JPH073206A - Surface treating composition for gas barrier - Google Patents

Surface treating composition for gas barrier

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JPH073206A
JPH073206A JP14795393A JP14795393A JPH073206A JP H073206 A JPH073206 A JP H073206A JP 14795393 A JP14795393 A JP 14795393A JP 14795393 A JP14795393 A JP 14795393A JP H073206 A JPH073206 A JP H073206A
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gas barrier
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Tadahiro Yoneda
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject surface treating composition giving a coated film excellent in gas barrier property, transparency and flexibility and containing an amino group containing silane compound or its hydrolysis condensed compound and a polymer dispersed in water obtained by emulsion polymerizing a polymerizable monomer in water. CONSTITUTION:(A) A silane compound expressed by the formula I [A<1> is alkylene; R<1> is H, low alkyl or a group expressed by the formula II (A<2> is a direct bond or alkylene; R<5> and R<6> are H or low alkyl); R<2> is H or low alkyl; R<3> is low alkyl, aryl or unsaturated aliphatic residue; R<4> is H, low alkyl or acyl; (w) is 0, 1 or 2; (z) is 1-3 integer; w+z=31 (e.g. gamma- aminopropyltriethoxysilane, etc.) and/or (B) an polymer dispersed in water obtained by emulsion polymerizing a hydrolysis condensed compound of the component A and >=1 polymerizable monomer (e.g. methyl methacrylate, etc.) in water to obtain the objective surface treating composition excellent in gas barrier property, being transparent and capable of forming a flexible coat.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ガスバリヤ性、透明性
かつ可撓性に優れた被膜を形成し得るガスバリヤ用表面
処理用組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a gas barrier surface treating composition capable of forming a film excellent in gas barrier property, transparency and flexibility.

【0002】[0002]

【従来の技術】酸素、窒素、炭酸ガス、水蒸気等の気体
の透過度が極めて小さいガスバリヤ材は包装用材料等の
分野において需要が増大している。ガスバリヤ性をプラ
スチックフィルムまたはシート等成形体材料に付与する
ためには、エチレン−ビニルアルコール共重合体、塩
化ビニリデン系共重合体、ポリメタキシリレンアジパミ
ド等の気体不透過性素材で成形体を作成する、これら
の気体不透過性素材を他の材料にラミネートまたはコー
ティングする、アルミ箔をフィルム状材料にラミネー
トする、金属酸化物を蒸着する等の方法が知られてい
る。
2. Description of the Related Art Demand for gas barrier materials having extremely low permeability to gases such as oxygen, nitrogen, carbon dioxide and water vapor is increasing in the field of packaging materials and the like. In order to impart gas barrier properties to a molded material such as a plastic film or sheet, a molded body is made of a gas impermeable material such as an ethylene-vinyl alcohol copolymer, a vinylidene chloride copolymer, or polymethaxylylene adipamide. Methods of making, laminating or coating these gas impermeable materials on other materials, laminating aluminum foil on film materials, vapor deposition of metal oxides, etc. are known.

【0003】しかし、の気体不透過性素材の内、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体やポリメタキシリレン
アジパミドは吸湿性が大きく、吸湿に伴ってガスバリヤ
性が大幅に低下するという問題があり、塩化ビニリデン
系共重合体は塩素原子を含んでいるため公害の原因とな
る恐れがある。また、のアルミ箔ラミネートフィルム
では、包装された内容物を外から見ることができず、
の金属蒸着フィルムは可撓性等を低下させるため、包装
時に蒸着層にクラックを生じ易く、ガスバリヤ性の低下
を引き起こすという問題があった。
However, among the gas-impermeable materials, ethylene-vinyl alcohol copolymer and polymetaxylylene adipamide have a large hygroscopic property, and there is a problem that the gas barrier property is significantly lowered due to the moisture absorption. Since the vinylidene chloride-based copolymer contains a chlorine atom, it may cause pollution. Also, with the aluminum foil laminated film, the packaged contents cannot be seen from the outside,
Since the metal vapor-deposited film of (3) deteriorates flexibility and the like, there is a problem that cracks are likely to occur in the vapor-deposited layer at the time of packaging and the gas barrier property is deteriorated.

【0004】これらの問題を解決するために、緻密な分
子構造を有し、耐候性、硬度、耐薬品性に優れたポリシ
ロキサンを用いて、プラスチックフィルムの表面処理を
行なうことが研究されている。しかしながらポリシロキ
サンの原料として用いられるテトラアルコキシシラン
は、加水分解縮合反応点が4つもあるため縮合時の体積
収縮率が大きく、クラックやピンホールのない被覆膜を
得ることは困難であった。
In order to solve these problems, it has been researched to perform surface treatment of a plastic film using polysiloxane having a dense molecular structure and excellent in weather resistance, hardness and chemical resistance. . However, since tetraalkoxysilane used as a raw material for polysiloxane has four hydrolysis-condensation reaction points, it has a large volume contraction rate during condensation, and it has been difficult to obtain a coating film without cracks or pinholes.

