおよび0.20Ｍ 酢酸ナトリ
ウムの溶液 400mL（pH 6.0および60℃）に0.04モルのホ
スト乳剤Ｈ−Ｂを含むものを入れて攪拌した反応容器
に、 3.0mLの４Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液を 1.0mL／分で添加
し、そして 4.5Ｍ ＮａＣｌ溶液を、一定なpCl 1.42に
維持するのに要する速度で添加した。走査電子顕微鏡に
より、得られた乳剤を試験した。それは、平板状粒子の
各角に隣接する２つの斜面を有する高塩化物｛１００｝
平板状粒子から成るものであり、平板状粒子の｛１０
０｝主面を突出するものは、全く認められなかった。適
当な角度での粒子角の試験は、２つの角面の間の角度
が、それらが｛１１１｝面であることを確証するおよそ
109°であることを明らかにした。
ルを用いて23モル％過形成させた、｛１１１｝角面を有
する高塩化物｛１００｝平板状粒子 ２％ 骨ゼラチン、 0.2mM ２，４，６−トリヨードフ
ェノール、 0.040ＭＮａＣｌおよび0.20Ｍ 酢酸ナトリ
ウムの溶液 400mL（pH 6.0および60℃）に0.04モルのホ
スト乳剤Ｈ−Ｂを含むものを入れて攪拌した反応容器
に、 3.0mLの４Ｍ ＡｇＮＯ3 溶液を 1.0mL／分で添加
し、そして 4.5Ｍ ＮａＣｌ溶液を、一定なpCl 1.42に
維持するのに要する速度で添加した。走査電子顕微鏡に
より、得られた乳剤を試験した。それは、平板状粒子の
各角に隣接する２つの斜面を有する高塩化物｛１００｝
平板状粒子から成るものであり、平板状粒子の｛１０
０｝主面を突出するものは、全く認められなかった。適
当な角度での粒子角の試験は、２つの角面の間の角度
が、それらが｛１１１｝面であることを確証するおよそ
109°であることを明らかにした。
【００８２】乳剤Ｓ 粒子成長改質剤として１−（３−アセトアミドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを用いて23モル％過
形成させた、｛１１０｝角およびエッジ面を有する高塩
化物｛１００｝平板状粒子 この乳剤を、反応容器に0.30mM １−（３−アセトアミ
ドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを入れ、ト
リヨードフェノールを全く添加しなかったことを除い
て、乳剤Ｒの方法と同様に調製した。得られた｛１０
０｝平板状粒子は、それらのエッジおよび角に沿って
｛１１０｝面；粒子あたり12個の｛１１０｝面を有し
た。従って、平板状粒子は理想的な粒子２００と同等で
あった。
ル）−５−メルカプトテトラゾールを用いて23モル％過
形成させた、｛１１０｝角およびエッジ面を有する高塩
化物｛１００｝平板状粒子 この乳剤を、反応容器に0.30mM １−（３−アセトアミ
ドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを入れ、ト
リヨードフェノールを全く添加しなかったことを除い
て、乳剤Ｒの方法と同様に調製した。得られた｛１０
０｝平板状粒子は、それらのエッジおよび角に沿って
｛１１０｝面；粒子あたり12個の｛１１０｝面を有し
た。従って、平板状粒子は理想的な粒子２００と同等で
あった。
【００８３】乳剤Ｔ （失敗例）23モル％過形成させた、｛１１０｝角および
エッジ面を有する高塩化物非｛１００｝平板状粒子 この乳剤を、反応容器に0.20mM ５−カルボキシ−４−
ヒドロキシ−６−メチル−２−メチルチオ−１，３，３
ａ，７−テトラアザインデンを入れ、トリヨードフェノ
ールを全く添加しなかったことを除いて、乳剤Ｒの方法
と同様に調製した。方形平板状粒子が認められた。方形
平板状粒子のエッジおよび角は、粒子あたり12個の｛１
１０｝面から成るものであった。しかしながら、｛１０
０｝主面は全く確認されなかった。粒子の主面は明らか
にしわくちゃであり、これはMaskaskyの米国特許第 4,6
43,966号明細書に記載された型の非｛１００｝錐体析出
で形成された粒子表面を表すものであった。これは、本
発明の要件を満たす乳剤を生成することに対する、テト
ラアザインデン粒子成長改質剤の無効性を具体的に示し
た。
エッジ面を有する高塩化物非｛１００｝平板状粒子 この乳剤を、反応容器に0.20mM ５−カルボキシ−４−
ヒドロキシ−６−メチル−２−メチルチオ−１，３，３
ａ，７−テトラアザインデンを入れ、トリヨードフェノ
ールを全く添加しなかったことを除いて、乳剤Ｒの方法
と同様に調製した。方形平板状粒子が認められた。方形
平板状粒子のエッジおよび角は、粒子あたり12個の｛１
１０｝面から成るものであった。しかしながら、｛１０
０｝主面は全く確認されなかった。粒子の主面は明らか
にしわくちゃであり、これはMaskaskyの米国特許第 4,6
43,966号明細書に記載された型の非｛１００｝錐体析出
で形成された粒子表面を表すものであった。これは、本
発明の要件を満たす乳剤を生成することに対する、テト
ラアザインデン粒子成長改質剤の無効性を具体的に示し
た。
【００８４】乳剤Ｕ （失敗例）23モル％過形成させた、｛１１０｝角および
