JPH07331012A - 粉末加工用フッ素樹脂粉末組成物 - Google Patents
粉末加工用フッ素樹脂粉末組成物Info
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】膜形成性に優れ、粉体塗装や回転成形等の粉末
加工により表面平滑性に優れた塗膜や成形物を得るに適
したフッ素樹脂粉末組成物の提供。 【構成】 結晶化熱が５０Ｊ／ｇ以上であるＰＴＦＥ粒
子または結晶化熱が５０Ｊ／ｇ未満のコロイド状ＰＴＦ
Ｅ粒子を含有して成るＰＦＡ粉末組成物であって、該粉
末組成物の平均粒径が１〜1000ミクロンで、且つ下記式 ｌｏｇ10Ｆ≧３．１２−０．７０ｌｏｇ10η 〔式中Ｆは共重合体粉末組成物の無荷重溶融流動度、η
は３７２℃における共重合体粉末組成物の比溶融粘度
（ポイズ）を表す。〕を満足する無荷重溶融流動度を有
する粉末加工用フッ素樹脂粉末組成物。
加工により表面平滑性に優れた塗膜や成形物を得るに適
したフッ素樹脂粉末組成物の提供。 【構成】 結晶化熱が５０Ｊ／ｇ以上であるＰＴＦＥ粒
子または結晶化熱が５０Ｊ／ｇ未満のコロイド状ＰＴＦ
Ｅ粒子を含有して成るＰＦＡ粉末組成物であって、該粉
末組成物の平均粒径が１〜1000ミクロンで、且つ下記式 ｌｏｇ10Ｆ≧３．１２−０．７０ｌｏｇ10η 〔式中Ｆは共重合体粉末組成物の無荷重溶融流動度、η
は３７２℃における共重合体粉末組成物の比溶融粘度
（ポイズ）を表す。〕を満足する無荷重溶融流動度を有
する粉末加工用フッ素樹脂粉末組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は粉体塗装や回転成形等の
粉末加工用粉末として有用なフッ素樹脂粉末組成物に関
する。更に詳しくは、ポリテトラフルオロエチレン粒子
を含有して成るテトラフルオロエチレン／パーフルオロ
（アルコキシトリフルオロエチレン）共重合体粉末組成
物で、表面平滑性に優れた塗膜や成形物を得るに適した
フッ素樹脂粉末組成物に関する。
粉末加工用粉末として有用なフッ素樹脂粉末組成物に関
する。更に詳しくは、ポリテトラフルオロエチレン粒子
を含有して成るテトラフルオロエチレン／パーフルオロ
（アルコキシトリフルオロエチレン）共重合体粉末組成
物で、表面平滑性に優れた塗膜や成形物を得るに適した
フッ素樹脂粉末組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】テトラフルオロエチレン／パーフルオロ
（アルコキシトリフルオロエチレン）共重合体はＰＦＡ
という略称で知られ、溶融成形が可能であることから、
その粉末は鉄、アルミニウム等基材への塗装やライニン
グあるいは容器等の回転成形に利用されているが、得ら
れる塗膜や成形物の表面が平滑でないため汚染物が表面
に付着しやすく、洗浄によっても除去し難いという問題
が指摘されている。表面平滑性に影響を及ぼす第１の因
子は重合体粉末の膜形成性であり、重合体粉末の粒子
径、粒子形状、溶融流動性、熱安定性などの物性が膜形
成性に影響を及ぼすことが知られており、これに関して
は既に多くの検討がなされている。第２の因子は重合体
の結晶性に関するものであり、ＰＦＡの結晶化時に直径
２０〜１５０ミクロンに達する粗大な球晶が形成され塗
膜や成形物表面で球晶境界領域が深い溝となるため平滑
性に悪影響を与える。この第２の因子に関しては従来全
く検討がなされていない。
（アルコキシトリフルオロエチレン）共重合体はＰＦＡ
という略称で知られ、溶融成形が可能であることから、
その粉末は鉄、アルミニウム等基材への塗装やライニン
グあるいは容器等の回転成形に利用されているが、得ら
れる塗膜や成形物の表面が平滑でないため汚染物が表面
に付着しやすく、洗浄によっても除去し難いという問題
が指摘されている。表面平滑性に影響を及ぼす第１の因
子は重合体粉末の膜形成性であり、重合体粉末の粒子
径、粒子形状、溶融流動性、熱安定性などの物性が膜形
成性に影響を及ぼすことが知られており、これに関して
は既に多くの検討がなされている。第２の因子は重合体
の結晶性に関するものであり、ＰＦＡの結晶化時に直径
２０〜１５０ミクロンに達する粗大な球晶が形成され塗
膜や成形物表面で球晶境界領域が深い溝となるため平滑
性に悪影響を与える。この第２の因子に関しては従来全
く検討がなされていない。
【０００３】本発明の目的は膜形成性に優れ、且つ結晶
化時に形成される球晶が微細であるため粉体塗装や回転
成形等の粉末加工により表面平滑性に優れた塗膜や成形
物を与えるＰＦＡの粉末組成物を提供することにある。
化時に形成される球晶が微細であるため粉体塗装や回転
成形等の粉末加工により表面平滑性に優れた塗膜や成形
物を与えるＰＦＡの粉末組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の目
的を達成するため研究した結果、少量の特定のポリテト
ラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）をＰＦＡに含有させる
ことにより、球晶が微細化され、しかもＰＦＡの他の特
性を損なうことなく、ＰＦＡ粉末から形成された塗膜や
回転成形物の表面平滑性を著しく改善出来ることを見い
だしたものである。
的を達成するため研究した結果、少量の特定のポリテト
ラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）をＰＦＡに含有させる
ことにより、球晶が微細化され、しかもＰＦＡの他の特
性を損なうことなく、ＰＦＡ粉末から形成された塗膜や
回転成形物の表面平滑性を著しく改善出来ることを見い
だしたものである。
【０００５】即ち本発明は、結晶化熱が５０Ｊ／ｇ以上
であるポリテトラフルオロエチレン粒子及び結晶化熱が
５０Ｊ／ｇ未満のコロイド状ポリテトラフルオロエチレ
ン粒子から選ばれた少なくとも１種のポリテトラフルオ
ロエチレン粒子を含有して成るテトラフルオロエチレン
／パーフルオロ（アルコキシトリフルオロエチレン）共
重合体粉末組成物であって、該粉末組成物の平均粒径が
１〜１０００ミクロンで、且つ無荷重溶融流動度が下記
の式 ｌｏｇ10Ｆ≧３．１２−０．７０ｌｏｇ10η 〔式中Ｆは共重合体粉末組成物の無荷重溶融流動度、η
は３７２℃における共重合体粉末組成物の比溶融粘度
（ポイズ）を表す。〕を満足することを特徴とする粉末
加工用フッ素樹脂粉末組成物である。
であるポリテトラフルオロエチレン粒子及び結晶化熱が
５０Ｊ／ｇ未満のコロイド状ポリテトラフルオロエチレ
ン粒子から選ばれた少なくとも１種のポリテトラフルオ
ロエチレン粒子を含有して成るテトラフルオロエチレン
／パーフルオロ（アルコキシトリフルオロエチレン）共
重合体粉末組成物であって、該粉末組成物の平均粒径が