【0005】そこで加水分解縮合反応点が3つしかない
アルキルトリアルコキシシランを単独もしくはテトラア
ルコキシシランと共加水分解縮合を行なうことによっ
て、クラックやピンホールの発生を抑えることが提案さ
れた。しかしアルキルトリアルコキシシランは反応性が
低いので、アルキルトリアルコキシシランの単独使用で
は縮合せずに残存する単量体が多くなり、またテトラア
ルコキシシランとの併用ではなかなか均一な共加水分解
縮合ができないのが現状であった。さらにこれらのシラ
ン系表面処理用組成物は、プラスチックフィルム素材と
の親和性がなく濡れ性が悪いので、成膜性に劣るという
問題もあった。
Therefore, it has been proposed to suppress the generation of cracks and pinholes by subjecting an alkyltrialkoxysilane having only three hydrolysis-condensation reaction points to hydrolytic condensation alone or with tetraalkoxysilane. However, since the alkyltrialkoxysilane has low reactivity, when the alkyltrialkoxysilane is used alone, many monomers remain without condensation, and when it is used in combination with the tetraalkoxysilane, uniform co-hydrolysis condensation cannot be achieved easily. It was the current situation. Further, since these silane-based surface treatment compositions have no affinity with a plastic film material and have poor wettability, there is a problem in that they are inferior in film forming property.

【0006】また特開平2-286331号公報には、アルコキ
シシランを加水分解縮合し、プラスチックフィルムに被
覆することが示されているが、この方法ではアルコキシ
シラン成分のみをフィルムにコーティングするため、フ
ィルムの可撓性が著しく損なわれるものであった。
Further, JP-A-2-286331 discloses that an alkoxysilane is hydrolyzed and condensed to coat a plastic film. However, in this method, only the alkoxysilane component is coated on the film. Was significantly impaired.

【0007】上記観点から、例えば特開平1-278574号公
報には、テトラアルコキシシシラン等のアルコキシシラ
ン加水分解物を反応性ウレタン樹脂と組み合わせること
によって表面処理被膜のクラックを抑えることが開示さ
れている。しかし、反応性ウレタン樹脂は溶媒として用
いられているアルコール類と反応するため、アルコキシ
シラン加水分解物と反応性ウレタン樹脂が充分複合化さ
れずに相分離を起こして、被膜が不透明になることがあ
った。
From the above viewpoint, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-278574 discloses suppressing cracks in a surface-treated film by combining an alkoxysilane hydrolyzate such as tetraalkoxysilane with a reactive urethane resin. There is. However, since the reactive urethane resin reacts with the alcohols used as the solvent, the alkoxysilane hydrolyzate and the reactive urethane resin are not sufficiently complexed and phase separation occurs, which may make the coating opaque. there were.

【0008】以上のように、一般にアルコキシシラン類
の加水分解の溶媒としては、アルコール等の極性有機溶
剤が広く用いられているが、有機溶剤による公害、作業
上の安全衛生、省資源等の面から、有機溶剤を含まない
か、あるいは、溶剤を極力少なくする水系への移行が望
まれている。
As described above, a polar organic solvent such as alcohol is generally widely used as a solvent for hydrolysis of alkoxysilanes. However, pollution by the organic solvent, safety and hygiene during work, resource saving, etc. Therefore, there is a demand for a transition to an aqueous system that does not contain an organic solvent or that contains the least solvent.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は上記諸問
題を考慮して、ガスバリヤ性に優れ、透明であり、非処
理物の物性を損なわないような可撓性を有する表面処理
被膜を形成し得る水系のガスバリヤ用表面処理用組成物
を提供することを目的とする。
In consideration of the above problems, the present inventors have developed a surface-treated coating having excellent gas barrier properties, transparency, and flexibility that does not impair the physical properties of non-treated products. An object is to provide a water-based composition for surface treatment of a gas barrier that can be formed.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明はガスバリヤ用表
面処理用組成物が、下記一般式(I) で示されるシラン化
合物(A)、
The present invention provides a gas barrier surface treatment composition comprising a silane compound (A) represented by the following general formula (I):

【0011】[0011]

【化3】 [式中A1 はアルキレン基、R1 は水素原子、低級アル
キル基、または
[Chemical 3] [Wherein A 1 is an alkylene group, R 1 is a hydrogen atom, a lower alkyl group, or

【0012】[0012]

【化4】 [Chemical 4]

【0013】(式中A2 は直接結合またはアルキレン基
を、R5,R6 は水素原子または低級アルキル基を示す)
で表わされる基、R2 は水素原子または低級アルキル
基、R3は同一または異なる低級アルキル基、アリール
基または不飽和脂肪族残基、R4は水素原子、低級アル
キル基またはアシル基を意味し(ただしR1,R2,R5,R
6のうち少なくとも1つが水素原子である)、wは0、
1、2のいずれか、zは1〜3の整数を表わす(ただし
w+z=3である)]および/または該シラン化合物
(A)の加水分解縮合物(B)と、1種以上の重合性単
量体を水中で乳化重合して得られた水分散重合体を含有
するものであるところに要旨を有する。
(In the formula, A 2 represents a direct bond or an alkylene group, and R 5 and R 6 represent a hydrogen atom or a lower alkyl group)
A group represented by, R 2 is a hydrogen atom or a lower alkyl group, R 3 are the same or different lower alkyl group, an aryl group or an unsaturated aliphatic residue, R 4 is a hydrogen atom, a lower alkyl group or an acyl group (However, R 1 , R 2 , R 5 , and R
At least one of 6 is a hydrogen atom), w is 0,
1 or 2, z represents an integer of 1 to 3 (provided that w + z = 3)] and / or one or more polymerizable compounds with the hydrolysis-condensation product (B) of the silane compound (A). The gist is that it contains an aqueous dispersion polymer obtained by emulsion polymerization of a monomer in water.

【0014】[0014]

【作用】本発明において用いられるシラン化合物(A)
としては、下式(I) を満足するものであれば限定されず
その1種以上を使用できる。
[Function] Silane compound (A) used in the present invention
Is not limited as long as it satisfies the following formula (I), and one or more of them can be used.

【0015】[0015]

【化5】 (ただし、式中R1,R2,R3,R4,R5,R6 ,w, zの持
つ意味は前記と同じである)
[Chemical 5] (However, in the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , w, and z have the same meaning as described above.)

【0016】これらのシラン化合物(A)の具体例とし
ては、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ
−アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、N−β
(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリブトキシシラ
ン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノ
プロピルメチルジエトキシシラン、N−β(アミノエチ
ル)γ−アミノプロピルメチルジイソプロポキシシラ
ン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチル
ジブトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノ
プロピルエチルジメトキシシラン、N−β(アミノエチ
ル)γ−アミノプロピルエチルジエトキシシラン、N−
β(アミノエチル)γ−アミノプロピルエチルジイソプ
ロポキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプ
ロピルエチルジブトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、
γ−アミノプロピルトリブトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメ
チルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジイ
ソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジブト
キシシラン、γ−アミノプロピルエチルジメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルエチルジエトキシシラン、γ−
アミノプロピルエチルジイソプロポキシシラン、γ−ア
ミノプロピルエチルジブトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリアセトキシシラン等が挙げられ、これらの1種
または2種以上を用いることができる。
Specific examples of these silane compounds (A) include N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane and N-β ( Aminoethyl) γ
-Aminopropyltriisopropoxysilane, N-β
(Aminoethyl) γ-aminopropyltributoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldiisopropoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldibutoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylethyldimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ- Aminopropylethyldiethoxysilane, N-
β (aminoethyl) γ-aminopropylethyldiisopropoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylethyldibutoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-amino Propyltriisopropoxysilane,
γ-aminopropyltributoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropylmethyldiisopropoxysilane, γ-aminopropylmethyldibutoxysilane, γ-aminopropylethyldimethoxy Silane, γ-aminopropylethyldiethoxysilane, γ-
Aminopropylethyldiisopropoxysilane, γ-aminopropylethyldibutoxysilane, γ-aminopropyltriacetoxysilane and the like can be mentioned, and one or more of these can be used.

【0017】本発明では、上記例示したシラン化合物
(A)より選択される1種または2種以上の化合物を予
め加水分解して縮(重)合した化合物(B)を用いるこ
ともできる。例えばシラン化合物(A)としてγ−アミ
ノプロピルトリメトキシシランを用いた場合、加水分解
縮合反応は次式で示される。 H2N-C3H6-Si(OCH3)3+3H2O → H2N-C3H6-Si(OH)3+3CH3OH (III) H2N-C3H6-Si(OH)3 → H2N-C3H6-SiO3/2 +3/2 H2O (IV) 加水分解縮重合は水溶液中で行なうことができる。
In the present invention, the compound (B) obtained by previously hydrolyzing one or more compounds selected from the above-exemplified silane compounds (A) to be condensed (poly) can also be used. For example, when γ-aminopropyltrimethoxysilane is used as the silane compound (A), the hydrolysis condensation reaction is represented by the following formula. H 2 NC 3 H 6 -Si (OCH 3 ) 3 + 3H 2 O → H 2 NC 3 H 6 -Si (OH) 3 + 3CH 3 OH (III) H 2 NC 3 H 6 -Si (OH) 3 → H 2 NC 3 H 6 -SiO 3/2 +3/2 H 2 O (IV) hydrolysis condensation polymerization may be carried out in aqueous solution.

【0018】本発明のガスバリヤ用表面処理用組成物に
は有機金属化合物(C)を加えてもよい。有機金属化合
物(C)としては、下記一般式(II)で表わせるものであ
れば特に限定されない。 R7 mM(OR8n …(II) (式中Mは金属元素、R7 は同一または異なっていても
よく、水素原子、低級アルキル基、アリール基または不
飽和脂肪族残基を表わし、R8 は水素原子、低級アルキ
ル基またはアシル基を表わし、mは0または正の整数、
nは1以上の整数でかつm+nは金属元素Mの原子価と
一致する)
An organometallic compound (C) may be added to the gas barrier surface treatment composition of the present invention. The organometallic compound (C) is not particularly limited as long as it can be represented by the following general formula (II). R 7 m M (OR 8 ) n (II) (wherein M is a metal element, R 7 may be the same or different, and represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, an aryl group or an unsaturated aliphatic residue. , R 8 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or an acyl group, m is 0 or a positive integer,
n is an integer of 1 or more, and m + n matches the valence of the metal element M).

【0019】具体例としては、テトラメトキシシラン、
テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、
テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシ
ラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシ
シラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソプ
ロポキシシラン、エチルトリブトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチ
ルジイソプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラ
ン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシ
ラン、ジエチルジイソプロポキシシラン、ジエチルジブ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン
類;チタニウムテトラエトキシド、チタニウムテトライ
ソプロポキシド、チタニウムテトラブトキシド等のチタ
ニウムアルコキシド類;ジルコニウムテトラエトキシ
ド、ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウ
ムテトラブトキシド等のジルコニウムアルコキシド類;
アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリイソプ
ロポキシド、アルミニウムトリブトキシド等のアルミニ
ウムアルコキド類;テトラアセトキシシラン、メチルト
リアセトキシシラン等のアセトキシラン類;トリメチル
シラノール等のシラノール類が挙げられ、これらの1種
または2種以上を用いることができる。
As a specific example, tetramethoxysilane,
Tetraethoxysilane, tetraisopropoxysilane,
Tetrabutoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltriisopropoxysilane, methyltributoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, ethyltriisopropoxysilane, ethyltributoxysilane, dimethyldimethoxysilane, Dimethyldiethoxysilane, dimethyldiisopropoxysilane, dimethyldibutoxysilane, diethyldimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, diethyldiisopropoxysilane, diethyldibutoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, γ-glycid Xypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane,
Alkoxysilanes such as γ-chloropropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropyltrimethoxysilane; titanium alkoxides such as titanium tetraethoxide, titanium tetraisopropoxide, titanium tetrabutoxide; zirconium tetraethoxide, zirconium tetraisopropoxy. And zirconium alkoxides such as zirconium tetrabutoxide;
Aluminum alkoxides such as aluminum triethoxide, aluminum triisopropoxide and aluminum tributoxide; acetoxylans such as tetraacetoxysilane and methyltriacetoxysilane; silanols such as trimethylsilanol. One of these or Two or more kinds can be used.

【0020】有機金属化合物(C)は被膜の耐薬品性、
耐熱性の向上に有効であり、シラン化合物(A)および
/またはその加水分解縮合物(B)に対して0〜200
モル%程度、好ましくは0〜100モル%使用されるこ
とが望まれる。200%より多く使用すると、急にゲル
化することがあるため好ましくない。
The organometallic compound (C) is a chemical resistance of the coating,
It is effective in improving heat resistance, and is 0 to 200 with respect to the silane compound (A) and / or its hydrolyzed condensate (B).
It is desired to use about mol%, preferably 0 to 100 mol%. If it is used in excess of 200%, gelation may occur suddenly, which is not preferable.

【0021】本発明のガスバリヤ用表面処理用組成物に
は、シラン化合物(A)および/または(B)のR1
たはR2 のうちの官能基および/またはSi(OR4
基との反応性を持つ官能基を分子内に2個以上有する有
機化合物(D)が含まれていてもよい。従って、有機化
合物(D)の持つ官能基は、使用されるシラン化合物の
構造に合わせて適切に選択されなければならない。例え
ば、シラン化合物の官能基がアミノ基とSi(OR4
基である場合には、有機化合物(D)中には水酸基、エ
ポキシ基、カルボキシル基等が存在する必要性がある。
The gas barrier surface treatment composition of the present invention comprises a silane compound (A) and / or (B) having a functional group of R 1 or R 2 and / or Si (OR 4 ).
The organic compound (D) having two or more functional groups having reactivity with the group in the molecule may be contained. Therefore, the functional group of the organic compound (D) must be appropriately selected according to the structure of the silane compound used. For example, the functional groups of a silane compound are amino groups and Si (OR 4 ).
When it is a group, it is necessary that a hydroxyl group, an epoxy group, a carboxyl group or the like be present in the organic compound (D).

【0022】有機化合物(D)の具体例としては、エチ
レングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリ
コールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコール
ジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグ
リシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ト
リプロピレングリコールジグリシジルエーテル、1,6
−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチ
ルグリコールジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリ
シジルエステル、o−フタル酸ジグリシジルエステル、
グリセロールジグリシジルエーテル等のジグリシジルエ
ーテル類およびジグリシジルエステル類;グリセロール
トリグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジ
ルエーテル、トリグリシジルトリス(2−ヒドロキシエ
チル)イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ
グリシジルエーテル等のトリグリシジルエーテル類;ペ
ンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル等のテト
ラグリシジルエーテル類;その他ポリグリシジルエーテ
ル類あるいはグリシジル基を官能基として有する重合体
類;酒石酸、アジピン酸等のジカルボン酸類;ポリアク
リル酸等の含カルボキシル基重合体;ヘキサメチレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のイソ
シアネート類;オキサゾリン含有重合体;脂環式エポキ
シ化合物等が挙げられ、これらのうち1種または2種以
上を用いることができるが、反応性の面からグリシジル
基を2個以上有している化合物が好ましく用いられる。
Specific examples of the organic compound (D) include ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, triethylene glycol diglycidyl ether, tetraethylene glycol diglycidyl ether, nonaethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl. Ether, dipropylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, 1,6
-Hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, o-phthalic acid diglycidyl ester,
Diglycidyl ethers and diglycidyl esters such as glycerol diglycidyl ether; triglycidyl ethers such as glycerol triglycidyl ether, diglycerol triglycidyl ether, triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, trimethylolpropane triglycidyl ether Tetraglycidyl ethers such as pentaerythritol tetraglycidyl ether; Other polyglycidyl ethers or polymers having a glycidyl group as a functional group; Dicarboxylic acids such as tartaric acid and adipic acid; Carboxyl group-containing polymers such as polyacrylic acid Isocyanates such as hexamethylene diisocyanate and xylylene diisocyanate; oxazoline-containing polymers; alicyclic epoxy compounds and the like. Is, it is possible to use one or more of these, compounds having a glycidyl group 2 or more from the standpoint of reactivity is preferably used.

【0023】上記有機化合物(D)の使用量は前記シラ
ン化合物(A)および/または(B)に対して官能基当
量として0〜300%、好ましくは1〜200%とする
のが良い。化合物(D)の配合によって被膜の可撓性が
向上するが、300%を超えて使用すると、ガスバリヤ
性が低下する可能性があるため好ましくない。
The amount of the organic compound (D) used is 0 to 300%, preferably 1 to 200% as a functional group equivalent to the silane compound (A) and / or (B). The compounding of the compound (D) improves the flexibility of the coating film, but if it is used in excess of 300%, the gas barrier property may decrease, which is not preferable.

【0024】有機金属化合物(C)や有機化合物(D)
をガスバリヤ用表面処理用組成物中に加える場合には、
前記シラン化合物(A)と反応させた後、前述の方法で
加水分解縮合を行なったものを加えることが好ましい。
これは、有機金属化合物(C)の場合はそれ自身の加水
分解縮合、有機化合物(D)の場合はそれ自身の加水分
解反応が起こってしまうためである。
Organometallic compound (C) and organic compound (D)
When added to the surface treatment composition for gas barrier,
After the reaction with the silane compound (A), hydrolysis-condensation by the method described above is preferably added.
This is because in the case of the organic metal compound (C), its own hydrolysis and condensation occur, and in the case of the organic compound (D), its own hydrolysis reaction occurs.

【0025】本発明のガスバリヤ用表面処理用組成物に
は水分散重合体が前記シラン化合物と共に含有されるこ
とが必須要件である。水分散重合体の配合によって組成
物の成膜性や可撓性が向上し、より均質なガスバリヤ被
膜を得ることができる。水分散重合体を構成するために
用いられる重合性単量体としては、例えば、メチル(メ
タ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチ
ル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アク
リレート、4−t−ブチルシクロヘキシル(メタ)アク
リレート、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル
(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)
アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ
レート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレング
リコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールト
リ(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイルオ
キシエチルアシッドホスフェート、アシッドホスホオキ
シポリオキシプロピレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリ
コールモノ(メタ)アクリレート、メタクリロイルオキ
シエチルアシッドホスフェートモノエタノールアミンハ
ーフソルト等の(メタ)アクリル酸エステル類、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼンやそれらの
核置換誘導体等の芳香族ビニル化合物や塩化ビニリデン
等が非限定的に挙げられ、これらのうち1種以上を乳化
重合することによって水分散重合体を得ることができ
る。
It is essential that the composition for surface treatment for gas barrier of the present invention contains a water-dispersed polymer together with the silane compound. By blending the water-dispersed polymer, the film-forming property and flexibility of the composition are improved, and a more uniform gas barrier film can be obtained. Examples of the polymerizable monomer used to form the water-dispersed polymer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and 4-t-butyl. Cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)
Acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate,
Ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate, acid phosphooxypolyoxypropylene glycol mono (meth) acrylate, acid phosphooxypolyoxyethylene glycol mono (meth) acrylate, methacryloyloxyethyl acid phosphate monoethanolamine half salt and the like ( (Meth) acrylic acid esters, styrene, α-methylstyrene, divinylbenzene and their nuclear substitution derivatives Aromatic vinyl compounds and vinylidene chloride, and the like without limitation, it is possible to obtain an aqueous dispersion polymer by emulsion polymerization of one or more of these.

【0026】乳化重合は、通常の乳化重合の条件下で行
なうことができ、例えば、水媒体中に上記重合性単量体
と乳化剤、重合開始剤、必要に応じて連鎖移動剤、pH
調製剤等を添加し、20〜100℃で0.5〜30時間
程度重合を行なえばよい。ここで用いられる乳化剤とし
ては、アニオン性、ノニオン性、アニオン性とノニオン
性の組み合わせ、カチオン性、両性等の乳化剤を用いる
ことができる。アニオン性乳化剤としては、例えば高級
アルコール硫酸エステルナトリウム塩、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム塩、コハク酸ジアルキルエステ
ルスルホン酸ナトリウム塩、アルキルジフェニルエーテ
ルジスルホン酸等が挙げられ、ノニオン性乳化剤として
は、例えばポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル
等を挙げることができる。カチオン性乳化剤としては、
例えばアルキルピリジニルクロライド、アルキルアンモ
ニウムクロライド等が用いられる。両性乳化剤として
は、例えばラウリルペタイン等を用いることができる。
さらに、反応性乳化剤等を用いてもよい。乳化剤の使用
量は、重合性単量体100重量部に対し、0.001〜
10重量部が望ましい。0.001重量部より少ないと
重合の際のミセルの安定性に劣り、10重量部より多い
とガスバリヤ被膜とした際の耐水性に劣ることがある。
The emulsion polymerization can be carried out under ordinary emulsion polymerization conditions. For example, the above-mentioned polymerizable monomer and emulsifier, a polymerization initiator, a chain transfer agent if necessary, and a pH in an aqueous medium.
A preparation agent and the like may be added and polymerization may be carried out at 20 to 100 ° C. for about 0.5 to 30 hours. As the emulsifier used here, anionic, nonionic, combinations of anionic and nonionic, cationic, amphoteric and the like can be used. Examples of the anionic emulsifier include higher alcohol sulfuric acid ester sodium salt, alkylbenzene sulfonic acid sodium salt, succinic acid dialkyl ester sulfonic acid sodium salt, alkyldiphenyl ether disulfonic acid, and the like, and examples of the nonionic emulsifier include polyoxyethylene alkyl allyl. Ether, etc. can be mentioned. As a cationic emulsifier,
For example, alkylpyridinyl chloride, alkylammonium chloride and the like are used. As the amphoteric emulsifier, for example, lauryl petine can be used.
Further, a reactive emulsifier or the like may be used. The amount of the emulsifier used is 0.001 to 100 parts by weight of the polymerizable monomer.
10 parts by weight is desirable. If it is less than 0.001 part by weight, the stability of the micelle during polymerization may be poor, and if it is more than 10 parts by weight, the water resistance of the gas barrier coating may be poor.

【0027】重合開始剤としては、水溶性の過硫酸塩、
過酸化水素等を用いることができ、必要に応じて還元剤
と組み合わせて使用することも可能である。また、油溶
性の重合開始剤、例えば2,2’−アゾビスイソブチロ
ニトリル、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4
−ジメチルバレロニトリル)等のアゾ系重合開始剤、過
酸化ベンゾイル、過酸化ブチル等の有機過酸化物重合開
始剤等を用いることもできる。重合開始剤の使用量とし
ては、重合性単量体100重量部に対し、0.01〜5
重量部が好ましい。
As the polymerization initiator, a water-soluble persulfate,
Hydrogen peroxide or the like can be used, and if necessary, it can be used in combination with a reducing agent. Further, an oil-soluble polymerization initiator such as 2,2′-azobisisobutyronitrile or 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4)
It is also possible to use an azo-based polymerization initiator such as dimethylvaleronitrile) or an organic peroxide polymerization initiator such as benzoyl peroxide or butyl peroxide. The amount of the polymerization initiator used is 0.01 to 5 with respect to 100 parts by weight of the polymerizable monomer.
Parts by weight are preferred.

【0028】本発明におけるシラン化合物(A)もしく
はその加水分解縮合物(B)と、水分散重合体との配合
比(シラン化合物/水分散重合体)は10〜0.1(但
し、シラン化合物(A)をR1 m−SiO4-m/2 とし、水
分散重合体を固形分に換算する)とすることが好まし
く、さらに好ましくは10〜0.5である。10より大
きいとガスバリヤ膜の可撓性に劣ることがあり、0.1
より小さいとガスバリヤ性が低下することがある。
The compounding ratio (silane compound / water dispersion polymer) of the silane compound (A) or its hydrolyzed condensate (B) and the water dispersion polymer in the present invention is 10 to 0.1 (provided that the silane compound is used. (A) is R 1 m —SiO 4 —m / 2 , and the water-dispersed polymer is converted into solid content), and more preferably 10 to 0.5. If it is more than 10, the gas barrier film may be inferior in flexibility,
If it is smaller, the gas barrier property may be deteriorated.

【0029】本発明の組成物には、成膜性、濡れ性を向
上させるために有機溶剤を添加することも可能である。
ここで用いられる有機溶剤としては、具体的には、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル等のアルコール類;アセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン類の他、メチルアセテート
やテトラヒドロフラン等が挙げられ、これらの1種以上
を混合して用いることができる。これらの中でもアルコ
ール類が好ましく用いられる。これらの有機溶剤の使用
量は、全溶媒中の20重量部未満、好ましくは10重量
部未満、より好ましくは5重量部未満である。
An organic solvent may be added to the composition of the present invention in order to improve film-forming property and wettability.
Specific examples of the organic solvent used here include alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, ethylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone. Other than the above, methyl acetate, tetrahydrofuran and the like can be mentioned, and one or more of them can be mixed and used. Of these, alcohols are preferably used. The amount of these organic solvents used is less than 20 parts by weight, preferably less than 10 parts by weight, more preferably less than 5 parts by weight, based on the total amount of the solvent.

【0030】本発明のガスバリヤ用表面処理用組成物に
は、本発明の効果を損なわない範囲で、硬化触媒、濡れ
性改良剤、可塑剤、消泡剤、増粘剤等の無機、有機系各
種添加剤を必要に応じて添加することができる。
The composition for surface treatment for gas barrier of the present invention contains inorganic or organic compounds such as a curing catalyst, a wettability improver, a plasticizer, an antifoaming agent and a thickening agent as long as the effects of the present invention are not impaired. Various additives can be added as needed.

【0031】本発明のガスバリヤ用表面処理用組成物に
よって被覆される基材としては樹脂成形体が使用され
る。成形体を形成する樹脂としては特に限定されない
が、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンイソフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレートやこれらの共重合体
等のポリエステル系樹脂;ポリオキシメチレン等のポリ
アミド系樹脂;ポリスチレン、ポリ(メタ)アクリル酸
エステル、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポ
リカーボネート、セロファン、ポリイミド、ポリエーテ
ルイミド、ポリフェニレンスルフォン、ポリスルフォ
ン、ポリエーテルケトン、アイオノマー樹脂、フッ素樹
脂等の熱可塑性樹脂;メラミン樹脂、ポリウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、アルキド樹脂、ユリア樹脂、珪素樹脂等の熱硬
化性樹脂等が挙げられる。
A resin molding is used as the substrate coated with the gas barrier surface treatment composition of the present invention. The resin forming the molded article is not particularly limited, but examples thereof include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polybutylene terephthalate and copolymers thereof. Polyamide resin such as polyoxymethylene; polystyrene, poly (meth) acrylic acid ester, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polycarbonate, cellophane, polyimide, polyetherimide, polyphenylene sulfone, polysulfone, polyetherketone, ionomer Resin, thermoplastic resin such as fluororesin; melamine resin, polyurethane resin, epoxy resin, phenol resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, lily Resins, thermosetting resins such as silicone resins.

【0032】成形体の形状としては、フィルム状、シー
ト状、ボトル状等用途に応じて選択できる。特に加工の
し易さから、熱可塑性プラスチックフィルムが好まし
い。ガスバリヤ用表面処理用組成物を上記樹脂成形体に
被覆する方法は特に限定されず、ロールコーティング
法、ディップコーティング法、バーコーティング法、ノ
ズルコーティング法あるいはこれらを組み合わせた方法
が採用される。なお、被覆を行なう前に樹脂成形体にコ
ロナ処理等の表面活性化処理や、ウレタン樹脂等の公知
のアンカー処理を行なうこともできる。また被覆処理後
の樹脂成形体にラミネート処理や他の公知の処理を行な
ってもよい。
The shape of the molded article can be selected from film, sheet, bottle, etc. according to the application. A thermoplastic film is particularly preferable because it is easy to process. The method for coating the surface treatment composition for gas barrier on the above resin molding is not particularly limited, and a roll coating method, a dip coating method, a bar coating method, a nozzle coating method, or a combination thereof is adopted. Before coating, the resin molded body may be subjected to surface activation treatment such as corona treatment or known anchor treatment such as urethane resin. Further, the resin molding after the coating treatment may be subjected to lamination treatment or other known treatment.

【0033】被覆後は被膜の硬化および乾燥を行なう
が、本発明のガスバリヤ用表面処理用組成物は常温でも
硬化・乾燥する。より早く硬化・乾燥させる場合には、
樹脂成形体の耐熱温度以下で加熱するとよい。被膜の厚
みは、乾燥後で0.001〜20μm、より好ましくは
0.01〜10μmが適している。0.001μmより
薄いと被膜が均一にならずピンホールが発生し易くな
り、また20μmより厚くすると被膜にクラックが生じ
易くなるので好ましくない。
After coating, the coating is cured and dried, but the gas barrier surface treatment composition of the present invention is cured and dried even at room temperature. For faster curing and drying,
It is advisable to heat the resin molding at a temperature not higher than the heat resistant temperature. The thickness of the coating is preferably 0.001 to 20 μm, more preferably 0.01 to 10 μm after drying. If the thickness is less than 0.001 μm, the coating is not uniform and pinholes are likely to occur, and if it is thicker than 20 μm, cracks are likely to occur in the coating, which is not preferable.

【0034】[0034]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。なお、特性試験の評価方法は次のように行なった。 〈酸素透過度〉JIS K 7126に従い、東洋精機製作所製の
ガス透過率測定装置により測定した。 〈可撓性〉表面処理用組成物を25μmポリエチレンテレ
フタレート(以下PETと略す)にディッピング法で所
定の厚さに塗布した後、乾燥した被覆フィルムを 180°
に折り曲げ、クラックが生じなかったものを○、クラッ
クが生じたものを×とした。 〈透明性〉可撓性評価試験と同様にして被覆処理したP
ETフィルムを未処理のものと目視によって比較し、透
明度に差がないものを○、白濁等の濁りが生じたものを
×とした。
The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. The evaluation method of the characteristic test was performed as follows. <Oxygen permeability> According to JIS K 7126, it was measured by a gas permeability measuring device manufactured by Toyo Seiki Seisakusho. <Flexibility> A surface treatment composition is applied to 25 μm polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) to a predetermined thickness by a dipping method, and then a dried coating film is applied at 180 °
Bent and bent without cracks were marked with ◯, and cracks were marked with x. <Transparency> P coated as in the flexibility evaluation test
The ET film was visually compared with the untreated film, and those having no difference in transparency were marked with ◯, and those having turbidity such as white turbidity were marked with x.

【0035】実施例1 四ツ口フラスコに撹拌機、温度計を取付け、水200
g,ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム0.6
g,過硫酸アンモニウム0.68gを仕込み、窒素ガス
で置換し80℃に昇温の後、アクリル酸ブチル47.9
g,メタクリル酸メチル49.6g,メタクリル酸2.
5g,水30g,ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリ
ウム0.7gを混合したものを3時間かけて連続的に滴
下した。滴下終了後、80℃で1時間加熱し、冷却の
後、200メッシュ金網で濾過し、乳化重合物1を得
た。得られた乳化重合物の平均粒径は103.7nmで
あった。次にγ−アミノプロピルトリエトキシシラン2
0gを水80gに加え、23℃で3時間撹拌し、透明な
液体を得た。この液へ20gの乳化重合物1を30分か
けて滴下し、ガスバリヤ用表面処理用組成物1を得た。
この表面処理用組成物1を厚み25μmのPETフィル
ムにディッピング法で乾燥後に1.0μm厚となるよう
に塗布し、80℃で1分乾燥した。得られた表面処理フ
ィルムは透明で可撓性は○、酸素透過度は4.01cc
/m2 ・24hrs・atmであった。
Example 1 A four-necked flask was equipped with a stirrer and a thermometer, and water 200
g, sodium dodecylbenzene sulfonate 0.6
g, ammonium persulfate 0.68 g, charged with nitrogen gas, heated to 80 ° C., and then butyl acrylate 47.9
g, methyl methacrylate 49.6 g, methacrylic acid 2.
A mixture of 5 g, 30 g of water and 0.7 g of sodium dodecylbenzene sulfonate was continuously added dropwise over 3 hours. After completion of the dropping, the mixture was heated at 80 ° C. for 1 hour, cooled, and then filtered through a 200-mesh wire net to obtain an emulsion polymer 1. The average particle size of the obtained emulsion polymer was 103.7 nm. Next, γ-aminopropyltriethoxysilane 2
0 g was added to 80 g of water and stirred at 23 ° C. for 3 hours to obtain a transparent liquid. 20 g of emulsion polymer 1 was added dropwise to this liquid over 30 minutes to obtain a gas barrier surface treatment composition 1.
The composition for surface treatment 1 was applied to a PET film having a thickness of 25 μm by a dipping method so as to have a thickness of 1.0 μm and dried at 80 ° C. for 1 minute. The surface-treated film obtained was transparent and had a good flexibility, and had an oxygen permeability of 4.01 cc.
/ M 2 · 24 hrs · atm.

【0036】実施例2 四ツ口フラスコに撹拌機、温度計を取付け、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン20gとエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル4gを仕込み、70℃で3時間
撹拌しながら反応させた。23℃に冷却した後、水80
gを加え3時間撹拌し、さらに20gの乳化重合物1を
30分かけて滴下し、表面処理用組成物2を得た。この
表面処理用組成物2を厚み25μmのPETフィルムに
ディッピング法で乾燥後に1.2μm厚となるように塗
布し、80℃で1分乾燥した。得られた表面処理フィル
ムは透明で可撓性は○、酸素透過度は4.01cc/m
2・24hrs・atmであった。
Example 2 A four-necked flask was equipped with a stirrer and a thermometer, charged with 20 g of γ-aminopropyltriethoxysilane and 4 g of ethylene glycol diglycidyl ether, and reacted at 70 ° C. for 3 hours while stirring. After cooling to 23 ° C, water 80
g was added, the mixture was stirred for 3 hours, and 20 g of emulsion polymer 1 was added dropwise over 30 minutes to obtain a surface treating composition 2. The composition 2 for surface treatment was applied to a PET film having a thickness of 25 μm by a dipping method so as to have a thickness of 1.2 μm, and dried at 80 ° C. for 1 minute. The surface-treated film obtained was transparent and had a good flexibility, and had an oxygen permeability of 4.01 cc / m.
It was 2 · 24 hrs · atm.

【0037】実施例3 エチレングリコールジグリシジルエーテルをm−キシリ
レンジイソシアネートに代えた他は、実施例2と同様の
操作を行ない、1.2μm厚に塗布された表面処理フィ
ルムを得た。このフィルムは透明で可撓性は○、酸素透
過度は4.20cc/m2 ・24hrs・atmであっ
た。
Example 3 The same operation as in Example 2 was carried out except that m-xylylene diisocyanate was used instead of ethylene glycol diglycidyl ether to obtain a surface-treated film having a thickness of 1.2 μm. This film was transparent and flexible, and had an oxygen permeability of 4.20 cc / m 2 · 24 hrs · atm.

【0038】比較例1 乳化重合物1を厚み25μmのPETフィルムにディッ
ピング法で乾燥後に1.0μm厚となるように塗布し、
80℃で1分乾燥した。得られた表面処理フィルムは透
明で可撓性は○であったが、酸素透過度は69.03c
c/m2 ・24hrs・atmであった。
Comparative Example 1 Emulsion Polymer 1 was applied to a PET film having a thickness of 25 μm by a dipping method so as to have a thickness of 1.0 μm after drying,
It was dried at 80 ° C. for 1 minute. The surface-treated film obtained was transparent and had a good flexibility, but had an oxygen permeability of 69.03c.
It was c / m 2 · 24 hrs · atm.

【0039】比較例2 γ−アミノプロピルトリエトキシシラン20gを水80
gに加え、23℃で3時間撹拌し、得られた透明な液体
を厚み25μmのPETフィルムにディッピング法で乾
燥後に1.0μm厚となるように塗布し、80℃で1分
乾燥した。得られた表面処理フィルムは透明で、酸素透
過度は8.11cc/m2 ・24hrs・atmであっ
たが、可撓性は×であった。
Comparative Example 2 20 g of γ-aminopropyltriethoxysilane was added to 80 parts of water.
In addition to g, the mixture was stirred at 23 ° C. for 3 hours, and the obtained transparent liquid was applied to a PET film having a thickness of 25 μm by a dipping method so as to have a thickness of 1.0 μm after drying, and dried at 80 ° C. for 1 minute. The obtained surface-treated film was transparent and had an oxygen permeability of 8.11 cc / m 2 · 24 hrs · atm, but had a poor flexibility.

【0040】[0040]

【発明の効果】本発明のガスバリヤ用表面処理用組成物
は、水系であり環境汚染の心配がない上に、ガスバリヤ
性、可撓性に優れた透明な被膜を形成することができ
る。従って包装材料分野等でのガスバリヤ用に幅広く適
用することができる。
EFFECT OF THE INVENTION The gas barrier surface treatment composition of the present invention is water-based and has no fear of environmental pollution, and can form a transparent film excellent in gas barrier property and flexibility. Therefore, it can be widely applied for gas barriers in the field of packaging materials and the like.

フロントページの続き (72)発明者 米田 忠弘 大阪府吹田市西御旅町5番8号 株式会社 日本触媒中央研究所内Front page continuation (72) Inventor Tadahiro Yoneda 5-8 Nishiomitabicho Suita City Osaka Prefecture Inside the Central Research Laboratory of Nippon Shokubai Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記一般式(I) で示されるシラン化合物
(A) 【化1】 [式中A1 はアルキレン基、R1 は水素原子、低級アル
キル基、または 【化2】 (式中A2 は直接結合またはアルキレン基を、R5,R6
は水素原子または低級アルキル基を示す)で表わされる
基、R2 は水素原子または低級アルキル基、R3は同一
または異なる低級アルキル基、アリール基または不飽和
脂肪族残基、R4は水素原子、低級アルキル基またはア
シル基を意味し(ただしR1,R2,R5,R6のうち少なく
とも1つが水素原子である)、wは0、1、2のいずれ
か、zは1〜3の整数を表わす(ただしw+z=3であ
る)]および/または該シラン化合物(A)の加水分解
縮合物(B)と、 1種以上の重合性単量体を水中で乳化重合して得られた
水分散重合体を含有することを特徴とするガスバリヤ用
表面処理用組成物。
1. A silane compound (A) represented by the following general formula (I): [Wherein A 1 is an alkylene group, R 1 is a hydrogen atom, a lower alkyl group, or (In the formula, A 2 is a direct bond or an alkylene group, and R 5 and R 6 are
Is a hydrogen atom or a lower alkyl group), R 2 is a hydrogen atom or a lower alkyl group, R 3 is the same or different lower alkyl group, an aryl group or an unsaturated aliphatic residue, and R 4 is a hydrogen atom. , A lower alkyl group or an acyl group (provided that at least one of R 1 , R 2 , R 5 , and R 6 is a hydrogen atom), w is 0, 1, or 2, and z is 1 to 3. And (or w + z = 3)] and / or the hydrolysis-condensation product (B) of the silane compound (A) and one or more polymerizable monomers are emulsion-polymerized in water. A surface-treating composition for a gas barrier, which comprises the above water-dispersed polymer.
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