JPH07331365A - 多結晶質ニッケル超合金及びその製造方法 - Google Patents

多結晶質ニッケル超合金及びその製造方法

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JPH07331365A
JPH07331365A JP6122113A JP12211394A JPH07331365A JP H07331365 A JPH07331365 A JP H07331365A JP 6122113 A JP6122113 A JP 6122113A JP 12211394 A JP12211394 A JP 12211394A JP H07331365 A JPH07331365 A JP H07331365A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 高温で優秀な耐酸性を有し、また良好な延性
を有するニッケルをベースとする超合金(ニッケル超合
金)を提供する。 【構成】 ジェットエンジン内で生じるような条件下で
優れた耐酸性を有する同軸状ニッケル超合金が開示され
る。この超合金には0.25〜0.40wt%のジルコニウム及び
0.004〜0.010wt%のホウ素が含有される。バーナーリグ
酸化条件下では、合金の酸化率を大幅に減少させるジル
コニウム安定化アルミナ障壁層がこの合金に形成され
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はニッケル超合金、及びホ
ウ素とジルコニウムの所定量を含有して高い耐酸性を有
するニッケル超合金の製造方法に関する。このようなニ
ッケル超合金は、高温における優れた耐酸性及び高い強
度が必要とされる技術分野に適しており、例えばジェッ
トエンジンの燃焼器、ノズル、及び低タービン構成材等
に適している。
【0002】
【従来の技術】従来、ニッケルをベースとする種々の超
合金が知られている。超合金とは高温においても高い強
度が維持される合金のことである。ニッケルをベースと
する超合金は、例えば米国特許第3,322,543号、3,526,4
99号、3,653,987号、3,832,167号、及び4,719,080号に
開示されており、その内容は後述する。
【0003】その他、市販されているニッケルをベース
とする超合金としてはB1900+Hf、及びMar-M 247が挙げ
られる。以下にその成分組成を重量比(wt%)にて示す。
【0004】
【表3】 B1900+HF Mar−M 247 ニッケル 残部 残部 クロム 8.0 8.4 コバルト 10.0 10.0 炭素 0.11 0.15 チタン 1.0 1.1 アルミニウム 6.0 5.5 モリブデン 6.0 0.65 タングステン − 10.0 ホウ素 0.015 0.015 ハフニウム 1.15 1.4 タンタル 4.25 3.1 ジルコニウム 0.08 0.055 これらの合金は、高温でも機械強度が高く維持されるの
で、ジェットエンジンの構成材となる素材として特に有
用である。
【0005】超合金の粒子の境界強度と延性を向上する
ために、従来法においてはホウ素は通常0.010〜0.020wt
%加えられる。
【0006】更に、粒子の境界特性を向上するために、
ジルコニウムが通常0.03〜0.13wt%加えられる。ニッ
ケル超合金の耐酸性を高めるためにイットリウムを加え
てもよい。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来技術にお
いて、高温[約1093℃(2000°F)以上]で優秀な酸化抵
抗が得られると称するニッケル超合金は非常に脆い。
【0008】このように、良好な延性が得られるととも
に、高温での優秀な耐酸性を有するニッケル超合金が必
要となっている。
【0009】また、760〜1038(℃)程度(1400°
F〜1900°F)の温度範囲内で良好な強度および優秀な耐
酸性を有するジェットエンジンのタービン構成材も必要
となっている。
【0010】本発明は上記背景のもとになされたもので
あり、高温で優秀な耐酸性を有し、また良好な延性を有
するニッケルをベースとする超合金(ニッケル超合金)
を提供することを目的とする。