１〜１０００ミクロンで、且つ無荷重溶融流動度が下記
の式 ｌｏｇ10Ｆ≧３．１２−０．７０ｌｏｇ10η 〔式中Ｆは共重合体粉末組成物の無荷重溶融流動度、η
は３７２℃における共重合体粉末組成物の比溶融粘度
（ポイズ）を表す。〕を満足することを特徴とする粉末
加工用フッ素樹脂粉末組成物である。
【０００６】本発明においてテトラフルオロエチレン／
フルオロアルコキシトリフルオロエチレン共重合体（Ｐ
ＦＡ）とは、テトラフルオロエチレンと下記式（１）又
は式（２）で表されるフルオロアルコキシトリフルオロ
エチレンとの結晶性共重合体である。
フルオロアルコキシトリフルオロエチレン共重合体（Ｐ
ＦＡ）とは、テトラフルオロエチレンと下記式（１）又
は式（２）で表されるフルオロアルコキシトリフルオロ
エチレンとの結晶性共重合体である。
【０００７】
【化１】 （ＸはＨ又はＦ、ｎは０〜４の整数、ｍは０〜７の整
数）
数）
【０００８】
【化２】 （ｑは０〜３の整数）
【０００９】本発明の粉末組成物に用いるＰＦＡ中のフ
ルオロアルコキシトリフルオロエチレン含有量が１〜１
０重量％のものが好ましい。この共重合体はまた、３７
２±１℃において０．５〜１００×１０4 ポイズの範囲
の比溶融粘度を有することが好ましく、より好ましい範
囲は０．５〜５０×１０4 ポイズである。比溶融粘度が
０．５×１０4 ポイズより低い場合は溶融時の「たれ」
により均一な膜厚の成形物が得難く、又成形物の耐スト
レスクラック性も悪化する。比溶融粘度が１００×１０
4 ポイズより高い場合は膜形成性が低下し均一な塗膜や
成形物を得難い。本発明の組成物の原料となるＰＦＡの
粉末は縣濁重合、溶剤重合、乳化重合等のいずれの方法
で得られるものであっても良いが、後記するＰＴＦＥ粒
子とできるだけ均一な混合状態を得るため、原料ＰＦＡ
粉末の平均粒径はＰＴＦＥ粒子との混合前又は混合中に
１０ミクロン以下とすることが望ましい。
ルオロアルコキシトリフルオロエチレン含有量が１〜１
０重量％のものが好ましい。この共重合体はまた、３７
２±１℃において０．５〜１００×１０4 ポイズの範囲
の比溶融粘度を有することが好ましく、より好ましい範
囲は０．５〜５０×１０4 ポイズである。比溶融粘度が
０．５×１０4 ポイズより低い場合は溶融時の「たれ」
により均一な膜厚の成形物が得難く、又成形物の耐スト
レスクラック性も悪化する。比溶融粘度が１００×１０
4 ポイズより高い場合は膜形成性が低下し均一な塗膜や
成形物を得難い。本発明の組成物の原料となるＰＦＡの
粉末は縣濁重合、溶剤重合、乳化重合等のいずれの方法
で得られるものであっても良いが、後記するＰＴＦＥ粒
子とできるだけ均一な混合状態を得るため、原料ＰＦＡ
粉末の平均粒径はＰＴＦＥ粒子との混合前又は混合中に
１０ミクロン以下とすることが望ましい。
【００１０】上記ＰＦＡに添加混合するＰＴＦＥはテト
ラフルオロエチレンのホモポリマー又は１重量％未満の
微量のヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、フルオロ
アルコキシトリフルオロエチレン、フルオロアルキルエ
チレン、クロロトリフルオロエチレン等の変性剤を含有
する変性ＰＴＦＥである。
ラフルオロエチレンのホモポリマー又は１重量％未満の
微量のヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、フルオロ
アルコキシトリフルオロエチレン、フルオロアルキルエ
チレン、クロロトリフルオロエチレン等の変性剤を含有
する変性ＰＴＦＥである。
【００１１】本発明において、これらのＰＴＦＥとして
は、結晶化熱が５０Ｊ／ｇ以上であるＰＴＦＥ粒子であ
るか、又は結晶化熱が５０Ｊ／ｇ未満であっても、それ
がコロイド状ＰＴＦＥ粒子であれば使用することができ
る。即ちＰＦＡ粉末に添加配合するＰＴＦＥは（１）結
晶化熱が５０Ｊ／ｇ以上であるポリテトラフルオロエチ
レン粒子及び（２）結晶化熱が５０Ｊ／ｇ未満のコロイ
ド状ポリテトラフルオロエチレン粒子から選ばれた少な
くとも１種のポリテトラフルオロエチレン粒子であるこ
とが必要である。
は、結晶化熱が５０Ｊ／ｇ以上であるＰＴＦＥ粒子であ
るか、又は結晶化熱が５０Ｊ／ｇ未満であっても、それ
がコロイド状ＰＴＦＥ粒子であれば使用することができ
る。即ちＰＦＡ粉末に添加配合するＰＴＦＥは（１）結
晶化熱が５０Ｊ／ｇ以上であるポリテトラフルオロエチ
レン粒子及び（２）結晶化熱が５０Ｊ／ｇ未満のコロイ
ド状ポリテトラフルオロエチレン粒子から選ばれた少な
くとも１種のポリテトラフルオロエチレン粒子であるこ
とが必要である。
【００１２】上記ＰＴＦＥ（１）は例えば「モールディ
ングパウダー」や「ファインパウダー」等の高分子量Ｐ
ＴＦＥの放射線照射分解や熱分解、あるいは連鎖移動剤
の存在下におけるＴＦＥの重合等によって得ることがで
きる。ＰＴＦＥ（１）は通常平均粒径２０ミクロン以下
の粉末として入手されるが、平均粒径はこれに限定され
ない。このようなＰＴＦＥは低分子量であるため極めて
解砕し易く、ＰＦＡ粉末との混合過程で容易に微粉化し
てＰＦＡとの均一な混合状態を得ることができる。上記
ＰＴＦＥ（２）はＰＴＦＥ（１）に比べて高い分子量を
有する。ここにコロイド状ＰＴＦＥ粒子とは０．０５〜
１ミクロンの平均粒径を有するＰＴＦＥ粒子であり、乳
化重合によって得ることができる。これに対し、例えば
懸濁重合で得られる「モールディングパウダー」のよう
に、結晶化熱が５０Ｊ／ｇ未満であって数十ミクロンか
ら数百ミクロンの平均粒径を有するＰＴＦＥでは本発明
の目的を達成することはできない。
ングパウダー」や「ファインパウダー」等の高分子量Ｐ
ＴＦＥの放射線照射分解や熱分解、あるいは連鎖移動剤
の存在下におけるＴＦＥの重合等によって得ることがで
きる。ＰＴＦＥ（１）は通常平均粒径２０ミクロン以下
の粉末として入手されるが、平均粒径はこれに限定され
ない。このようなＰＴＦＥは低分子量であるため極めて
解砕し易く、ＰＦＡ粉末との混合過程で容易に微粉化し
てＰＦＡとの均一な混合状態を得ることができる。上記
ＰＴＦＥ（２）はＰＴＦＥ（１）に比べて高い分子量を
有する。ここにコロイド状ＰＴＦＥ粒子とは０．０５〜
１ミクロンの平均粒径を有するＰＴＦＥ粒子であり、乳
化重合によって得ることができる。これに対し、例えば
懸濁重合で得られる「モールディングパウダー」のよう
に、結晶化熱が５０Ｊ／ｇ未満であって数十ミクロンか
ら数百ミクロンの平均粒径を有するＰＴＦＥでは本発明
の目的を達成することはできない。
【００１３】前記条件を満足するＰＴＦＥをＰＦＡに含
有させることにより平均球晶径は急激に減少する。ＰＴ
ＦＥの含有量としては組成物を溶融状態から１０℃／分
の冷却速度で結晶化させた時、１５ミクロン以下、好ま
