JPH07333829A - 光学素子およびその製造方法 - Google Patents

光学素子およびその製造方法

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JPH07333829A
JPH07333829A JP12483694A JP12483694A JPH07333829A JP H07333829 A JPH07333829 A JP H07333829A JP 12483694 A JP12483694 A JP 12483694A JP 12483694 A JP12483694 A JP 12483694A JP H07333829 A JPH07333829 A JP H07333829A
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ray
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Takashi Soga
隆 曽我
Masaaki Ito
昌昭 伊東
Taro Ogawa
太郎 小川
Hiroaki Oiizumi
博昭 老泉
Hiromasa Yamanashi
弘将 山梨
Takashi Matsuzaka
尚 松坂
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Hitachi Ltd
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Hitachi Ltd
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F1/00Originals for photomechanical production of textured or patterned surfaces, e.g., masks, photo-masks, reticles; Mask blanks or pellicles therefor; Containers specially adapted therefor; Preparation thereof
    • G03F1/22Masks or mask blanks for imaging by radiation of 100nm or shorter wavelength, e.g. X-ray masks, extreme ultraviolet [EUV] masks; Preparation thereof
    • G03F1/24Reflection masks; Preparation thereof

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Preparing Plates And Mask In Photomechanical Process (AREA)
  • Exposure And Positioning Against Photoresist Photosensitive Materials (AREA)
  • Diffracting Gratings Or Hologram Optical Elements (AREA)
  • Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】X線反射のコントラスト低下を防止した高解像
度の反射型光学素子を実現することと、X線吸収体パタ
−ンを有する光学素子の製造工程におけるパターン欠陥
を修正することが容易で、歩留まり向上の図れる製造方
法を実現することにある。 【構成】基板1上のX線吸収体4と多層膜2の間に、X
線吸収体4のエッチングに対してエッチング速度の遅い
材質で多層膜2の保護膜となる中間膜3を設けたもの。
X線吸収体4をパターン化してマスク4’を形成する際
に、多層膜面をエッチング雰囲気に曝さずにX線吸収体
4をエッチングし、X線反射部の反射率を損なうこと無
くパタ−ン形成を行う。 【効果】マスク上の広範囲領域で均一な反射率の反射面
を提供し、また、集束イオンビ−ムによる修正も容易に
なるためマスク欠陥が低減し、半導体素子製造のリソグ
ラフィ工程における歩留まり向上が可能なX線露光用マ
スクが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、X線もしくは極紫外線
を反射する光学素子及びその製造方法に係り、特に投影
露光装置に用いるX線の反射型マスク、回折格子、反射
型フレネルレンズ等に好適な光学素子及びその製造方法
に関する。
【0002】
【従来の技術】マスク上に描かれた半導体素子等の回路
パターンを、ウェハ上に転写する投影露光装置には、微
細なパターンの転写を行なうために、高い解像力が要求
される。一般に、投影光学系の開口数(NA)が大きい
