JPH07313841A - 酸素含有不純物を含む排ガスの処理方法及び装置 - Google Patents

酸素含有不純物を含む排ガスの処理方法及び装置

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JPH07313841A
JPH07313841A JP6109482A JP10948294A JPH07313841A JP H07313841 A JPH07313841 A JP H07313841A JP 6109482 A JP6109482 A JP 6109482A JP 10948294 A JP10948294 A JP 10948294A JP H07313841 A JPH07313841 A JP H07313841A
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JP
Japan
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exhaust gas
oxygen
reactor
waste gas
combustor
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JP6109482A
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Eiji Goto
英司 後藤
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Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 各種排ガス中に含まれるCO2 、NOx、あ
るいはSOxなどの酸素含有不純物を除去する方法及び
その方法を実施するための装置に関する。 【構成】 酸素含有不純物を含む排ガスを活性化マグネ
タイト系化合物を充填した排ガス処理装置に通して処理
する方法において、前記排ガス処理装置の前に燃焼器を
設け、排ガス中に含まれる酸素を燃焼除去したのち前記
排ガス処理装置に供給することを特徴とする排ガスの処
理方法及びそのための装置。 【効果】 PSA法、アミン液吸収法などによる酸素除
去装置の設置が不要となり、簡略化されたプロセスによ
り、排ガス中の不純物を効率よく除去することができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は各種排ガス中に含まれる
CO2 、NOx、あるいはSOxなどの酸素含有不純物
を除去する方法及びその方法を実施するための装置に関
する。
【0002】
【従来の技術】従来、火力発電所やごみ焼却設備の排ガ
ス、自動車の排気ガス、各種化学プラントからの排ガス
など、CO2 、NOx、あるいはSOxなどの酸素含有
不純物をを含有する排ガスの処理方法として種々の方法
が開発され、実用化され、また検討されている。これら
の方法の一つとして、鉄系酸化物であるマグネタイトを
使用したCO2、NOx、あるいはSOxの除去方法が
ある(例えば特開平3−242228、特開平3−25
3715、特開平4−5420、特開平4−55603
各号公報など)。
【0003】マグネタイトを特定温度下で高電圧をかけ
るか静電気により電子を供与する方法、特定温度下で水
素を反応させる方法などにより還元すると、マグネタイ
ト中の酸素の一部が引き抜かれて、Fe3 4-d で表さ
れる非常に活性に富んだ活性化マグネタイトが得られ
る。この活性化マグネタイトはCO2 、NOx、あるい
はSOxなどの酸素含有化合物と接触すると強力な酸素
引き抜き作用を示し、式(1)〜(3)に示すようにC
2 をCOに、NOxあるいはSOxを窒素あるいは硫
黄に分解するため、これらの酸素含有化合物を不純物と
して含むガスの処理に利用することができる。 d・CO2 +Fe3 4-d →d・CO+Fe3 4 (1) d・NOx+Fe3 4-d →d・N+Fe3 4 (2) d・SOx+Fe3 4-d →d・S+Fe3 4 (3) なお、ここで生成したマグネタイト(Fe3 4 )は、
前記還元処理を施すことにより活性化マグネタイト(F
3 4-d )に再生されるので、繰り返し使用すること
ができ、排ガス処理用触媒として使用することができ
る。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】活性化マグネタイトは