しくは１０ミクロン以下の平均球晶径を与え得る有効量
とすることが望ましく、通常ＰＦＡとの合計量に対して
０．００１重量％以上、好ましくは０．０１重量％以上
の含有量が採用される。
有させることにより平均球晶径は急激に減少する。ＰＴ
ＦＥの含有量としては組成物を溶融状態から１０℃／分
の冷却速度で結晶化させた時、１５ミクロン以下、好ま
しくは１０ミクロン以下の平均球晶径を与え得る有効量
とすることが望ましく、通常ＰＦＡとの合計量に対して
０．００１重量％以上、好ましくは０．０１重量％以上
の含有量が採用される。
【００１４】成形品の表面平滑性を向上させるために
は、平均球晶径をできるだけ小さくすることが望まし
い。ＰＴＦＥ含有量の増加と共に平均球晶径は減少する
傾向があるが、含有量が１重量％以上になると、平均球
晶径はほぼ一定となる。
は、平均球晶径をできるだけ小さくすることが望まし
い。ＰＴＦＥ含有量の増加と共に平均球晶径は減少する
傾向があるが、含有量が１重量％以上になると、平均球
晶径はほぼ一定となる。
【００１５】本発明の粉末組成物では後記する方法によ
り測定される無荷重溶融流動度Ｆが粉末組成物の３７２
℃における比溶融粘度ηと関係付けられる下記の式を満
足することが必要である。 ｌｏｇ10Ｆ≧３．１２−０．７０ｌｏｇ10η
り測定される無荷重溶融流動度Ｆが粉末組成物の３７２
℃における比溶融粘度ηと関係付けられる下記の式を満
足することが必要である。 ｌｏｇ10Ｆ≧３．１２−０．７０ｌｏｇ10η
【００１６】無荷重溶融流動度が上記の式を満足しない
組成物では表面の平滑な塗膜や成形物を得難い。過大な
ＰＴＦＥ含有量は組成物の無荷重溶融流動度を低下させ
表面平滑性を損なう傾向があり、この傾向は特に高分子
量のＰＴＦＥにおいて顕著である。従ってＰＴＦＥ含有
量は無荷重溶融流動度が上記の式を満足する範囲内で選
択されねばならない。このようなＰＴＦＥ含有量の上限
はＰＴＦＥの分子量に大きく依存するので、ＰＴＦＥの
分子量と相関性のある結晶化熱との関係において示す
と、５０Ｊ／ｇ以上の結晶化熱を有する低分子量ＰＴＦ
Ｅでは２５重量％以下、５０Ｊ／ｇ未満の結晶化熱を有
する高分子量ＰＴＦＥでは１重量％以下、好ましくは
０．２重量％以下、より好ましくは０．１重量％以下の
含有量が目安となる。尚、５０Ｊ／ｇ以上の結晶化熱を
有するＰＴＦＥでは１０重量％以上の含有量で機械的特
性が低下する傾向も現れるので、１０重量％以下の含有
量がより好ましい。
組成物では表面の平滑な塗膜や成形物を得難い。過大な
ＰＴＦＥ含有量は組成物の無荷重溶融流動度を低下させ
表面平滑性を損なう傾向があり、この傾向は特に高分子
量のＰＴＦＥにおいて顕著である。従ってＰＴＦＥ含有
量は無荷重溶融流動度が上記の式を満足する範囲内で選
択されねばならない。このようなＰＴＦＥ含有量の上限
はＰＴＦＥの分子量に大きく依存するので、ＰＴＦＥの
分子量と相関性のある結晶化熱との関係において示す
と、５０Ｊ／ｇ以上の結晶化熱を有する低分子量ＰＴＦ
Ｅでは２５重量％以下、５０Ｊ／ｇ未満の結晶化熱を有
する高分子量ＰＴＦＥでは１重量％以下、好ましくは
０．２重量％以下、より好ましくは０．１重量％以下の
含有量が目安となる。尚、５０Ｊ／ｇ以上の結晶化熱を
有するＰＴＦＥでは１０重量％以上の含有量で機械的特
性が低下する傾向も現れるので、１０重量％以下の含有
量がより好ましい。
【００１７】上記ＰＦＡとＰＴＦＥとの混合方法に特に
限定はなく、ＰＦＡ粉末とＰＴＦＥ粉末とのドライブレ
ンド法、ＰＦＡ分散液とＰＴＦＥ粉末又はＰＴＦＥ分散
液との湿式ブレンド法等、均一な混合状態が得られるい
かなる方法をも利用することができる。また予めＰＦＡ
の重合槽内の重合媒体中にＰＴＦＥの粒子を分散してＰ
ＦＡの重合を開始させ、ＰＴＦＥを含有するＰＦＡ組成
物を得るなどの方法もとり得る。
限定はなく、ＰＦＡ粉末とＰＴＦＥ粉末とのドライブレ
ンド法、ＰＦＡ分散液とＰＴＦＥ粉末又はＰＴＦＥ分散
液との湿式ブレンド法等、均一な混合状態が得られるい
かなる方法をも利用することができる。また予めＰＦＡ
の重合槽内の重合媒体中にＰＴＦＥの粒子を分散してＰ
ＦＡの重合を開始させ、ＰＴＦＥを含有するＰＦＡ組成
物を得るなどの方法もとり得る。
【００１８】混合後の粉末は見かけ比重等の粉体特性を
向上させるため公知の方法により各種の処理をすること
ができる。このような処理方法としては（１）混合粉末
又は分散液をＰＦＡの融点以上に加熱された雰囲気中に
噴霧する方法（特公昭５３ー１１２９６、特公昭５２ー
４４５７６）（２）ロールやプレスにより混合粉末を圧
縮した後粉砕する方法（３）混合粉末を疎水性溶媒の存
在下又は疎水性溶媒と水の共存下で造粒又は造粒後粉砕
する方法。（４）ＰＦＡとＰＴＦＥとの混合水性分散液
を凝集した後疎水性溶媒を添加して造粒又は造粒後粉砕
する方法等を挙げることができる。
向上させるため公知の方法により各種の処理をすること
ができる。このような処理方法としては（１）混合粉末
又は分散液をＰＦＡの融点以上に加熱された雰囲気中に
噴霧する方法（特公昭５３ー１１２９６、特公昭５２ー
４４５７６）（２）ロールやプレスにより混合粉末を圧
縮した後粉砕する方法（３）混合粉末を疎水性溶媒の存
在下又は疎水性溶媒と水の共存下で造粒又は造粒後粉砕
する方法。（４）ＰＦＡとＰＴＦＥとの混合水性分散液
を凝集した後疎水性溶媒を添加して造粒又は造粒後粉砕
する方法等を挙げることができる。
【００１９】特開昭６２ー２６０８４９にはＴＦＥ系共
重合体造粒粉末の粒子の耐崩壊性を向上させるため、繊
維化傾向の高いＰＴＦＥの「モールディングパウダー」
や「ファインパウダー」の高い繊維化傾向を利用し、こ
れらのＰＴＦＥをバインダーとして添加することが提案
されているが、本発明で使用されるＰＴＦＥの内、結晶
化熱４０Ｊ／ｇ以上のＰＴＦＥでは繊維化傾向がほとん
どなく、又高い繊維化傾向を有する４０Ｊ／ｇ未満のＰ
ＴＦＥも微量で用いられるためバインダーとして耐崩壊
性を向上させる効果がない。従って上記（３）、（４）
等の方法によって造粒された粉末は崩れて微粉化し粉体
特性が悪化し易いので、これを防止する目的で造粒粉末
をＰＦＡの融解開始温度以上融点を越えない温度、例え
ば２６５〜３１０℃で熱融着することが望ましい。又
（２）〜（４）で粉砕によって得られた粉末粒子は通常
不定形で見かけ密度が低いため、これを改善する目的で
粉砕後の粉末を同様の温度で熱融着することもできる。
重合体造粒粉末の粒子の耐崩壊性を向上させるため、繊
維化傾向の高いＰＴＦＥの「モールディングパウダー」
や「ファインパウダー」の高い繊維化傾向を利用し、こ
れらのＰＴＦＥをバインダーとして添加することが提案
されているが、本発明で使用されるＰＴＦＥの内、結晶