【0011】更に、760〜1038(℃)程度(1900°F
〜1400°F)の温度範囲において良好な強度が保たれる、
ジェットエンジンの構成材に適したニッケル超合金を提
供することを目的とする。
【0012】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明は0.004〜0.010wt%のホウ素及び0.25〜0.40
wt%のジルコニウムを含有することを特徴とする。
【0013】また、耐酸性の高い多結晶質ニッケル超合
金の製造方法であって、0.25〜0.40wt%のジルコニウム
と0.004〜0.010wt%のホウ素とを超合金に含有させる工
程を有することを特徴とする超合金の製造方法も提供さ
れる。
【0014】
【作用】好適な実施例において、本発明の超合金は、超
合金の酸化を抑制する効果が得られる障壁層を作るため
に、5.0〜8.0wt%のアルミニウムを含有する。
【0015】ジルコニウムを超合金中に存在させること
により、アルミナ障壁層の形成が促進される。
【0016】バーナーリグ酸化テストによって、ホウ素
は高温[約1093〜1204℃(2000〜2200°F)]での耐酸性に
悪影響を与えることが明らかにされた。
【0017】ホウ素をニッケル超合金から除去すればこ
のような問題は生じないが、その結果合金の延性は許容
できないまでに悪くなってしまう。
【0018】少量のホウ素(0.020〜0.010wt%)を加え
ることによって、酸化作用は許容できる程度となった
が、その延性は最適条件下でも取るに足らない程度のも
のであった。
【0019】また、イットリウムの添加により、鋳造時
における表面酸化物微粒子の形成に起因する脆弱化が問
題となる。これはイットリウムと鋳造セラミックとが反
応した結果生じる問題である。
【0020】しかし、更に実験を重ねた結果、本明細書
で示されるレベルでジルコニウムとホウ素とを組み合せ
ることにより、粒子の境界特性を維持して鋳造時におけ
る介在物の形成(inclusion formation)を抑制すると
ともに、従来法によって鋳造されたニッケル超合金の耐
酸性を非常に高くすることが可能であることが見いださ
れた。
【0021】上記ジルコニウムとホウ素の臨界濃度に加
えて、本発明に係るニッケル超合金は、下記重量比にて
各元素が添加された場合にその効力が発揮されると認め
られる。
【0022】
【表4】 元素 重量比(wt%) クロム 5.0〜12.0 ハフニウム 0.75〜2.0 コバルト 0〜1.0合金の強度を高めるために下記
元素が加えられる。
【0023】
【表5】 元素 重量比(wt%) タングステン 0〜12 モリブデン 0〜12 タンタル 0〜12 チタニウム 0〜2 コロンビウム(ニオブ) 0〜2 炭素 0.06〜0.20 マンガン、燐、硫黄、シリコン、鉄、ビスマス、鉛、セ
レン、テルリウム、及びタリウムの各元素は、超合金の
特性低下を抑制するためにその添加量を低レベルとす
る。
【0024】本発明の他の実施例においては、超合金は
以下の重量比で与えられる元素を含有する。
【0025】
【表6】 ニッケル 残部所望により、本発明に係る超
合金は下記添加材を含有してもよい。その最大添加重量
比(wt%)を併せて以下に示す。
【0026】マンガン(0.20)、燐(0.015)、硫黄
(0.015)、 シリコン(0.10)、鉄(0.25)、チタン
(0.10)、コロンビウム(0.10)、ビスマス(0.0000
5、0.5ppm)、鉛 (0.0002、2ppm)、 セレン(0.000
1、1ppm)、 テルル(0.00005、0.5ppm)、及びタリウ
ム(0.00005、0.5ppm)。
【0027】このように、本発明によれば、ジェットエ
ンジン内で生じるような条件下で優れた耐酸性を有する
同軸状ニッケル超合金が示される。この超合金には0.25
〜0.40wt%のジルコニウム及び0.004〜0.010wt%のホウ
素が含有される。バーナーリグ酸化条件下では、合金の
酸化率を大幅に減少させるジルコニウム安定化アルミナ
障壁層がこの合金に形成される。
【0028】また、上記超合金の製造方法、及びその超
合金を原料とするエンジン構成材の鋳造方法も示され
る。
【0029】
