JPH07330663A - ２−クロロテレフタル酸クロライドの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高純度の２−クロロテレフタル酸クロライド
を、工業的に高収率で製造する方法を提供する。 【構成】 ４−メチル安息香酸クロライドを出発原料と
して塩素と反応させ、得られた反応生成物から３−クロ
ロ−４−メチル安息香酸クロライドを分離し、この３−
クロロ−４−メチル安息香酸クロライドを光照射下に塩
素とを反応させ３−クロロ−４−トリクロロメチル安息
香酸クロライドとし、更に、得られた３−クロロ−４−
トリクロロメチル安息香酸クロライドをルイス酸触媒の
存在下に加水分解することにより、高純度の２−クロロ
テレフタル酸クロライドを製造する方法である。 【効果】 安価で工業的に容易に入手できる４−メチル
安息香酸クロライドを原料として、取扱い困難な高融点
物質を中間体として経由しない方法で高純度の２−クロ
ロテレフタル酸クロライドを高収率で製造することがで
き、原料、反応装置及び経済性の点から工業的に非常に
有利にである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、２−クロロテレフタル
酸クロライドの製造方法に係り、特に、３−クロロ−４
−トリクロロメチル安息香酸クロライドを反応原料とす
る方法に関するものである。２−クロロテレフタル酸ク
ロライドは、工業薬品の中間体、特に、芳香族ポリアミ
ドや芳香族ポリエステル等の機能性高分子化合物の単量
体として有用な工業用原料である。

【０００２】

【従来の技術】２−クロロテレフタル酸クロライドの製
造方法については大きく２つの方法に分けることがで
き、第一の方法はテレフタル酸クロライドの芳香核に直
接塩素を導入するテレフタル酸クロライドの核塩素化方
法であり、また第二の方法は、２−クロロ−１，４−ビ
ストリクロロメチルベンゼンを合成し、これをルイス酸
触媒の存在下に有機酸と反応させるヘキサクロルキシレ
ンモノ核塩素化物経由の方法である。

【０００３】そして、上記第一の方法であるテレフタル
酸クロライドの核塩素化方法としては、塩化第二鉄触媒
の存在下で溶融したテレフタル酸クロライドと塩素とを
反応させて２−クロロテレフタル酸クロライドを製造す
る方法（特開平４−２７３８４５号公報）や、塩化第二
鉄触媒の存在下で溶融したテレフタル酸クロライドと塩
素とを反応させ、反応混合物中の２−クロロテレフタル
酸クロライドが３０〜４１重量％に達した時点でこの反
応混合物を冷却して結晶を分離することにより２−クロ
ロテレフタル酸クロライドの濃度を高める方法（特開平
２−２５８７４１号公報）が提案されている。

【０００４】しかしながら、このテレフタル酸クロライ
ドの核塩素化反応は逐次反応であり、モノクロロ体から
ジクロロ体へ、更にはトリクロロ体へと反応が進行し易
く、目的物であるモノクロロ体のみを高純度で得ること
は困難であり、また、モノクロロ体の沸点が１３７℃／
５ｍｍＨｇと高温でかつジクロロ体の沸点と接近してい
ることや、テレフタル酸クロライドの融点が８５℃と高
いことから、蒸留により２−クロロテレフタル酸クロラ
イドを分離することは工業的に困難である。特開平２−
２５８７４１号公報の場合でも、モノクロル体に対して
１９重量％以上のジクロル体が含まれており、高純度の
２−クロロテレフタル酸クロライドを得ることはできな
い。

【０００５】また、第二の方法であるヘキサクロルキシ
レンモノ核塩素化物経由の方法としては、パラキシレン
を紫外線含有光照射下で光塩素化して１，４−ビストリ
クロロメチルベンゼンを生成し、次にこれを核塩素化し
て該反応生成物から２−クロロ−１，４−ビストリクロ
ロメチルベンゼンを蒸留分離し、更に、得られた２−ク
ロロ−１，４−ビストリクロロメチルベンゼンを、ルイ
ス酸触媒の存在下に有機酸と反応させて該反応生成物か
ら２−クロロテレフタル酸クロライドを蒸留分離する方
法（特開平４−３１２５５１号公報）や、パラキシレン
を核塩素化して該反応生成物から２−クロロパラキシレ
ンを蒸留分離し、次にこれを紫外線含有光照射下で塩素
化して２−クロロ−１，４−ビストリクロロメチルベン
ゼンを生成し、更に、得られた２−クロロ−１，４−ビ
ストリクロロメチルベンゼンをルイス酸触媒の存在下で
有機酸と反応させて該反応生成物から２−クロロテレフ
タル酸クロライドを蒸留分離する方法（特開平４−３２
７５５７号公報）が提案さている。

【０００６】しかしながら、本発明者らの行った１，４
−ビストリクロロメチルベンゼンの核塩素化反応の実験
によれば、１，４−ビストリクロロメチルベンゼンに塩
素を導入し、反応温度を１５０〜１７０℃に保持しなが
ら２０時間反応を行った結果、反応率が４６．５％と低
い段階であるにもかかわらず、既にジクロロ体が７．０
重量％も生成しており、目的物であるモノクロロ体の選
択生成率は低くなっている。また、２−クロロ−１，４
−ビストリクロロメチルベンゼンは、沸点１６５℃／５
ｍｍＨｇ、融点７８〜８０℃と非常に高温であるため、
工業的には蒸留分離が困難であり、従って、これを２−
クロロテレフタル酸クロライドを製造するための中間原
料として使用すると、原料の２−クロロ−１，４−ビス
トリクロロメチルベンゼン中の不純物が目的生成物の不
純物として残留し、目的生成物を高純度で得ることがで
きない。

【０００７】なお、特開平４−３２７５５７号公報の実
施例によれば、２−クロロテレフタル酸クロライドを９
９．６％の純度で得ることができるが、２−クロロテレ
フタル酸クロライドを高分子原料として使用するには９
９．９％以上の純度が必要であり、９９．６％の純度で
は不純物レベルが高すぎて再精製が必要となり、経済性
の観点から好ましいとはいえない。純度が９９．９％よ
り低い２−クロロテレフタル酸クロライドを原料として
生成される高分子化合物では、表面特性にバラツキを生
じるなど高分子化合物に所望の機能特性が保証できない
という問題が生じる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】以上の様に、高分子原
料に使用できる高純度の２−クロロテレフタル酸クロラ
イドを工業的に製造することは困難であった。そこで、
本発明者らは、高純度の２−クロロテレフタル酸クロラ
イドを工業的に容易に製造することができる方法につい
て鋭意研究を重ねた結果、３−クロロ−４−トリクロロ
メチル安息香酸クロライドを原料として加水分解反応さ
せることにより、高純度の２−クロロテレフタル酸クロ
ライドが高収率で容易に得られることを見出し本発明を
完成した。

【０００９】従って、本発明の目的は、取扱い困難な高
融点物質を中間体として経由しない方法で高純度の２−
クロロテレフタル酸クロライドを、工業的に高収率で製
造する方法を提供することにある。すなわち、高融点物
質を生成するプロセスの場合、融点・沸点・昇華点が近
接しており精製分離が困難であると共に、中間体段階で
一時保管した場合、再融解してから次の操作に移る必要
があるなどの問題が生じる。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ル
イス酸触媒の存在下に３−クロロ−４−トリクロロメチ
ル安息香酸クロライドを加水分解することを特徴とする
高純度の２−クロロテレフタル酸クロライドの製造方法
である。

【００１１】また、本発明は、４−メチル安息香酸クロ
ライドと塩素とを反応させ、得られた反応生成物から３
−クロロ−４−メチル安息香酸クロライドを分離し、こ
の３−クロロ−４−メチル安息香酸クロライドを光照射
下に塩素と反応させ３−クロロ−４−トリクロロメチル
安息香酸クロライドとし、更に、得られた３−クロロ−
４−トリクロロメチル安息香酸クロライドをルイス酸の
存在下に加水分解することを特徴とする高純度の２−ク
ロロテレフタル酸クロライドの製造方法である。

【００１２】以下、本発明の製造方法を詳細に説明す
る。本発明において、出発原料として使用する４−メチ
ル安息香酸クロライドは、例えばパラキシレンの空気酸
化反応によるテレフタル酸製造時に副生される４−メチ
ル安息香酸をベンゾトリクロライドや塩化チオニル等に
よって塩素化することにより容易に製造することがで
き、安価で工業的に容易に高純度のものを入手すること
ができる。本発明の第一工程の反応では４−メチル安息
香酸クロライドの核塩素化反応を行い、３−クロロ−４
−メチル安息香酸クロライドを製造する。この反応は液
相反応であり、塩化アルミニウム、塩化アンチモン、塩
化亜鉛及び塩化第二鉄などのルイス酸触媒の存在下で原
料の４−メチル安息香酸クロライド中に塩素ガスを吹き
込むことによって行われる。反応形態は回分法、連続法
いずれでもよい。ルイス酸触媒としては、取扱いが容易
で経済的であるという観点から塩化第二鉄が特に好まし
い。触媒の使用量は原料の４−メチル安息香酸クロライ
ドに対して０．０１〜５重量％、好ましくは０．２〜２
重量％の範囲である。触媒量が０．０１重量％より少な
い場合には反応が著しく遅くなり、また、５重量％より
多い場合には反応は速くなるがジクロル体等の過塩素化
物の生成が多くなり好ましくない。

【００１３】核塩素化反応の反応温度は２０〜１６０
℃、好ましくは３０〜６０℃である。反応温度が２０℃
より低い場合には反応率が低下するため原料を回収する
ための負荷が多くなり、また、１６０℃より高い場合に
はジクロル体など過塩素化物の生成量が増大するために
選択率が低下する。核塩素化反応に使用される塩素の量
は原料の４−メチル安息香酸クロライド１モルに対して
０．３倍モル以上であり、好ましくは０．８〜１．５倍
モルの範囲である。塩素のモル比が低すぎる場合には１
サイクル当たりの収率が低くなり、また、塩素を必要以
上に多くするとジクロル体など過塩素化物の生成量を増
大することになり好ましくない。この塩素は、４−メチ
ル安息香酸クロライド１モルに対して１時間当たり０．
０３〜０．３倍モルの速度で供給することが望ましい。
反応時間は３〜３０時間の範囲が適切である。この核塩
素化反応は溶媒を用いずに行うことができるが、また必
要に応じて四塩化炭素、酢酸、クロロホルム、テトラク
ロロエチレンあるいは二硫化炭素等の反応溶媒を使用し
ても差し支えない。

【００１４】反応混合物からの３−クロロ−４−メチル
安息香酸クロライドの分離は、通常、蒸留によって行わ
れる。蒸留は連続式でも回分式でもよく、蒸留圧力が５
〜１０ｍｍＨｇ程度の減圧下で行い、また、温度は、蒸
留塔の塔底の温度が１２０〜１５０℃で行う。この蒸留
によって未反応の原料の４−メチル安息香酸クロライド
と３−クロロ−４−メチル安息香酸クロライドが留出物
として得られる。また、初留として回収された原料の４
−メチル安息香酸クロライドは反応器へ循環し核塩素化
反応に再使用することができる。ここで、ジクロル体な
どの過塩素化物は高沸点化合物として塔底から除去され
る。

【００１５】このようにして分離された３−クロロ−４
−メチル安息香酸クロライドは、本発明の第二工程の側
鎖塩素化反応によって３−クロロ−４−トリクロロメチ
ル安息香酸クロライドとされる。３−クロロ−４−トリ
クロロメチル安息香酸クロライドの製造は、光照射下、
例えばＨｇ灯照射下で３−クロロ−４−メチル安息香酸
クロライド中に塩素を吹き込むことにより行われる。反
応形態は回分法、連続法いずれでもよい。この光塩素化
反応は溶媒を用いずに行うことができるが、また必要に
応じて四塩化炭素等の反応溶媒を使用しても差し支えな
い。

【００１６】この光塩素化反応において、反応温度は９
０〜１６０℃であるが、反応完了までの所要時間を短縮
しかつ副反応を抑制して収率を高めるには１００〜１５
０℃の範囲で行うことが好ましい。また、塩素の使用量
は理論量以上であるが、好ましくは理論量の１．１〜
１．６倍モルである。得られた反応生成物は、そのまま
でも次の反応に使用できるが、簡単な蒸留により低沸点
化合物を予め除去することが好ましい。この蒸留によっ
て留出物側に３，４−ジクロロ安息香酸クロライドを主
成分とする低沸点生成物が得られ、また、目的物質であ
る３−クロロ−４−トリクロロメチル安息香酸クロライ
ドを主成分とする物質が缶残分として得られる。

【００１７】本発明の第三工程の反応は、ルイス酸触媒
の存在下での３−クロロ−４−トリクロロメチル安息香
酸クロライドの加水分解反応であり、この反応によって
２−クロロテレフタル酸クロライドが得られる。３−ク
ロロ−４−トリクロロメチル安息香酸クロライドを使用
する場合、水あるいは各種のカルボン酸を酸素源とする
反応が可能であるが、経済性及び不純物含有量の低減と
いう観点から水を使用する反応系が好ましい。水の使用
量は３−クロロ−４−トリクロロメチル安息香酸クロラ
イド１モルに対して理論量の０．９〜１．１倍モル、好
ましくは０．９５〜１．０５倍モルである。０．９倍モ
ルより少ない場合には原料の３−クロロ−４−トリクロ
ロメチル安息香酸クロライドが残存し、また、１．１倍
モルより多い場合には生成した２−クロロテレフタル酸
クロライドが更に加水分解を起こすためにいずれも目的
物の収率が低下する。

【００１８】加水分解反応の触媒としては、塩化アルミ
ニウム、塩化アンチモン、塩化亜鉛、塩化第二鉄などの
ルイス酸触媒が使用されるが、取扱いが容易で経済的で
あるという観点から塩化第二鉄が特に好ましい。使用量
は３−クロロ−４−トリクロロメチル安息香酸クロライ
ドに対して０．０１〜１．０重量％である。反応温度は
９０〜１５０℃、好ましくは１２０〜１４０℃であり、
原料である３−クロロ−４−トリクロロメチル安息香酸
クロライドが消失するまで反応を継続する。ここで、反
応温度が９０℃未満では反応終了までの所要時間が長く
なり、また、１５０℃を越えると副反応が進行して重合
体等が生成するため、目的生成物の選択率が低下するこ
ととなり好ましくない。尚、ここで使用される水は純水
が好ましいが、取扱い及び経済性の観点から通常の水道
水を用いても差し支えない。

【００１９】この加水分解反応によって得られた反応混
合物からの目的物である２−クロロテレフタル酸クロラ
イドの分離は、蒸留によって行われる。蒸留操作は連続
式でも回分式でもよく、絶対圧５ｍｍＨｇ程度の減圧下
での蒸留が好ましい。この蒸留で９９．９％以上の２−
クロロテレフタル酸クロライドが得られ、ジクロル体な
どの過塩素物は高沸点化合物として塔底から除去され
る。

【００２０】

【作用】本発明における反応は次のような反応機構によ
り進行する。

【化１】

【００２１】上記の第一工程は４−メチル安息香酸クロ
ライドの液相における核塩素化反応である。この反応で
は、従来法でのパラキシレン、１，４−ビストリクロロ
メチルベンゼン及びテレフタル酸クロライドの液相にお
ける核塩素化反応に比べて逐次反応におけるモノクロロ
体の生成率が高い。代表的条件下で上記化合物の核塩素
化反応を行った際のモノクロロ体とジクロロ体との生成
比を表１に示す。これより、本発明における反応、すな
わち、４−メチル安息香酸クロライドの核塩素化反応を
行った場合でのモノクロロ体の生成率が高いことが分か
る。

【００２２】

【表１】

【００２３】また、この核塩素化反応で生成される３−
クロロ−４−メチル安息香酸クロライドの沸点は１２３
℃／１０ｍｍＨｇであり、従来法で用いられる１，４−
ビストリクロロメチルベンゼン及びテレフタル酸クロラ
イドより生成されるモノクロロ体の沸点に比べて低いた
め容易に分離できる。

【００２４】また、上記の第一工程及び側鎖塩素化反応
工程である第二工程において、各目的生成物が８０％以
上の収率で得られるので総合収率が上がり結果的に経済
性の点で従来法より有利となる。また、これらの反応工
程では、慣用されている蒸留手段を適用することによ
り、反応生成物を容易に分離することができる。

【００２５】更に、第三工程においては、ルイス酸触媒
の存在下で加水分解を行うので、低温で反応が進行する
ため副反応が進まず副生物の生成による不純物の混入を
抑制できる。そのため、蒸留によって反応混合物から目
的物質を容易に分離することができる。

【００２６】従って、本発明方法によれば、原料には安
価で工業的に容易に入手できる４−メチル安息香酸クロ
ライドを、触媒にはルイス酸の中でも特に取扱いが容易
で入手し易く経済的な塩化第二鉄をそれぞれ用いて高純
度の２−クロロテレフタル酸クロライドを容易に効率よ
く得ることができる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
の内容を具体的に説明する。

【００２８】実施例１ 〔第一工程〕 ４−メチル安息香酸クロライド６５１０
ｋｇ（４１．９ｋｍｏｌ）に、塩化第二鉄１２ｋｇ
（０．２重量％）を加え攪拌する。塩素ガスを１５０ｋ
ｇ／時間の流速でバブリングさせながら導入し、反応温
度を４０〜５０℃に保持しながら１８時間反応を行っ
た。塩素の全使用量は２６９２ｋｇ（３８．０ｋｍｏ
ｌ）であった。

【００２９】反応混合物をガスクロマトグラフィーによ
り分析した結果、その組成は未反応の４−メチル安息香
酸クロライド１３．６重量％、３−クロロ−４−メチル
安息香酸クロライド８３．５重量％、ジクロロ−４−メ
チル安息香酸クロライド２．９重量％であった。

【００３０】ガスクロマトグラフィーの条件及び化合物
の保持時間は次の通りである。機種：島津 ＧＣ−１４
Ａ、カラム：ＳＥ−５２，５％ Ｕｎｉｐｏｒｔ ＨＰ
６０／８０＃、検出器：ＦＩＤ，感度；１０³ ，
Ｈ₂ ；０．６ｋｇ／ｃｍ²，Ａｉｒ；０．５ｋｇ／ｃｍ
² 、温度：カラム；１６０℃恒温，注入口；２５０℃，
検出器；２５０℃、キャリアーガス：Ｎ₂ ，５０ｍｌ／
ｍｉｎ，１．２ｋｇ／ｃｍ² 、保持時間：４−メチル安
息香酸クロライド；１．１ｍｉｎ，３−クロロ−４−メ
チル安息香酸クロライド；２．０ｍｉｎ．

【００３１】上記反応混合物を減圧蒸留（還流比１）
し、沸点１２２〜１２３℃／１０ｍｍＨｇの３−クロロ
−４−メチル安息香酸クロライド５００５ｋｇ（２６．
４ｋｍｏｌ）を得た。得られた３−クロロ−４−メチル
安息香酸クロライドの純度は９９．７％であり、収率は
６３．２％であった。未反応の４−メチル安息香酸クロ
ライドを再使用するリサイクル収率では９６．９％であ
った。

【００３２】〔第二工程〕 第一工程において得られた
３−クロロ−４−メチル安息香酸クロライド５００５ｋ
ｇ（２６．４ｋｍｏｌ）に、Ｈｇ灯照射下で塩素ガスを
５０〜１５０ｋｇ／時間の間で流速を適当に変化させな
がらバブル状で導入し、反応温度を１３０±１０℃に保
ち６５時間反応を行った。塩素の全使用量は６６０４ｋ
ｇ（９３．１ｋｍｏｌ）であり、塩素反応率は８５％で
あった。

【００３３】反応混合液をガスクロマトグラフィーによ
り分析した結果、その組成は目的物である３−クロロ−
４−トリクロロメチル安息香酸クロライド８６．６重量
％、３−クロロ−４−ジクロロメチル安息香酸クロライ
ド９．１重量％、３，４−ジクロロ安息香酸クロライド
３．７％、その他０．６重量％であった。反応生成液収
量は７２８０ｋｇであった。

【００３４】上記反応混合物を減圧蒸留（還流比４）
し、低沸分を１７５℃／１０ｍｍＨｇまで留出させ缶残
として３−クロロ−４−トリクロロメチル安息香酸クロ
ライド５５２０ｋｇ（１８．９ｋｍｏｌ）を得た。得ら
れた３−クロロ−４−トリクロロメチル安息香酸クロラ
イドの純度は９９．９％であり、収率は７１．６％であ
った。蒸留塔ロスを考慮したリサイクル収率では８８．
１％であった。

【００３５】〔第三工程〕 第二工程において得られた
３−クロロ−４−トリクロロメチル安息香酸クロライド
５５２０ｋｇ（１８．９ｋｍｏｌ）に、塩化第二鉄１３
ｋｇ（０．２重量％）を入れ攪拌した。水を１０〜１５
ｋｇ／時間の流速で滴下させながら導入し、反応温度を
１３０±５℃に保ち２９時間反応させ６時間熟成した。
水の使用量は３３５ｋｇ（１８．６ｋｍｏｌ）であっ
た。

【００３６】反応終了液の収量は４３５０ｋｇであり、
２−クロロテレフタル酸クロライドの純度は９９．６％
であった。この反応混合物を減圧蒸留（還流比１）し、
缶残として沸点１３４〜１３５℃／５．０ｍｍＨｇの２
−クロロテレフタル酸クロライド２３０５ｋｇ（９．７
ｍｏｌ）を得た。得られた２−クロロテレフタル酸クロ
ライドの純度は９９．９９９％であり、収率は５１．３
％であった。蒸留塔ロスを考慮したリサイクル収率では
７８．０％であった。

【００３７】尚、第二工程及び第三工程におけるガスク
ロマトグラフィーの条件及び主要化合物の保持時間は次
の通りである。 機種：島津 ＧＣ−１４Ａ、カラム：ＳＥ−５２，５％
Ｕｎｉｐｏｒｔ ＨＰ ６０／８０＃、検出器：ＦＩ
Ｄ，感度 １０³ ，Ｈ₂ ；０．６ｋｇ／ｃｍ²，Ａｉ
ｒ；０．５ｋｇ／ｃｍ² 、温度：カラム；初期温度１１
０℃，昇温速度３℃／ｍｉｎ，最終温度１８０℃、注入
口；２５０℃、検出器；２５０℃、キャリアーガス：Ｎ
₂ ，５０ｍｌ／ｍｉｎ，１．２ｋｇ／ｃｍ² ，保持時
間：３−クロロ−４−メチル安息香酸クロライド；７．
０ｍｉｎ，３−クロロ−４−トリクロロメチル安息香酸
クロライド；２０．５ｍｉｎ，２−クロロテレフタル酸
クロライド；１３．０ｍｉｎ．

【００３８】実施例２ 〔第一工程〕 実施例１の第一工程で得られた３−クロ
ロ−４−メチル安息香酸クロライド５００ｇ（２．６ｍ
ｏｌ）に、Ｈｇ灯照射下で塩素ガスを１．０〜４．０ｇ
／分の間で流速を適当に変化させてバブル状で導入し、
反応温度を１３０±１０℃に保ち８時間反応を行った。
塩素の全使用量は８８５ｇ（１２．５ｍｏｌ）であり、
塩素反応率は７５％であった。

【００３９】反応混合物をガスクロマトグラフィーによ
り分析した結果、その組成は目的物である３−クロロ−
４−トリクロロメチル安息香酸クロライド８０．６重量
％、３，４−ジクロロ安息香酸クロライド１８．１重量
％、その他１．３重量％であった。反応生成液収量は７
５２ｇであった。

【００４０】上記反応混合物を蒸留精製することなくそ
のまま用い、塩化第二鉄１．５ｇ（反応原料に対して
０．２重量％）を入れ攪拌した。水を０．５ｇ／分の流
速で滴下させながら導入し、反応温度は１３０±５℃と
し、１．５時間反応させ０．５時間成熟した。水の使用
量は３７．８ｇ（２．１ｍｏｌ）であった。

【００４１】反応生成液をガスクロマトグラフィーによ
り分析した結果、その組成は２−クロロテレフタル酸ク
ロライド８１．０重量％、３，４−ジクロロ安息香酸ク
ロライド１８．５重量％、その他０．５重量％であっ
た。反応生成液収量は５００ｇであった。

【００４２】この反応生成液を実施例１と同様な条件で
減圧蒸留し、沸点１３４〜１３５℃／５．０ｍｍＨｇの
２−クロロテレフタル酸クロライド２０７ｇ（０．８７
ｍｏｌ）を得た。得られた２−クロロテレフタル酸クロ
ライドの純度は９９．９９％であり、３−クロロ−４−
メチル安息香酸クロライドからの総合収率は３３．５％
であった。

【００４３】比較例 テレフタル酸クロライド１７５ｋｇ（８６２ｍｏｌ）に
塩化第二鉄０．５ｋｇ（０．３重量％）を加え攪拌す
る。塩素ガスを２ｋｇ／時間の流速でバブリングさせな
がら導入し、反応温度を１６０±１０℃に保持しながら
２０時間反応を行った。塩素の全使用量は３９．１ｋｇ
（５５１ｋｍｏｌ）であった。

【００４４】反応混合物をガスクロマトグラフィーによ
り分析した結果、その組成は未反応のテレフタル酸クロ
ライド（ＴＰＣ）５６．３重量％、２−クロロテレフタ
ル酸クロライド（ＣＴＰＣ）３４．９重量％、ジクロロ
テレフタル酸クロライド（ＤＣＴＰＣ）６．５重量％、
トリクロロテレフタル酸クロライド（ＴＣＴＰＣ）１．
５重量％であった。反応生成液収量は１７６．６ｋｇで
あった。上記反応混合物を常法により減圧蒸留（還流比
２）した。その結果を表２に示すが、目的生成物である
２−クロロテレフタル酸クロライドの精製分離が適切に
行われなかった。

【００４５】

【表２】

【００４６】

【発明の効果】本発明によれば、安価で工業的に容易に
入手できる４−メチル安息香酸クロライドを出発原料と
して塩素とを反応させ、得られた反応生成物から３−ク
ロロ−４−メチル安息香酸クロライドを分離し、この３
−クロロ−４−メチル安息香酸クロライドを光照射下に
塩素と反応させ３−クロロ−４−トリクロロメチル安息
香酸クロライドとし、更に得られた３−クロロ−４−ト
リクロロメチル安息香酸クロライドをルイス酸触媒の存
在下に加水分解することにより、取扱い困難な高融点物
質を中間体として経由しない方法で高純度の２−クロロ
テレフタル酸クロライドを高収率で製造することがで
き、原料、反応装置及び経済性の点から工業的に非常に
有利にである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 51/363 63/10

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ルイス酸触媒の存在下に３−クロロ−４
   −トリクロロメチル安息香酸クロライドを加水分解する
   ことを特徴とする高純度の２−クロロテレフタル酸クロ
   ライドの製造方法。
2. 【請求項２】 ４−メチル安息香酸クロライドと塩素と
   を反応させ、得られた反応生成物から３−クロロ−４−
   メチル安息香酸クロライドを分離し、この３−クロロ−
   ４−メチル安息香酸クロライドを光照射下に塩素と反応
   させ、得られた３−クロロ−４−トリクロロメチル安息
   香酸クロライドを原料とする請求項１記載の２−クロロ
   テレフタル酸クロライドの製造方法。
3. 【請求項３】 ルイス酸触媒が、塩化アルミニウム、塩
   化アンチモン、塩化亜鉛及び塩化第二鉄から選ばれた１
   種又は２種以上の組み合せである請求項１又は請求項２
   記載の２−クロロテレフタル酸クロライドの製造方法。