化熱４０Ｊ／ｇ以上のＰＴＦＥでは繊維化傾向がほとん
どなく、又高い繊維化傾向を有する４０Ｊ／ｇ未満のＰ
ＴＦＥも微量で用いられるためバインダーとして耐崩壊
性を向上させる効果がない。従って上記（３）、（４）
等の方法によって造粒された粉末は崩れて微粉化し粉体
特性が悪化し易いので、これを防止する目的で造粒粉末
をＰＦＡの融解開始温度以上融点を越えない温度、例え
ば２６５〜３１０℃で熱融着することが望ましい。又
（２）〜（４）で粉砕によって得られた粉末粒子は通常
不定形で見かけ密度が低いため、これを改善する目的で
粉砕後の粉末を同様の温度で熱融着することもできる。
【００２０】更に、混合粉末組成物の溶融時の熱安定性
を向上させる目的で混合前の粉末あるいは混合後の粉末
組成物を例えば特開昭６２ー１０４８２２や特開平２ー
１６３１２８の方法によりふっ素ガス処理することによ
り重合体末端基を安定化することもできる。
を向上させる目的で混合前の粉末あるいは混合後の粉末
組成物を例えば特開昭６２ー１０４８２２や特開平２ー
１６３１２８の方法によりふっ素ガス処理することによ
り重合体末端基を安定化することもできる。
【００２１】本発明の粉末組成物は公知の各種熱安定剤
を含有することができる。熱安定剤としては、アミン系
酸化防止剤、有機硫黄系化合物（特開昭５５ー９６０
３）、錫又は亜鉛粉末（特公昭５５ー５００６６）、フ
ェノール系酸化防止剤（特開昭５５ー３８８０２）、ポ
リフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）の粉末（特開平５
ー１１２６９０）等を例示することができるが、耐薬品
性に優れ、溶出物の問題がない点においてＰＰＳ粉末が
熱安定剤として好ましい。。
を含有することができる。熱安定剤としては、アミン系
酸化防止剤、有機硫黄系化合物（特開昭５５ー９６０
３）、錫又は亜鉛粉末（特公昭５５ー５００６６）、フ
ェノール系酸化防止剤（特開昭５５ー３８８０２）、ポ
リフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）の粉末（特開平５
ー１１２６９０）等を例示することができるが、耐薬品
性に優れ、溶出物の問題がない点においてＰＰＳ粉末が
熱安定剤として好ましい。。
【００２２】本発明の粉末組成物は用途によっては各種
の充填材を含有することもできる。充填材としては、金
属粉末、金属繊維、カーボンブラック、カーボン繊維、
炭化珪素、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレー
ク、グラファイト、耐熱性樹脂例えばポリフェニレンサ
ルファイド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエー
テルスルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、芳香族
ポリアミド等を例示することができる。本発明の目的を
達成するためには、充填剤は表面平滑性に悪影響のない
微粉末状であることが望ましい。
の充填材を含有することもできる。充填材としては、金
属粉末、金属繊維、カーボンブラック、カーボン繊維、
炭化珪素、ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスフレー
ク、グラファイト、耐熱性樹脂例えばポリフェニレンサ
ルファイド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエー
テルスルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、芳香族
ポリアミド等を例示することができる。本発明の目的を
達成するためには、充填剤は表面平滑性に悪影響のない
微粉末状であることが望ましい。
【００２３】以上により得られる本発明の粉末加工用の
粉末組成物は１〜１０００ミクロンの平均粒径を有する
ものであり、この内回転成形や回転ライニング等の粉末
成形用に適した平均粒径は１００〜１０００ミクロン、
好ましくは１５０〜５００ミクロンであり、粉体塗装用
に適した平均粒径は１〜１５０ミクロンである。
粉末組成物は１〜１０００ミクロンの平均粒径を有する
ものであり、この内回転成形や回転ライニング等の粉末
成形用に適した平均粒径は１００〜１０００ミクロン、
好ましくは１５０〜５００ミクロンであり、粉体塗装用
に適した平均粒径は１〜１５０ミクロンである。
【００２４】
【発明の効果】本発明の粉末組成物は従来の粉末加工用
ＰＦＡ粉末と同様の加工条件により加工することがで
る。回転成形によって得られる容器やパイプ、あるいは
回転ライニング又は粉末塗装によってライニング又はコ
ーティングされた容器、パイプ、継手等の加工物の表面
は従来のＰＦＡ粉末から得られる加工物の表面に比べて
平滑性に優れている。従って、加工物表面に付着したダ
スト粒子を短時間の洗浄で除去することができる。添加
剤として使用されるＰＴＦＥはＰＦＡと同等の耐熱性や
耐薬品性を有するので加工物表面の物性も優れている。
特に本発明の組成物の内、熱安定剤や充填材として金属
等の薬液によって溶出する成分を含有しない組成物から
得られる加工物は、例えば異物の混入を嫌う半導体製造
工程で使用される高純度薬液を取り扱うための設備に適
している。
ＰＦＡ粉末と同様の加工条件により加工することがで
る。回転成形によって得られる容器やパイプ、あるいは
回転ライニング又は粉末塗装によってライニング又はコ
ーティングされた容器、パイプ、継手等の加工物の表面
は従来のＰＦＡ粉末から得られる加工物の表面に比べて
平滑性に優れている。従って、加工物表面に付着したダ
スト粒子を短時間の洗浄で除去することができる。添加
剤として使用されるＰＴＦＥはＰＦＡと同等の耐熱性や
耐薬品性を有するので加工物表面の物性も優れている。
特に本発明の組成物の内、熱安定剤や充填材として金属
等の薬液によって溶出する成分を含有しない組成物から
得られる加工物は、例えば異物の混入を嫌う半導体製造
工程で使用される高純度薬液を取り扱うための設備に適
している。
【００２５】
【実施例】以下に実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明する。なお実施例及び比較例で使用した原料
ＰＦＡ及びＰＴＦＥの種類、得られた組成物の物性の測
定は下記のとおりである。
体的に説明する。なお実施例及び比較例で使用した原料
ＰＦＡ及びＰＴＦＥの種類、得られた組成物の物性の測
定は下記のとおりである。
【００２６】（Ａ）原料フッ素樹脂 (1) ＰＦＡ 下記４種のテトラフルオロエチレン／パーフルオロ（プ
ロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）共重合体水性分散
