JPH07314894A - 感熱記録材料及びラベル用感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料及びラベル用感熱記録材料Info
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- JPH07314894A JPH07314894A JP6137028A JP13702894A JPH07314894A JP H07314894 A JPH07314894 A JP H07314894A JP 6137028 A JP6137028 A JP 6137028A JP 13702894 A JP13702894 A JP 13702894A JP H07314894 A JPH07314894 A JP H07314894A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 地肌部、画像部の耐光性に優れた感熱記録材
料及びラベル用感熱記録材料を提供する。 【構成】 下記化3に代表される二量体の紫外線吸収剤
を感熱記録層或は保護層に添加した感熱記録材料。好ま
しくは、特定のロイコ染料を、又、顕色剤として特定の
サリチル酸誘導体又はその金属塩、或は2,4’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンを使用してなる感熱記録材
料。更に、感圧接着層を介して剥離紙を設けたラベル用
感熱記録材料。 【化1】
料及びラベル用感熱記録材料を提供する。 【構成】 下記化3に代表される二量体の紫外線吸収剤
を感熱記録層或は保護層に添加した感熱記録材料。好ま
しくは、特定のロイコ染料を、又、顕色剤として特定の
サリチル酸誘導体又はその金属塩、或は2,4’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンを使用してなる感熱記録材
料。更に、感圧接着層を介して剥離紙を設けたラベル用
感熱記録材料。 【化1】
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関し、
特に地肌部、画像部の耐光性に優れた感熱記録材料に関
するものであり、更に地肌部の耐熱性、画像部の保存特
性に優れた感熱記録材料に関するものである。
特に地肌部、画像部の耐光性に優れた感熱記録材料に関
するものであり、更に地肌部の耐熱性、画像部の保存特
性に優れた感熱記録材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】感熱記録材料は、一般に、支持体上に電
子供与性の通常無色ないし淡色のロイコ染料と電子受容
性の顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたもので
あり、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱すること
により、ロイコ染料と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が
得られるものである。このような感熱記録材料は、比較
的簡単な装置で記録が得られ、保守が容易なこと、騒音
の発生がないこと等の利点があり、計測記録計、ファク
シミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベ
ル、乗車券の自動販売機等広範囲の分野に利用されてい
る。これまでのロイコ染料と顕色剤を用いた感熱記録材
料は、発色濃度が高い等の特性を有していたが、反面、
白色部、記録画像部が日光や室内光の暴露によって黄色
く変色したり、記録画像部が退色する現象がみられた。
感熱記録材料の用途が拡大するに伴い、この様な光に対
する耐性に優れた感熱記録材料が要望されてきた。又、
これまでの感熱記録材料は、ポリ塩化ビニル等のプラス
チックと接触してプラスチック中に含まれる可塑剤や添
加剤等の浸透により消色したり、食品や化粧品に含まれ
る薬品と接触して消色する等、記録画像の保存特性が劣
るという欠点を有していたり、或は地肌部に筆記具で筆
記した場合に筆記跡が変色してしまうといった欠点も指
摘されており、これらの欠点の改良が望まれている。
子供与性の通常無色ないし淡色のロイコ染料と電子受容
性の顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたもので
あり、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱すること
により、ロイコ染料と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が
得られるものである。このような感熱記録材料は、比較
的簡単な装置で記録が得られ、保守が容易なこと、騒音
の発生がないこと等の利点があり、計測記録計、ファク
シミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベ
ル、乗車券の自動販売機等広範囲の分野に利用されてい
る。これまでのロイコ染料と顕色剤を用いた感熱記録材
料は、発色濃度が高い等の特性を有していたが、反面、
白色部、記録画像部が日光や室内光の暴露によって黄色
く変色したり、記録画像部が退色する現象がみられた。
感熱記録材料の用途が拡大するに伴い、この様な光に対
する耐性に優れた感熱記録材料が要望されてきた。又、
これまでの感熱記録材料は、ポリ塩化ビニル等のプラス
チックと接触してプラスチック中に含まれる可塑剤や添
加剤等の浸透により消色したり、食品や化粧品に含まれ
る薬品と接触して消色する等、記録画像の保存特性が劣
るという欠点を有していたり、或は地肌部に筆記具で筆
記した場合に筆記跡が変色してしまうといった欠点も指
摘されており、これらの欠点の改良が望まれている。
【0003】白色部、画像部の光に対する耐性(以下、
耐光性という)を改良する手段としては、感熱記録層中
或は感熱記録層上に設けられる保護層中にベンゾトリア
ゾール誘導体やベンゾフェノン誘導体等の紫外線吸収剤
を添加することが知られている(特開昭50−1046
50号公報、特開昭61−242878号公報、特開昭
62−160280号公報)。具体的には、2−(5−
メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(3,5−ジターシャリブチル−2−ヒドロキ
シフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロ
キシ−5’−ターシャリオクチルフェニル)ベンゾトリ
アゾール、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノ
ン等が挙げられている。しかしながら、これらの誘導体
では、十分な耐光性が得られなかったり、感熱紙の発色
特性を劣化させたり、又、保存特性、特に耐熱試験等に
おける地肌のかぶりに悪影響を及ぼすことがあり、十分
な特性が得られていないのが実態であった。
耐光性という)を改良する手段としては、感熱記録層中
或は感熱記録層上に設けられる保護層中にベンゾトリア
ゾール誘導体やベンゾフェノン誘導体等の紫外線吸収剤
を添加することが知られている(特開昭50−1046
50号公報、特開昭61−242878号公報、特開昭
62−160280号公報)。具体的には、2−(5−
メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(3,5−ジターシャリブチル−2−ヒドロキ
シフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロ
キシ−5’−ターシャリオクチルフェニル)ベンゾトリ
アゾール、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノ
ン等が挙げられている。しかしながら、これらの誘導体
では、十分な耐光性が得られなかったり、感熱紙の発色
特性を劣化させたり、又、保存特性、特に耐熱試験等に
おける地肌のかぶりに悪影響を及ぼすことがあり、十分
な特性が得られていないのが実態であった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、感熱記録材
料に関し、特に地肌部、画像部の耐光性に優れた感熱記
録材料を得ることであり、更に地肌部の耐熱性、画像部
の保存特性に優れた感熱記録材料を得ることである。
料に関し、特に地肌部、画像部の耐光性に優れた感熱記
録材料を得ることであり、更に地肌部の耐熱性、画像部
の保存特性に優れた感熱記録材料を得ることである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
欠点を改良すべく鋭意研究を行った結果、支持体の片面
に、ロイコ染料と顕色剤を含む感熱記録材料において、
該感熱記録層又は該感熱記録層上に設けられた保護層の
少なくとも一方に二量体の紫外線吸収剤を含有すること
により、日光暴露等によって地肌部の黄変化、画像部の
退色性を改良し、地肌部、画像部の保存特性に優れた感
熱記録材料を得ることができた。
欠点を改良すべく鋭意研究を行った結果、支持体の片面
に、ロイコ染料と顕色剤を含む感熱記録材料において、
該感熱記録層又は該感熱記録層上に設けられた保護層の
少なくとも一方に二量体の紫外線吸収剤を含有すること
により、日光暴露等によって地肌部の黄変化、画像部の
退色性を改良し、地肌部、画像部の保存特性に優れた感
熱記録材料を得ることができた。
【0006】二量体の紫外線吸収剤は、特公昭55−3
9180号公報や特公昭57−35220号公報、特公
平4−58469号公報に記載されている様な合成法に
よって得ることができ、具体的な化合物としては、2,
2’−メチレンビス(3−ベンジルオキシ−6−ベンゾ
イルフェノール)、2,2’−イソプロピリデンビス
(3−メトキシ−6−ベンゾイルフェノール)、2,
2’−メチレンビス(3−メトキシ−6−ベンゾイルフ
ェノール)、2,2’−シクロヘキシリデンビス(3−
メトキシ−6−ベンゾイルフェノール)、2,2’−メ
チレンビス[4−メチル−6−ベンゾトリアゾリル)フ
ェノール]、2,2’−メチレンビス[4−メチル−6
−(5’−メチルベンゾトリアゾリル)フェノール]、
2,2’−メチレンビス[4−メチル−6−(5’−ク
ロロベンゾトリアゾリル)フェノール]、2,2’−メ
チレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル)−6−ベンゾトリアゾリル)フェノール]、2,
2’−メチレンビス[(4−tert−ブチル−6−ベンゾ
トリアゾリル)フェノール]、2,2’−プロピリデン
ビス[4−メチル−6−ベンゾトリアゾリル)フェノー
ル]、2,2’−イソプロピリデンビス[4−メチル−
6−ベンゾトリアゾリル)フェノール]、2,2’−イ
ソプロピリデンビス[4−(1,1,3,3−テトラメ
チルブチル)−6−ベンゾトリアゾリル)フェノー
ル]、2,2’−オクチリデンビス[4−メチル−6−
(5’−メチルベンゾトリアゾリル)フェノール等があ
げられるが、これら化合物の中で化7(一般式3)に示
される化合物及び2,2’−メチレンビス(3−メトキ
シ−6−ベンゾイルフェノール)が耐光性の点で好まし
く、特に2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,
3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾリル−
フェノール]が好ましい。
9180号公報や特公昭57−35220号公報、特公
平4−58469号公報に記載されている様な合成法に
よって得ることができ、具体的な化合物としては、2,
2’−メチレンビス(3−ベンジルオキシ−6−ベンゾ
イルフェノール)、2,2’−イソプロピリデンビス
(3−メトキシ−6−ベンゾイルフェノール)、2,
2’−メチレンビス(3−メトキシ−6−ベンゾイルフ
ェノール)、2,2’−シクロヘキシリデンビス(3−
メトキシ−6−ベンゾイルフェノール)、2,2’−メ
チレンビス[4−メチル−6−ベンゾトリアゾリル)フ
ェノール]、2,2’−メチレンビス[4−メチル−6
−(5’−メチルベンゾトリアゾリル)フェノール]、
2,2’−メチレンビス[4−メチル−6−(5’−ク
ロロベンゾトリアゾリル)フェノール]、2,2’−メ
チレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル)−6−ベンゾトリアゾリル)フェノール]、2,
2’−メチレンビス[(4−tert−ブチル−6−ベンゾ
トリアゾリル)フェノール]、2,2’−プロピリデン
ビス[4−メチル−6−ベンゾトリアゾリル)フェノー
ル]、2,2’−イソプロピリデンビス[4−メチル−
6−ベンゾトリアゾリル)フェノール]、2,2’−イ
ソプロピリデンビス[4−(1,1,3,3−テトラメ
チルブチル)−6−ベンゾトリアゾリル)フェノー
ル]、2,2’−オクチリデンビス[4−メチル−6−
(5’−メチルベンゾトリアゾリル)フェノール等があ
げられるが、これら化合物の中で化7(一般式3)に示
される化合物及び2,2’−メチレンビス(3−メトキ
シ−6−ベンゾイルフェノール)が耐光性の点で好まし
く、特に2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,
3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾリル−
フェノール]が好ましい。
【0007】
【化7】 (式中、R7は炭素数1から18までのアルキル基を表
し、R8は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アリール基を表す。)
し、R8は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アリール基を表す。)
【0008】二量体の紫外線吸収剤は、従来からの単量
体の紫外線吸収剤と比較し、融点が高く感熱記録材料の
耐熱特性等の保存特性の障害にならず、更にその分子構
造に起因すると思われる良好な紫外線吸収特性により、
耐光性が優れている。
体の紫外線吸収剤と比較し、融点が高く感熱記録材料の
耐熱特性等の保存特性の障害にならず、更にその分子構
造に起因すると思われる良好な紫外線吸収特性により、
耐光性が優れている。
【0009】本発明の二量体の紫外線吸収剤は、ロイコ
染料に対して10〜500重量%で用いることが適当で
あり、更に好ましくは50〜500重量%の範囲で用い
ることが好ましい。添加量が少なすぎると耐光性改良に
対し十分な効果が得られず、又、多すぎると発色特性の
