JPH07332612A - CaSの酸化装置及びその運転方法 - Google Patents

CaSの酸化装置及びその運転方法

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JPH07332612A
JPH07332612A JP6130214A JP13021494A JPH07332612A JP H07332612 A JPH07332612 A JP H07332612A JP 6130214 A JP6130214 A JP 6130214A JP 13021494 A JP13021494 A JP 13021494A JP H07332612 A JPH07332612 A JP H07332612A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 CaSを効果的にCaSO4 に転換可能なC
aSの酸化装置を提供する。 【構成】 CaSの酸化装置を構成する酸化炉10内に
は流動層1a,1b,1cが形成される。流動層1bと
1aには、それぞれCaSを含む燃料101b,101
aと空気102bと102aが独立に供給される。流動
層1c内には伝熱管2が配設されている。燃料101b
を供給する供給ノズル6bに対面する部分の分散板3b
には孔が密に設けられ供給された燃料を流動層1b内へ
分散させ易くしてある。両流動層1a,1bにおける燃
料供給量と空気流量の割合を調整することにより両流動
層の局所的な空気量とガス空塔速度とを調整すると共
に、両流動層1a,1bの間の粒子交換量を制御して伝
熱管を設置しない方の流動層1aの温度を900°〜1
100℃、伝熱管を設置した方の流動層1bの温度を8
50°〜950℃に設定して運転する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は石炭を燃料としてガス化
ガスを発生させ、ガスタービンと蒸気タービンを用いて
発電する発電装置においてガスタービンへ供給する前の
硫化水素等を含む石炭ガス化ガスを石灰石により脱硫さ
せることにより生成した硫化カルシウム(本発明ではC
aSと記載する)を酸化させる装置に関し、そのCaS
を環境へのインパクトの小さなCaSO4 へ転換する流
動層燃焼装置に関する。
【0002】
【従来の技術】石炭を燃料としてガス化ガスを発生さ
せ、ガスタービンと蒸気タービンを用いて発電する装置
において、石炭ガス化ガスに対して石灰石による脱硫を
組み合わせた発電装置は、特願平5−50564号に記
述されているように、石炭を燃料として高効率発電が可
能である。石炭ガス化ガスを石灰石で脱硫するとCaS
が生成されるが本発明は脱硫された石炭ガス化ガスを発
生する場合に生成されるCaSをCaSO4 へ転換する
ための酸化炉の構成に関するものである。まず、その発
電装置において、石炭から脱硫された石炭ガス化ガスを
生成する装置の構成を図6に沿って説明する。
【0003】石炭201はガス化炉20に供給され、ガ
ス化炉20において、空気202、酸化炉発生ガス10
3によってガス化される。石炭ガス化ガス203は脱硫
炉30へ供給する。石炭をガス化後のチャー204は酸
化炉10へ供給する。脱硫炉30へ石灰石307を供給
し、石灰石307と石炭ガス化ガス203中の硫化水素
とを反応させ、硫化水素を石灰石中にCaSとして固定
する。脱硫炉30において脱硫された石炭ガス化ガス3
03はガスタービン(図示せず)へ送られる。
【0004】空気および水蒸気を混合した酸化剤10
2、水蒸気107、ガス化炉で生成したチャー204、
および脱硫炉から導入したCaSを含んだ石灰石304
を酸化炉10へ供給する。酸化炉10ではチャー204
を燃焼させ、CaSをCaSO 4 へ酸化する。チャーを
燃焼した燃焼ガスは酸化炉発生ガス103としてガス化
炉20へ供給し、酸化炉発生ガス103中の水蒸気や二
酸化炭素はガス化炉20において石炭のガス化剤として
利用される。酸化炉10には熱交換器2が設置され、水
蒸気105が供給されて加温され水蒸気106となり、
水蒸気106はスチームタービン(図示せず)へ供給さ
れる。
【0005】酸化炉の従来の例を図7に基づいてより詳
細に説明する。酸化炉10は、内部に水等の熱媒体が流
せる管をつなぎ合わせて壁面を構成したいわゆるウォー
タウオール2aにより囲まれており、酸化炉10の炉底
は風箱9cの上にある。チャーとCaSと石灰石の混合
物101は、チャー供給管6cより流動層1cへ供給さ
れる。空気および水蒸気を混合した酸化剤102は空気
供給管7cから風箱9cへ供給され、分散板3cを経由
して流動層1c内へ供給される。
【0006】酸化炉10内では、CaSを含む石灰石と
石炭灰と燃焼中のチャーが、空気および水蒸気を混合し
た酸化剤102により流動化され、流動層1cを形成し
ている。流動層1cの内部には伝熱管2が設置され、水
あるいは水蒸気の熱媒体105を流しており、流動層1
cで発生した熱で加温している。チャーは空気中の酸素
と燃焼して二酸化炭素と灰へ転換される。
【0007】石灰石中のCaSは酸化されてCaSO4
に転換される。燃焼ガス103は配管4から上部のガス
化炉へ供給される。灰と石灰石は炉底ノズル8から抜き
出されて系外へ排出される。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】従来の酸化装置では、
酸化処理後もCaSが一部未反応なまま石灰石表面上に
残るため炉底から排出される石灰石を埋め立て材として
用いるとその中に含まれるCaSが次のような不都合を
引き起こす。すなわち、CaSは常温では非常にゆっく
りと酸化されCaSO4 へ転換されるが、水があるとC
aSから一部H2Sが発生する。したがって、CaSが
むき出しのままで埋め立て材として用いられると水中の
COD値を増大させたりH2 Sを発生させたりし、環境
汚染の原因となった。
【0009】CaSからCaSO4 への転換反応は温度
が高い方が進みやすく、酸化装置における流動層全体の
温度を上昇させることが好ましい。流動層内の粒子は気
泡により非常に良くかき混ぜられているために粒子と粒
子の熱交換がよく、流動層全体の温度差が小さいという
特徴がある。
【0010】しかしながら流動層温度が上昇すると、石
炭中の灰が溶融し、溶融した灰と灰が合体して次第に大
きな灰の固まりに成長するアグロメ現象が生じやすくな
り、その灰の固まりによって流動層全体の流動化が悪く
なりついには流動層が流動化できなくなるクリンカトラ
ブルが生じる。また流動層内に挿入している熱交換器の
耐久性を向上するために高価な材料を使うためにコスト
が上昇する。
【0011】本発明は、クリンカトラブル等を生ずるこ
となくCaSを効率的にCaSO4へ転換可能なCaS
の酸化装置とその運転方法を提供することを課題として
いる。
【0012】
【課題を解決するための手段と作用】本発明は、CaS
を含有する燃料を流動層内で酸素と反応させてそのCa
SをCaSO4 へ転換するCaSの酸化装置における前
記課題を解決するため前記した流動層を、一部に伝熱管
を設置した流動層と、伝熱管を設置しない流動層とで構
成し、両流動層には、それぞれ独立にガスに随伴させた
CaSを含む燃料を供給するノズルと、空気を供給する
配管とを設ける。
【0013】更に前記したCaSを含む燃料を供給する
ノズルからの燃料が直射する流動層の内壁部にガスを噴
射する多孔板を設けた構成とする。流動層の粒子は上昇
する気泡により攪拌されており、気泡の上昇速度が大き
いと流動層粒子の攪拌がはげしくなり、流動層全体の粒
子がよく混合され、流動層温度が均一化されやすくな
る。
【0014】本発明による酸化装置では伝熱管を設置し
ている流動層と伝熱管を設置しない流動層への燃料と空
気の量をそれぞれ独立に調整することができるので、両
流動層の温度を変化させることができる。
【0015】また、高い温度の流動層の粒子と低い温度
の流動層の粒子との粒子交換速度を遅くすることによ
り、流動層内の温度を不均一とすることが可能となる。
なお、ガス空塔速度を遅くしすぎると、クリンカトラブ
ルが生じやすくなり、ガス空塔速度が大きいと熱交換速
度が大きくなり流動層間の温度差がつきにくくなる。
【0016】流動層間の粒子と粒子との交換速度はガス
空塔速度が大きくなるほど大きくなり、ガス空塔速度を
制御することにより流動層間の熱交換速度を制御するこ
とが可能になる。
【0017】このように、本発明による酸化装置によれ
ば流動層内で燃焼するCaSを含むチャー等の燃料の量
と流動層間の粒子交換による熱の交換速度を制御できる
ことになり、流動層の一部の温度を高温としそこでのC
aSの酸化を促進することが可能になる。
【0018】こうして本発明による酸化装置では、好ま
しくは、伝熱管を設置しない流動層の温度を900°〜
1100℃、伝熱管を設置した流動層の温度を850°
〜950℃に設定して運転する。
【0019】流動層をこのように2つの異る温度部分に
設定して運転するには例えば温度を900°〜1100
℃に設定する流動層でのガス流速を、流動化している粒
子の最小流動化開始速度の2〜3.5倍のガス空塔速度
に設定するか、温度900°〜1100℃の流動層と、
温度を850°〜950℃に設定する流動層の間に、各
々の流動層を仕切る壁を設け、その壁に開口させた穴の
大きさで粒子交換量を調整する。
【0020】一方、流動層内で局所的に燃焼熱によって
最も高温となりやすいのは粒子の動きが悪く、酸素濃度
の高い分散板付近である。流動層温度を上昇させるとこ
の分散板付近にクリンカが形成しやすくなり、この部分
にクリンカを形成させないために分散板上の粒子の動き
を良好にしておく必要がある。
【0021】本発明による酸化装置では、CaSを含む
石灰石や石炭あるいはチャー等の燃料を供給するノズル
の対面に多数の小孔を備えた多孔板(分散板)を設置
し、その小孔から空気を吹き出す構成を採用したことに
より多数の小孔を備えた分散板の粒子の混合が促進され
る。これによりCaSを含む石灰石や石炭あるいはチャ
ーを空気搬送して炉内で生じた固体を含んだガスの噴流
が対面に衝突して生じるクリンカの成長を阻止すること
が可能になる。
【0022】また、このようにCaSを含む石灰石や石
炭あるいはチャーを空気搬送してノズルから流動層内に
供給して生じたジェットを対面の噴流により良好に攪拌
することにより、石灰石、CaS、石炭あるいはチャー
を流動層全体に均一に分配できるという効果が生じ、従
来のように石灰石、CaS、石炭あるいはチャーを流動
層に均一に供給するために多数の供給ノズルを設置する
必要が無くなり、石灰石、CaS、石炭あるいはチャー
の供給ノズルの本数を減少させるという効果も生じる。
以上のように本発明の酸化装置によれば流動層内に温度
の高い流動層部分と低い流動層部分を作り、クリンカ発
生などのトラブルなくCaS酸化のための安定運転を可
能とする。
【0023】
【実施例】以下本発明によるCaSの酸化装置の一実施
例及びその運転方法の実施の態様について具体的に説明
する。まず図1〜図4に示す第1実施例について説明す
る。図1において、酸化装置を構成する酸化炉10は下
部は耐火断熱材5で構成された壁と上部はウォータウオ
ール2aによって構成された壁とから構成されている。
酸化炉10内には流動層1aと流動層1bと流動層1c
からなる流動層が形成される。
【0024】流動層の最下部にCaSを含む石灰石と石
炭あるいはチャーを供給する燃料供給ノズル6aと灰抜
きだし管8が付設された分散板3aがある。分散板3a
の上部には流動層1aが形成される。その上部に分散板
3bとその分散板3bにCaSを含む石灰石と石炭ある
いはチャー等の燃料を供給する燃料供給ノズル6bが付
設されている。燃料供給ノズル6a,6bは多孔の分散
板3a,3bに向け、それぞれ燃料を噴射するように配
設されている。
【0025】分散板3bの上部には流動層1bが形成さ
れる。流動層1aと流動層1bの外壁は耐火断熱材5で
覆われ、流動層1aと流動層1bの外部への放熱を小さ
く抑え温度が下がりにくいようにしている。流動層1b
の上部に流動層1cが形成され、流動層1cには熱交換
器(伝熱管)2が設置されている。
【0026】酸化炉10へのCaSとチャー等の主燃料
101bは供給ノズル6bから流動層1b中へ供給され
る。酸化炉10には空気および水蒸気を混合した酸化剤
102bが風箱9bに空気供給ノズル7bから供給さ
れ、風箱7bを経由して分散板3bから流動層1bへ供
給される。流動層1aと流動層1bと流動層1cの間の
粒子はその中を上昇する気泡により、上下方向に混合さ
れている。
【0027】流動層1aを流動層1bと流動層1cより
も温度を高く設定するためのCaSとチャー等の燃料1
01aはノズル6aから流動層1aへ供給される。その
燃料を燃焼させるための空気および水蒸気を混合した酸
化剤102aは空気供給ノズル7aから風箱9a内へ供
給され、風箱7aを経由して分散板3aから流動層1a
へ供給される。
【0028】流動層1b、流動層1cは流動層温度が8
50°〜950℃になるようにCaSを含む主燃料10
1b、空気および水蒸気を混合した酸化剤102b量を
調節し、かつ流動層1bのガス空塔速度が流動化開始速
度の3.5〜5倍に設定される。
【0029】このガス空塔速度の範囲より速ければ流動
層の粒子が上部へ流出し易くなり、未反応の粒子が増大
し易くなる。このガス空塔速度の範囲より遅ければ、供
給されたCaSを含む主燃料101bが流動層1b全体
へ速やかに混合されることが難しくなる。
【0030】燃焼熱は熱交換器2から蒸気105へ伝達
され、蒸気105は加温された蒸気106となる。Ca
Sは酸素と反応してCaSO4 へ転換されるが、一部は
CaOとSO2 にも転換する。そのCaOは流動層内に
滞溜している内にSO2 とO 2 と反応してCaSO4 と
なる。
【0031】一方、流動層1aは流動層温度が900°
〜1100℃になるようにCaSとチャー等の燃料10
1a、空気および水蒸気を混合した酸化剤102a量を
調節し、流動層1bとの粒子交換量を減少させるために
流動層1aのガス空塔速度を流動化開始速度の2〜3.
5倍に設定する。
【0032】このガス空塔速度範囲より遅くなると流動
層1a内にホットスポットが生じ易くなり、石炭灰が溶
融して大塊へ生成する、いわゆるクリンカトラブルが生
じ易くなる。また、このガス空塔速度範囲より速くなる
と、流動層1bと1aの粒子交換が良くなり過ぎて、流
動層1aの温度を流動層1bの温度よりも高く設定しに
くくなる。
【0033】流動層1bの粒子は高温の流動層1aを経
由して排出管8から抜き出されるために、流動層1aの
高温条件では速やかに排出灰中のCaSが、完全にCa
SO 4 あるいはCaOに転換される。酸化炉10で発生
した燃焼ガスは配管4を経由してガス化炉(図示せず)
へ送られる。
【0034】図2は図1のA−A断面から分散板3a、
分散板3bを見た図である。燃料供給ノズル6bに対向
する分散板3bの一部分であるB付近は小孔を他よりも
密に配することにより、供給されたCaSを含む主燃料
101bの流動層1b内への分散を促進するように配慮
している。
【0035】図3は分散板3a、分散板3bの断面図で
あり、図4は図3のC−Cの切断面の一部を示したもの
であり、分散板3a、分散板3bの小孔3eの形状の説
明図である。小孔3eは図4に示すように断面の円の中
心を通る線と小孔3eの中心線は角度Dが通常20°〜
70°、好ましくは35°〜55°となるように配置さ
れている。
【0036】角度Dは分散板3a上の粒子を時計方向に
移動させるような空気の噴流を生じさせるため、角度D
を設定することにより燃料を含んだ噴流を分散板3a上
に直接当たらないように燃料を含んだ噴流を曲げること
と、噴流中の燃料を流動層の断面に均一に分散させる効
果を奏している。
【0037】次に図5に示した本発明による酸化装置の
第2実施例について説明する。図5において、図1に示
した第1実施例の構成と同等の部分には説明を簡単にす
るため同一符号を付してある。
【0038】図5の実施例と図1の実施例の違いは高温
部の流動層1aを低温部の流動層1cの横に配置したこ
とである。通常運転時は低温部の流動層1bに設置した
分散板3bに付設された灰抜きだし管8’から灰の抜き
出しは行わず、高温部の流動層1aに設置した分散板3
aに付設された灰抜きだし管8から灰を抜き出す。
【0039】分散板3bに付設された灰抜きだし管8’
からの灰の抜き出しは、流動層1b内に特に大きな粒径
の粒子が蓄積してきた場合にのみおこなう。図5のよう
に流動層を並べることにより、流動層1cの層高を調製
することにより、流動層1aと流動層1cの間の粒子交
換量を調整できるので、流動層1c内のガス空塔速度を
流動化開始速度の2〜3.5倍以上としても流動層1a
の温度を上昇することが可能となる。
【0040】以上、本発明を図示した実施例に基づいて
具体的に説明したが、本発明がこれらの実施例に限定さ
れず特許請求の範囲に示す本発明の範囲内で、その構造
や操作に種々の変更を加えてよいことはいうまでもな
い。
【0041】
【発明の効果】本発明によるCaSの酸化装置及びその
運転方法によれば、CaSを酸素と反応させる流動層
を、一部に伝熱管を設置した流動層と伝熱管を設置しな
い流動層で構成し、両流動層へのCaSを含む燃料と空
気の供給をそれぞれ独立に調整することにより両流動層
の温度を変えてその高温部分で効果的にCaSを酸化さ
せることができる。また、CaSを含む燃料の供給ノズ
ルに対面する流動層の内壁部に多孔板を設けたことによ
りクリンカの成長が阻止される。
【0042】このように本発明による酸化装置及びその
運転方法を石炭ガス化発電装置におけるCaS酸化装置
に採用することにより、石炭ガス化発電装置から排出さ
れる脱硫後の石灰石中にはほとんどCaSを含まない
か、含んでいても外気とCaSが反応しないようにCa
SO4 の殻の内部にCaSが存在するために埋め立て材
として用いても環境中でCaSが分解せず、環境に対し
悪影響のない埋め立て材として脱硫後の石灰石の利用が
可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第1実施例に係わる酸化装置の構成を
示す断面図。
【図2】本発明の第1実施例の酸化装置における流動層
の炉底部と分散板の構造の一例を示す平面図。
【図3】本発明の第1実施例の酸化装置における分散板
の構造の一例を示す断面図。
【図4】本発明の第1実施例の酸化装置における分散板
の構造の一例を示す断面図。
【図5】本発明の第2実施例に係わる酸化装置の構成を
示す断面図。
【図6】本発明による酸化装置が使用される石炭ガス化
脱硫装置の概念を示す構成図。
【図7】従来の酸化装置の構成を示す断面図。
【符号の説明】
1a,1b,1c 流動層 2 伝熱管(熱交換器) 3a,3b,3c 分散板 3e 小孔 4 配管 5 耐火断熱材 6a,6b,6c 燃料供給ノズル 7a,7b,7c 空気供給ノズル 8,8’ 排出管 9a,9b,9c 風箱 10 酸化炉 101,101a,101b 燃料あるいはチャーとC
aSを含む脱硫済み石灰石 102,102a,102b 酸化剤 103 酸化炉発生ガス 104 排出灰 105,106 水蒸気
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10J 3/46 M F02C 3/28 (72)発明者 篠田 克彦 東京都千代田区丸の内二丁目5番1号 三 菱重工業株式会社内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 CaSを含有する燃料を流動層内で酸素
    と反応させてそのCaSをCaSO4 へ転換するCaS
    の酸化装置において、前記流動層が、一部に伝熱管を設
    置した流動層と伝熱管を設置しない流動層とで構成さ
    れ、両流動層には、それぞれ独立にガスに随伴させたC
    aSを含む燃料を供給するノズルと、空気を供給する配
    管と、前記ノズルからの燃料が直射する内壁部に設置さ
    れガスを噴出する多孔板とが設けられ、両流動層におけ
    る空燃比とガス空塔速度を独立して制御可能に構成した
    ことを特徴とするCaSの酸化装置。
  2. 【請求項2】 前記両流動層における燃料供給量と空気
    流量の割合を調整することにより両流動層の局所的な空
    気量とガス空塔速度とを調整すると共に、前記伝熱管を
    設置しない流動層のガス流速を制御して前記伝熱管を設
    置した流動層との間の粒子交換量を制御することにより
    前記伝熱管を設置しない流動層の温度を900°〜11
    00℃、前記伝熱管を設置した流動層の温度を850°
    〜950℃に設定して運転することを特徴とする請求項
    1記載のCaSの酸化装置の運転方法。
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