液を使用した。
ロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）共重合体水性分散
液を使用した。
【００２７】
【表１】
【００２８】(2) ＰＴＦＥ 下記７種のＰＴＦＥ粉末及び水性分散液を使用した。
【００２９】
【表２】
【００３０】（Ｂ）物性測定法 (1) ＰＦＡ中のＰＰＶＥ含有量測定法：試料ＰＦＡを３
５０℃で圧縮した後、水冷して得られた厚さ約５０ミク
ロンのフィルムの赤外吸収スペクトル（窒素雰囲気）か
ら下記の式により吸光度比を求め、予めＰＰＶＥ含有量
既知のスタンダードフィルムによって得られた検量線を
使用して試料のＰＰＶＥ含有量を求めた。、
５０℃で圧縮した後、水冷して得られた厚さ約５０ミク
ロンのフィルムの赤外吸収スペクトル（窒素雰囲気）か
ら下記の式により吸光度比を求め、予めＰＰＶＥ含有量
既知のスタンダードフィルムによって得られた検量線を
使用して試料のＰＰＶＥ含有量を求めた。、
【００３１】(2) ＰＴＦＥの融解温度・結晶化温度・結
晶化熱 パーキンエルマー社製ＤＳＣ７型を使用した。試料５ｍ
ｇを秤量して専用のアルミパンに入れ、専用のクリンパ
ーによってクリンプした後ＤＳＣ本体に収納し昇温を開
始する。２００℃から３８０℃まで１０℃／分で昇温
し、この時得られる融解曲線から融解ピーク温度を融解
温度（Ｔm1：℃）として求めた。試料を３８０℃で１分
間保持した後、２００℃まで１０℃／分で降温し、この
時得られる結晶化曲線から結晶化ピーク温度を結晶化温
度（Ｔｃ：℃）として求めた。結晶化熱（Ｈc ：Ｊ／
ｇ）は常法に従い、結晶化ピーク前後で曲線がベースラ
インから離れる点とベースラインに戻る点とを直線で結
んで定められるピーク面積から求めた。試料を２００℃
で１分間保持した後、再度３８０℃まで１０℃／分で昇
温し、この時得られる融解曲線から融解ピーク温度を融
解温度（Ｔm2、℃）として求めた。
晶化熱 パーキンエルマー社製ＤＳＣ７型を使用した。試料５ｍ
ｇを秤量して専用のアルミパンに入れ、専用のクリンパ
ーによってクリンプした後ＤＳＣ本体に収納し昇温を開
始する。２００℃から３８０℃まで１０℃／分で昇温
し、この時得られる融解曲線から融解ピーク温度を融解
温度（Ｔm1：℃）として求めた。試料を３８０℃で１分
間保持した後、２００℃まで１０℃／分で降温し、この
時得られる結晶化曲線から結晶化ピーク温度を結晶化温
度（Ｔｃ：℃）として求めた。結晶化熱（Ｈc ：Ｊ／
ｇ）は常法に従い、結晶化ピーク前後で曲線がベースラ
インから離れる点とベースラインに戻る点とを直線で結
んで定められるピーク面積から求めた。試料を２００℃
で１分間保持した後、再度３８０℃まで１０℃／分で昇
温し、この時得られる融解曲線から融解ピーク温度を融
解温度（Ｔm2、℃）として求めた。
【００３２】(3) 粉末の平均粒径 平均粒径１００ミクロン以上の粉末についてはＪＩＳ標
準ふるい及び電磁振とうふるい機（ＦＲＩＴＳＨ ＡＮ
ＡＬＹＳＥＴＴＥ）を使用し、試料量５０ｇで乾式ふる
い法によって粒度分布を測定し平均粒径を求めた。平均
粒径１００ミクロン以下の粉末については島津遠心沈降
式粒度分布測定装置（ＳＡーＣＰ４Ｌ）を使用して粒度
分布を測定し平均粒径を求めた。
準ふるい及び電磁振とうふるい機（ＦＲＩＴＳＨ ＡＮ
ＡＬＹＳＥＴＴＥ）を使用し、試料量５０ｇで乾式ふる
い法によって粒度分布を測定し平均粒径を求めた。平均
粒径１００ミクロン以下の粉末については島津遠心沈降
式粒度分布測定装置（ＳＡーＣＰ４Ｌ）を使用して粒度
分布を測定し平均粒径を求めた。
【００３３】(4) 分散液コロイド状微粒子の平均粒径 米国特許３，３９１，０９９記載の方法に従い波長０．
５４６ミクロンにおける希釈分散液の光透過度を測定
し、予め定められた平均粒径と光透過度との相関に基づ
き平均粒径を求めた。
５４６ミクロンにおける希釈分散液の光透過度を測定
し、予め定められた平均粒径と光透過度との相関に基づ
き平均粒径を求めた。
【００３４】(5) 平均球晶径 無荷重溶融流動度測定後の試験片を厚み方向にスライス
して得られた厚さ約０．２ｍｍの円板状切片を試料とし
てスライドグラスにのせ、メトラーＦＰ８２ＨＴ型ホッ
トステージに取り付けた。３６０℃まで１０℃／分で昇
温して試料を融解させ、３６０℃で３分間保持した後２
００℃まで１０℃／分で降温して再結晶化させた。試料
部温度が２００℃に達した後試料をのせたスライドグラ
スをホットステージより取り外し、偏光により球晶構造
を確認しながら光学顕微鏡倍率１００及び４００倍で試
料表面を観察した。試料表面に観察される連続した２０
０個の球晶の直径を測定し、その平均値を平均球晶径と
した。なお、球晶は隣接して成長した球晶との衝突によ
り、いびつな多角形として観察されるので、その長軸径
を直径とした。また平均球晶径が５ミクロン以下の試料
については走査型電子顕微鏡（３０００倍及び５０００
倍）を併用して球晶径を測定した。
して得られた厚さ約０．２ｍｍの円板状切片を試料とし
てスライドグラスにのせ、メトラーＦＰ８２ＨＴ型ホッ
トステージに取り付けた。３６０℃まで１０℃／分で昇
温して試料を融解させ、３６０℃で３分間保持した後２
００℃まで１０℃／分で降温して再結晶化させた。試料
部温度が２００℃に達した後試料をのせたスライドグラ
スをホットステージより取り外し、偏光により球晶構造
を確認しながら光学顕微鏡倍率１００及び４００倍で試
料表面を観察した。試料表面に観察される連続した２０
０個の球晶の直径を測定し、その平均値を平均球晶径と
した。なお、球晶は隣接して成長した球晶との衝突によ
り、いびつな多角形として観察されるので、その長軸径
を直径とした。また平均球晶径が５ミクロン以下の試料
については走査型電子顕微鏡（３０００倍及び５０００
倍）を併用して球晶径を測定した。
【００３５】(6) 表面粗さ ＃６００サンドペーパーで研磨した厚さ１ｍｍの軟鋼板
上に直径４０ｍｍ、高さ１０ｍｍのの円形アルミニウム
枠を置きその中に粉末組成物を約５ｇ充填した後熱風循
環炉中で３６０℃で１時間焼成し、炉より取り出して室
温まで放冷し厚さ約２ｍｍの試験片を得た。この試験片
の表面について走査型レーザー顕微鏡（レーザーテック
（株）製１ＬＭ２１型）を使用して平均粗さを測定し
た。尚、実施例２２及び比較例１１では静電塗装膜の表
面について、実施例２３及び比較例１２では回転ライニ
ング面について平均粗さを測定した。
上に直径４０ｍｍ、高さ１０ｍｍのの円形アルミニウム
枠を置きその中に粉末組成物を約５ｇ充填した後熱風循
環炉中で３６０℃で１時間焼成し、炉より取り出して室
温まで放冷し厚さ約２ｍｍの試験片を得た。この試験片
の表面について走査型レーザー顕微鏡（レーザーテック