エッジ面を有する高塩化物非｛１００｝平板状粒子 この実施例を、反応容器に0.30mM ２−メルカプトピリ
ジンを入れ、トリヨードフェノールを全く添加しなかっ
たことを除いて、乳剤Ｒの方法と同様に調製した。得ら
れた方形平板状粒子は、主｛１００｝面を含まなかっ
た。この粒子は、乳剤Ｔについて記載したものと同様の
表面特徴を示した。
エッジ面を有する高塩化物非｛１００｝平板状粒子 この実施例を、反応容器に0.30mM ２−メルカプトピリ
ジンを入れ、トリヨードフェノールを全く添加しなかっ
たことを除いて、乳剤Ｒの方法と同様に調製した。得ら
れた方形平板状粒子は、主｛１００｝面を含まなかっ
た。この粒子は、乳剤Ｔについて記載したものと同様の
表面特徴を示した。
【００８５】乳剤Ｖ （失敗例）23モル％過形成させた、｛１１０｝角および
エッジ面を有する高塩化物非｛１００｝平板状粒子 ２％ 骨ゼラチン、 3.9mM アデニン、 0.037Ｍ Ｎａ
Ｃｌおよび0.20Ｍ 酢酸ナトリウムの溶液 400mL（pH
6.2および75℃）に0.04モルのホスト乳剤Ｈ−Ａを含む
ものを入れて攪拌した反応容器に、15.0mLの４Ｍ Ａｇ
ＮＯ3 溶液を 1.0mL／分で添加し、そして 4.5Ｍ Ｎａ
Ｃｌ溶液を、一定なpCl 1.43に維持するのに要する速度
で添加した。走査電子顕微鏡により、得られた乳剤を試
験した。得られた乳剤は、しわくちゃな表面および｛１
１１｝角面を有するものであった。｛１００｝主面は全
く認められなかった。本発明を、その好ましい態様を特
に引用して詳細に記載してきたが、本発明の精神および
範囲内で変更および修正が可能であることは理解される
であろう。
エッジ面を有する高塩化物非｛１００｝平板状粒子 ２％ 骨ゼラチン、 3.9mM アデニン、 0.037Ｍ Ｎａ
Ｃｌおよび0.20Ｍ 酢酸ナトリウムの溶液 400mL（pH
6.2および75℃）に0.04モルのホスト乳剤Ｈ−Ａを含む
ものを入れて攪拌した反応容器に、15.0mLの４Ｍ Ａｇ
ＮＯ3 溶液を 1.0mL／分で添加し、そして 4.5Ｍ Ｎａ
Ｃｌ溶液を、一定なpCl 1.43に維持するのに要する速度
で添加した。走査電子顕微鏡により、得られた乳剤を試
験した。得られた乳剤は、しわくちゃな表面および｛１
１１｝角面を有するものであった。｛１００｝主面は全
く認められなかった。本発明を、その好ましい態様を特
に引用して詳細に記載してきたが、本発明の精神および
範囲内で変更および修正が可能であることは理解される
であろう。
【図１】図１Ａは、｛１１０｝原子面にあるエッジ結晶
面を有する本発明の要件を満たす理想的な薄型平板状粒
子の｛１００｝主面の標準図である。図１Ｂは、｛１１
１｝原子面にあるエッジ結晶面を有する本発明の要件を
満たす他の型の理想的な薄型平板状粒子の｛１００｝主
面の標準図である。
面を有する本発明の要件を満たす理想的な薄型平板状粒
子の｛１００｝主面の標準図である。図１Ｂは、｛１１
１｝原子面にあるエッジ結晶面を有する本発明の要件を
満たす他の型の理想的な薄型平板状粒子の｛１００｝主
面の標準図である。
【図２】図２Ａおよび図２Ｂは、それぞれ、図１Ａにお
ける切断線２Ａ−２Ａおよび２Ｂ−２Ｂに沿った断面図
である。
ける切断線２Ａ−２Ａおよび２Ｂ−２Ｂに沿った断面図
である。
【図３】図３Ａおよび図３Ｂは、それぞれ、図１Ｂにお
ける切断線３Ａ−３Ａおよび３Ｂ−３Ｂに沿った断面図
である。
ける切断線３Ａ−３Ａおよび３Ｂ−３Ｂに沿った断面図
である。
【図４】図４は、従来の｛１００｝平板状粒子の等角図
である。
である。
【図５】図５は、本発明の要件を満たす平板状粒子乳剤
の投影電子顕微鏡写真である。
の投影電子顕微鏡写真である。
１００…平板状粒子 １０２…主面 １０４…主面 １０６…エッジ面 １０８…エッジ面 １１０…エッジ面 １１２…エッジ面 ２００…平板状粒子 ２０２…主面 ２０４…主面 ２０６…エッジ面 ２０８…エッジ面 ２１０…エッジ面 ２１２…エッジ面 ３００…平板状粒子 ３０２…主面 ３０４…主面 ３０６…エッジ面 ３０８…エッジ面 ３１０…エッジ面 ３１２…エッジ面 Ｓ１…斜面 Ｓ２…斜面 Ｓ３…斜面 Ｓ４…斜面 Ｓ５…斜面 Ｓ６…斜面 Ｓ７…斜面 Ｓ８…斜面 Ｓ１０…斜面 Ｓ２０…斜面 Ｓ３０…斜面 Ｓ４０…斜面 Ｓ５０…斜面 Ｓ６０…斜面 Ｓ７０…斜面 Ｓ８０…斜面
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロイス アン ブイターノ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14618, ロチェスター，ヒルサイド アベニュ 936 (72)発明者 ユン チェア チャン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14625, ロチェスター，カードガン スクエア 43
Claims (9)
- 【請求項１】 銀に基づいて、少なくとも90モルパーセ
ントの塩化物を含んでなるハロゲン化銀粒子集団を含有
する放射線感受性乳剤であって、 総粒子集団投影面積の少なくとも50パーセントが、 （１）｛１００｝原子面にありかつ10未満の隣接エッジ
