JPH07326345A - リチウム二次電池用負極とその製造方法、およびその負極を用いてなるリチウム二次電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 充放電容量が大きく、高い起電力で、充放電
の繰り返しによる劣化の少ないリチウム二次電池用負極
とその製造方法を提供し、優れたリチウム二次電池を提
供することである。 【構成】 Ｌｉ系の金属層４とカーボン層３との交互の
積層構造を有する粒状物２が集合してなる活物質部１を
有することを特徴とするリチウム二次電池用負極Ａとそ
の製造方法であり、さらに該負極Ａを備えるリチウム二
次電池である。活物質部は粒状物が互いに結合剤にて結
合されて形成される態様が例示される。粒状物について
は、Ｌｉ系の金属層とカーボン層とを交互に積層してな
る積層体を粉砕して粒状物を形成する方法、およびこれ
によって得られる粒状物の積層構造が例示される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、リチウム二次電池に関
し、詳しくは高起電力・大放電容量を有し、充放電に係
るサイクル寿命に優れたリチウム二次電池用負極とその
製造方法、および該負極を用いてなるリチウム二次電池
に関する。

【０００２】

【従来技術】小型携帯情報機器の普及にともない、高容
量電池の需要が高まっている。コントラストの高い表示
デバイスや、記憶装置の駆動部等のメカニカルな部分に
おいては、現存するリチウムイオン電池よりさらに高起
電力・高容量のものが要求される。リチウムは、充放電
容量・起電力の面から二次電池負極用の活物質として優
れた素材である。しかし、リチウムは、充電時における
負極上への析出の際に、針状の結晶（デンドライト）と
して成長しやすい性質を有し、該デンドライトが種々の
問題を発生させる。例えば、該デンドライトの成長の仕
方が、成長と欠落とを繰り返すものである場合、この欠
落したＬｉは、電荷の供給が絶たれるため、充放電に関
係しないものとなる場合が多い。従って、Ｌｉは必要以
上に消耗し、充放電サイクル特性は劣化する。また、Ｌ
ｉデンドライトの成長の仕方が、欠落せずに成長を続け
るものである場合、この針状の結晶はついには正極に接
触し、電極間の短絡トラブルを引き起こすことになる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、充放
電容量が大きく、高い起電力で、充放電の繰り返しによ
る劣化の少ないリチウム二次電池負極を提供することで
ある。また、本発明の他の目的は、上記リチウム二次電
池用負極の製造方法を提供することである。また、本発
明のその他の目的は、上記リチウム二次電池用負極を用
いて、充放電容量が大きく、高い起電力で、充放電のサ
イクル寿命に優れたリチウム二次電池を提供することで
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、Ｌｉと、
Ｌｉ拡散能の高い物質とを一体化することによって、負
極において還元された金属Ｌｉが活物質部の表面の局部
に集中析出しないことに着目し鋭意研究した結果、カー
ボンとＬｉ系金属とを一体的に、かつ、大きな表面積と
なるように形成して活物質部とすることに成功し、これ
を負極に付与し本発明を完成させた。即ち、本発明のリ
チウム二次電池用負極の要旨は、以下の通りである。 (1) Ｌｉ系の金属層とカーボン層との交互の積層構造を
有する粒状物が集合してなる活物質部を有することを特
徴とするリチウム二次電池用負極。 (2) 粒状物が、互いに結合剤にて結合されるものである
(1)記載のリチウム二次電池用負極。 (3) 粒状物が、Ｌｉ系の金属層とカーボン層とを交互に
積層してなる積層体を粉砕して形成されたものである
(1)又は (2)記載のリチウム二次電池用負極。 また、本発明のリチウム二次電池用負極の製造方法は、
Ｌｉ系の金属層とカーボン層とを交互に積層して積層体
を形成し、該積層体を粉砕して粒状物とし、該粒状物を
用いて活物質部を形成することを特徴とするものであ
る。また、本発明のリチウム二次電池は、上記(1) 〜
(3) のいずれかに記載のリチウム二次電池用負極を備え
ることを特徴とするものである。

【０００５】本発明のリチウム二次電池用負極の構成を
以下に図を用いて説明する。図１は、本発明のリチウム
二次電池用負極（以下、「負極」）の一例を、電池の一
部として部分的に拡大し模式的に示す図である。同図に
示すように、本発明の負極Ａの構成は、Ｌｉ系の金属層
４とカーボン層３との交互の積層構造を有する粒状物２
を用いて、活物質部１を形成することを特徴とするもの
である。また、５は電解液、６は粒状物が配置される基
板となる導電体層（電池の構造によっては「集電体層」
ともよばれる。）である。

【０００６】

【作用】負極の活物質部を上記のような構成とすること
によって、カーボンとＬｉ系の金属とが負極の活物質部
中に一体的に混在し、しかも粒状物の集合であるから、
充分大きい表面積を有する活物質部となり、以下の作用
を示す。

【０００７】本発明による上記構成の負極は、電極に金
属リチウムを含んでいるために、炭素のみで負極を構成
しているリチウムイオン電池と比較すると、電極活物質
の単位量あたりで取り込めるリチウムイオンの総量が増
加することになり、大きな放電容量と高い起電力が得ら
れる。カーボン中のリチウムイオンの拡散速度と、金属
リチウムの拡散速度とを比較すると、カーボン中の拡散
速度のほうが大きいため、金属リチウム負極の場合に電
極表面に還元された金属リチウムが析出しがちになる現
象とは異なり、Ｌｉが好ましく拡散し、集中的な析出が
抑制される。また、カーボン層間に金属リチウムがある
ために、リチウムイオン電池の場合にみられたような、
イオン挿入で面間隔が拡大し体積が増加する、あるい
は、イオン放出で面間隔が減少し体積が減少する、とい
った形状の変化が小さくなり、負極の劣下を防止でき
る。

【０００８】Ｌｉ系の金属層を形成するＬｉ系の金属と
は、Ｌｉ又はＬｉ合金である。Ｌｉ合金としては、本発
明の目的を達成しうるものである限り特に制限はなく、
例えば、以下のものが挙げられる。Ｌｉ−Ｍ１−Ｔｅ系
合金。ただしＭ１は、Ａｇ、Ｚｎ、Ｃａ、Ａｌ、Ｍｇ等
より選ばれる一種の金属または二種以上の合金成分であ
って、その組成比（成分元素の数の比、以下同様）が、
Ｌｉ：Ｍ１：Ｔｅ＝８０〜１５０：１〜２０：０．００
１〜２である。Ｌｉ−Ｍ２−Ｃｄ系合金。ただしＭ２
は、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｐｂ、Ｉｎ等より選ばれる一種の金属
または二種以上の合金成分であって、その組成比が、Ｌ
ｉ：Ｍ２：Ｃｄ＝７０〜９０：１０〜３０：１０〜３０
である。Ｌｉ−Ｍ３−Ｓｉ系合金。ただしＭ３は、Ａ
ｌ、Ｙ、Ｆｅ、Ｅｒ等の希土類金属より選ばれる一種の
金属または二種以上の合金成分であって、その組成比
が、Ｌｉ：Ｍ３：Ｓｉ＝５〜７：０．５〜２：１〜２で
ある。Ｌｉ−Ｉｎ−Ｚｎ系合金（組成比Ｌｉ：Ｉｎ：Ｚ
ｎ＝２〜６：０．５〜１．５：０．５〜１．５）。Ｌｉ
−Ａｇ系合金（組成比Ｌｉ：Ａｇ＝８０〜９９：１〜２
０） その他、Ｌｉ₆ Ｈｇ、Ｌｉ₄ Ｂａ、Ｌｉ₂ Ｃａ、Ｌｉ₅
Ｐｄ、Ｌｉ₅ Ｐｔ、Ｌｉ₂₃Ｓｒ₆ 等が例示される。上記
Ｌｉ合金のなかでも、以下に示すＬｉ合金は、負極のサ
イクル特性や充放電容量、エネルギー密度等の点で好ま
しい。Ｌｉ−Ｍ１−Ｔｅ系合金における、Ｌｉ−Ａｇ−
Ｔｅ合金（組成比Ｌｉ：Ａｇ：Ｔｅ＝９０：１０：０．
１）、Ｌｉ−Ｚｎ−Ｔｅ合金（Ｌｉ：Ｚｎ：Ｔｅ＝９
８：２：０．１）、Ｌｉ−Ｃａ−Ｔｅ合金（Ｌｉ：Ｃ
ａ：Ｔｅ＝９８：２：０．１）。Ｌｉ−Ｍ２−Ｃｄ系合
金における、Ｌｉ−Ｓｎ−Ｃｄ合金（Ｌｉ：Ｓｎ：Ｃｄ
＝９：２：１）、Ｌｉ−Ｂｉ−Ｃｄ合金（Ｌｉ：Ｂｉ：
Ｃｄ＝４：１：１）、Ｌｉ−Ｐｂ−Ｃｄ合金（Ｌｉ：Ｐ
ｂ：Ｃｄ＝４：１：１）。Ｌｉ−Ｍ３−Ｓｉ系合金にお
ける、Ｌｉ−Ａｌ−Ｓｉ合金（Ｌｉ：Ａｌ：Ｓｉ＝９：
５：２）、Ｌｉ−Ｙ−Ｓｉ合金（Ｌｉ：Ｙ：Ｓｉ＝４：
１：１．６）、Ｌｉ−Ｆｅ−Ｓｉ合金（Ｌｉ：Ｆｅ：Ｓ
ｉ＝８：１：２）。その他、Ｌｉ−Ｉｎ−Ｚｎ合金（Ｌ
ｉ：Ｉｎ：Ｚｎ＝３：１：１）、Ｌｉ−Ａｇ合金（Ｌ
ｉ：Ａｇ＝９０：１０）。これらの中でも、特にＬｉ−
Ａｇ−Ｔｅ合金はＬｉと同様に高い起電力が得られ、Ｌ
ｉと共に最も好ましい負極の活物質材料となる。

【０００９】カーボン層に用いる炭素材料としては、黒
鉛、グラファイト、アモルファスカーボン等が例示さ
れ、中でもグラファイトは層構造が発達し、リチウムイ
オンを速やかに取り込むことが可能であるので好ましい
材料である。

【００１０】粒状物は、上記Ｌｉ系の金属層とカーボン
層とが交互に積層された構造を有する。粒状物の製造方
法の一例として、上記Ｌｉ系の金属層とカーボン層とを
交互に積層して積層体を形成し、該積層体を粉砕して該
粒状物とする方法が挙げられる。例えば、Ｌｉとカーボ
ンとの積層の場合では、先ず、シリカガラス基板上にカ
ーボンを成膜し、高エネルギー粒子線によって該カーボ
ンの結晶性を高めた後に基板全体を冷却し、Ｌｉを成膜
する。次に、カーボンとＬｉとを交互に、上記と同様に
して成膜を繰り返して多重に積層していく。最後に、得
られた積層体からシリカガラス基板を削除した後、該積
層体を粉砕し上記粒状物を得る。

【００１１】上記積層体の形成におけるカーボンの成膜
法としては、スラリー塗布方式、溶射方式、蒸着方式、
ＣＶＤ方式、ＰＶＤ方式等が挙げられる。また、Ｌｉ系
の金属の成膜法としては、真空蒸着、ＣＶＤ方式等が挙
げられる。

【００１２】上記積層体あるいは粒状物の積層構造にお
ける、カーボン層の厚み、Ｌｉ系の金属層の厚み、さら
にはこれらの厚みの互いの比は、特に限定されるもので
はなく、製品や目的に応じて決定すればよい。また、カ
ーボン層同士の厚み、Ｌｉ系の金属層同士の厚みは、各
々同一である必要はなく、例えば、カーボン層が段階的
に厚みを変化するものであってもよい。さらには、カー
ボン層とＬｉ系の金属層とを積層する際の厚みの組み合
わせを任意に選択してもよい。これら、各層の厚み、厚
みの互いの比、厚みの組み合わせ等は、電流・電圧特性
や充放電の繰り返し特性等に大きな影響を与えるもので
ある。

【００１３】カーボン層の厚みは、１０μｍ〜１００μ
ｍ程度、好ましくは２０μｍ〜８０μｍ、特に２０μｍ
〜４０μｍがカーボン層の体積変化による影響が少なく
かつカーボン層へのリチウムイオンの拡散が速やかに起
こるという点で好ましい。Ｌｉ系の金属層の厚みは、１
０μｍ〜１００μｍ程度、好ましくは１０μｍ〜７０μ
ｍ、特に２０μｍ〜５０μｍがカーボン部分による拡散
能の向上効果が損なわれずに、しかも、金属リチウムに
よる高容量効果が十分に出現するという点で好ましい。
また、上記のように、Ｌｉ系の金属層の厚みは、カーボ
ン層の厚みに対する比から決定されることが好ましい。
これらの厚みの比は、カーボン層の厚みを１として、カ
ーボン層の厚み：Ｌｉ系の金属層の厚み＝１：（１〜１
０）程度、好ましくは１：（２〜６）、特に１：（２〜
５）が金属リチウムによる高容量、高起電力をそこなわ
ずに、効率良く電極内部にリチウムイオンを拡散させる
ことができるという点で好ましい。

【００１４】上記積層体の積層数は、カーボン層とＬｉ
系の金属層とが各々１層以上あればよいが、Ｌｉ系の金
属層はむき出しとなるよりも、カーボン層に挟まれた態
様の方がＬｉデンドライトの成長抑制のためにはより好
ましいので、該積層体の形成段階では、該積層の両最外
層をカーボン層としておくことが好ましい。

【００１５】粒状物は、該積層体を粉砕して形成する。
該粒状物の平均粒径は、限定はされないが、１０μｍ〜
１００μｍ程度、好ましくは１０μｍ〜６０μｍ、特に
２０μｍ〜４０μｍが電極を作製した場合の均一性、表
面平滑性、電極液の吸収性の点で好ましい。粒状物が積
層体を粉砕して形成される場合、該積層体の粉砕方法
は、所望の粒径の粒状物が得られる方法であればよく、
公知の粉砕装置等が利用可能である。また、フィルター
等によって、粒状物の粒径を均一化してもよい。

【００１６】活物質部は、上記粒状物が集合して形成さ
れるが、粒状物がより多く密集し、しかも、各粒状物の
表面が電解液により多く接触するように集合することが
好ましい。該粒状物の集合の態様は、例えば、粒状物と
粒状物とが、直接的に結合してなる集合、結合剤等を介
して間接的に結合してなる集合、これら直接的・間接的
な結合が混在した集合、さらには、粒状物同士の接触・
不接触にかかわらず該粒状物が基板上に多数配置される
集合等が挙げられる。（基板は、単に活物質部を形成す
るための一時的なベースであっても、電池の形成にその
まま用いられる導電体層等の部品であってもよい。）ま
た、粒状物と粒状物との結合や基板上への配置において
は、結合や接触に係る部分以外の部分に、電解液やＬｉ
イオンが浸入しうる間隙を形成することが好ましい。即
ち、活物質部が多孔性となるように粒状物が結合される
ような集合の態様や、上記のような電解液が浸入しうる
間隙にＬｉイオンの透過を妨げない結合剤や充填剤が充
填されるような集合の態様等が好ましい。かくして、活
物質部の深層まで電解液が浸透し得ることになる。

【００１７】粒状物の結合方法としては、結合剤を用い
る方法が容易で好ましい。ポリマー等からなる一般の結
合剤を用いて該粒状物を結合する場合、該結合剤は粒状
物同士の接触部分だけに付着することが好ましい。該結
合剤としては、ポリフッ化ビニリデン、エチレン・プロ
ピレン・ジエン共重合体、ポリテトラフルオロエチレン
やポリエチレン等の他、公知のものが挙げられる。ま
た、該結合剤が、Ｌｉイオンの通過を妨げない性質を有
するものであるならば、粒状物同士の間隙に該結合剤が
充填される態様でもよい。そのような結合剤としては、
ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール等が例
示される。

【００１８】結合剤を用いて粒状物を結合することによ
って、導電体層上に活物質部を形成するには、溶剤等に
よって粒状物と結合剤とをペースト状に混合し、これを
導電体層上に塗布し、乾燥・硬化させる方法等が挙げら
れる。活物質部の厚みは、電池の規模によって異なり、
限定はされないが、通常、３０μｍ〜２００μｍ程度で
ある。活物質部の全体としての形状は、塊状であっても
層状であってもよいが、電解液に対する大面積で均等な
接触のためには層状に設けることが一般的である。

【００１９】導電体層は、良導体の金属からなるもので
あり、Ｃｕ、Ａｌの他、Ａｕ、Ａｇ、Ｎｉ等が例示され
る。

【００２０】本発明のリチウム二次電池用負極を用いる
ことによって、優れたリチウム二次電池を形成すること
ができる。該リチウム二次電池の正極を構成する正極材
としては特に限定されず、通常リチウム二次電池の正極
に使用される正極材が使用でき、例えば、Ｖ₂ Ｏ₅ 、Ｍ
ｎＯ₂ 、ＬｉＭｎ₂ Ｏ₄ 、ＬｉＣｏＯ₂ 、ＬｉＮｉ_0.5
Ｃｏ_0.5 Ｏ₂ 、ＬｉＮｉＯ ₂ 、Ｌｉ−Ｃｏ−Ｐ系複合酸
化物（ＬｉＣｏ_0.5 Ｐ_0.5 Ｏ₂ 、ＬｉＣｏ_0.4 Ｐ_{0. 6} Ｏ
₂ 、ＬｉＣｏ_0.6 Ｐ_0.4 Ｏ₂ 、ＬｉＣｏ_0.3 Ｎｉ_0.3 Ｐ
_0.4 Ｏ₂ 、ＬｉＣｏ _0.2 Ｎｉ_0.2 Ｐ_0.6 Ｏ₂ 等）、Ｔｉ
Ｓ₂ 、ＭｏＳ₂ 、ＭｏＯ₃ 等を活物質とする正極材が使
用できる。これらのなかでも、二次電池の起電力や充放
電電圧を特に高くすることができるＬｉ−Ｃｏ−Ｐ系複
合酸化物が好適に使用できる。

【００２１】本発明においては、負極の活物質部が基本
的にＬｉを含有するものであるから、上記正極の活物質
としてＬｉを含有しないもの（Ｖ₂ Ｏ₅ 、ＭｎＯ₂ 、Ｔ
ｉＳ ₂ 、ＭｏＳ₂ 、ＭｏＯ₃ 等）を用いてもよいが、Ｌ
ｉを含有する正極の活物質（ＬｉＣｏＯ₂ 、ＬｉＮｉＯ
₂ 、Ｌｉ−Ｃｏ−Ｐ系複合酸化物等）を使用すると、前
記負極活物質の量を少なくすることができる。また、上
記正極の活物質には、アセチレンブラック、ケッチェン
ブラック等の導電材料が、またポリテトラフルオロエチ
レン、ポリエチレン等の結着剤が配合される。

【００２２】電解質としては、塩類を有機溶媒に溶解さ
せた電解液や固体電解質が使用できる。電解質が液状、
即ち、電解液の場合、この塩類としては、ＬｉＣｌ
Ｏ₄ 、ＬｉＢＦ₄ 、ＬｉＰＦ₆ 、ＬｉＡｓＦ₆ 、ＬｉＡ
ｌＣｌ₄ 、Ｌｉ（ＣＦ₃ ＳＯ₂ ）₂Ｎ等が使用でき、エ
チレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチ
ルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチロラクトン、1,
2-ジメトキシエタン、N,N-ジメチルホルムアミド、テト
ラヒドロフラン、1,3-ジオキソラン、2-メチルテトラヒ
ドロフラン、ジエチルエーテルおよびこれらの混合物等
の有機溶媒に溶解させて濃度０．１〜３モル／リットル
に調製して使用される。この電解液は、通常、多孔性ポ
リマーやガラスフィルタのようなセパレータに含浸ある
いは充填させて使用される。電解質が固体電解質の場
合、上記塩類がポリエチレンオキシド、ポリホスファゼ
ン、ポリアジリジン、ポリエチレンスルフィド等やこれ
らの誘導体、混合物、複合体等に混合されて使用され
る。この固体電解質は、負極と正極とのセパレータを兼
ねる。

【００２３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。 実施例１ 本実施例では、Ｌｉ−Ｓｉからなる多孔性の層をカーボ
ン層上に形成する、リチウム二次電池用負極の具体的な
製造工程を示し、さらにこの負極を用いて作製した円筒
形のリチウム二次電池の一例を示す。

【００２４】〔負極の作製〕基板上にカーボンを蒸着さ
せ、高エネルギー粒子線により該カーボンの結晶性を高
め、ついで基板を冷却しながら、Ｌｉを蒸着させた。続
いてカーボン蒸着、高エネルギー粒子線照射、Ｌｉ蒸着
のサイクルを繰り返し、Ｌｉ４層、カーボン５層による
９層の積層体を作製した。本実施例では積層体の各層の
厚みの比を変化させ、カーボン層の厚み１に対するＬｉ
層の厚みの比が、４、２、１、０．５、０．２５となる
ように５種類のサンプルを作製した。得られた各積層体
を、各々、グローブボックス中で基板から削り取り、乳
ばち中で粉砕し平均粒径４０μｍ程度の粒状物となるま
で十分に砕いた後に、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｆ）のｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）溶液と混合し、
５種類のペーストを得た。得られた各ペーストを導電体
層となる銅箔上に塗布後、真空乾燥器によりＮＭＰを揮
発させ、上記粒状物が互いに結合されてなる活物質部を
有するリチウム二次電池用負極を５種類作製した。

【００２５】〔充放電特性〕二次電池の放電容量は、充
放電の繰り返しに伴い漸次低下するが、ここではカーボ
ン層の厚みとＬｉ層の厚みとの比を変えた上記５種類の
負極について、放電容量の低下の程度がどのように変化
したかを示す。上記実施例１で作製した５種類の負極サ
ンプルを用いて二次電池を作製した。正極にはＬｉ−Ｃ
ｏ−Ｐ系酸化物を用い、１Ｍ−ＬｉＣｌＯ₄ のプロピレ
ンカーボネート（ＰＣ）系電解液を用いた。５種類の各
二次電池サンプルについて、その放電容量が充放電初期
の放電容量の８０％に低下するまでの充放電の繰り返し
回数は以下に示す通りであった。 サンプル１（１：４ ） １００〔回〕 サンプル２（１：２ ） ２００〔回〕 サンプル３（１：１ ） ５００〔回〕 サンプル４（１：０．５ ） ６５０〔回〕 サンプル５（１：０．２５） ８００〔回〕 ただし、かっこ内の比は、「カーボン層の厚み：Ｌｉ層
の厚み」である。

【００２６】〔負極表面の評価〕実施例１で製作した５
種類のサンプルと同様のサンプルを作製し、充放電を１
００サイクル行った後にグローブボックス中で解体し、
電極表面をＳＥＭにより観察したところ、金属リチウム
結晶の析出はほとんど見られなかった。

【００２７】比較例１ 実施例１における負極に代えて、金属Ｌｉだけからなる
負極を用いた以外は、実施例１と同様の電池を作製し、
同様の充放電試験を行ったが、３０サイクルで充放電不
能となった。又、電池を解体したところ、負極とセパレ
ータの間に多量の金属リチウム結晶の析出が観察され
た。

【００２８】

【発明の効果】本発明のリチウム二次電池用負極は、Ｌ
ｉ系の金属層とカーボン層との交互の積層構造を有する
粒状物が集合してなる活物質部を有するので、大きな放
電容量と高い起電力とを兼ね備えるリチウム二次電池を
形成しうる。さらに、電解液に接する負極全体の表面積
が大きく、カーボンがＬｉイオンの拡散性に優れている
ので、Ｌｉイオンが分散し、デンドライトの成長を抑制
することができる。これによって、充放電の繰り返しに
よる劣化の少ないリチウム二次電池が得られる。また、
本発明による上記リチウム二次電池用負極の製造方法
は、上記粒状物の特徴である積層構造を、容易にしかも
効果的に形成することができ、優れたリチウム二次電池
用負極を形成しうるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のリチウム二次電池用負極の一例を、電
池の一部として部分的に拡大し模式的に示す図である。

【符号の説明】

Ａ リチウム二次電池用負極 １ 活物質部 ２ 粒状物 ３ カーボン層 ４ Ｌｉ系の金属層

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｌｉ系の金属層とカーボン層との交互の
   積層構造を有する粒状物が集合してなる活物質部を有す
   ることを特徴とするリチウム二次電池用負極。
2. 【請求項２】 粒状物が、互いに結合剤にて結合される
   ものである請求項１記載のリチウム二次電池用負極。
3. 【請求項３】 粒状物が、Ｌｉ系の金属層とカーボン層
   とを交互に積層してなる積層体を粉砕して形成されたも
   のである請求項１又は２記載のリチウム二次電池用負
   極。
4. 【請求項４】 Ｌｉ系の金属層とカーボン層とを交互に
   積層して積層体を形成し、該積層体を粉砕して粒状物と
   し、該粒状物を用いて活物質部を形成することを特徴と
   するリチウム二次電池用負極の製造方法。
5. 【請求項５】 請求項１〜３のいずれかに記載のリチウ
   ム二次電池用負極を備えることを特徴とするリチウム二
   次電池。