低下を招くことがある。
染料に対して10〜500重量%で用いることが適当で
あり、更に好ましくは50〜500重量%の範囲で用い
ることが好ましい。添加量が少なすぎると耐光性改良に
対し十分な効果が得られず、又、多すぎると発色特性の
低下を招くことがある。
【0010】本発明に使用される顕色剤としては、従来
一般的に用いられているフェノール誘導体、芳香族カル
ボン酸誘導体、N,N′−ジアリールチオ尿素誘導体、
有機化合物の亜鉛塩等の多価金属塩を用いることができ
る。
一般的に用いられているフェノール誘導体、芳香族カル
ボン酸誘導体、N,N′−ジアリールチオ尿素誘導体、
有機化合物の亜鉛塩等の多価金属塩を用いることができ
る。
【0011】具体的には、p−フェニルフェノール、p
−ヒドロキシアセトフェノン、4−ヒドロキシ−4′−
メチルジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−イ
ソプロポキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−
4′−ベンゼンスルホニルオキシジフェニルスルホン、
1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、
1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ペンタン、
1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、
1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ
ン、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ヘキサ
ン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)−2−エ
チルヘキサン、2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、1,1−ビス(p−ヒドロキ
シフェニル)−1−フェニルエタン、1,3−ジ−〔2
−(p−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル〕ベンゼ
ン、1,3−ジ−〔2−(3,4−ジヒドロキシフェニ
ル)−2−プロピル〕ベンゼン、1,4−ジ−〔2−
(p−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル〕ベンゼ
ン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,
4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、3,3′−ジ
クロロ−4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
3,3′−ジアリル−4,4′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、3,3′−ジクロロ−4,4′−ジヒドロ
キシジフェニルスルフィド、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸メチル、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸ブチル、4,4′−チオビス(2−
t−ブチル−5−メチルフェノール)、p−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸クロロベン
ジル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子酸ベン
ジル、没食子酸ステアリル等が挙げられる。
−ヒドロキシアセトフェノン、4−ヒドロキシ−4′−
メチルジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−イ
ソプロポキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−
4′−ベンゼンスルホニルオキシジフェニルスルホン、
1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、
1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ペンタン、
1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、
1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ
ン、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ヘキサ
ン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェニル)−2−エ
チルヘキサン、2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、1,1−ビス(p−ヒドロキ
シフェニル)−1−フェニルエタン、1,3−ジ−〔2
−(p−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル〕ベンゼ
ン、1,3−ジ−〔2−(3,4−ジヒドロキシフェニ
ル)−2−プロピル〕ベンゼン、1,4−ジ−〔2−
(p−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル〕ベンゼ
ン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,
4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、3,3′−ジ
クロロ−4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
3,3′−ジアリル−4,4′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、3,3′−ジクロロ−4,4′−ジヒドロ
キシジフェニルスルフィド、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸メチル、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸ブチル、4,4′−チオビス(2−
t−ブチル−5−メチルフェノール)、p−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸クロロベン
ジル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子酸ベン
ジル、没食子酸ステアリル等が挙げられる。
【0012】画像部の保存特性の好ましい顕色剤として
は、サリチル酸誘導体又はその金属塩及び2,4’−ジ
ヒドキシジフェニルスルホンが用いられる。サリチル酸
誘導体の中では、特に下記化8(一般式2)に示される
サリチル酸誘導体又はその金属塩が好ましい。最も好ま
しくは4−n−オクチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸又はその金属塩が使用できる。一般式2に示される
化合物は、EP0534257に示される方法によって
合成される。
は、サリチル酸誘導体又はその金属塩及び2,4’−ジ
ヒドキシジフェニルスルホンが用いられる。サリチル酸
誘導体の中では、特に下記化8(一般式2)に示される
サリチル酸誘導体又はその金属塩が好ましい。最も好ま
しくは4−n−オクチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸又はその金属塩が使用できる。一般式2に示される
化合物は、EP0534257に示される方法によって
合成される。
【0013】
【化8】 (式中、R4及びR5は水素原子、アルキル基、アラル
キル基、アリール基又はハロゲン原子を表し、R6はア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基又はアリール基
を表す。)
キル基、アリール基又はハロゲン原子を表し、R6はア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基又はアリール基
を表す。)
【0014】サリチル酸誘導体としては、4−n−オク
チルオキシサリチル酸、4−ベンジルオキシサリチル
酸、4−(4−メトキシフェノキシエトキシ)サリチル
酸、4−(p−トリルエトキシ)サリチル酸、4−(p
−トリルスルホニルプロピルオキシ)サリチル酸等が挙
げられる。更に、一般式2に示されるサリチル酸誘導体
としては、3−メチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、3−エチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3
−n−プロピルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3
−イソプロピルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3
−n−ブチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−
イソブチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−se
c−ブチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、 3−n
−ペンチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−イ
ソペンチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−n
−ヘキシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−n
−ヘプチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−n
−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、
チルオキシサリチル酸、4−ベンジルオキシサリチル
酸、4−(4−メトキシフェノキシエトキシ)サリチル
酸、4−(p−トリルエトキシ)サリチル酸、4−(p
−トリルスルホニルプロピルオキシ)サリチル酸等が挙
げられる。更に、一般式2に示されるサリチル酸誘導体
としては、3−メチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、3−エチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3
−n−プロピルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3
−イソプロピルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3
−n−ブチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−
イソブチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−se
c−ブチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、 3−n
−ペンチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−イ
ソペンチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−n
−ヘキシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−n
−ヘプチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−n
−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、
【0015】3−(2’−エチルヘキシル)オキシカル
ボニルアミノサリチル酸、3−n−ノニルオキシカルボ
ニルアミノサリチル酸、3−n−デシルオキシカルボニ
ルアミノサリチル酸、3−n−ウンデシルオキシカルボ
ニルアミノサリチル酸、3−n−ドデシルオキシカルボ
ニルアミノサリチル酸、3−n−トリデシルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸、3−n−テトラデシルオキシ
カルボニルアミノサリチル酸、3−n−ペンタデシルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸、3−n−ヘキサデシ
ルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−n−ヘプタ
デシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−n−オ
クタデシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−シ
クロペンチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−
シクロヘキシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3
−アリルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−ベン
ジルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−フェニル
オキシカルボニルアミノサリチル酸、3−(4’−メチ
ルフェニル)オキシカルボニルアミノサリチル酸、3−
(4’−メトキシフェニル)オキシカルボニルアミノサ
リチル酸、3−(4’−クロロフェニル)オキシカルボ
ニルアミノサリチル酸、
ボニルアミノサリチル酸、3−n−ノニルオキシカルボ
ニルアミノサリチル酸、3−n−デシルオキシカルボニ
ルアミノサリチル酸、3−n−ウンデシルオキシカルボ
ニルアミノサリチル酸、3−n−ドデシルオキシカルボ
ニルアミノサリチル酸、3−n−トリデシルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸、3−n−テトラデシルオキシ