ほど、あるいは露光波長が短いほど解像力は向上する。
しかし、大きなNAはパターン転写時に焦点深度の低下
をもたらすので、実用上その大きさには限界がある。
【0003】一方、X線領域もしくはこれに近い波長の
極紫外線領域では、物質の屈折率が1に極めて近いの
で、透過型レンズの使用は困難で、反射型光学系を使用
する必要がある。近年、反射膜として屈折率の異なる2
種類の物質の薄膜を交互に多数積層した多層膜鏡が実用
化され、X線の直入射反射が可能となってきたため、投
影露光装置の光源としてX線を使用し、解像力を向上さ
せる検討が盛んに行なわれている。
【0004】図2は、反射型マスクとして従来提案され
ている二種類の構造例を示す要部断面図である。同図
(a)は、その一例を示するもので、基板1の上に、重
元素を主とする物質と軽元素を主とする物質を交互に多
数積層した多層膜2を、所定のマスクパターンをリソグ
ラフィにより転写する工程、すなわち、レジスト等をマ
スクにしたエッチングにより部分的に除去する工程によ
り作製される構造である。
【0005】同図(b)は、他の例を示すもので、基板
1の上に、重元素を主とする物質と軽元素を主とする物
質を交互に多数積層した多層膜2を形成し、さらにこの
多層膜上にX線吸収体層を形成し、これを選択的にエッ
チングすることによりパターン化し、X線吸収体のパタ
ーン4’を形成する工程、すなわち、レジスト等をマス
クにしたエッチングによりX線吸収体を部分的に除去す
る工程により作製される構造である。
【0006】なお、このようなX線投影露光装置に使用
されるX線露光用の反射型マスクに関連するものとし
て、例えば特開昭64−4021号公報が挙げられる。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】上記従来技術の図2
(a)に示す構造を製作する場合、X線を反射する部分
となる多層膜2の表面は、リソグラフィによるマスクパ
ターン形成時にレジストマスク等により保護され、イオ
ン照射等による損傷を受けずに加工できるため反射率の
高いパタ−ンが形成できる。しかし、マスクとして残す
べきパタ−ンの多層膜が欠損した場合、その欠損部分の
みを反射面として修正することは、極めて困難である。
その理由は、多層膜2が屈折率の異なる2種類の物質の
薄膜を交互に積層したもので構成され、成膜構造が複雑
であるからである。
【0008】一方、上記従来技術の図2(b)に示す構
造を製作する場合、X線吸収体を選択的にエッチング除
去する領域内において、全ての場所で等速度でエッチン
グを進行させることは困難である。したがって、X線吸
収体のエッチングが早く進行して露出した多層膜2の部
分は、他のエッチングが遅い部分のエッチングを終了す
るまでの時間の間エッチング雰囲気に曝され続け、多層
膜2の層数の減少や表面荒れなどの損傷を受ける。
【0009】また、製造工程で発生するX線吸収体パタ
−ン部4’の欠陥を修正する場合、余分なX線吸収体は
集束イオンビ−ムによりエッチング除去するが、この
時、多層膜2は同様に層数の減少や表面粗れ、多層膜の
相互拡散による構造変調等の損傷を受ける。損傷を受け
た多層膜2は、X線の反射率が低下するため、X線吸収
体パタ−ン部4’で反射するX線とのコントラストが低
下するという問題があった。
【0010】したがって、本発明の目的は、上記従来技
術の図2(b)に示す構造上の問題点を解消することに
あり、第1の目的は、広範囲で高い反射率を持った多層
膜の上に、X線吸収体パタ−ンを有する光学素子、すな
わち、コントラスト低下を防止した高解像度の反射型光
学素子を提供することにあり、第2の目的は、広範囲で
高い反射率を持った多層膜の上に、X線吸収体パタ−ン
を有する光学素子の製造工程における反射部分の欠損や
パターン欠陥の修正が容易にでき、歩留まりの高い改良
された光学素子の製造方法を提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】上記第1の目的を達成す
るために、本発明の光学素子は、基板上に、屈折率の異
なる少なくとも2種類の物質の薄膜が交互に順次積層さ
れたX線を反射する多層膜の上に、この多層膜を保護す
る中間膜を配設し、この中間膜の上にX線吸収体のパタ
−ンを配設して構成したものである。
【0012】この多層膜を保護する中間膜は、X線吸収
体を選択的にエッチングする場合の雰囲気において、X
線吸収体のエッチング速度よりも小さいエッチング速度
を有する材質であることが好ましい。なおかつ、中間膜
を透過する際のX線強度の減衰を極力小さくするため
に、中間膜に用いる材質のX線線吸収係数と中間膜の膜
厚との積が小さいことが好ましい。しかも、中間膜の膜
厚を多層膜の周期長の整数倍とすることが好ましく、こ
れにより、中間膜表面で反射したX線と多層膜で反射し
たX線の位相が一致し、反射率を向上することになる。
【0013】中間膜として用いるのに好ましい材質は、