【実施例】以下、図面を用いて本発明の実施例を説明す
る。
【0030】図1は約1093℃(2000°F)におけるバーナ
ーリグ酸化結果の説明図であり、本発明に係るニッケル
超合金と他の市販のニッケル超合金(B1900+Hf、MAR M-
247)とを時間に対する重量損失において比較したもの
である。これら合金の構成成分を表3に示される。
【0031】図2は約1204℃(2200°F)でのバーナーリ
グ酸化結果時間の説明図であり、本発明のニッケル超合
金と市販の他のニッケル超合金とを時間に対する重量損
失において比較したものである。
【0032】本発明によれば、得られる合金は、必要と
される組成物のインゴットをとり、真空再溶解、及び従
来法にてニッケルを主成分とする合金を得るために用い
られる焼き流し精密鋳造法を用いた再鋳造を行うことに
よって得られる。上記インゴットは、真空下における単
一炉装入(single furnace charge)によって鋳造され
る。
【0033】従来法における超合金の焼き流し精密鋳造
法、超合金のインゴットの形成行程、及び他の一般情報
に関してはSuperalloysII(シムス他、John Wiley & son
s社,ニューヨーク,1987)に示されており、以下に
その内容を参照する。
【0034】通常、工業的には、合金される元素はイン
ゴット形成行程時においてマスターヒート(master hea
t)に加えられる。好適実施例において、合金元素におけ
るMn、P、S、Si、Fe、Ti、Cb(Nb)、Bi、Pb、Se、Te、
Tl等の添加量は、上記した各含有量の最大値よりも小さ
くなっている。
【0035】上記のような合金の成分構成例を表7に示
す。
【0036】
【表7】
【0037】本発明の1例において、表7に示される組
成を有する超合金が得られた。尚、この例は本発明を限
定するものではない。
【0038】本発明と類似の組成を有するものの、ホウ
素及びジルコニウムの含有量が本発明において規定され
る臨界範囲には入っていないニッケル超合金と本発明に
係る超合金とを比較した。表8に示されるように、本発
明においては優れた延性が示された。
【0039】
【表8】 引張り伸び(%) 合金 24℃(75°F) 649℃(1200°F) 871℃(1600°F) 982℃(1800° F) 本発明 6.0 5.3 6.6 7.0 合金1 1.3 0.7 3.3 2.0 参照した引張り伸張試験は、Metals handbook(第9
版、American Society for Metals vol 8、1985)に開示
されている。
【0040】本発明の超合金における引張り伸び特性
は、ASTM E 8で示されるガイドラインに従って試験され
た。
【0041】一実施例においては、本発明に係る超合金
は、3つのASTM E 8の試験で649℃(1200°F)において3.
0%を超える平均引張り伸張が得られた。
【0042】好ましい実施例においては、本発明の超合
金は、3つのASTM E8の試験で649℃(1200°F)において
5.0%を超える平均張力伸張が得られた。
【0043】バーナーリグ酸化テストによって、本発明
の超合金は、従来のニッケル超合金B1900+HF、Mar-M-24
7(図1、2及び表7参照)に比較して優れた耐酸性を
有することが示された。
【0044】1204℃(2200°F)におけるバーナーリグ試
験を70サイクル繰り返したところ、B1900+HFでは55
%、Mar-M-247では75%の重量減少がみられたのに対
し、本発明の合金の重量は約2%しか減少しなかった。
【0045】本発明に係る超合金の評価に用いられたバ
ーナーリグ繰り返し試験においては、燃料圧力によって
液体燃料バーナーを制御することによってインタレスト
(interest)の温度を維持するようにした。
【0046】試験を繰り返すにあたって、試料の取り出
し又は火炎の消火を行うとともに、高圧大気を直射して
試料が冷却される。
【0047】試料は通常は円筒状のロッド[この例では
直径0.47インチ×長さ3.25インチ(0.47"×3.25")]形状
となっている。試料を個々に試験することもできる。複
数の試料を試験するには回転スピンドルを用いる。
【0048】酸化剥離による原料損失を監視するため
に、上記試験時には一定の間隔をおいて試料の重さと直
径を測定する。酸化率は重量損失に比例(質量損失が増
すにつれて酸化比が増大)する。
【0049】本発明に係るニッケルの超合金を特徴づけ
るために、第2の耐酸性試験を行うこともできる。
【0050】この試験法においては、超合金のクーポン
(coupons)はワイヤーからつるされ、大気に曝された状
態で1149℃±14℃(2100°F±25°F)で維持された炉内に
配置される。
【0051】この試験法では、合金試料の形状は12.7±
3.05(mm)×19.05±3.05(mm)角で高さ1.016±0.254(mm)
[0.50×0.75in.±0.12in. by 0.040in.±0.010in.]とし
た。
【0052】試料を挿入するに先だって、試料の各辺及
び頂点が丸められる。
【0053】試料は24±4時間の周期で加熱される。
それぞれのサイクルの終りに、試料は炉から取り出さ
れ、大気中で冷却された後に重量が測定される。加熱中
もしくは冷却中に剥離した分の質量は測定されない。
【0054】本発明に係る合金の耐酸性試験例として、
大気中、1149℃(2100°F)にて300時間重量損失繰り
返し試験を行った結果、その損失量は、もとの重量の10
%を超えることはなかった。
【0055】本発明の好ましい実施例に係る合金の耐酸
性試験例として、大気中、循環条件下で1149℃(2100°
F)にて300時間重量損失試験を行った。その結果、損
失量はもとの重量の5%を超えることはなかった。
【0056】上記行程を本発明に係る超合金試料に30
2時間(11サイクル)適用したところ、その重量損失
は4.7%であった。
【0057】本発明に包含される超合金も追加調製され
た。その成分構成を下記表9に示す。尚、これらは本発
明を限定するものではない。
【0058】
【表9】
【0059】好適な実施例においては、本発明に係るニ
ッケル超合金構成材は空気中、1079±14℃(1975±25°
F)にて4時間加熱され、少なくとも22℃/分(40°F/min)
で空冷された。
【0060】この構成材はその後に871±14℃(1600±2
5°F)にて16時間加熱され、少なくとも22℃/分(40°
F/min)で空冷される。この熱処理によって超合金構成材
の延性およびクリープ(creep)特性が向上される。
【0061】好適な実施例において、本発明に係る多結
晶質ニッケル超合金は等軸状(equiaxed)であり、他の
実施例においては、本発明に係る多結晶質ニッケル超合
金は柱状(columnar)であった。
【0062】表7に示される本発明のニッケル超合金構
成材は、フロートウォール燃焼器の構成材として好適に
用いることができた。
【0063】以上、本発明を各種好適実施例を用いて説
明したが、本発明の主旨及び範囲を逸脱することなく、
当業者が容易に考案することのできる種々の修正や変形
が可能であることはいうまでもない。このような修正及
び変形は発明及び記載された請求の範囲内に包含される
ものである。
【0064】
【発明の効果】本発明の合金によれば、約1093℃(2000
°F)、好ましくは約1204℃(2200°F)までにおいて優れ
た耐酸性が得られる。本発明のニッケル超合金は、約76
0℃(1400°F)〜約1038℃(1900°F)の温度範囲において
良好な強度が得られた。
【0065】本発明の超合金は優秀な耐酸性を有するの
で、ジェットエンジンの燃焼器、ノズルおよび低タービ
ン構成材のような、高温下の用途にも適する。
【図面の簡単な説明】
【図1】約1093℃(2000°F)におけるバーナーリグ酸化
結果の説明図。
【図2】約1204℃(2200°F)でのバーナーリグ酸化結果
時間の説明図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ポール ピー.ノーリス,ジュニア アメリカ合衆国,フロリダ,ジュノ ビー チ,エイピーティー.9,マーキュリー サークル 250

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 0.004〜0.010wt%のホウ素及び0.25〜0.