カルボニルアミノサリチル酸、3−n−ペンタデシルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸、3−n−ヘキサデシ
ルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−n−ヘプタ
デシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−n−オ
クタデシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−シ
クロペンチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−
シクロヘキシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3
−アリルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−ベン
ジルオキシカルボニルアミノサリチル酸、3−フェニル
オキシカルボニルアミノサリチル酸、3−(4’−メチ
ルフェニル)オキシカルボニルアミノサリチル酸、3−
(4’−メトキシフェニル)オキシカルボニルアミノサ
リチル酸、3−(4’−クロロフェニル)オキシカルボ
ニルアミノサリチル酸、
【0016】3−[2’−(4−メトキシフェニル)オ
キシエチル]オキシカルボニルアミノサリチル酸、4−
メチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、4−エチル
オキシカルボニルアミノサリチル酸、4−n−プロピル
オキシカルボニルアミノサリチル酸、4−イソプロピル
オキシカルボニルアミノサリチル酸、4−n−ブチルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸、4−イソブチルオキ
シカルボニルアミノサリチル酸、4−sec−ブチルオキ
シカルボニルアミノサリチル酸、 4−n−ペンチルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸、4−イソペンチルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸、4−n−ヘキシルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸、4−n−ヘプチルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸、4−n−オクチルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸、4−(2’−エチル
ヘキシル)オキシカルボニルアミノサリチル酸、4−n
−ノニルオキシカルボニルアミノサリチル酸、4−n−
デシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、4−n−ウ
ンデシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、4−n−
ドデシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、4−n−
トリデシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、4−n
−テトラデシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、4
−n−ペンタデシルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、4−n−ヘキサデシルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸、4−n−ヘプタデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸、4−n−オクタデシルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸、4−シクロペンチルオキシカルボニル
アミノサリチル酸、4−シクロヘキシルオキシカルボニ
ルアミノサリチル酸、4−アリルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸、4−ベンジルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸、
キシエチル]オキシカルボニルアミノサリチル酸、4−
メチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、4−エチル
オキシカルボニルアミノサリチル酸、4−n−プロピル
オキシカルボニルアミノサリチル酸、4−イソプロピル
オキシカルボニルアミノサリチル酸、4−n−ブチルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸、4−イソブチルオキ
シカルボニルアミノサリチル酸、4−sec−ブチルオキ
シカルボニルアミノサリチル酸、 4−n−ペンチルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸、4−イソペンチルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸、4−n−ヘキシルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸、4−n−ヘプチルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸、4−n−オクチルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸、4−(2’−エチル
ヘキシル)オキシカルボニルアミノサリチル酸、4−n
−ノニルオキシカルボニルアミノサリチル酸、4−n−
デシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、4−n−ウ
ンデシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、4−n−
ドデシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、4−n−
トリデシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、4−n
−テトラデシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、4
−n−ペンタデシルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、4−n−ヘキサデシルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸、4−n−ヘプタデシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸、4−n−オクタデシルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸、4−シクロペンチルオキシカルボニル
アミノサリチル酸、4−シクロヘキシルオキシカルボニ
ルアミノサリチル酸、4−アリルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸、4−ベンジルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸、
【0017】4−フェニルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸、4−(4’−メチルフェニル)オキシカルボニ
ルアミノサリチル酸、4−(4’−メトキシフェニル)
オキシカルボニルアミノサリチル酸、4−(4’−クロ
ロフェニル)オキシカルボニルアミノサリチル酸、4−
[2’−(4−メトキシフェニル)オキシエチル]オキ
シカルボニルアミノサリチル酸、5−メチルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸、
チル酸、4−(4’−メチルフェニル)オキシカルボニ
ルアミノサリチル酸、4−(4’−メトキシフェニル)
オキシカルボニルアミノサリチル酸、4−(4’−クロ
ロフェニル)オキシカルボニルアミノサリチル酸、4−
[2’−(4−メトキシフェニル)オキシエチル]オキ
シカルボニルアミノサリチル酸、5−メチルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸、
【0018】5−エチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸、5−n−プロピルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸、5−イソプロピルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸5−n−ブチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、5−イソブチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、 5−sec−ブチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、5−n−ペンチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、5−イソペンチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、5−n−ヘキシルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、5−n−ヘプチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、5−n−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、5−(2’−エチルヘキシル)オキシカルボニルア
ミノサリチル酸、5−n−ノニルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸、5−n−デシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸、5−n−ウンデシルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸、5−n−ドデシルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸、5−n−トリデシルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸、5−n−テトラデシルオキシカルボニ
ルアミノサリチル酸、5−n−ペンタデシルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸、5−n−ヘキサデシルオキシ
カルボニルアミノサリチル酸、5−n−ヘプタデシルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸、5−n−オクタデシ
ルオキシカルボニルアミノサリチル酸、5−シクロペン
チルオキシカルボニルアミノサリチル酸、5−シクロヘ
キシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、
ル酸、5−n−プロピルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸、5−イソプロピルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸5−n−ブチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、5−イソブチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、 5−sec−ブチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、5−n−ペンチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、5−イソペンチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、5−n−ヘキシルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、5−n−ヘプチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、5−n−オクチルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、5−(2’−エチルヘキシル)オキシカルボニルア
ミノサリチル酸、5−n−ノニルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸、5−n−デシルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸、5−n−ウンデシルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸、5−n−ドデシルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸、5−n−トリデシルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸、5−n−テトラデシルオキシカルボニ
ルアミノサリチル酸、5−n−ペンタデシルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸、5−n−ヘキサデシルオキシ
カルボニルアミノサリチル酸、5−n−ヘプタデシルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸、5−n−オクタデシ
ルオキシカルボニルアミノサリチル酸、5−シクロペン
チルオキシカルボニルアミノサリチル酸、5−シクロヘ
キシルオキシカルボニルアミノサリチル酸、