比を有する、平行な主面で境界をなしており、そして （２） 0.2μｍ未満の厚さを有する、平板状粒子で占め
られており、 総粒子投影面積の少なくとも50パーセントを占める平板
状粒子の各々が、 （３）主面のものとは異なる原子面にある、少なくとも
１つの結晶面を含むこと、および （４）｛１００｝原子面にある結晶面ですべての境界を
なしている、同じ長さ、幅および厚さの平板状粒子より
も低い粒子容量を示すこと、を特徴とする、放射線感受
性乳剤。 - 【請求項２】 前記主面のものとは異なる原子面にある
結晶面が、粒子角に隣接して配置された斜面であること
をさらなる特徴とする、請求項１に記載の放射線感受性
乳剤。 - 【請求項３】 前記総粒子投影面積の少なくとも50パー
セントを占める平板状粒子が、各粒子角もしくはエッジ
に隣接して配置された斜面を含むことをさらなる特徴と
する、請求項２に記載の放射線感受性乳剤。 - 【請求項４】 前記斜面が、｛１１１｝もしくは｛１１
０｝原子面にあることをさらなる特徴とする、請求項２
もしくは請求項３に記載の放射線感受性乳剤。 - 【請求項５】 前記少なくとも１つの斜面を有する平板
状粒子が、ヨウ化物を含有することをさらなる特徴とす
る、請求項２から請求項４までのいずれか一項に記載の
放射線感受性乳剤。 - 【請求項６】 前記乳剤がチオシアン酸塩を含有するこ
とをさらなる特徴とする、請求項２から請求項５までの
いずれか一項に記載の放射線感受性乳剤。 - 【請求項７】 前記主面のものとは異なる原子面にある
結晶面の１つが、同様の原子面にあるいずれか別の結晶
面よりも大きいことをさらなる特徴とする、請求項１か
ら請求項６までのいずれか一項に記載の放射線感受性乳
剤。 - 【請求項８】 前記総粒子投影面積の少なくとも50パー
セントを占める平板状粒子が、各々、｛１００｝原子面
とは異なる同様の原子面にある８つの等しい結晶面を含
む平板状粒子から成ることをさらなる特徴とする、請求
項１から請求項６までのいずれか一項に記載の放射線感
受性乳剤。 - 【請求項９】 前記粒子成長改質剤が、主面のものとは
異なる原子面にある各結晶面に優先的に吸着されている
ことをさらなる特徴とする、請求項８に記載の放射線感
受性乳剤。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/201,598 US5399477A (en) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | Silver halide photographic elements |
| US36048994A | 1994-12-21 | 1994-12-21 | |
| US360489 | 1994-12-21 | ||
| US201598 | 1994-12-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07311431A true JPH07311431A (ja) | 1995-11-28 |
Family
ID=26896931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7060002A Pending JPH07311431A (ja) | 1994-02-25 | 1995-02-24 | 放射線感受性乳剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0670514A3 (ja) |
| JP (1) | JPH07311431A (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2599492A (en) * | 1991-09-24 | 1993-04-27 | Eastman Kodak Company | High tabularity high chloride emulsions of exceptional stability |
| JP2794247B2 (ja) * | 1992-05-12 | 1998-09-03 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀乳剤 |
| JP3383397B2 (ja) * | 1994-02-23 | 2003-03-04 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀乳剤 |
-
1995
- 1995-02-22 EP EP95200429A patent/EP0670514A3/en not_active Withdrawn
- 1995-02-24 JP JP7060002A patent/JPH07311431A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0670514A3 (en) | 1996-01-17 |
| EP0670514A2 (en) | 1995-09-06 |
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