（株）製１ＬＭ２１型）を使用して平均粗さを測定し
た。尚、実施例２２及び比較例１１では静電塗装膜の表
面について、実施例２３及び比較例１２では回転ライニ
ング面について平均粗さを測定した。
【００３６】(7) 引張強度・伸び 試料をホットプレス上の３５０℃に加熱された金型中に
充填し、２０分間加熱した後、約５ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧
力で約１分間加圧し、次いで金型を室温のプレス上に移
して約３０ｋｇｆ／ｃｍ2 に加圧し、２０分間放置して
冷却する。このようにして作成された厚さ約１．５ｍｍ
のシートよりＡＳＴＭＤ１４５７−８３に従って５枚の
試験片を切り出し、初期つかみ間隔２２．２ｍｍ、引張
り速度５０ｍｍ／分で引張り試験を行い、破断時の強度
及び伸び（試験片５枚の平均値）を求めた。
充填し、２０分間加熱した後、約５ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧
力で約１分間加圧し、次いで金型を室温のプレス上に移
して約３０ｋｇｆ／ｃｍ2 に加圧し、２０分間放置して
冷却する。このようにして作成された厚さ約１．５ｍｍ
のシートよりＡＳＴＭＤ１４５７−８３に従って５枚の
試験片を切り出し、初期つかみ間隔２２．２ｍｍ、引張
り速度５０ｍｍ／分で引張り試験を行い、破断時の強度
及び伸び（試験片５枚の平均値）を求めた。
【００３７】(8) 比溶融粘度 東洋精機製メルトインデクサーを使用し、５ｇの粉末試
料を３７２℃±１℃に保持された内径９．５３ｍｍのシ
リンダーに充填し、５分間保持した後、５ｋｇの荷重
（ピストン及び重り）下に内径２．１ｍｍ、長さ８ｍｍ
のオリフィスを通して押し出し、この時の押し出し速度
（ｇ／分）を求めた。比溶融粘度は下記の計算式により
算出した。 比溶融粘度 η（ポイズ ）＝５３１５０／押し出し速
度（ｇ／分）
料を３７２℃±１℃に保持された内径９．５３ｍｍのシ
リンダーに充填し、５分間保持した後、５ｋｇの荷重
（ピストン及び重り）下に内径２．１ｍｍ、長さ８ｍｍ
のオリフィスを通して押し出し、この時の押し出し速度
（ｇ／分）を求めた。比溶融粘度は下記の計算式により
算出した。 比溶融粘度 η（ポイズ ）＝５３１５０／押し出し速
度（ｇ／分）
【００３８】(9) 無荷重溶融流動度（Ｆ） 粉末無組成物を３７０℃で溶融圧縮成形して得た厚さ２
ｍｍシートから打ち抜かれた直径２５（Ｄ0 ）ｍｍ，厚
さ２（ｔ）ｍｍの円盤状試験片を＃６００のサンドペー
パーで研磨した厚さ１ｍｍの軟鋼板上に置き、熱風循環
炉中で３１０℃で３０分間加熱した後３６０℃で更に１
時間加熱する。次いで試験片を載せた軟鋼板を炉より取
り出し室温まで放冷する。溶融して広がった試験片の直
径（Ｄ1 ）を測定し、次式により無荷重溶融流動度Ｆを
算出する。 Ｆ＝（Ｄ1 −Ｄ0 ）／２ｔ
ｍｍシートから打ち抜かれた直径２５（Ｄ0 ）ｍｍ，厚
さ２（ｔ）ｍｍの円盤状試験片を＃６００のサンドペー
パーで研磨した厚さ１ｍｍの軟鋼板上に置き、熱風循環
炉中で３１０℃で３０分間加熱した後３６０℃で更に１
時間加熱する。次いで試験片を載せた軟鋼板を炉より取
り出し室温まで放冷する。溶融して広がった試験片の直
径（Ｄ1 ）を測定し、次式により無荷重溶融流動度Ｆを
算出する。 Ｆ＝（Ｄ1 −Ｄ0 ）／２ｔ
【００３９】(10)限界溶融流動度（ｆ） 下記式により粉末組成物の３７２℃における比溶融粘度
ηより算出し、得られたｆ値と上記(9) で得られた実測
のＦ値との大小を比較した。（本発明組成物ではＦ≧
ｆ） ｌｏｇ10ｆ＝３．１２−０．７０ｌｏｇ10η
ηより算出し、得られたｆ値と上記(9) で得られた実測
のＦ値との大小を比較した。（本発明組成物ではＦ≧
ｆ） ｌｏｇ10ｆ＝３．１２−０．７０ｌｏｇ10η
【００４０】［実施例１〜４、比較例１〜２］平均粒径
０．２ミクロン、ＰＰＶＥ含有量３．４重量％、融解温
度３０８℃、比溶融粘度４．０×１０4 ポイズのＰＦＡ
の水性分散液に撹はんしながら硝酸、次いでトリクロロ
トリフルオロエタンを加えて凝集粉末を得、これを１５
０℃で１０時間乾燥した。こうして得られた乾燥粉末９
９重量部と表２に示すＰＴＦＥ粉末Ａ〜Ｅをそれぞれ１
重量部、熱安定剤としてＰＰＳ（東ソー・サスティール
製 ”ライトン”Ｖ−１粉砕品）粉末１重量部と純水１
５重量部をヘンシェルミキサー（三井三池化工機製ＦＭ
１０Ｂ型）に投入し３０００ｒｐｍで１０分間混合した
後、トリクロロトリフルオロエタン５０重量部を少量ず
つ添加し、１０００ｒｐｍで１分間撹はんして造粒粉末
を得た。次いでこれを３００℃で１０時間熱処理した
後、目開き１０００ミクロンのふるいで分級し、ふるい
下の粉末組成物を試料とした。この粉末組成物及びそれ
から得られた試験片の特性をＰＴＦＥ粉末を添加しない
比較例の結果と共に表３に示す。ＰＴＦＥ無添加のもの
及び結晶化熱の小さいＰＴＦＥを添加した粉末組成物か
ら得られた試験片は表面平滑性が劣っていた。なお上記
のＰＦＡの乾燥凝集粉末のみをヘンシェルミキサーに投
入し３０００ｒｐｍで１０分間処理して得られた粉末の
平均粒径は８ミクロンであった。
０．２ミクロン、ＰＰＶＥ含有量３．４重量％、融解温
度３０８℃、比溶融粘度４．０×１０4 ポイズのＰＦＡ
の水性分散液に撹はんしながら硝酸、次いでトリクロロ
トリフルオロエタンを加えて凝集粉末を得、これを１５
０℃で１０時間乾燥した。こうして得られた乾燥粉末９
９重量部と表２に示すＰＴＦＥ粉末Ａ〜Ｅをそれぞれ１
重量部、熱安定剤としてＰＰＳ（東ソー・サスティール
製 ”ライトン”Ｖ−１粉砕品）粉末１重量部と純水１
５重量部をヘンシェルミキサー（三井三池化工機製ＦＭ
１０Ｂ型）に投入し３０００ｒｐｍで１０分間混合した
後、トリクロロトリフルオロエタン５０重量部を少量ず
つ添加し、１０００ｒｐｍで１分間撹はんして造粒粉末
を得た。次いでこれを３００℃で１０時間熱処理した
後、目開き１０００ミクロンのふるいで分級し、ふるい
下の粉末組成物を試料とした。この粉末組成物及びそれ
から得られた試験片の特性をＰＴＦＥ粉末を添加しない
比較例の結果と共に表３に示す。ＰＴＦＥ無添加のもの
及び結晶化熱の小さいＰＴＦＥを添加した粉末組成物か
ら得られた試験片は表面平滑性が劣っていた。なお上記
のＰＦＡの乾燥凝集粉末のみをヘンシェルミキサーに投
入し３０００ｒｐｍで１０分間処理して得られた粉末の
平均粒径は８ミクロンであった。
【００４１】［実施例５〜１３、比較例３〜５］平均粒
径０．２ミクロン、ＰＰＶＥ含有量３．５重量％、融解
温度３０７℃、比溶融粘度３．８×１０4 ポイズのＰＦ
Ａの水性分散液及びＰＴＦＥ粉末Ａを使用し表４及び表
５に示すＰＴＦＥ添加量で実施例１と同様にして粉末組
成物を得た。粉末組成物及び試験片の特性を表４及び表
５に示す。ＰＴＦＥを大量に添加した組成物は比溶融粘
度に対する相対的な無荷重溶融流動度が低く、そのため
試験片の成形が困難となり、また得られた試験片の表面
平滑性が悪くなる。
径０．２ミクロン、ＰＰＶＥ含有量３．５重量％、融解
温度３０７℃、比溶融粘度３．８×１０4 ポイズのＰＦ
Ａの水性分散液及びＰＴＦＥ粉末Ａを使用し表４及び表
５に示すＰＴＦＥ添加量で実施例１と同様にして粉末組
成物を得た。粉末組成物及び試験片の特性を表４及び表
５に示す。ＰＴＦＥを大量に添加した組成物は比溶融粘
度に対する相対的な無荷重溶融流動度が低く、そのため
試験片の成形が困難となり、また得られた試験片の表面
平滑性が悪くなる。
【００４２】［実施例１４、比較例６］平均粒径０．２
ミクロン、ＰＰＶＥ含有量３．５重量％、融解温度３０
７℃、比溶融粘度１３×１０4 ポイズのＰＦＡの水性分
散液とＰＴＦＥ粉末Ａを使用し、樹脂分中のＰＴＦＥの
割合が０．５重量％となるように実施例１と同様にして
粉末組成物を得た。この粉末組成物及びそれから得られ
た試験片の特性をＰＴＦＥ粉末を添加しない比較例の結
果と共に表６に示す。
ミクロン、ＰＰＶＥ含有量３．５重量％、融解温度３０
７℃、比溶融粘度１３×１０4 ポイズのＰＦＡの水性分
散液とＰＴＦＥ粉末Ａを使用し、樹脂分中のＰＴＦＥの
割合が０．５重量％となるように実施例１と同様にして
粉末組成物を得た。この粉末組成物及びそれから得られ
た試験片の特性をＰＴＦＥ粉末を添加しない比較例の結
果と共に表６に示す。
【００４３】［実施例１５、比較例７］平均粒径０．２
ミクロン、ＰＰＶＥ含有量３．１重量％、融解温度３０
８℃、比溶融粘度３３×１０4 ポイズのＰＦＡの水性分
散液とＰＴＦＥ粉末Ａを使用し、樹脂分中のＰＴＦＥの
割合が０．５重量％となるように実施例１と同様にして
粉末組成物を得た。この粉末組成物及びそれから得られ
た試験片の特性をＰＴＦＥ粉末を添加しない比較例の結
果と共に表６に示す。
ミクロン、ＰＰＶＥ含有量３．１重量％、融解温度３０
８℃、比溶融粘度３３×１０4 ポイズのＰＦＡの水性分
散液とＰＴＦＥ粉末Ａを使用し、樹脂分中のＰＴＦＥの
割合が０．５重量％となるように実施例１と同様にして
粉末組成物を得た。この粉末組成物及びそれから得られ
た試験片の特性をＰＴＦＥ粉末を添加しない比較例の結
果と共に表６に示す。
【００４４】［実施例１６〜２０、比較例８〜１０］市
販「ファインパウダー」の原料である平均粒径０．２ミ
クロン、結晶化熱３４Ｊ／ｇのＰＴＦＥの水性分散液Ｆ
を実施例１で使用したＰＦＡの水性分散液に、樹脂分中
のＰＴＦＥの割合が０．００１〜１重量％となるように
添加し、更にＰＰＳ粉末を樹脂分に対して１重量％の割
合で添加した後、撹はんしながら硝酸を加えてエマルジ
ョンを破壊し、次いでトリクロロトリフルオロエタンを
加えて撹はん造粒した。このようにして得られた造粒粉
末を水洗し、３００℃で１０時間乾燥熱融着した後、目
開き１０００ミクロンのふるいで分級することにより粉
末組成物を得た。粉末組成物及び試験片の特性を同様の
操作をＰＴＦＥ粉末を添加せず実施した比較例の結果と
共に表７に示す。
販「ファインパウダー」の原料である平均粒径０．２ミ
クロン、結晶化熱３４Ｊ／ｇのＰＴＦＥの水性分散液Ｆ
を実施例１で使用したＰＦＡの水性分散液に、樹脂分中
のＰＴＦＥの割合が０．００１〜１重量％となるように
添加し、更にＰＰＳ粉末を樹脂分に対して１重量％の割
合で添加した後、撹はんしながら硝酸を加えてエマルジ
ョンを破壊し、次いでトリクロロトリフルオロエタンを
加えて撹はん造粒した。このようにして得られた造粒粉
末を水洗し、３００℃で１０時間乾燥熱融着した後、目
開き１０００ミクロンのふるいで分級することにより粉
末組成物を得た。粉末組成物及び試験片の特性を同様の
操作をＰＴＦＥ粉末を添加せず実施した比較例の結果と
共に表７に示す。
【００４５】［実施例２１］平均粒径０．１３ミクロ
ン、結晶化熱４７Ｊ／ｇのＰＴＦＥの水性分散液Ｇを実
施例１で使用したＰＦＡの水性分散液に、樹脂分中のＰ
ＴＦＥの割合が１重量％となるように添加し、実施例１
６と同様にして粉末組成物を得た。粉末組成物及び試験
片の特性を表８に示す。
ン、結晶化熱４７Ｊ／ｇのＰＴＦＥの水性分散液Ｇを実
施例１で使用したＰＦＡの水性分散液に、樹脂分中のＰ
ＴＦＥの割合が１重量％となるように添加し、実施例１
６と同様にして粉末組成物を得た。粉末組成物及び試験
片の特性を表８に示す。
【００４６】［実施例２２、比較例１１］（静電塗装膜
の表面粗さテスト） 実施例１で１５０℃で乾燥されたＰＦＡの凝集粉末９
９．５重量部とＰＴＦＥ粉末Ａ０．５重量部とをヘンシ
ェルミキサーに投入し、実施例１と同様にして造粒粉末
を得た。この造粒粉末を２９０℃で４時間熱処理した後
超遠心ミル（ＲＥＴＣＨ社製ＺＭ−１）を使用して回転
数１００００ｒｐｍで粉砕した。この粉砕粉末を３００
℃で６時間熱処理した後目開き１５０ミクロンでふる
い、ふるい下の粉末組成物を得た。この粉末組成物をア
ルミ板上に静電吹き付けし、３６０℃で３０分間焼成し
て厚さ約８０ミクロンの塗膜を得た。粉末組成物の特性
及び塗膜の表面粗さを、同様の操作をＰＴＦＥ粉末を添
加せず実施した比較例の結果と共に表９に示す。
の表面粗さテスト） 実施例１で１５０℃で乾燥されたＰＦＡの凝集粉末９
９．５重量部とＰＴＦＥ粉末Ａ０．５重量部とをヘンシ
ェルミキサーに投入し、実施例１と同様にして造粒粉末
を得た。この造粒粉末を２９０℃で４時間熱処理した後
超遠心ミル（ＲＥＴＣＨ社製ＺＭ−１）を使用して回転
数１００００ｒｐｍで粉砕した。この粉砕粉末を３００
℃で６時間熱処理した後目開き１５０ミクロンでふる
い、ふるい下の粉末組成物を得た。この粉末組成物をア
ルミ板上に静電吹き付けし、３６０℃で３０分間焼成し
て厚さ約８０ミクロンの塗膜を得た。粉末組成物の特性
及び塗膜の表面粗さを、同様の操作をＰＴＦＥ粉末を添
加せず実施した比較例の結果と共に表９に示す。
【００４７】［実施例２３、比較例１２］（回転ライニ
ング面の表面粗さテスト） ＰＰＳを添加しない以外実施例１４と同様にして粉末組
成物を得た。この粉末組成物を使用して下記条件により
鋼管内面の回転ライニングを実施した。粉末組成物の特
性及びライニング面の表面粗さを同様の操作をＰＴＦＥ
粉末を添加せず実施した比較例の結果と共に表１０に示
す。
ング面の表面粗さテスト） ＰＰＳを添加しない以外実施例１４と同様にして粉末組
成物を得た。この粉末組成物を使用して下記条件により
鋼管内面の回転ライニングを実施した。粉末組成物の特
性及びライニング面の表面粗さを同様の操作をＰＴＦＥ
粉末を添加せず実施した比較例の結果と共に表１０に示
す。
【００４８】金型： ３Ｂ黒管（内径８０ｍｍ、
長さ１５０ｍｍ） ＃６０アルミナサンドブラスト処理 樹脂投入量： ２００ｇ（肉厚２ｍｍ相当） 成形機： 玉川機械（株）製 ２軸１００Ｌ回転成
形機 公転３．５ｒｐｍ 自転５．０ｒｐｍ 焼成条件： ３００→３２０℃ 昇温５分 ３２０℃ 保持３０分 ３２０→３６０℃ 昇温５分 ３６０℃ 保持１８０分 空冷 ２０分
長さ１５０ｍｍ） ＃６０アルミナサンドブラスト処理 樹脂投入量： ２００ｇ（肉厚２ｍｍ相当） 成形機： 玉川機械（株）製 ２軸１００Ｌ回転成
形機 公転３．５ｒｐｍ 自転５．０ｒｐｍ 焼成条件： ３００→３２０℃ 昇温５分 ３２０℃ 保持３０分 ３２０→３６０℃ 昇温５分 ３６０℃ 保持１８０分 空冷 ２０分
【００４９】
【表３】
【００５０】
【表４】
【００５１】
【表５】 ＊クラック発生し、膜形成不能
【００５２】
【表６】
【００５３】
【表７】
【００５４】
【表８】
【００５５】
【表９】
【００５６】
【表１０】
Claims (6)
- 【請求項１】 結晶化熱が５０Ｊ／ｇ以上であるポリテ
トラフルオロエチレン粒子及び結晶化熱が５０Ｊ／ｇ未
満のコロイド状ポリテトラフルオロエチレン粒子から選
ばれた少なくとも１種のポリテトラフルオロエチレン粒
子を含有して成るテトラフルオロエチレン／パーフルオ
ロ（アルコキシトリフルオロエチレン）共重合体粉末組
成物であって、該粉末組成物の平均粒径が１〜１０００
ミクロンで、且つ無荷重溶融流動度が下記の式 ｌｏｇ10Ｆ≧３．１２−０．７０ｌｏｇ10η 〔式中Ｆは共重合体粉末組成物の無荷重溶融流動度、η
は３７２℃における共重合体粉末組成物の比溶融粘度
（ポイズ）を表す。〕を満足することを特徴とする粉末
加工用フッ素樹脂粉末組成物。 - 【請求項２】 ポリテトラフルオロエチレン粒子が５０
Ｊ／ｇ以上の結晶化熱を有する請求項１記載の粉末組成
物。 - 【請求項３】 ポリテトラフルオロエチレン粒子が５０
Ｊ／ｇ未満の結晶化熱を有するコロイド状ポリテトラフ
ルオロエチレン粒子である請求項１記載の粉末組成物。 - 【請求項４】 ポリテトラフルオロエチレン粒子の含有
量が２５重量％以下である請求項２記載の粉末組成物。 - 【請求項５】 ポリテトラフルオロエチレン粒子の含有
量が１重量％以下である請求項３記載の粉末組成物。 - 【請求項６】 ポリテトラフルオロエチレン粒子の含有
量が０．００１重量％以上である請求項１〜５記載の粉
末組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14714994A JP3390531B2 (ja) | 1994-06-06 | 1994-06-06 | 粉末加工用フッ素樹脂粉末組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14714994A JP3390531B2 (ja) | 1994-06-06 | 1994-06-06 | 粉末加工用フッ素樹脂粉末組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002307457A Division JP3594950B2 (ja) | 2002-10-22 | 2002-10-22 | 粉末加工用フッ素樹脂粉末組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07331012A true JPH07331012A (ja) | 1995-12-19 |
| JP3390531B2 JP3390531B2 (ja) | 2003-03-24 |
Family
ID=15423698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14714994A Expired - Lifetime JP3390531B2 (ja) | 1994-06-06 | 1994-06-06 | 粉末加工用フッ素樹脂粉末組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3390531B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006000035A1 (en) * | 2004-06-25 | 2006-01-05 | Orica Australia Pty. Ltd. | Construction material and powder coating composition |
| KR100972721B1 (ko) * | 2007-04-12 | 2010-07-27 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 수성 분산체의 제조 방법, 수성 분산체, 불소 수지 도료조성물, 및 도장 물품 |
| CN114231165A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-03-25 | 扬州市维纳复合材料科技有限公司 | 一种聚苯硫醚粉末涂料及其制备方法和应用 |
-
1994
- 1994-06-06 JP JP14714994A patent/JP3390531B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006000035A1 (en) * | 2004-06-25 | 2006-01-05 | Orica Australia Pty. Ltd. | Construction material and powder coating composition |
| KR100972721B1 (ko) * | 2007-04-12 | 2010-07-27 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 수성 분산체의 제조 방법, 수성 분산체, 불소 수지 도료조성물, 및 도장 물품 |
| CN114231165A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-03-25 | 扬州市维纳复合材料科技有限公司 | 一种聚苯硫醚粉末涂料及其制备方法和应用 |
| CN114231165B (zh) * | 2021-12-27 | 2022-06-28 | 扬州市维纳复合材料科技有限公司 | 一种聚苯硫醚粉末涂料及其制备方法和应用 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3390531B2 (ja) | 2003-03-24 |
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