【0019】5−アリルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸、5−ベンジルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、5−フェニルオキシカルボニルアミノサリチル酸、
5−(4’−メチルフェニル)オキシカルボニルアミノ
サリチル酸、5−(4’−メトキシフェニル)オキシカ
ルボニルアミノサリチル酸、5−(4’−クロロフェニ
ル)オキシカルボニルアミノサリチル酸、5−[2’−
(4−メトキシフェニル)オキシエチル]オキシカルボ
ニルアミノサリチル酸、6−メチルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸、6−エチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸、6−n−プロピルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸、6−イソプロピルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸、6−n−ブチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸、6−イソブチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸、 6−sec−ブチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸、6−n−ペンチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸、6−イソペンチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸、6−n−ヘキシルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸、6−n−ヘプチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸、6−n−オクチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸、6−(2’−エチルヘキシル)オキシカルボニル
アミノサリチル酸、6−n−ノニルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸、6−n−デシルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸、6−n−ウンデシルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸、6−n−ドデシルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸、6−n−トリデシルオキシカルボニル
アミノサリチル酸、
ル酸、5−ベンジルオキシカルボニルアミノサリチル
酸、5−フェニルオキシカルボニルアミノサリチル酸、
5−(4’−メチルフェニル)オキシカルボニルアミノ
サリチル酸、5−(4’−メトキシフェニル)オキシカ
ルボニルアミノサリチル酸、5−(4’−クロロフェニ
ル)オキシカルボニルアミノサリチル酸、5−[2’−
(4−メトキシフェニル)オキシエチル]オキシカルボ
ニルアミノサリチル酸、6−メチルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸、6−エチルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸、6−n−プロピルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸、6−イソプロピルオキシカルボニルアミノサ
リチル酸、6−n−ブチルオキシカルボニルアミノサリ
チル酸、6−イソブチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸、 6−sec−ブチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸、6−n−ペンチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸、6−イソペンチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸、6−n−ヘキシルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸、6−n−ヘプチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸、6−n−オクチルオキシカルボニルアミノサリチ
ル酸、6−(2’−エチルヘキシル)オキシカルボニル
アミノサリチル酸、6−n−ノニルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸、6−n−デシルオキシカルボニルアミ
ノサリチル酸、6−n−ウンデシルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸、6−n−ドデシルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸、6−n−トリデシルオキシカルボニル
アミノサリチル酸、
【0020】6−n−テトラデシルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸、6−n−ペンタデシルオキシカルボニ
ルアミノサリチル酸、6−n−ヘキサデシルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸、6−n−ヘプタデシルオキシ
カルボニルアミノサリチル酸、6−n−オクタデシルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸、6−シクロペンチル
オキシカルボニルアミノサリチル酸、6−シクロヘキシ
ルオキシカルボニルアミノサリチル酸、6−アリルオキ
シカルボニルアミノサリチル酸、6−ベンジルオキシカ
ルボニルアミノサリチル酸、6−フェニルオキシカルボ
ニルアミノサリチル酸、6−(4’−メチルフェニル)
オキシカルボニルアミノサリチル酸 6−(4’−メトキシフェニル)オキシカルボニルアミ
ノサリチル酸、6−(4’−クロロフェニル)オキシカ
ルボニルアミノサリチル酸、6−[2’−(4−メトキ
シフェニル)オキシエチル]オキシカルボニルアミノサ
リチル酸等が挙げられる。
ミノサリチル酸、6−n−ペンタデシルオキシカルボニ
ルアミノサリチル酸、6−n−ヘキサデシルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸、6−n−ヘプタデシルオキシ
カルボニルアミノサリチル酸、6−n−オクタデシルオ
キシカルボニルアミノサリチル酸、6−シクロペンチル
オキシカルボニルアミノサリチル酸、6−シクロヘキシ
ルオキシカルボニルアミノサリチル酸、6−アリルオキ
シカルボニルアミノサリチル酸、6−ベンジルオキシカ
ルボニルアミノサリチル酸、6−フェニルオキシカルボ
ニルアミノサリチル酸、6−(4’−メチルフェニル)
オキシカルボニルアミノサリチル酸 6−(4’−メトキシフェニル)オキシカルボニルアミ
ノサリチル酸、6−(4’−クロロフェニル)オキシカ
ルボニルアミノサリチル酸、6−[2’−(4−メトキ
シフェニル)オキシエチル]オキシカルボニルアミノサ
リチル酸等が挙げられる。
【0021】本発明に係わるサリチル酸誘導体の金属塩
において、金属塩としては、ナトリウム、カリウム、リ
チウム等の1価の金属塩を含有するものもあるが、好ま
しくは水難溶性或は水不溶性の2価、3価或は4価の金
属塩であり、より好ましくは2価、3価の金属塩であ
る。
において、金属塩としては、ナトリウム、カリウム、リ
チウム等の1価の金属塩を含有するものもあるが、好ま
しくは水難溶性或は水不溶性の2価、3価或は4価の金
属塩であり、より好ましくは2価、3価の金属塩であ
る。
【0022】2価、3価或は4価の金属塩の具体例とし
ては 亜鉛、カドミウム、水銀、マグネシウム、カルシ
ウム、バリウム、ニッケル、スズ、ガリウム、クロム、
銅、モリブデン、タングステン、ジルコニウム、ストロ
ンチウム、マンガン、コバルト、チタン、アルミニウ
ム、鉄の塩を挙げることができるが、好ましくは亜鉛、
カルシウム、バリウム、ニッケル、マンガン、コバル
ト、アルミニウムの塩である。特に亜鉛塩は好ましい。
サリチル酸の金属塩は、製造条件によっては水和物等の
溶媒和物を形成することがあるが、該溶媒和物も本発明
の電子受容性化合物として好適である。
ては 亜鉛、カドミウム、水銀、マグネシウム、カルシ
ウム、バリウム、ニッケル、スズ、ガリウム、クロム、
銅、モリブデン、タングステン、ジルコニウム、ストロ
ンチウム、マンガン、コバルト、チタン、アルミニウ
ム、鉄の塩を挙げることができるが、好ましくは亜鉛、
カルシウム、バリウム、ニッケル、マンガン、コバル
ト、アルミニウムの塩である。特に亜鉛塩は好ましい。
サリチル酸の金属塩は、製造条件によっては水和物等の
溶媒和物を形成することがあるが、該溶媒和物も本発明
の電子受容性化合物として好適である。
【0023】本発明に用いられるロイコ染料は、一般に
感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているものであれば
特に制限されない。
感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているものであれば
特に制限されない。
【0024】具体的には、次の化合物を使用することが
できる。 (1)トリアリールメタン系化合物:3,3−ビス(p
−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタ
リド(クリスタルバイオレットラクトン)、3,3−ビ
ス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド、3−(p
−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,2−ジメチル
インドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチル
アミノフェニル)−3−(2−メチルインドール−3−
イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)
−3−(2−フェニルインドール−3−イル)フタリ
ド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−
イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−6−ジメ
チルアミノフタリド、3,3−ビス(9−エチルカルバ
ゾール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、
3,3−ビス(2−フェニルインドール−3−イル)−
5−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメチルアミノ
フェニル−3−(1−メチルピロール−2−イル)−6
−ジメチルアミノフタリド等、
できる。 (1)トリアリールメタン系化合物:3,3−ビス(p
−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタ
リド(クリスタルバイオレットラクトン)、3,3−ビ
ス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド、3−(p
−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,2−ジメチル
インドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチル
アミノフェニル)−3−(2−メチルインドール−3−
イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)
−3−(2−フェニルインドール−3−イル)フタリ
ド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−
イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−6−ジメ
チルアミノフタリド、3,3−ビス(9−エチルカルバ
ゾール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、
3,3−ビス(2−フェニルインドール−3−イル)−
5−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメチルアミノ
フェニル−3−(1−メチルピロール−2−イル)−6
−ジメチルアミノフタリド等、
【0025】(2)ジフェニルメタン系化合物:4,
4′−ビス(ジメチルアミノフェニル)ベンズヒドリル
ベンジルエーテル、N−クロロフェニルロイコオーラミ
ン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等、
4′−ビス(ジメチルアミノフェニル)ベンズヒドリル
ベンジルエーテル、N−クロロフェニルロイコオーラミ
ン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等、
【0026】(3)キサンテン系化合物:ローダミンB
アニリノラクタム、ローダミンB−p−クロロアニリノ
ラクタム、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−オクチルアミノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−フェニルフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(3,4−ジクロロアニ
リノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−ク
ロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジペンチ
ルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
(N−エチル−N−トリル)アミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−トリ
ル)アミノ−6−メチル−7−フェネチルフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(4−ニトロアニリノ)フル
オラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−(N−メチル−N−プロピル)アミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−
エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキ
シル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリル)アミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン等、
アニリノラクタム、ローダミンB−p−クロロアニリノ
ラクタム、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−オクチルアミノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−フェニルフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(3,4−ジクロロアニ
リノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−ク
ロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジペンチ
ルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−
(N−エチル−N−トリル)アミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−トリ
ル)アミノ−6−メチル−7−フェネチルフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(4−ニトロアニリノ)フル
オラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−(N−メチル−N−プロピル)アミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−
エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキ
シル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリル)アミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン等、
【0027】(4)チアジン系化合物:ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレ
ンブルー等、
コメチレンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレ
ンブルー等、
【0028】(5)スピロ系化合物:3−メチルスピロ
ジナフトピラン、3−エチルスピロジナフトピラン、
3,3′−ジクロロスピロジナフトピラン、3−ベンジ
ルスピロジナフトピラン、3−メチルナフト−(3−メ
トキシベンゾ)スピロピラン、3−プロピルスピロベン
ゾピラン等、を挙げることができ、これらは単独もしく
は2つ以上混合して使うことができる。
ジナフトピラン、3−エチルスピロジナフトピラン、
3,3′−ジクロロスピロジナフトピラン、3−ベンジ
ルスピロジナフトピラン、3−メチルナフト−(3−メ
トキシベンゾ)スピロピラン、3−プロピルスピロベン
ゾピラン等、を挙げることができ、これらは単独もしく
は2つ以上混合して使うことができる。
【0029】特に耐光保存特性の好ましいロイコ染料と
しては、下記化9(一般式1)で示される化合物が挙げ
られ、具体的には、3−ジエチルアミノ−7−(2−ク
ロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−
(2−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−(2−フルオロアニリノ)フルオラン、3−
(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−7−(2−ク
ロロアニリノ)フルオラン、2−(m−トリフルオロメ
チルフェニル)アミノ−6−ジエチルアミノフルオラン
等が挙げられるが、更に好ましくは3−ジエチルアミノ
−7−(m−トリフルオロメチルフェニル)アミノフル
オランが挙げられる。
しては、下記化9(一般式1)で示される化合物が挙げ
られ、具体的には、3−ジエチルアミノ−7−(2−ク
ロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−
(2−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−(2−フルオロアニリノ)フルオラン、3−
(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−7−(2−ク
ロロアニリノ)フルオラン、2−(m−トリフルオロメ
チルフェニル)アミノ−6−ジエチルアミノフルオラン
等が挙げられるが、更に好ましくは3−ジエチルアミノ
−7−(m−トリフルオロメチルフェニル)アミノフル
オランが挙げられる。
【0030】
【化9】 (式中、R1及びR2はアルキル基を表し、R3はハロ
ゲン原子又はハロゲン原子で置換されたメチル基を表
す。)
ゲン原子又はハロゲン原子で置換されたメチル基を表
す。)
【0031】本発明の感熱記録材料は、ファクシミリ用
紙、ワープロ用紙、プリンター用紙、ラベル用紙、更に
はタグ用紙等に使用でき、特にラベル用紙、即ちラベル
用感熱記録材料としては、支持体の他面に通常は感圧接
着剤層を介し剥離紙を設けた形で使用される事が多い
が、更に支持体と感圧接着剤層との間に浸透防止層等を
設けることも可能である。
紙、ワープロ用紙、プリンター用紙、ラベル用紙、更に
はタグ用紙等に使用でき、特にラベル用紙、即ちラベル
用感熱記録材料としては、支持体の他面に通常は感圧接
着剤層を介し剥離紙を設けた形で使用される事が多い
が、更に支持体と感圧接着剤層との間に浸透防止層等を
設けることも可能である。
【0032】感熱記録層中の構成要素としては、一般的
に、ロイコ染料、顕色剤、顔料、バインダー等が挙げら
れるが、更に、融点80〜150℃の有機化合物を添加
することにより、更に良好な熱応答性を得ることができ
る。いくつかの具体例を挙げると、ステアリン酸アミ
ド、N−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ベヘン
酸アミド、N−ヒドロキシメチルベヘン酸アミド、N−
ステアリルステアリン酸アミド、エチレンビスステアリ
ン酸アミド等の脂肪族アミド類、2−ベンジルオキシナ
フタレン、4−ベンジルビフェニル、アジピン酸ジフェ
ニル、テレフタル酸ジベンジル、1,2−ビス(3,4
−ジメチルフェニル)エタン、m−ターフェニル、蓚酸
ジベンジル、蓚酸ジ(4−メチルベンジル)、蓚酸ジ
(4−クロロベンジル)、1,2−ビス(3−メチルフ
ェノキシ)エタン等を挙げる事ができる。
に、ロイコ染料、顕色剤、顔料、バインダー等が挙げら
れるが、更に、融点80〜150℃の有機化合物を添加
することにより、更に良好な熱応答性を得ることができ
る。いくつかの具体例を挙げると、ステアリン酸アミ
ド、N−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ベヘン
酸アミド、N−ヒドロキシメチルベヘン酸アミド、N−
ステアリルステアリン酸アミド、エチレンビスステアリ
ン酸アミド等の脂肪族アミド類、2−ベンジルオキシナ
フタレン、4−ベンジルビフェニル、アジピン酸ジフェ
ニル、テレフタル酸ジベンジル、1,2−ビス(3,4
−ジメチルフェニル)エタン、m−ターフェニル、蓚酸
ジベンジル、蓚酸ジ(4−メチルベンジル)、蓚酸ジ
(4−クロロベンジル)、1,2−ビス(3−メチルフ
ェノキシ)エタン等を挙げる事ができる。
【0033】感熱記録材料に用いられるバインダーとし
ては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド
/アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド/ア
クリル酸エステル/メタクリル酸3元共重合体、スチレ
ン/無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン/
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性接着
剤、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エ
ステル、スチレン/ブタジエン共重合体、アクリロニト
リル/ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル/ブタジ
エン共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体等のラテ
ックス等が挙げられる。
ては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド
/アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド/ア
クリル酸エステル/メタクリル酸3元共重合体、スチレ
ン/無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン/
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性接着
剤、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エ
ステル、スチレン/ブタジエン共重合体、アクリロニト
リル/ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル/ブタジ
エン共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体等のラテ
ックス等が挙げられる。
【0034】顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオ
リン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウム、尿素−ホルマリン樹脂等が挙げられる。
リン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウム、尿素−ホルマリン樹脂等が挙げられる。
【0035】その他に、ヘッド摩耗防止、スティッキン
グ防止等の目的で、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラ
フィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン
酸アミド、カスターワックス等のワックス類、又、ジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、さらに界
面活性剤、蛍光染料等が必要に応じて添加される。
グ防止等の目的で、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラ
フィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン
酸アミド、カスターワックス等のワックス類、又、ジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、さらに界
面活性剤、蛍光染料等が必要に応じて添加される。
【0036】本発明に使用される支持体としては、紙が
主として用いられるが、不織布、プラスチックフィル
ム、合成紙、金属箔等、或はこれらを組み合わせた複合
シートを任意に用いることができる。又、感熱記録層と
支持体との間に、単層或は複数層の顔料或は樹脂からな
るアンダーコート層を設ける等、感熱記録材料製造にお
ける種々の公知技術を用いることができる。
主として用いられるが、不織布、プラスチックフィル
ム、合成紙、金属箔等、或はこれらを組み合わせた複合
シートを任意に用いることができる。又、感熱記録層と
支持体との間に、単層或は複数層の顔料或は樹脂からな
るアンダーコート層を設ける等、感熱記録材料製造にお
ける種々の公知技術を用いることができる。
【0037】本発明では、耐溶剤性を更に向上させる為
に、感熱記録層上に更に保護層を設けることがあるが、
ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂や水性エマルジョ
ンが塗抹でき、必要に応じて顔料、ワックス、耐水化剤
等の添加が可能である。
に、感熱記録層上に更に保護層を設けることがあるが、
ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂や水性エマルジョ
ンが塗抹でき、必要に応じて顔料、ワックス、耐水化剤
等の添加が可能である。
【0038】感熱記録層の塗抹量は、通常、ロイコ染料
の塗抹量で0.1〜1.0g/m2が適当である。
の塗抹量で0.1〜1.0g/m2が適当である。
【0039】
【実施例】次に、本発明を実施例により、更に詳細に説
明する。なお、以下に示す部及び%はいずれも重量基準
である。
明する。なお、以下に示す部及び%はいずれも重量基準
である。
【0040】実施例1 感熱記録材料の作製 (A)感熱塗液の作製 ロイコ染料である3−ジブチルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン30部を2.5%ポリビニルアル
コール水溶液70部と共にダイノミル(WEB社製サン
ドミル)で粉砕し、体積平均粒径2μm以下のロイコ染
料分散液を得た。次いで、顕色剤として2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン40部及び2−ベ
ンジルオキシナフタレン50部を2.5%ポリビニルア
ルコール水溶液210部と共にダイノミル(WEB社製
サンドミル)で粉砕し、体積平均粒径2μm以下の顕色
剤分散液を得た。更に、紫外線吸収剤2,2’−メチレ
ンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)
−6−ベンゾトリアゾリル)フェノール]50部を2.