C、Cr、Al、Ni、Al23、SiO2、Si
34、SiC又はBNであり、これら2種以上の複合組
成膜であっても良い。また、膜の構造は単層が望ましい
が、必要に応じて多層膜構造とすることもできる。
【0014】中間膜の厚さは、多層膜に入射するX線の
強度を極力減衰させないことを配慮して、できるだけ薄
くすることが望ましく、1〜100nmが好ましく、実
用的には更に5〜20nmの範囲がより好ましい。膜厚
1nmは現在の技術で成膜できる限界であり、それ以下
の膜厚を実現することが困難であることから、また、1
00nmを超えると著しくX線の吸収が大きくなること
からである。中間膜のX線透過率は、少なくとも80%
は欲しい。そのためにはこのように薄膜化することが必
要となる。
【0015】X線吸収体としては、例えばW、Ta、P
t、Au、Ge等の重金属が使用でき、X線の吸収率が
高く、しかもリソグラフィによるパターン形成時のエッ
チング速度が、中間膜のそれよりも速く、加工し易い材
質で形成するが好ましい。
【0016】なお、本発明の光学素子の応用例として代
表的なものは、リソグラフィにより微細加工する際のX
線露光用反射型マスクであり、LSIや液晶表示装置等
の電子装置の製造に有効であるが、その他、回折格子、
反射型フレネルレンズ等の光学素子についても適用で
き、同様に高性能の素子を高い歩留まりで実現すること
ができる。
【0017】また、上記第2の目的を達成するために、
本発明の光学素子の製造方法は、基板上に屈折率の異な
る少なくとも2種類の物質の薄膜を交互に積層してX線
もしくは極紫外線を反射する多層膜を形成する工程と、
前記多層膜の保護層として中間膜を形成する工程と、前
記中間膜上にX線もしくは極紫外線の吸収体パタ−ンを
形成する工程とを設けて構成したものである。
【0018】この中間膜は、上記光学素子の場合と同様
に、X線吸収体をエッチングする場合の雰囲気におい
て、X線吸収体のエッチング速度よりも小さいエッチン
グ速度を有する材質であることが好ましい。なおかつ、
中間膜を透過する際のX線強度の減衰を小さくするため
に、中間膜に用いる材質のX線線吸収係数と中間膜の膜
厚との積が小さいことが好ましい。
【0019】そして具体的には、上記中間膜を形成する
工程を、C、Cr、Al、Ni、Al23、SiO2
Si34、SiC及びBNからなる群から選ばれる少な
くとも1種の物質を含む薄膜形成工程で構成すると共
に、上記吸収体パタ−ンを形成する工程を、W、Ta、
Pt、Au及びGeからなる群から選ばれる少なくとも
1種の金属薄膜を形成する工程と、前記金属薄膜を予め
定められた所定のマスクパターンを介してリソグラフィ
によりパターン化する工程とで構成することである。
【0020】上記中間膜を形成する工程において、形成
する薄膜の膜厚は1〜100nm、より好ましくは5〜
20nmとすることであり、多層膜の周期長に対し、実
質的に整数倍の膜厚となるように形成する工程とするこ
とである。
【0021】なお、多層膜、X線吸収体および中間膜の
形成方法としては、マグネトロンスパッタ法が好ましい
が、その他に、イオンビームスパッタ法、電子ビーム蒸
着法、CVD法、抵抗加熱蒸着法など、周知の成膜方法
をも使用することができる。
【0022】また、X線吸収体をパターン化するための
レジストマスクパターンの形成方法としては、電子ビー
ム描画の他に、収束イオンビーム、水銀ランプやエキシ
マレーザによる光学露光によってもよい。
【0023】また、レジストマスクを用いてX線吸収体
をパターン化するには、各種のドライエッチングによる
パターン形成方法が有効であるが、例えばプラズマを利
用した反応性イオンエッチング、特に低温ドライエッチ
ングが好ましい。
【0024】
【作用】多層膜の保護膜として中間膜を設けることによ
り、X線吸収体のパタ−ン形成、および修正をするため
のエッチングを行う場合に、多層膜をエッチング雰囲気
に曝すことがないため、多層膜の層数の減少や表面粗
れ、相互拡散などによる損傷がなく、高いX線反射率を
有する面が広範囲で得られる。
【0025】中間膜は上記のように、X線吸収体のパタ
−ン形成時および/またはパターン修正時に加工ビーム
や反応ガスから多層膜表面が損傷を受けないように保護
する作用を有している。したがって、その機能を発揮す
るためには、X線の吸収損失を最小限にして、X線吸収
体のパタ−ン形成時にエッチングに対する耐性が十分に
確保されていること、すなわち、X線吸収体と中間膜と
のエッチング速度差が大きく、パタ−ン形成が完全に終
了した段階でもX線吸収体がエッチング除去された跡に
中間膜が残っており、多層膜を被覆して十分に保護膜と
して作用していることである。
【0026】
【実施例】以下、本発明の一実施例を図面にしたがって
説明する。 〈実施例1〉図1は、本発明の一実施例の反射型マスク
の製造方法を示す工程図である。同図(a)に示すよう