    40wt%のジルコニウムを含有することを特徴とする多結
    晶質ニッケル超合金。
  2. 【請求項2】 前記合金は5.0〜8.0wt%のアルミニウム
    を含有することを特徴とする請求項1記載の合金。
  3. 【請求項3】 前記合金の粒子は等軸状であることを特
    徴とする請求項1記載の合金。
  4. 【請求項4】 前記合金の粒子は柱状であることを特徴
    とする請求項1記載の合金。
  5. 【請求項5】 苛酷な酸化条件下にさらされると、前記
    超合金の表面に前記合金の酸化を抑制するアルミニウム
    層が形成されることを特徴とする請求項2記載の合金。
  6. 【請求項6】 5.0〜12.0wt%のクロム、0.75〜2.0wt%
    のハフニウム、及び0〜10.0wt%のコバルトを含有する
    ことを特徴とする請求項1記載の合金。
  7. 【請求項7】 下記重量百分率にて各元素が少なくとも
    1種は含有されることを特徴とする請求項6記載の合
    金。 【表1】 タングステン 0〜12 モリブデン 0〜12 タンタル 0〜12 チタン 0〜12 コロンビウム 0〜2 炭素 0.06〜0.20
  8. 【請求項8】 マンガン、燐、硫黄、シリコン、鉄、ビ
    スマス、鉛、セレン、テルル、およびタリウムは、前記
    超合金の引っ張り伸びにより測定される実質的な延性の
    低下を抑制するために、その含有率が十分に低いことを
    特徴とする請求項7記載の合金。
  9. 【請求項9】 前記合金は0.007wt%以下のホウ素を含
    有することを特徴とする請求項1記載の合金。
  10. 【請求項10】 下記重量百分率にて各元素が含有され
    ることを特徴とする請求項1記載の合金。 【表2】
  11. 【請求項11】 マンガン0〜0.20wt%、燐0〜0.015wt
    %、硫黄0〜0.015wt%、 シリコン0〜0.10wt%、鉄0〜
    0.25wt%、チタン0〜0.10wt%、コロンビウム0〜0.10wt
    %、ビスマス0〜0.00005wt%、鉛 0〜0.0002wt%、セレ
    ン0〜0.0001wt%、テルル0〜0.00005wt%、及びタリウ
    ム0〜0.00005wt%を含有することを特徴とする請求項1
    0記載の合金。
  12. 【請求項12】 ニッケルをベースとする超合金であっ
    て、649℃での3つのASTM E 8試験における平均引
    っ張り伸びが3%を超え、かつ、12.7±3.05(mm)×19.0
    5±3.05(mm)角で高さ1.016±0.254(mm)の形状を有する
    前記超合金試料を用いた大気中、1149℃、24±4
    時間の循環条件下にて300時間の試験における重量損
    失が10%以下であることを特徴とする超合金。
  13. 【請求項13】 0.25〜0.40wt%のジルコニウム及び0.
    004〜0.010wt%のホウ素を含有することを特徴とする請
    求項12記載の超合金。
  14. 【請求項14】 649℃での3つのASTM E 8試験に
    おける平均引っ張り伸びが3%を超え、かつ、12.7±3.
    05(mm)×19.05±3.05(mm)角で高さ1.016±0.254(mm)の
    形状を有する前記超合金試料を用いた、大気中、114
    9℃、24±4時間の循環条件下にて300時間の試験
    における重量損失が10%以下であることを特徴とする
    請求項13記載の超合金。
  15. 【請求項15】 請求項1記載のニッケル超合金を含有
    することを特徴とするジェットエンジン構成材。
  16. 【請求項16】 前記構成材は、燃焼器またはノズルま
    たは低タービン構成材であることを特徴とする請求項1
    5記載の構成材。
  17. 【請求項17】 耐酸性の高い多結晶質ニッケル超合金
    の製造方法であって、0.25〜0.40wt%のジルコニウムと
    0.004〜0.010wt%のホウ素とを超合金に含有させる工程
    を有することを特徴とする超合金の製造方法。
  18. 【請求項18】 0.25〜0.40wt%のジルコニウム及び0.
    004〜0.010wt%のホウ素を含有するニッケル超合金を鋳
    造する工程を有することを特徴とするジェットエンジン
    構成材の製造方法。
  19. 【請求項19】 前記超合金は真空下での単一炉挿入に
    よって鋳造されることを特徴とする請求項18記載のジ
    ェットエンジン構成材の製造方法。
  20. 【請求項20】 前記超合金のインゴットは真空下で再
    溶解され、その後にニッケル合金の焼き流し精密鋳造法
    を用いて鋳造されることを特徴とする請求項19記載の
    ジェットエンジン構成材の製造方法。
JP12211394A 1994-05-20 1994-06-03 多結晶質ニッケル超合金及びその製造方法 Expired - Fee Related JP3474634B2 (ja)

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