5%ポリビニルアルコール水溶液117部と共にダイノ
ミル(WEB社製サンドミル)で粉砕し、体積平均粒径
2μm以下の紫外線吸収剤分散液を得た。
−アニリノフルオラン30部を2.5%ポリビニルアル
コール水溶液70部と共にダイノミル(WEB社製サン
ドミル)で粉砕し、体積平均粒径2μm以下のロイコ染
料分散液を得た。次いで、顕色剤として2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン40部及び2−ベ
ンジルオキシナフタレン50部を2.5%ポリビニルア
ルコール水溶液210部と共にダイノミル(WEB社製
サンドミル)で粉砕し、体積平均粒径2μm以下の顕色
剤分散液を得た。更に、紫外線吸収剤2,2’−メチレ
ンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)
−6−ベンゾトリアゾリル)フェノール]50部を2.
5%ポリビニルアルコール水溶液117部と共にダイノ
ミル(WEB社製サンドミル)で粉砕し、体積平均粒径
2μm以下の紫外線吸収剤分散液を得た。
【0041】上記3種の分散液を混合した後、攪拌下に
下記のものを添加、よく混合し、感熱塗液を作製した。 50%炭酸カルシウム水分散液 100部 40%ステアリン酸亜鉛水分散液 25部 10%ポリビニルアルコール水溶液 200部 水 280部
下記のものを添加、よく混合し、感熱塗液を作製した。 50%炭酸カルシウム水分散液 100部 40%ステアリン酸亜鉛水分散液 25部 10%ポリビニルアルコール水溶液 200部 水 280部
【0042】(B)感熱塗工用紙の作製 下記の配合により成る塗液を、坪量40g/m2の原紙に固
形分塗抹量として9g/m2になる様に塗抹、乾燥し、感熱
塗工用紙を作製した。 焼成カオリン 100部 50%スチレンブタジエン系ラテックス水分散液 24部 水 200部
形分塗抹量として9g/m2になる様に塗抹、乾燥し、感熱
塗工用紙を作製した。 焼成カオリン 100部 50%スチレンブタジエン系ラテックス水分散液 24部 水 200部
【0043】(C)感熱記録材料の作製 (A)で調製した感熱塗液を、(B)で作製した感熱塗
工用紙面上に、固形分塗抹量4g/m2となる様に塗抹し、
乾燥した後カレンダーにてベック平滑度が600〜80
0秒になるように処理し、感熱記録材料を作製した。
工用紙面上に、固形分塗抹量4g/m2となる様に塗抹し、
乾燥した後カレンダーにてベック平滑度が600〜80
0秒になるように処理し、感熱記録材料を作製した。
【0044】実施例2 実施例1における紫外線吸収剤2,2’−メチレンビス
[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−
ベンゾトリアゾリル)フェノール]の代わりに、2,
2’−オクチリデンビス[4−メチル−6−(5’−メ
チルベンゾトリアゾリル)フェノール]に変更する以外
は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−
ベンゾトリアゾリル)フェノール]の代わりに、2,
2’−オクチリデンビス[4−メチル−6−(5’−メ
チルベンゾトリアゾリル)フェノール]に変更する以外
は、実施例1と同様にして感熱記録材料を作製した。
【0045】実施例3 実施例1におけるロイコ染料の3−ジブチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオランの代わりに、3−ジ
エチルアミノ−7−(2−クロロアニリノ)フルオラン
に変更する以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料
を作製した。
−メチル−7−アニリノフルオランの代わりに、3−ジ
エチルアミノ−7−(2−クロロアニリノ)フルオラン
に変更する以外は、実施例1と同様にして感熱記録材料
を作製した。
【0046】実施例4 実施例1におけるロイコ染料の3−ジブチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオランの代わりに、3−ジ
エチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリ
ノ)フルオランに変更する以外は、実施例1と同様にし
て感熱記録材料を作製した。
−メチル−7−アニリノフルオランの代わりに、3−ジ
エチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリ
ノ)フルオランに変更する以外は、実施例1と同様にし
て感熱記録材料を作製した。
【0047】実施例5 実施例4における紫外線吸収剤2,2’−メチレンビス
[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−
ベンゾトリアゾリル)フェノール]の代わりに、2,
2’−メチレンビス(3−メトキシ−6−ベンゾイルフ
ェノール)に変更する以外は、実施例4と同様にして感
熱記録材料を作製した。
[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−
ベンゾトリアゾリル)フェノール]の代わりに、2,
2’−メチレンビス(3−メトキシ−6−ベンゾイルフ
ェノール)に変更する以外は、実施例4と同様にして感
熱記録材料を作製した。
【0048】実施例6 実施例4における顕色剤である2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパンの代わりに、4−(4−メト
キシフェノキシエトキシ)サリチル酸亜鉛に変更する以
外は、実施例4と同様にして感熱記録材料を作製した。
ロキシフェニル)プロパンの代わりに、4−(4−メト
キシフェノキシエトキシ)サリチル酸亜鉛に変更する以
外は、実施例4と同様にして感熱記録材料を作製した。
【0049】実施例7 実施例4における2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパンの代わりに、4−n−オクチルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸亜鉛に変更する以外は、実施例
4と同様にして感熱記録材料を作製した。
ル)プロパンの代わりに、4−n−オクチルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸亜鉛に変更する以外は、実施例
4と同様にして感熱記録材料を作製した。
【0050】実施例8 実施例7における4−n−オクチルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸亜鉛代わりに、4−n−ヘキシルオキシ
カルボニルアミノサリチル酸亜鉛に変更する以外は、実
施例7と同様にして感熱記録材料を作製した。
ミノサリチル酸亜鉛代わりに、4−n−ヘキシルオキシ
カルボニルアミノサリチル酸亜鉛に変更する以外は、実
施例7と同様にして感熱記録材料を作製した。
【0051】実施例9 実施例7における4−n−オクチルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸亜鉛代わりに、4−フェニルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸亜鉛に変更する以外は、実施例
7と同様にして感熱記録材料を作製した。
ミノサリチル酸亜鉛代わりに、4−フェニルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸亜鉛に変更する以外は、実施例
7と同様にして感熱記録材料を作製した。
【0052】実施例10 実施例7における4−n−オクチルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸亜鉛代わりに、2,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンに変更する以外は、実施例7と同様
にして感熱記録材料を作製した。
ミノサリチル酸亜鉛代わりに、2,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンに変更する以外は、実施例7と同様
にして感熱記録材料を作製した。
【0053】実施例11 実施例7における紫外線吸収剤2,2’−メチレンビス
[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−
ベンゾトリアゾリル)フェノール]の代わりに、2,
2’−メチレンビス(3−メトキシ−6−ベンゾイルフ
ェノール)に変更する以外は、実施例7と同様にして感
熱記録材料を作製した。
[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−
ベンゾトリアゾリル)フェノール]の代わりに、2,
2’−メチレンビス(3−メトキシ−6−ベンゾイルフ
ェノール)に変更する以外は、実施例7と同様にして感
熱記録材料を作製した。
【0054】実施例12 実施例7の感熱記録材料上に、保護層として下記組成の
塗液を乾燥塗抹量が3g/m2になるように塗抹し、乾燥し
た後カレンダーにてベック平滑度が600〜800秒に
なるように処理し、感熱記録材料を作製した。
塗液を乾燥塗抹量が3g/m2になるように塗抹し、乾燥し
た後カレンダーにてベック平滑度が600〜800秒に
なるように処理し、感熱記録材料を作製した。
【0055】 1)保護層塗液の調製 8%ポリビニルアルコール水溶液 100部 40%ステアリン酸亜鉛分散液 5部 20%ケイ酸分散液 50部 上記水溶液、水分散液を混合し保護層塗液を調製した。
【0056】実施例13 実施例4と同様に感熱記録層を設け、更に、該感熱層上
に、下記組成の保護層塗液を乾燥塗抹量が3g/m2になる
ように塗抹し、乾燥した後カレンダーにてベック平滑度
が600〜800秒になるように処理し、感熱記録材料
を作製した。
に、下記組成の保護層塗液を乾燥塗抹量が3g/m2になる
ように塗抹し、乾燥した後カレンダーにてベック平滑度
が600〜800秒になるように処理し、感熱記録材料
を作製した。
【0057】1)保護層塗液の作製 2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テト
ラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾリルフェノー
ル]6部と5%ポリビニルアルコール水溶液10部を混
合した液をダイノミルを用い体積平均粒径が2.0μm
以下になるよう粉砕し、更に、8%ポリビニルアルコー
ル水溶液を100部、40%ステアリン酸亜鉛分散液5
部、20%ケイ酸分散液50部を添加し保護層塗液とし
た。
ラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾリルフェノー
ル]6部と5%ポリビニルアルコール水溶液10部を混
合した液をダイノミルを用い体積平均粒径が2.0μm
以下になるよう粉砕し、更に、8%ポリビニルアルコー
ル水溶液を100部、40%ステアリン酸亜鉛分散液5
部、20%ケイ酸分散液50部を添加し保護層塗液とし
た。
【0058】実施例14 実施例13における感熱塗液中に用いた紫外線吸収剤
2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テト
ラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾリルフェノー
ル]を除いた以外は、実施例13と同様にして感熱記録
材料を作製した。
2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テト
ラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾリルフェノー
ル]を除いた以外は、実施例13と同様にして感熱記録
材料を作製した。
【0059】実施例15 実施例14の感熱記録層に用いた2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパンの代わりに、4−(4−メ
トキシフェノキシエトキシ)サリチル酸亜鉛に変更する
以外は、実施例14と同様にして感熱記録材料を作製し
た。
ドロキシフェニル)プロパンの代わりに、4−(4−メ
トキシフェノキシエトキシ)サリチル酸亜鉛に変更する
以外は、実施例14と同様にして感熱記録材料を作製し
た。
【0060】実施例16 実施例14の感熱記録層に用いた2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパンの代わりに、4−n−オク
チルオキシカルボニルアミノサリチル酸亜鉛に変更する
以外は、実施例14と同様にして感熱記録材料を作製し
た。
ドロキシフェニル)プロパンの代わりに、4−n−オク
チルオキシカルボニルアミノサリチル酸亜鉛に変更する
以外は、実施例14と同様にして感熱記録材料を作製し
た。
【0061】実施例17 実施例14の感熱記録層に用いた2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパンの代わりに、2,4’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン変更する以外は、実施例
14と同様にして感熱記録材料を作製した。
ドロキシフェニル)プロパンの代わりに、2,4’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン変更する以外は、実施例
14と同様にして感熱記録材料を作製した。
【0062】実施例18 実施例14におけるロイコ染料の3−ジブチルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオランの代わりに、3−
ジエチルアミノ−7−(2−クロロアニリノ)フルオラ
ンに変更する以外は、実施例14と同様にして感熱記録
材料を作製した。
6−メチル−7−アニリノフルオランの代わりに、3−
ジエチルアミノ−7−(2−クロロアニリノ)フルオラ
ンに変更する以外は、実施例14と同様にして感熱記録
材料を作製した。
【0063】実施例19 実施例14におけるロイコ染料の3−ジエチルアミノ−
7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオランの
代わりに、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオランに変更する以外は、実施例14と同様に
して感熱記録材料を作製した。
7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオランの
代わりに、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオランに変更する以外は、実施例14と同様に
して感熱記録材料を作製した。
【0064】実施例20 実施例14における紫外線吸収剤2,2’−メチレンビ
ス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6
−ベンゾトリアゾリルフェノール]の代わりに、2,
2’−メチレンビス(3−メトキシ−6−ベンゾイルフ
ェノール)に変更する以外は、実施例14と同様にして
感熱記録材料を作製した。
ス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6
−ベンゾトリアゾリルフェノール]の代わりに、2,
2’−メチレンビス(3−メトキシ−6−ベンゾイルフ
ェノール)に変更する以外は、実施例14と同様にして
感熱記録材料を作製した。
【0065】比較例1 実施例4の2,2’−メチレンビス[4−(1,1,
3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾリ
ルフェノール]を除いた以外は、実施例4と同様にして
感熱記録材料を作製した。
3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾリ
ルフェノール]を除いた以外は、実施例4と同様にして
感熱記録材料を作製した。
【0066】比較例2 実施例1の2,2’−メチレンビス[4−(1,1,
3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾリ
ルフェノール]を除いた以外は、実施例1と同様にして
感熱記録材料を作製した。
3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾリ
ルフェノール]を除いた以外は、実施例1と同様にして
感熱記録材料を作製した。
【0067】比較例3 実施例4の2,2’−メチレンビス[4−(1,1,
3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾリ
ルフェノール]を2−(5−メチル−2−ヒドロキシフ
ェニル)ベンゾトリアゾールに変更する以外は、実施例
4と同様に感熱記録材料を得た。
3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾリ
ルフェノール]を2−(5−メチル−2−ヒドロキシフ
ェニル)ベンゾトリアゾールに変更する以外は、実施例
4と同様に感熱記録材料を得た。
【0068】比較例4 実施例4の2,2’−メチレンビス[4−(1,1,
3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾリ
ルフェノール]を2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾ
フェノンに変更する以外は、実施例4と同様にして感熱
記録材料を得た。
3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾトリアゾリ
ルフェノール]を2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾ
フェノンに変更する以外は、実施例4と同様にして感熱
記録材料を得た。
【0069】比較例5 実施例14の保護層中の2,2’−メチレンビス[4−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾ
トリアゾリルフェノール]を除いた以外は、実施例14
と同様にして感熱記録材料を作製した。
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾ
トリアゾリルフェノール]を除いた以外は、実施例14
と同様にして感熱記録材料を作製した。
【0070】比較例6 実施例14の保護層中の2,2’−メチレンビス[4−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾ
トリアゾリルフェノール]の代わりに、2−(5−メチ
ル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾールに変
更する以外は、実施例14と同様にして感熱記録材料を
作製した。
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾ
トリアゾリルフェノール]の代わりに、2−(5−メチ
ル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾールに変
更する以外は、実施例14と同様にして感熱記録材料を
作製した。
【0071】比較例7 実施例14の保護層中の2,2’−メチレンビス[4−
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾ
トリアゾリルフェノール]の代わりに、2−ヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノンに変更する以外は、実施
例14と同様にして感熱記録材料を作製した。
(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−ベンゾ
トリアゾリルフェノール]の代わりに、2−ヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノンに変更する以外は、実施
例14と同様にして感熱記録材料を作製した。
【0072】以上の実施例、比較例で作製した感熱記録
材料を以下の評価に供した。 評価; [画像部の形成]大倉電機製ファクシミリ試験機TH−
PMDを用いて印字テストを行った。ドット密度8ドッ
ト/mm、ヘッド抵抗1290Ωのサーマルヘッドを使用
し、ヘッド電圧21V、パルス幅1.0ミリ秒で通電し
て印字し、発色画像を形成させた。
材料を以下の評価に供した。 評価; [画像部の形成]大倉電機製ファクシミリ試験機TH−
PMDを用いて印字テストを行った。ドット密度8ドッ
ト/mm、ヘッド抵抗1290Ωのサーマルヘッドを使用
し、ヘッド電圧21V、パルス幅1.0ミリ秒で通電し
て印字し、発色画像を形成させた。
【0073】[地肌部、画像部の耐光試験]耐光試験は
キセノンアークウェザオメーターCi35Wによって、
放射照度0.39W/m2(340nm)、周囲温度4
0℃、湿度25%の条件で、12時間処理し、その時の
地肌部、 画像部の色差変化(ΔE*ab)をミノルタカ
メラ社製CR200によって、CIE−1976L*a*
b*表色系にて測定した。ΔE*abは、6以下であれば
良好なレベルであり、2.5以下であれば殆ど劣化の無
い非常に良いレベルである。
キセノンアークウェザオメーターCi35Wによって、
放射照度0.39W/m2(340nm)、周囲温度4
0℃、湿度25%の条件で、12時間処理し、その時の
地肌部、 画像部の色差変化(ΔE*ab)をミノルタカ
メラ社製CR200によって、CIE−1976L*a*
b*表色系にて測定した。ΔE*abは、6以下であれば
良好なレベルであり、2.5以下であれば殆ど劣化の無
い非常に良いレベルである。
【0074】[地肌部の耐熱試験]耐熱試験は60℃の
条件下で24時間処理し、その際の地肌部の発色濃度を
マクベス濃度計にて測定した。発色濃度は0.20以下
であれば良好なレベルである。
条件下で24時間処理し、その際の地肌部の発色濃度を
マクベス濃度計にて測定した。発色濃度は0.20以下
であれば良好なレベルである。
【0075】[画像部の耐湿熱試験]耐湿熱試験は40
℃相対湿度90%の条件下で24時間処理し、その際の
画像部の発色濃度をマクベス濃度計にて測定した。発色
濃度は0.8以上であれば画像として判読でき、1.0
以上であれば更に良好な読み取りができる。
℃相対湿度90%の条件下で24時間処理し、その際の