酸素との反応性が高いので、これを使用して排ガスの処
理を行う場合処理ガス中に酸素が含まれているとC
2 、NOx、あるいはSOxからの酸素引き抜き(分
解)が著しく阻害されてしまう。そのため、活性化マグ
ネタイトを用いて排ガス中のCO2 、NOx、あるいは
SOxを除去する場合には、排ガスを活性化マグネタイ
トを充填した反応器に通す前に、予めPSA法、アミン
液吸収法などによって排ガス中の酸素を除去しておくこ
とが必要である。このような処理を行うためには、大規
模な装置を必要とし、また処理に要するエネルギも膨大
なものとなる。本発明は、前記従来技術の問題点を解決
し、従来の排ガス処理プロセスに簡単な付帯設備を付す
だけで効率よく排ガス処理が可能な酸素含有不純物を含
む排ガスの処理方法及びその方法を実施するための装置
を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明はCO2 、NO
x、あるいはSOxなどの酸素含有不純物及び酸素を含
む排ガスを活性化マグネタイト系化合物を充填した反応
器に通して処理する方法において、前記反応器の前に燃
焼器を設け、排ガス中に含まれる酸素に対し等量以上の
燃料ガスを供給して燃焼させることにより排ガス中の酸
素を除去したのち前記反応器に供給することを特徴とす
る酸素含有不純物を含む排ガスの処理方法及び活性化マ
グネタイト系化合物を充填する反応器と、該反応器に接
続する排ガス供給系及び処理ガス排出系と、該反応器前
の排ガス供給系に設けられた燃料供給手段を有する燃焼
器と、処理ガスの一部を処理ガス排出系から燃焼器へ戻
すための循環流路を備えてなることを特徴とする酸素含
有不純物を含む排ガス処理装置である。また、本発明の
好ましい態様として、燃焼器に供給する燃料ガスとし
て、前記反応器で生成されるCH4 、H2 又はCOを含
む処理済みの排ガスの一部を使用する方法がある。
【0006】本発明の装置の1例を図1に示す。図1の
装置は活性化マグネタイト系化合物を充填する反応器3
を主体とし、該反応器3には発生源から送られる酸素含
有不純物及び酸素を含む排ガスを燃焼器4を経て反応器
3へ供給する排ガス供給系1及び反応器3内で処理され
た処理ガスを排出するための処理ガス排出系2が接続さ
れている。燃焼器4には供給される排ガス中の酸素と反
応させ、燃焼させる燃料を供給するための燃料供給手段
7と、燃焼器で使用する燃料の一部又は全部として反応
器3での処理ガスの一部を供給するための循環流路5が
接続されている。また反応器3には、必要により反応器
3内へ水又はH2 を供給するためのH2O又はH2 供給
手段6が接続されている。
【0007】本発明における活性化マグネタイト系化合
物とは活性化マグネタイト又は炭素付着活性化マグネタ
イトあるいはこれらの混合物である。本発明で使用する
活性化マグネタイトは、湿式法により調整したマグネタ
イト粉末をH2 やCOのような還元剤で還元して調製す
ることができる。還元剤としてはH2 が最も好ましい。
マグネタイト粉末の調整は例えば次のようにして行う。
すなわち硫酸第1鉄アルカリ懸濁液(pH8〜9程度)
を80〜100℃で空気酸化し、得られた沈殿を洗浄、
乾燥した後、電気炉中で窒素などの不活性雰囲気あるい
は真空状態等の酸素の存在しない雰囲気で350〜45
0℃で数時間加熱処理し粉末マグネタイトとする。この
粉末マグネタイトを水素等の還元剤で処理することによ
り酸素の欠損状態にある活性化マグネタイト(Fe3
4-d 、1>d>0)を得ることができる。
【0008】このようにして製造された活性化マグネタ
イトを反応器中に充填し、CO2 、NOx及びSOxを
含有する排ガスを通じると前記(1)〜(3)式の反応
によりCO2 はCOに代わり、NOx及びSOxは分解
される。反応により生じたマグネタイトはH2 、CO等
の還元剤により還元して活性化マグネタイトに再生され
る。
【0009】活性化マグネタイトに代えて炭素付着活性
化マグネタイトを充填してもよい。炭素付着活性化マグ
ネタイトは次のようにして製造する。前記のようにして
得られた活性化マグネタイトにCO2 を反応させるとC
2の酸素が酸素欠損状態にある活性化マグネタイトに
引き抜かれ、カーボンが析出してマグネタイトの表面に
付着する。これによりマグネタイトの活性が若干低下す
るが必要によりさらに還元及びCO2 との反応を繰り返
すことによって付着炭素量の多い活性化マグネタイトが
得られる。
【0010】このようにして得られた炭素付着活性化マ
グネタイトは、前記の炭素が付着していない活性化マグ
ネタイトと同様にCO2 をCOに変え、NOx及びSO
xを分解する能力を有しており、さらに水あるいはH2
と次の(4)、(5)式のように反応し、H2 又はCH
4 を生成する。そのためこの炭素付着活性化マグネタイ
トを充填した反応器にCO2 、NOx及びSOxを含有
する排ガスを通じ、適量の水又はH2 を添加するとH2
又はCH4 を含んだ処理ガスが得られる。なお、通常の
排ガス中には水蒸気が含まれるので、特に水を添加しな
くても同様の効果が得られる。また、炭素付着活性化マ
グネタイトは、系外で製造したものを充填してもよい
が、反応器内で活性化マグネタイトとCO2 との反応に
より、一部活性化マグネタイト上に原子状態の炭素が析
出した状態となる場合があり、これによりH2 O→
2 、H2 →CH4 への反応が起こる(この場合の炭素
付着は瞬間的なものであってもよい)。
【0011】 d・H2 O+C・Fe3 4-d →d・H2 +C・Fe3 4 (4) 2H2 +C・Fe3 4-d →CH4 +Fe3 4-d (5)
【0012】このようにCO2 、NOx及びSOxなど
の酸素含有不純物を含む排ガスを活性化マグネタイトあ
るいは炭素付着活性化マグネタイトを充填した反応器に
通して処理し、必要により該反応器に水あるいはH2
添加することにより、NOx及びSOxを分解するとと
もに、CO2 を燃料として有効利用可能なCOに変え、
さらにH2 あるいはCH4 を生成させることができる。
ところが、活性化マグネタイトは酸素との反応性が高い
ので、前記排ガス中に酸素が存在すると速やかに酸素を
取り込んで活性を失うのでCO2 、NOx及びSOxな
どの酸素含有不純物の除去効率が低下してしまう。その
ため、本発明においては活性化マグネタイト又は炭素付
着活性化マグネタイトを充填した反応器3の前段に燃焼
器4を設け、この燃焼器4中で排ガスに燃料成分を添加
して燃焼させることにより排ガス中の酸素を消費させて
除去したのち、反応器3に導入するようにしている。排
ガス中に添加する燃料としては、燃焼が容易で、有害ガ
スを発生しないものであれば特に制限なく使用できる。
本発明の方法においては、反応器3での反応により、燃
料成分となるCO、H2 又はCH4 が生成するので、こ
れらを含む処理ガスの一部を循環サイクル5を経由して
燃焼器4に供給するようにすれば、外部から燃料成分を
供給する必要がなく、非常に簡略なプロセスとなる。
【0013】
【実施例】以下、図1の装置による排ガス処理のフロー
を具体的に説明する。通常、発電所排ガス中の化学組成
(重量ベース)は、N2 :75%、O2 :4〜6%、C
2 :15〜16%、H2 O:5%、SOx:1000
ppm以下、NOx:200ppm以下程度である。こ
のうち、O2 は活性化マグネタイト系化合物による還元
反応の直接的な疎害物質となるものであり、これを再燃
除去するための燃料分としては、等価量論比でCOの場
合は8〜12%、CH4 の場合は2〜3%、H2 の場合
は8〜12%が必要である。これらの燃料は次式に従っ
て反応し、酸素を消費する。 2CO+O2 →2CO2 +567kcal CH4 +2CO2 →CO2 +2H2 O+875kcal 2H2 +O2 →2H2 O+482kcal 排ガス供給系1から供給され、燃焼器4で再燃、酸素除
去された排ガスの燃焼により発生した熱量は、外部サイ
クルへの熱源としても、また、活性化マグネタイト系化
合物を充填した反応器3での反応熱としても利用するこ
とができる。
【0014】燃焼器4で酸素を除去された排ガスは反応
器3に送られ、そこで排ガス中のCO2 、NOx及びS
Oxなどの酸素含有不純物が活性化マグネタイト系化合
物と反応しCO2 はCOに変わり、NOx及びSOxは
分解される。反応器3にに対し、H2 O又はH2 供給手
段6からH2 Oが供給される場合、排ガス中のCO2
NOx及びSOxと活性化マグネタイト系化合物との反
応のほかに、次の反応が進行する。 δH2 O+C・Fe3 4-d →δH2 +C・Fe3 4-d また、反応器3に対し、H2 が供給される場合、次の反
応が進行する。 2H2 +C・Fe3 4-d →CH4 +Fe3 4-d 反応器3に対しH2 O又はH2 供給手段6から何も供給
されない場合の主反応は次のとおりである。 δCO2 +Fe3 4-d →δCO+Fe3 4 このように反応器3を出る処理ガス中にはCO、H2
CH4 などの燃料となる成分が含まれているので、この
処理ガスの一部を燃焼器4での燃料として使用すること
ができる。
【0015】前記説明は、CO2 、NOx及びSOxを
含有する排ガスからこれらの全てを除去することを前提
としているが、通常排ガス中に含まれるNOx及びSO
xの量はCO2 の量に比較して桁違いに少なく、活性化
マグネタイト系化合物との反応も速いので、NOx及び
SOxの除去はCO2 の除去に比較して容易であり、本
発明の方法はNOx及びSOxのみの除去プロセスとし
ても好適に使用できるものである。
【0016】
【発明の効果】本発方法によれば、活性化マグネタイト
系化合物により排ガス中のCO2 、NOx及びSOxを
除去するに際し、大規模な装置と膨大なエネルギを必要
とするPSA法やアミン吸収法の設備を設けることな
く、排ガス処理の障害となる酸素を除去することができ
る。また、酸素除去に際して発生する熱量は、そのまま
活性化マグネタイト系化合物を充填した反応器へ送り、
反応必要熱として利用することができ、さらに別プロセ
ス(コンバインド発電所での給水昇温、自動車空調設備
の作動熱量など)に利用することができる。また、本発
明の装置は、前記方法を実施するために好適な装置であ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明装置の1例を示す概略説明図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01D 53/56 // C01G 49/08 ZAB Z B01D 53/34 129 A

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 CO2 、NOx、あるいはSOxなどの
    酸素含有不純物及び酵素を含む排ガスを活性化マグネタ
    イト系化合物を充填した反応器に通して処理する方法に
    おいて、前記反応器の前に燃焼器を設け、排ガス中に含
    まれる酸素に対し等量以上の燃料ガスを供給して燃焼さ
    せることにより排ガス中の酸素を除去したのち前記反応
    器に供給することを特徴とする酸素含有不純物を含む排
    ガスの処理方法。
  2. 【請求項2】 燃焼器に供給する燃料ガスとして、前記
    反応器で生成されるCH4 、H2 又はCOを含む処理済
    みの排ガスの一部を使用することを特徴とする請求項1
    に記載の酸素含有不純物を含む排ガスの処理方法。
  3. 【請求項3】 活性化マグネタイト系化合物を充填する
    反応器と、該反応器に接続する排ガス供給系及び処理ガ
    ス排出系と、該反応器前の排ガス供給系に設けられた燃
    料供給手段を有する燃焼器と、処理ガスの一部を処理ガ
    ス排出系から燃焼器へ戻すための循環流路を備えてなる
    ことを特徴とする酸素含有不純物を含む排ガス処理装
    置。
JP6109482A 1994-05-24 1994-05-24 酸素含有不純物を含む排ガスの処理方法及び装置 Withdrawn JPH07313841A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE112006003056B4 (de) * 2005-12-20 2015-07-09 Marlies Kirchhoff Verfahren zur Entfernung von Kohlenstoffoxiden aus Abgasströmen
JP2019210260A (ja) * 2018-06-08 2019-12-12 株式会社豊田中央研究所 メタン製造装置、メタン製造装置の制御方法、および、メタン製造方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE112006003056B4 (de) * 2005-12-20 2015-07-09 Marlies Kirchhoff Verfahren zur Entfernung von Kohlenstoffoxiden aus Abgasströmen
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Effective date: 20010731