に、基板1は厚さ5mmのSiであり、予め表面粗さが
rms(2乗平均根)値で0.3nmの光学研磨が施さ
れている。この基板上にマグネトロンスパッタ装置を用
いて、多層膜2、中間膜3、X線吸収体4を順次積み上
げ積層した。多層膜2は、厚さ2.5nmのMo薄膜
と、厚さ4.2nmのSi薄膜を、交互に各々50層積
層した。この時、波長13nm、入射角5°のX線に対
して多層膜2での反射率は60%であった。中間膜3は
Alを10nm積層し、X線吸収体4はWを100nm
積層した。次いで、X線吸収体4上に電子線レジストP
MMAを厚さ1.0μm塗布し、電子線露光および現像
を行って所定のLSI製造用のレジストマスクパタ−ン
5を形成した。
【0027】次いで同図(b)に示すように、X線吸収
体(W)4の露出部分を反応性イオンエッチングにより
除去し、そのパターン4’を形成した。エッチング反応
ガスとしてはSF6を用い、ガス圧力を0.05〜15
Paの範囲で行った場合、Wのエッチング速度は中間膜
(Al)3のエッチング速度の20倍以上であり、10
0nmの厚さのWをエッチングするために要した時間と
同じ時間をさらに追加した場合でも5nm以上の厚さの
Alで多層膜2を保護できる。X線吸収体4を基板上全
面でエッチングを終了しても多層膜2の露出は見られな
かった。レジストパタ−ン5はアセトン等の有機溶剤へ
の浸漬もしくは酸素プラズマエッチングにより容易に除
去することができ、図1(b)に示す構造の反射型マス
クが得られた。
【0028】なお、波長13nmのX線の透過率は、厚
さ10nmの中間膜(Al)3では95%であり、入射
角5°のX線に対し、反射面でのX線反射率は54%を
示した。さらに、中間膜(Al)3の膜厚を多層膜2の
周期長である6.7nmに一致させた場合には、入射角
5°のX線に対し、反射面でのX線反射率は58%を示
した。
【0029】以上の工程で、X線吸収体をパターン化し
マスクを形成する際の歩留まりは従来通り70%程度で
あったが、欠陥を生じたマスクについては、いずれも以
下のような欠陥修正法によって容易に修正でき、完全に
正常なものとして使用可能となり最終的に歩留まり10
0%を達成することができた。
【0030】すなわち、本実施例の構造の反射型マスク
の欠陥修正法は、X線吸収体のパターン4’を構成する
Wの欠損部に対してはW(CO)6を用いた集束イオン
ビ−ムアシストデポジションによりWを局部的に成膜
し、欠陥部分を埋めた。一方、Wの除去が不完全な部分
に対してはGaイオンによる集束イオンビ−ムエッチン
グによりWを除去したところ、反射部(Wパターン4’
に覆うわれていない多層膜2の表面)でのX線反射率は
50%を示した。
【0031】この反射型マスクを投影露光装置に用い、
X線源からのX線を反射させ、所定のパタ−ンを半導体
基板上のX線レジストに投影し、半導体素子の製造に適
用した。それにより、マスク全面に対応する半導体基板
上で0.1μmの微細なパタ−ンを形成できた。これに
より半導体素子製造のリソグラフィ工程における歩留ま
りが格段に向上した。
【0032】なお、上記実施例では中間膜3としてAl
を用いたが、その他C、Cr、Ni、Al23、SiO
2、Si34、SiC、BNについて、単一組成のもの
と2種以上の複合組成のものとを作成し、各々X線吸収
体4とのエッチング速度の比率から明らかとなる必要な
膜厚を積層することにより同様の結果が得られた。中間
膜3を構成するこれらの組成についてさらに詳細に実験
検討したところ、X線吸収体4とのエッチング速度差が
大きくエッチング耐性に優れている点、X線の吸収損失
が少い点、成膜の容易さ等の特性を総合的に考慮し、強
いて序列をもうければ、次のように優れている順から3
つのグループに分類できる。 Aグループ〔C、SiO2、Si34、SiC〕>Bグ
ループ〔Cr、BN〕>Cグループ〔Al、Ni、Al
23〕。
【0033】なお、X線吸収体4としてはWを用いた
が、その他Ta、Pt、Au、Geを用いることもでき
た。
【0034】多層膜2、X線吸収体4および中間膜3の
形成法としては、マグネトロンスパッタ法を用いたが、
これについてもその他周知の成膜方法が用いられ、例え
ばイオンビームスパッタ法、電子ビーム蒸着法、CVD
法、抵抗加熱蒸着法などが使用できる。
【0035】さらに、レジストパターン5の形成方法と
しては、電子ビーム描画の他に、収束イオンビーム、水
銀ランプやエキシマレーザによる光学露光によってもよ
い。
【0036】〈実施例2〉実施例1と同様にして、ただ
し、上記図1に示したX線吸収体のパタ−ン4’を所定
の幅のラインとスペ−スの繰返しパタ−ンとして、回折
格子を製造した。この場合も実施例1と同様の効果が得
られた。
【0037】〈実施例3〉実施例1と同様にして、ただ
し、上記図1に示したX線吸収体のパタ−ン4’を同心
円状の所定の幅のラインとスペ−スの繰返しパタ−ンと
し、外周に行くにしたがい細かくなるパターンを形成し
て、反射型フレネルレンズを製造した。この場合も実施
例1と同様の効果が得られた。
【0038】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明により所期
の目的を達成することができた。すなわち、本発明の光
学素子の一つである反射型マスクにおいては、X線を反
射する多層膜の上にX線吸収体のパタ−ンを形成、ある
いは修正する際に、多層膜上にそれを保護する中間膜を
設けることで、多層膜からなるX線反射部に損傷を与え
ることがないため、反射率が低下する欠陥発生を低減で
きるので、投影露光するパタ−ンの欠陥も低減できるこ
とから半導体素子製造のリソグラフィ工程における歩留
まりが向上する。また、その他の光学素子である回折格
子や反射型フレネルレンズについても同様であり、X線
吸収体のパタ−ン形成、あるいは修正に有効で歩留まり
が格段に向上する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施例となる反射型マスクの製造方
法を示す工程図である。
【図2】従来の反射型マスクの構造を示す図である。
【符号の説明】
1…基板、 2…多層膜、 3…中間膜、 4…X線吸収体、 4’…パターン化されたX線吸収体、 5…レジストパタ−ン。
フロントページの続き (72)発明者 老泉 博昭 東京都国分寺市東恋ケ窪1丁目280番地 株式会社日立製作所中央研究所内 (72)発明者 山梨 弘将 東京都国分寺市東恋ケ窪1丁目280番地 株式会社日立製作所中央研究所内 (72)発明者 松坂 尚 東京都国分寺市東恋ケ窪1丁目280番地 株式会社日立製作所中央研究所内

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】基板上に、屈折率の異なる少なくとも2種
    類の物質の薄膜が交互に積層されたX線もしくは極紫外
    線を反射する多層膜と、前記多層膜上に配設された多層
    膜を保護する中間膜と、さらに前記中間膜上に配設され
    たX線もしくは極紫外線の吸収体パタ−ンとを有して成
    る光学素子。
  2. 【請求項2】上記中間膜を、上記吸収体を所定のパター
    ンに加工する場合の吸収体のエッチング速度よりもエッ
    チング速度が遅い材質で構成して成る請求項1記載の光
    学素子。
  3. 【請求項3】上記中間膜の膜厚を、上記多層膜の周期長
    に対し、実質的に整数倍の膜厚で構成して成る請求項1
    もしくは2記載の光学素子。
  4. 【請求項4】上記中間膜の膜厚を、5〜20nmとして
    成る請求項1乃至3何れか記載の光学素子。
  5. 【請求項5】上記中間膜を、C、Cr、Al、Ni、A
    23、SiO2、Si34、SiC及びBNからなる
    群から選ばれる少なくとも1種の物質で構成すると共
    に、上記吸収体を、W、Ta、Pt、Au及びGeから
    なる群から選ばれる少なくとも1種の金属薄膜で構成し
    て成る請求項1乃至4何れか記載の光学素子。
  6. 【請求項6】請求項1乃至5何れか記載の光学素子より
    構成される反射型マスク。
  7. 【請求項7】請求項1乃至5何れか記載の光学素子より
    構成される回折格子。
  8. 【請求項8】請求項1乃至5何れか記載の光学素子より
    構成される反射型フレネルレンズ。
  9. 【請求項9】基板上に屈折率の異なる少なくとも2種類
    の物質の薄膜を交互に積層してX線もしくは極紫外線を
    反射する多層膜を形成する工程と、前記多層膜の保護層
    として中間膜を形成する工程と、前記中間膜上にX線も
    しくは極紫外線の吸収体パタ−ンを形成する工程とを有
    して成る光学素子の製造方法。
  10. 【請求項10】上記中間膜を形成する工程を、C、C
    r、Al、Ni、Al23、SiO2、Si34、Si
    C及びBNからなる群から選ばれる少なくとも1種の物
    質を含む薄膜形成工程で構成すると共に、上記吸収体パ
    タ−ンを形成する工程を、W、Ta、Pt、Au及びG
    eからなる群から選ばれる少なくとも1種の金属薄膜を
    形成する工程と、前記金属薄膜を予め定められた所定の
    マスクパターンを介してリソグラフィによりパターン化
    する工程とで構成して成る請求項9記載の光学素子の製
    造方法。
  11. 【請求項11】上記中間膜を形成する工程において、形
    成する薄膜の膜厚を5〜20nmとすると共に、上記多
    層膜の周期長に対し、実質的に整数倍の膜厚となるよう
    に形成する工程として成る請求項9もしくは10記載の
    光学素子の製造方法。
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