画像部の発色濃度をマクベス濃度計にて測定した。発色
濃度は0.8以上であれば画像として判読でき、1.0
以上であれば更に良好な読み取りができる。
【0076】
【表1】
【0077】
【発明の効果】上記表1で明確な様に、本発明の二量体
の紫外線吸収剤を使用することにより、地肌部、画像部
の耐光試、験での変色が少なく良好な特性を示してお
り、又、単量体の紫外線吸収剤を添加した場合の様な地
肌部の耐熱試験での発色も抑えられている。又、一般式
1に示されるロイコ染料を使用する事により、より耐光
性が改善されており、特に3−ジエチルアミノ−7−
(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオランを使用
することによる効果は大きい。顕色剤においても、サリ
チル酸誘導体や2,4’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンを使用することにより、画像部の湿熱試験での保存
特性も優れた特性が得られた。
の紫外線吸収剤を使用することにより、地肌部、画像部
の耐光試、験での変色が少なく良好な特性を示してお
り、又、単量体の紫外線吸収剤を添加した場合の様な地
肌部の耐熱試験での発色も抑えられている。又、一般式
1に示されるロイコ染料を使用する事により、より耐光
性が改善されており、特に3−ジエチルアミノ−7−
(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオランを使用
することによる効果は大きい。顕色剤においても、サリ
チル酸誘導体や2,4’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホンを使用することにより、画像部の湿熱試験での保存
特性も優れた特性が得られた。
フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平5−289233 (32)優先日 平5(1993)11月18日 (33)優先権主張国 日本(JP) (72)発明者 坂田 直也 東京都千代田区丸の内3丁目4番2号三菱 製紙株式会社内
Claims (23)
- 【請求項1】 支持体の片面に、ロイコ染料と顕色剤を
含む感熱記録層を設け、該感熱記録層に紫外線吸収剤を
含有する感熱記録材料において、該紫外線吸収剤が二量
体の紫外線吸収剤であることを特徴とする感熱記録材
料。 - 【請求項2】 ロイコ染料が、下記化1(一般式1)に
示される化合物であることを特徴とする請求項1記載の
感熱記録材料。 【化1】 (式中、R1及びR2はアルキル基を表し、 R3はハロゲ
ン原子又はハロゲン原子で置換されたメチル基を表
す。) - 【請求項3】 ロイコ染料が、3−ジエチルアミノ−7
−(m−トリフルオロメチルフェニル)アミノフルオラ
ンであることを特徴とする請求項1記載の感熱記録材
料。 - 【請求項4】 顕色剤が、サリチル酸誘導体又はその金
属塩であることを特徴とする請求項1記載の感熱記録材
料。 - 【請求項5】 顕色剤が、下記化2(一般式2)に示さ
れるサリチル酸誘導体又はその金属塩であることを特徴
とする請求項4記載の感熱記録材料。 【化2】 (式中、R4及びR5は水素原子、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基、又はハロゲン原子を表し、R6はア
ルキル基、 アルケニル基、アラルキル基、又はアリー
ル基を表す。) - 【請求項6】 顕色剤が、4−n−オクチルオキシカル
ボニルアミノサリチル酸又はその金属塩であることを特
徴とする請求項5記載の感熱記録材料。 - 【請求項7】 顕色剤が、2,4’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンであることを特徴とする請求項1記載の
感熱記録材料。 - 【請求項8】 二量体の紫外線吸収剤が、下記化3(一
般式3)に示される化合物であることを特徴とする請求
項1の感熱記録材料。 【化3】 (式中、R7は炭素数1から18までのアルキル基を表
し、R8は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アリール基を表す。) - 【請求項9】 二量体の紫外線吸収剤が、2,2’−メ
チレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル)−6−ベンゾトリアゾリル)フェノール]であるこ
とを特徴とする請求項8記載の感熱記録材料。 - 【請求項10】 二量体の紫外線吸収剤が、2,2’−
メチレンビス(3−メトキシ−6−ベンゾイルフェノー
ル)であることを特徴とする請求項1記載の感熱記録材
料。 - 【請求項11】 感熱記録層上に保護層を設けてなるこ
とを特徴とする請求項1記載の感熱記録材料。 - 【請求項12】 支持体の片面に、ロイコ染料と顕色剤
を含む感熱記録層を設け、該感熱記録層上に紫外線吸収
剤を含有する保護層を設けた感熱記録材料において、該
紫外線吸収剤が二量体の紫外線吸収剤であることを特徴
とする感熱記録材料。 - 【請求項13】 感熱記録層中に、二量体の紫外線吸収
剤を含有することを特徴とする請求項12記載の感熱記
録材料。 - 【請求項14】 ロイコ染料が、化4(一般式1)であ
ることを特徴とする請求項12記載の感熱記録材料。 【化4】 (式中、R1及びR2はアルキル基を表し、 R3はハロゲ
ン原子又はハロゲン原子で置換されたメチル基を表
す。) - 【請求項15】 ロイコ染料が、3−ジエチルアミノ−
7−(m−トリフルオロメチルフェニル)アミノフルオ
ランであることを特徴とする請求項14記載の感熱記録
材料。 - 【請求項16】 顕色剤が、サリチル酸誘導体又はその
金属塩であることを特徴とする請求項12記載の感熱記
録材料。 - 【請求項17】 顕色剤が、化5(一般式2)に示され
るサリチル酸誘導体又はその金属塩であることを特徴と
する請求項16記載の感熱記録材料。 【化5】 (式中、R4及びR5は水素原子、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基又はハロゲン原子を表し、R6はアル
キル基、 アルケニル基、アラルキル基又はアリール基
を表す。) - 【請求項18】 顕色剤が、4−n−オクチルオキシカ
ルボニルアミノサリチル酸又はその金属塩であることを
特徴とする請求項17記載の感熱記録材料。 - 【請求項19】 顕色剤が、2,4’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホンであることを特徴とする請求項12記
載の感熱記録材料。 - 【請求項20】 二量体の紫外線吸収剤が、化6(一般
式3)に示される化合物であることを特徴とする請求項
12の感熱記録材料。 【化6】 (式中、R7は炭素数1から18までのアルキル基を表
し、R8は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アリール基を表す。) - 【請求項21】 二量体の紫外線吸収剤が、2,2’−
メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブ
チル)−6−ベンゾトリアゾリルフェノール]であるこ
とを特徴とする請求項20記載の感熱記録材料。 - 【請求項22】 二量体の紫外線吸収剤が、2,2’−
メチレンビス(3−メトキシ−6−ベンゾイルフェノー
ル)であることを特徴とする請求項12記載の感熱記録
材料。 - 【請求項23】 前記請求項1又は請求項12の感熱記
録材料の支持体他面に、感圧接着層を介して剥離紙を設
けたことを特徴とするラベル用感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13702894A JP3460857B2 (ja) | 1993-06-21 | 1994-06-20 | 感熱記録材料及びラベル用感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-149013 | 1993-06-21 | ||
| JP14901393 | 1993-06-21 | ||
| JP26632893 | 1993-10-25 | ||
| JP5-266328 | 1993-10-25 | ||
| JP28923393 | 1993-11-18 | ||
| JP5-289233 | 1993-11-18 | ||
| JP866694 | 1994-01-28 | ||
| JP6-8666 | 1994-01-28 | ||
| JP13702894A JP3460857B2 (ja) | 1993-06-21 | 1994-06-20 | 感熱記録材料及びラベル用感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07314894A true JPH07314894A (ja) | 1995-12-05 |
| JP3460857B2 JP3460857B2 (ja) | 2003-10-27 |
Family
ID=27518971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13702894A Expired - Fee Related JP3460857B2 (ja) | 1993-06-21 | 1994-06-20 | 感熱記録材料及びラベル用感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3460857B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003078390A1 (fr) | 2002-03-14 | 2003-09-25 | Nippon Soda Co.,Ltd. | Compose phenolique et materiau d'enregistrement contenant ce dernier |
-
1994
- 1994-06-20 JP JP13702894A patent/JP3460857B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003078390A1 (fr) | 2002-03-14 | 2003-09-25 | Nippon Soda Co.,Ltd. | Compose phenolique et materiau d'enregistrement contenant ce dernier |
| US7169737B2 (en) | 2002-03-14 | 2007-01-30 | Nippon Soda Co., Ltd. | Phenolic compound and recording material using the same |
| EP2161255A1 (en) | 2002-03-14 | 2010-03-10 | Nippon Soda Co., Ltd. | Phenolic Compound and Recording Material Using the Same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3460857B2 (ja) | 2003-10-27 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |