JPH07330487A - 酸化物薄膜の作製方法 - Google Patents
酸化物薄膜の作製方法Info
- Publication number
- JPH07330487A JPH07330487A JP13958594A JP13958594A JPH07330487A JP H07330487 A JPH07330487 A JP H07330487A JP 13958594 A JP13958594 A JP 13958594A JP 13958594 A JP13958594 A JP 13958594A JP H07330487 A JPH07330487 A JP H07330487A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxide
- thin film
- single crystal
- semiconductor substrate
- buffer layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000010409 thin film Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 claims abstract description 70
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 70
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 56
- 238000002161 passivation Methods 0.000 claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 52
- 229910001218 Gallium arsenide Inorganic materials 0.000 claims description 47
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 26
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 8
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 claims description 6
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 claims description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 12
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 abstract description 3
- 230000015654 memory Effects 0.000 abstract description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 2
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000005566 electron beam evaporation Methods 0.000 description 4
- 238000001659 ion-beam spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 238000001451 molecular beam epitaxy Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 3
- 238000000608 laser ablation Methods 0.000 description 3
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 description 3
- 238000005268 plasma chemical vapour deposition Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 3
- 238000001947 vapour-phase growth Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910013641 LiNbO 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 2
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- -1 Al P Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017115 AlSb Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000980 Aluminium gallium arsenide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910005542 GaSb Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000530 Gallium indium arsenide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004262 HgTe Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000673 Indium arsenide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020068 MgAl Inorganic materials 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical group [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910007709 ZnTe Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011717 all-trans-retinol Substances 0.000 description 1
- 235000019169 all-trans-retinol Nutrition 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004630 atomic force microscopy Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- UHYPYGJEEGLRJD-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);selenium(2-) Chemical compound [Se-2].[Cd+2] UHYPYGJEEGLRJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002003 electron diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000000407 epitaxy Methods 0.000 description 1
- 230000005621 ferroelectricity Effects 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- RPQDHPTXJYYUPQ-UHFFFAOYSA-N indium arsenide Chemical compound [In]#[As] RPQDHPTXJYYUPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 230000005616 pyroelectricity Effects 0.000 description 1
- 238000002128 reflection high energy electron diffraction Methods 0.000 description 1
- SBIBMFFZSBJNJF-UHFFFAOYSA-N selenium;zinc Chemical compound [Se]=[Zn] SBIBMFFZSBJNJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012916 structural analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010897 surface acoustic wave method Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Formation Of Insulating Films (AREA)
- Semiconductor Lasers (AREA)
Abstract
向性の酸化物バッファー層を容易に形成することができ
る酸化物薄膜の作製方法を提供する。 【構成】 単結晶半導体基板表面を不動態化処理して、
該半導体を構成する元素と異なる元素を含む超薄膜より
なる不動態化層を形成した後、或いは、さらに不動態化
層を部分的に昇華した後、該単結晶半導体基板表面にエ
ピタキシャルまたは配向性の酸化物バッファ層を気相成
長させる。次いで、形成された酸化物バッファ層の上に
エピタキシャルまたは配向性の酸化物強誘電体薄膜を気
相成長または固相成長させる。本発明によれば、高性能
の不揮発性メモリーやキャパシター、または光変調素子
等の素子を半導体基板上に作製することが可能になる。
Description
エピタキシャルまたは配向性の酸化物バッファ層を成膜
する方法に関し、さらに、半導体単結晶基板上にエピタ
キシャルまたは配向性の強誘電体等の薄膜を形成する方
法に関する。
のもつ強誘電性、圧電性、焦電性、電気光学効果等の多
くの性質により不揮発性メモリーを始めとして、表面弾
性波素子、赤外線焦電素子、音響光学素子、電気光学素
子等多くの応用が期待されている。これらの応用のう
ち、薄膜光導波路構造での低光損失化と単結晶並みの分
極特性や電気光学効果を得るために、単結晶薄膜の作製
が不可欠である。そのため、BaTiO3 、PbTiO
3 、Pb1-x Lax (Zr1-y Tiy )1-x/4 O3(P
LZT)、LiNbO3 、KNbO3 、Bi4 Ti3 O
12等のエピタキシャル強誘電体薄膜を、Rf−マグネト
ロン・スパッタリング、イオン・ビーム・スパッタリン
グ、レーザー・アブレーション、有機金属化学蒸着(M
OCVD)等の方法によって、酸化物単結晶基板上に形
成することがしばしば行われている。
めには半導体基板上に強誘電体薄膜を作製することが必
要である。半導体基板上への強誘電体薄膜のエピタキシ
ャル成長は、高成長温度、半導体と強誘電体との間の相
互拡散、半導体の酸化等のために困難である。また、G
aAs基板上に強誘電体薄膜を形成する場合についてみ
ると、これに関する報告は極めて数少ないが、PLZT
がGaAs成長した際には、PbのGaAsへの拡散が
検出されることが知られており、また、GaAsは40
0℃以上では表面のAsが減少し、690℃以上ではA
s4 雰囲気なしではAsとGaの一層づつの昇華が始ま
ることが知られている。これらの理由により、GaAs
基板上への強誘電体薄膜のエピタキシャル成長は困難で
ある。これらの理由のため、低温で半導体上でエピタキ
シャル成長させ、強誘電体薄膜のエピタキシャル成長を
助け、且つ拡散バリアとしても働く半導体のためのキャ
ッピング層が必要である。さらに、強誘電体と半導体と
の間に絶縁体を形成したFET素子においては、強誘電
体の分極時の半導体からの電荷の注入を防ぐことがで
き、強誘電体の分極状態を維持するバリア層が必要であ
る。また、強誘電体の屈折率は一般にGaAsやSiよ
りも小さいが、強誘電体よりも小さい屈折率をもつバッ
ファ層が得られれば、半導体レーザー光を強誘電体薄膜
光導波路中に閉じ込めることが可能になり、光変調素子
の半導体レーザー上への作製や光集積回路をSi半導体
集積回路上に作製することが可能になる。
gAl2 O4 (100)もしくはMgO(100)をバ
ッファ層としてエピタキシャル成長した基板上に強誘電
体化合物をエピタキシャル成長することが特開昭61−
185808号公報に示されているが、Si(100)
とMgO(100)との結晶学的関係は明らかにはされ
ていない。事実、その後の研究において、(100)配
向性のMgOがSi(100)単結晶上に作製された場
合、MgOは(100)面がSi(100)面に平行で
あるだけで、面内方位はランダムな配向性多結晶MgO
であることが明らかにされている(P.Tiwari
他,J.Appl.Phys.69,8358(199
1))。事実、MgOの(100)面は電気的に中性で
あり低エネルギーであるために、多結晶薄膜でも(10
0)の配向性をとりやすいことが知られている。したが
って、MgOをエピタキシャル成長させるためには、半
導体基板表面の特別な処理が必要であると考えられる。
上へエピタキシャル成長させることをすでに提案し(特
開平5−327034号公報)、更にそのMgOバッフ
ァ層を用いて半導体基板上へエピタキシャルまたは配向
性の強誘電体薄膜を作製することをすでに提案した(特
開平5−327034号公報および特願平5−1638
91号)。この際の結晶学的関係は、例えば、GaAs
(100)上のBaTiO3 については、BaTiO3
(001)//MgO(100)//GaAs(100)、
面内方位BaTiO3 [010]//MgO[001]//
GaAs[001]であることを本発明者等は明らかに
している。
半導体基板、特に、GaAsにおいては、その前処理方
法の違いによって、成長させたMgOの配向性が大きく
影響を受けることが、本発明者等のその後の研究によっ
て明らかとなった。そして形成されるMgO薄膜は、し
ばしば多結晶のものとなり、エピタキシャルまたは配向
性のものとはならない場合が生じ、その改善が求められ
ている。このため、MgO成長直前のGaAs表面を検
討したところ、GaAs基板表面は単純に自然酸化膜エ
ッチングによって取り除けばよいのではなく、酸化膜等
を不動態化層として適当な状態で付与すること、すなわ
ち、GaAs表面は不動態化状態、GaAsのみの状
態、そしてそれらの中間状態に大きく分けられ、これら
の状態を制御することが重要であることが分かった。し
たがって、本発明の目的は、単結晶半導体基板にエピタ
キシャルまたは配向性の酸化物バッファー層を容易に、
かつ、再現性よく形成することができる酸化物薄膜の作
製方法を提供することにある。本発明の他の目的は、エ
ピタキシャルまたは配向性の酸化物薄膜をバッファ層と
して用い、半導体単結晶上にエピタキシャルまたは配向
性の酸化物強誘電体薄膜を形成する方法を提供すること
にある。
導体基板の表面処理方法について鋭意検討した結果、本
発明を完成するに至った。本発明の酸化物薄膜の作製方
法は、単結晶半導体基板表面を不動態化処理して、該半
導体を構成する元素と異なる元素を含む超薄膜よりなる
不動態化層を形成した後、該単結晶半導体基板表面にエ
ピタキシャルまたは配向性の酸化物バッファ層を気相成
長させることを特徴とする。本発明の酸化物薄膜の他の
作製方法は、単結晶半導体基板表面を不動態化処理し
て、該半導体を構成する元素と異なる元素を含む超薄膜
よりなる不動態化層を形成し、該不動態化層を部分的に
昇華した後、該単結晶半導体基板表面にエピタキシャル
または配向性の酸化物バッファ層を気相成長させること
を特徴とする。本発明の酸化物薄膜のさらに他の作製方
法は、上記のようにして形成された酸化物バッファ層の
上にエピタキシャルまたは配向性の酸化物薄膜を気相成
長または固相成長させることを特徴とする。
は、単体半導体であるSi、Ge、ダイアモンド、III-
V系の化合物半導体であるAlAs、AlSb、Al
P、GaAs、GaSb、InP、InAs、InS
b、AlGaP、AlInP、AlGaAs、AlIn
As、AlAsSb、GaInAs、GaInSb、G
aAsSb、InAsSb、II−VI系の化合物半導体で
あるZnS、ZnSe、ZnTe、CdSe、CdT
e、HgSe、HgTe、CdSより選ばれる(10
0)または(111)方位を持つものが使用される。
ア層を設ける前に、不動態化(パッシベーション)処理
を行う。不動態化処理は、半導体単結晶基板を溶剤洗浄
した後、硫酸等の溶液によってエッチングを行い、脱イ
オン水で洗浄することによって行うことができる。ま
た、半導体単結晶基板を酸素雰囲気にさらすことによっ
て行うこともできる。それによって、半導体単結晶基板
表面に酸化物の超薄膜が不動態化層として形成される。
また、不動態化は、次のようにして行うこともできる。
例えば、GaAs単結晶基板に、モレキュラービームエ
ピタキシ(MBE)によりSb(アンチモン)層を形成
したり、或いは硫化アンモニウム等で処理することによ
り、表面構造は現在検討中であるが、不動態化層を形成
することができる。また、例えばSi単結晶基板を、H
F系溶液により処理して、Si表面ダングリング・ボン
ドのHによる不動態化層の形成が有効である。これら不
動態化処理によって不動態層を形成することにより、半
導体単結晶基板表面は化学的に安定化され、表面の化学
的変化や表面構造の変化を防ぐことが可能になる。
された不動態化層は、所望により部分的に昇華させるこ
とができる。例えば、GaAs単結晶基板について、不
動態化層の部分的昇華はRHEED(表面電子線回折)
によって、基板面からのパターンが、不動態化層による
ハロー・パターンからブロードなストリーク・パターン
(GaAs表面によるパターンとは異なる)への変化に
よって確認できる。なお、部分的昇華の程度は、このス
トリーク・パターンを示す状態が望ましく、この状態に
おけるGaAs表面の構造の詳細は、未だ明らかではな
いが、不動態化層ともGaAs表面とも異なるものであ
る。
結晶基板上に、(100)または(111)方位をもつ
エピタキシャルまたは配向性酸化物バッファ層を形成す
る。酸化物バッファ層としては、MgAl2 O 4(スピ
ネル)やMgOよりなるものが好ましく、特にMgOが
好ましい。これら酸化物バッファ層は、電子ビーム蒸
着、フラッシュ蒸着、イオン・プレーティング、Rf−
マグネトロン・スパッタリング、イオン・ビーム・スパ
ッタリング、レーザー・アブレーション、モレキュラー
・ビーム・エピタキシ−(MBE)、化学気相成長法
(CVD)、プラズマCVD、有機金属化学蒸着(MO
CVD)等より選ばれる気相成長法により形成すること
ができる。
ルまたは配向性MgOバッファ層上に、酸化物強誘電体
薄膜をエピタキシャルまたは配向性成長させて、本発明
の酸化薄膜を作製することができる。すなわち、MgO
バッファ層上に、(100)、(001)または(11
1)方位をもつABO3 型酸化物強誘電体薄膜をエピタ
キシャルまたは配向性成長させる。酸化物強誘電体薄膜
を構成する材料は、ABO3 において、AがLi、K、
Mg、Sr、Ba、La、PbおよびBiのいずれかま
たは複数より選ばれ、BがTi、Zr、NbおよびTa
のいずれかまたは複数より選ばれる化合物であって、具
体的には、例えば、BaTiO3 、PbTiO3 、Pb
1-x Lax (Zr1-y Tiy )1-x/4 O3 (PZT、P
LT、PLZT)、Pb(Mg1/3 Nb2/3 )O3 、K
NbO3 、LiNbO3 、LiTaO3 等に代表される
強誘電体およびこれらの置換誘導体より選ばれる。これ
ら酸化物強誘電体薄膜は、電子ビーム蒸着、フラッシュ
蒸着、イオン・プレーティング、Rf−マグネトロン・
スパッタリング、イオン・ビーム・スパッタリング、レ
ーザー・アブレーション、モレキュラー・ビーム・エピ
タキシ−(MBE)、化学気相成長法(CVD)、プラ
ズマCVD、有機金属化学蒸着(MOCVD)等より選
ばれる気相成長法により、或いは、これら気相成長法を
用いて低温にて得られるアモルファス薄膜またはゾルゲ
ル法などによって得られるアモルファス薄膜の結晶化に
よる固相成長法により形成することができる。
物薄膜において、酸化物強誘電体薄膜、酸化物バッファ
層、および単結晶半導体基板の結晶方位の関係は、酸化
物強誘電体薄膜(001)//酸化物バッファ層(10
0)//単結晶半導体基板(100)、酸化物強誘電体薄
膜(100)//酸化物バッファ層(100)//単結晶半
導体基板(100)、酸化物強誘電体薄膜(111)//
酸化物バッファ層(111)//単結晶半導体基板(10
0)、または強誘電体薄膜(111)//酸化物バッファ
層(111)//単結晶半導体基板(111)である。
ーゲットを用いて電子ビーム蒸着法によって行った。G
aAs基板(立方晶、ジンク・ブレンド構造、a=5.
653オングストローム)として、n型、(100)±
0.2°、15×15mmのウエハーを用いた。これら
の基板は溶剤洗浄の後、H2 SO4 系の溶液にて表面の
エッチングを行った。次に、この基板を脱イオン水でリ
ンスを行うことにより、基板表面にGaAs酸化物の超
薄膜を形成し、表面の不動態化(パッシベーション)を
行った。この後、窒素気流下でのエタノールによるスピ
ン乾燥を行った。スピン乾燥後に基板を直ちにデポジシ
ョン・チャンバーに導入し、250〜450℃に加熱し
て100〜1000オングストロームのMgOの成膜を
行った。X線回折によって解析すると、成膜したMgO
(立方晶、NaCl構造、a=4.213オングストロ
ーム)は広い範囲の条件にて(100)面単一配向のエ
ピタキシャル膜となっていることが確認された。MgO
とGaAsの面内結晶方位の関係を同定するために、X
線回折ファイ・スキャンを行った。立方晶において(1
00)面に対して45°の角度をもっている(202)
面についてのファイ・スキャンでは、MgO(100)
/GaAs(100)のMgOに対して90°の回転周
期をもつシャープなピークを示し、その位置はGaAs
のピーク位置に一致していた。これらのことより、Mg
OとGaAsとの結晶学的関係は格子不整が25.5%
となるにもかかわらず、MgOとGaAsの結晶方位の
関係は、MgO(100)//GaAs(100)、面内
方位MgO[001]//GaAs[001]であること
が分かった。エピタキシャルMgOと半導体の界面を高
分解能透過型電子顕微鏡にて観察すると、MgO(10
0)−GaAs(100)界面では、MgO:GaA=
4:3の格子整合による二次元超格子が形成されてお
り、界面には二次層等の生成はなく、急峻な界面となっ
ていた。4:3の格子整合を考えると、MgO:GaA
s=4:3では0.7%となり、大きな格子不整合をも
つにもかかわらず膜内応力が緩和されて、MgO[00
1]//GaAs[001]のエピタキシャル成長が実現
されたと考えられる。
態化とスピン乾燥を行った後、基板を直ちにデポジショ
ン・チャンバーに導入し、バックグランド圧力、580
℃にて短時間加熱して表面の不動態化層を部分的に昇華
し、続いて450℃に加熱して100〜1000オング
ストロームのMgOの成膜を行った。X線回折によって
解析すると、成膜したMgOは、基板が(100)面で
あるにもかかわらず(111)面単一配向膜となってい
ることが分かった。
態化したGaAs基板を導入した後、600℃、バック
グランド圧力にて加熱を行ってGaAs表面の不動態層
の脱離(昇華)をはかり、続いて350℃にてMgOの
成膜を行った。この場合には、MgOは多結晶薄膜しか
得られなかった。GaAs酸化物表面層を取り除き、G
aAs表面とすると多結晶MgOしか得られない理由
は、GaAs表面の再構成構造の変化による影響が大き
いためと考えられる。
溶剤を溶剤洗浄の後、H2 SO4 系の溶液にて表面エッ
チングを行った。次に、この基板を脱イオン水でリンス
を行うことにより、基板表面に酸化物の超薄膜を形成
し、表面の不動態化(パッシペーション)を行った。こ
の後、窒素流下でエタノールによりスピン乾燥を行っ
た。スピン乾燥後に基板を直ちにデポジション・チャン
バーに導入し、600℃、バックグランド圧力にて加熱
を行ってGaAs表面の不動態化層の全面的脱離(昇
華)をはかった。続いて、5×10-6〜1×10-4To
rrのO2 を導入し、このO2 雰囲気に不動態化層が脱
離されたGaAs基板表面をさらすことにより、再びG
aAs酸化物の超薄膜で覆い、気相酸化による不動態化
処理の効果を検討した。続いて、直ちに250〜450
℃にて40〜400オングストロームのMgOの成膜を
行った。成膜は、ターゲット表面をUVレーザー・パル
スにより瞬間的に加熱し蒸着を行うエキシマ・レーザー
・デポジション法によって行った。レーザーはXeCl
エキシマ・レーザー(波長308nm)を用いた。ター
ゲットとしては、MgOは波長308nmに吸収を持た
ないために、金属Mgを用いた。MgOは10eV以上
の高い結合エネルギーを持っているため、O2 を成膜中
に導入することによって成膜を行い、それによりMgは
容易に酸化された。X線回折によって解析すると、成膜
したMgOは(100)面単一配向の良質なエピタキシ
ャル膜となり、MgOとGaAsの結晶学的関係は、や
はりMgO(100)//GaAs(100)、内面方位
MgO[001]//GaAs[001]であることが分
かった。エピタキシャルMgO薄膜に成長に続いて、B
aTiO3 の成膜を行った。成膜は、ターゲット表面を
UVレーザー・パルスにより瞬間的に加熱し蒸着を行う
エキシマ・レーザー・デポジション法によって行った。
レーザーはXeClエキシマ・レーザー(波長308n
m)を用いた。ターゲットとしてBaTiO3 を用い
た。600〜800℃、1×10-4〜1×10-2Tor
rO2 の条件でMgOバッファ層上へその場成長した膜
厚500〜2000オングストロームのBaTiO
3 は、全てエピタキシャル成長をしていた。X線回折パ
ターンとファイ・スキャンによって同定したBaTiO
3 とMgO/GaAsの結晶方位の関係は、BaTiO
3 (001)//MgO(100)//GaAs(10
0)、BaTiO3 [010]//MgO[001]//G
aAs[001]であった。走査型電子顕微鏡によって
観察したBaTiO3 の表面は、極めて平滑であった。
さらに原子間力顕微鏡によってBaTiO3 の表面を1
×1μm2 の範囲について観察すると、光学研磨をした
ガラスなみの平滑性を持っていることが分かった。この
ことから形成されたBaTiO3 膜は、その表面平滑性
においては、光導波路として良好な低光減衰特性につな
がるものと期待される。また、Cr/2000オングス
トローム−BaTiO3 /400オングストローム−M
gO/GaAsのキャパシター構造において、BaTi
O3 の分極特性を測定すると、この構造によるP−E特
性は、ヒステリシス・ループを示し、BaTiO3 は構
造解析によって推定したように、分極軸が単結晶GaA
s基板に垂直に配向した強誘電相(正方晶)であること
が分かった。
エキシマ・レーザー・デポジション法を用いたが、成膜
プロセスはこれに限定されるものではなく、Rf−マグ
ネトロン・スパッタリング、イオン・ビーム・スパッタ
リング、フラッシュ蒸着、イオン・プレーティング、モ
レキュラー・ビーム・エピタキシ(MBE)、イオン化
クラスタ−・ビーム・エピタキシ、化学気相成長法(C
VD)、有機金属化学気相成長法(MOCVD)、プラ
ズマCVD等の気相成長法が同様に有効である。また、
以上の実施例では、GaAsの不動態化(パッシベーシ
ョン)を酸化物の薄層によって行ったが、この他にSb
(アンチモン)や硫化アンモニウム等による不動態化が
同様に有効であった。上記実施例3で得られる酸化物強
誘電体薄膜、酸化物バッファ層および単結晶半導体基板
の結晶方位の関係は、酸化物強誘電体薄膜(001)//
酸化物バッファ層(100)//単結晶半導体基板(10
0)であったが、その他の結晶方位の関係として、酸化
物強誘電体薄膜(100)//酸化物バッファ層(10
0)//単結晶半導体基板(100)、酸化物強誘電体薄
膜(111)//酸化物バッファ層(111)//単結晶半
導体基板(100)、または酸化物強誘電体薄膜(11
1)//酸化物バッファ層(111)//単結晶半導体基板
(111)のものも同様に作製することができる。
酸化物強誘電体薄膜のエピタキシャル成長を助け、かつ
拡張バリアとしても働く酸化物バッファ層を、如何なる
単結晶半導体上にでも、容易に形成することができるか
ら、本発明により、半導体単結晶基板上にエピタキシャ
ルまたは配向性の酸化物強誘電体薄膜を形成することが
でき、高性能の不揮発性メモリーやキャパシター、また
は光変調素子等の素子を半導体基板上に作製することが
可能になる。さらに、本発明によれば、酸化物強誘電体
薄膜の配向が制御できるために、大きな残留分極値や良
好な光学特性等を得ることができる。また、酸化物強誘
電体の屈折率は一般に半導体よりも小さいが、酸化物強
誘電体よりも小さい屈折率を持つ酸化物バッファ層によ
って、半導体レーザー光を強誘電体薄膜光導波路中に閉
じ込めることが可能になり、光変調素子のGaAs系半
導体レーザー上への作製や光集積回路をSi半導体集積
回路上に作製することも可能になる。
Claims (5)
- 【請求項1】 単結晶半導体基板表面を不動態化処理し
て、該半導体を構成する元素と異なる元素を含む超薄膜
よりなる不動態化層を形成した後、該単結晶半導体基板
表面にエピタキシャルまたは配向性の酸化物バッファ層
を気相成長させることを特徴とする酸化物薄膜の作製方
法。 - 【請求項2】 単結晶半導体基板表面を不動態化処理し
て、該半導体を構成する元素と異なる元素を含む超薄膜
よりなる不動態化層を形成した後、該単結晶半導体基板
表面にエピタキシャルまたは配向性の酸化物バッファ層
を気相成長させ、形成された酸化物バッファ層の上にエ
ピタキシャルまたは配向性の酸化物強誘電体薄膜を気相
成長または固相成長させることを特徴とする酸化物薄膜
の作製方法。 - 【請求項3】 単結晶半導体基板表面を不動態化処理し
て、該半導体を構成する元素と異なる元素を含む超薄膜
よりなる不動態化層を形成し、該不動態化層を部分的に
昇華した後、該単結晶半導体基板表面にエピタキシャル
または配向性の酸化物バッファ層を気相成長させること
を特徴とする酸化物薄膜の作製方法。 - 【請求項4】 単結晶半導体基板が、GaAs基板であ
る請求項1ないし請求項3のいずれかに記載の酸化物薄
膜の作製方法。 - 【請求項5】 酸化物バッファ層がMgOよりなる請求
項1ないし請求項4のいずれかに記載の酸化物薄膜の作
製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13958594A JP2889492B2 (ja) | 1994-05-31 | 1994-05-31 | 酸化物薄膜の作製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13958594A JP2889492B2 (ja) | 1994-05-31 | 1994-05-31 | 酸化物薄膜の作製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07330487A true JPH07330487A (ja) | 1995-12-19 |
| JP2889492B2 JP2889492B2 (ja) | 1999-05-10 |
Family
ID=15248697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13958594A Expired - Fee Related JP2889492B2 (ja) | 1994-05-31 | 1994-05-31 | 酸化物薄膜の作製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2889492B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5993544A (en) * | 1998-03-30 | 1999-11-30 | Neocera, Inc. | Non-linear optical thin film layer system |
| JP2000278084A (ja) * | 1999-03-24 | 2000-10-06 | Yamaha Corp | 弾性表面波素子 |
| EP1108805A1 (en) * | 1999-12-17 | 2001-06-20 | Motorola, Inc. | Method for fabricating a semiconductor structure having a stable crystalline interface with silicon |
| EP1109212A3 (en) * | 1999-12-17 | 2004-03-24 | Motorola, Inc. | Semiconductor structure having a crystalline alkaline earth metal silicon nitride/oxide interface with silicon |
| WO2010058805A1 (en) * | 2008-11-20 | 2010-05-27 | Ricoh Company, Ltd. | Manufacturing method, surface-emitting laser device, surface-emitting laser array, optical scanner, and image forming apparatus |
-
1994
- 1994-05-31 JP JP13958594A patent/JP2889492B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5993544A (en) * | 1998-03-30 | 1999-11-30 | Neocera, Inc. | Non-linear optical thin film layer system |
| JP2000278084A (ja) * | 1999-03-24 | 2000-10-06 | Yamaha Corp | 弾性表面波素子 |
| EP1108805A1 (en) * | 1999-12-17 | 2001-06-20 | Motorola, Inc. | Method for fabricating a semiconductor structure having a stable crystalline interface with silicon |
| US6291319B1 (en) | 1999-12-17 | 2001-09-18 | Motorola, Inc. | Method for fabricating a semiconductor structure having a stable crystalline interface with silicon |
| EP1109212A3 (en) * | 1999-12-17 | 2004-03-24 | Motorola, Inc. | Semiconductor structure having a crystalline alkaline earth metal silicon nitride/oxide interface with silicon |
| WO2010058805A1 (en) * | 2008-11-20 | 2010-05-27 | Ricoh Company, Ltd. | Manufacturing method, surface-emitting laser device, surface-emitting laser array, optical scanner, and image forming apparatus |
| JP2010267946A (ja) * | 2008-11-20 | 2010-11-25 | Ricoh Co Ltd | 製造方法、面発光レーザ素子、面発光レーザアレイ、光走査装置及び画像形成装置 |
| US8416822B2 (en) | 2008-11-20 | 2013-04-09 | Ricoh Company, Ltd. | Manufacturing method, surface-emitting laser device, surface-emitting laser array, optical scanner, and image forming apparatus |
| US8630325B2 (en) | 2008-11-20 | 2014-01-14 | Ricoh Company, Ltd. | Manufacturing method, surface-emitting laser device, surface-emitting laser array, optical scanner, and image forming apparatus |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2889492B2 (ja) | 1999-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5514484A (en) | Oriented ferroelectric thin film | |
| US5776621A (en) | Oriented ferroelectric thin film element | |
| JP2924574B2 (ja) | 配向性強誘電体薄膜素子 | |
| EP0661754B1 (en) | Structure comprising a ferroelectric crystal thin film, its production method and a device using said structure | |
| US7020374B2 (en) | Optical waveguide structure and method for fabricating the same | |
| US6069368A (en) | Method for growing high-quality crystalline Si quantum wells for RTD structures | |
| EP0600658A2 (en) | Epitaxial magnesium oxide as a buffer layer on (111)tetrahedral semiconductors | |
| US5888296A (en) | Method for making a ferroelectric semiconductor device and a layered structure | |
| US6750067B2 (en) | Microelectronic piezoelectric structure and method of forming the same | |
| JP3047316B2 (ja) | エピタキシャル強誘電体薄膜素子およびその作製方法 | |
| JPH1174502A (ja) | シリコン機能性母体基板および光集積化酸化物装置 | |
| US20020006733A1 (en) | Multilayer thin film and its fabrication process as well as electron device | |
| US11561421B2 (en) | Systems and methods for integrating a-axis oriented barium titanate thin films on silicon (001) via strain control | |
| JP2864912B2 (ja) | 配向性強誘電体薄膜 | |
| WO2002009159A2 (en) | Thin-film metallic oxide structure and process for fabricating same | |
| JP3095944B2 (ja) | 酸化物結晶薄膜の製造方法及び薄膜素子 | |
| JP2889492B2 (ja) | 酸化物薄膜の作製方法 | |
| JPH10120494A (ja) | 強誘電体薄膜の製造方法 | |
| US6482538B2 (en) | Microelectronic piezoelectric structure and method of forming the same | |
| US20230197443A1 (en) | Epitaxial strontium titanate on silicon | |
| JP2889463B2 (ja) | 配向性強誘電体薄膜素子 | |
| EP0544399A2 (en) | Epitaxial magnesium oxide as a buffer layer for formation of subsequent layers on tetrahedral semiconductors | |
| JPH06151602A (ja) | 配向性強誘電体薄膜の作製方法 | |
| Aizawa et al. | Epitaxial growth of BaMgF4 films on Si (100) and (111) substrates: An approach to ferroelectric/semiconductor heterostructures | |
| JPH07133199A (ja) | 配向性強誘電体薄膜 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080219 Year of fee payment: 9 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080219 Year of fee payment: 9 |
|
| R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080219 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080219 Year of fee payment: 9 |
|
| R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080219 Year of fee payment: 9 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080219 Year of fee payment: 9 |
|
| R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080219 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080219 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080219 Year of fee payment: 9 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |