JPH0733832A - 光重合性組成物及び粘弾性製品の製造方法 - Google Patents
光重合性組成物及び粘弾性製品の製造方法Info
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- JPH0733832A JPH0733832A JP5255776A JP25577693A JPH0733832A JP H0733832 A JPH0733832 A JP H0733832A JP 5255776 A JP5255776 A JP 5255776A JP 25577693 A JP25577693 A JP 25577693A JP H0733832 A JPH0733832 A JP H0733832A
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- acrylate
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 粘着力及び高温保持力を高水準に維持した光
重合性組成物ならびに光重合法により粘弾性製品を高速
反応条件で製造する方法を提供する。 【構成】 (a)炭素数1〜14のアルキル基を有する
アルキルアルコールの(メタ)アクリル酸エステルから
なる群より選ばれる少なくとも1種以上のアクリレート
系モノマー60〜99重量%と、(b)前記アクリレー
ト系モノマーと共重合可能なモノエチレン性不飽和化合
物1〜40重量%とからなるモノマー主成分、(c)脂
環族飽和炭化水素樹脂及び(d)光重合開始剤を含有す
る。
重合性組成物ならびに光重合法により粘弾性製品を高速
反応条件で製造する方法を提供する。 【構成】 (a)炭素数1〜14のアルキル基を有する
アルキルアルコールの(メタ)アクリル酸エステルから
なる群より選ばれる少なくとも1種以上のアクリレート
系モノマー60〜99重量%と、(b)前記アクリレー
ト系モノマーと共重合可能なモノエチレン性不飽和化合
物1〜40重量%とからなるモノマー主成分、(c)脂
環族飽和炭化水素樹脂及び(d)光重合開始剤を含有す
る。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、アクリレート系の光重
合性組成物に関し、さらに詳しくは、高速反応条件にお
いても高性能を発現する光重合性組成物ならびに該組成
物により得られた粘弾性製品の製造方法に関する。
合性組成物に関し、さらに詳しくは、高速反応条件にお
いても高性能を発現する光重合性組成物ならびに該組成
物により得られた粘弾性製品の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】最近、多種多様な塗装鋼板、凹凸の多い
表面をもつもの、ポリオレフィン板等といったこれまで
粘着テープが接着しにくい被着体に対して、強粘着、高
保持力を有する粘着剤の要求が高まっている。このよう
な要求に対して、従来、アクリルモノマーを熱重合する
ことにより製造される溶剤型粘着剤では、その粘着力を
高めるために粘着付与剤(タッキファイヤー)を添加す
ることが知られている。
表面をもつもの、ポリオレフィン板等といったこれまで
粘着テープが接着しにくい被着体に対して、強粘着、高
保持力を有する粘着剤の要求が高まっている。このよう
な要求に対して、従来、アクリルモノマーを熱重合する
ことにより製造される溶剤型粘着剤では、その粘着力を
高めるために粘着付与剤(タッキファイヤー)を添加す
ることが知られている。
【0003】しかしながら、例えば、アクリル系モノマ
ー組成物を基材に塗工後光照射して重合する光重合法に
おいて、該組成物にタッキファイヤーを添加した場合粘
着力は増加するが、該組成物との相溶性が悪く、重合完
了後非架橋部分として残存するため、高温保持力を低下
させたり、重合後にポリマー中からブリードアウトし
て、接着界面の接着力が低下するという欠点があった。
ー組成物を基材に塗工後光照射して重合する光重合法に
おいて、該組成物にタッキファイヤーを添加した場合粘
着力は増加するが、該組成物との相溶性が悪く、重合完
了後非架橋部分として残存するため、高温保持力を低下
させたり、重合後にポリマー中からブリードアウトし
て、接着界面の接着力が低下するという欠点があった。
【0004】さらに、タッキファイヤーの重合阻害によ
り、反応時間が遅くなったり、生成したポリマーの分子
量が低下し、十分な粘着性能が得られないという欠点も
あった。
り、反応時間が遅くなったり、生成したポリマーの分子
量が低下し、十分な粘着性能が得られないという欠点も
あった。
【0005】このため、重合阻害の少ないタッキファイ
ヤーとして、例えば、脂肪族ポリマーを添加する方法が
特開昭64−66280号公報に、水素化ロジンエステ
ルを添加する方法が特開平2−18485号公報及び特
開平2−107686号公報に開示されている。また、
特開平4−320471号公報にはフェノール変性ロジ
ン系タッキファイヤーを添加する光重合性接着剤組成物
が開示されている。
ヤーとして、例えば、脂肪族ポリマーを添加する方法が
特開昭64−66280号公報に、水素化ロジンエステ
ルを添加する方法が特開平2−18485号公報及び特
開平2−107686号公報に開示されている。また、
特開平4−320471号公報にはフェノール変性ロジ
ン系タッキファイヤーを添加する光重合性接着剤組成物
が開示されている。
【0006】しかしながら、上記のタッキファイヤーの
添加により、高速反応系(2分以内に重合が完結する)
では、やはり重合反応阻害が起こるため、反応遅延や分
子量の低下を招くことが確認されている。このため、得
られるポリマーの分子量は目標より低くなり、高温保持
力が低下することになる。目的とする高温保持力を得る
ためには、ポリマーの分子構造を高架橋度のものにする
必要があるが、高架橋度により、得られたポリマーの伸
びが減少し、接着力が低下するという欠点があった。
添加により、高速反応系(2分以内に重合が完結する)
では、やはり重合反応阻害が起こるため、反応遅延や分
子量の低下を招くことが確認されている。このため、得
られるポリマーの分子量は目標より低くなり、高温保持
力が低下することになる。目的とする高温保持力を得る
ためには、ポリマーの分子構造を高架橋度のものにする
必要があるが、高架橋度により、得られたポリマーの伸
びが減少し、接着力が低下するという欠点があった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点を
解決するためになされたものであり、その目的は、粘着
力及び高温保持力を高水準に維持した光重合性組成物な
らびに光重合法により粘弾性製品を高速反応条件によっ
て製造する方法を提供することにある。
解決するためになされたものであり、その目的は、粘着
力及び高温保持力を高水準に維持した光重合性組成物な
らびに光重合法により粘弾性製品を高速反応条件によっ
て製造する方法を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】第1発明の光重合性組成
物は、(a)炭素数1〜14のアルキル基を有するアル
キルアルコールの(メタ)アクリル酸アルキルエステル
からなる群より選ばれる少なくとも1種以上のアクリレ
ート系モノマー60〜99重量%と、(b)前記アクリ
レート系モノマーと共重合可能なモノエチレン性不飽和
化合物1〜40重量%とからなるモノマー主成分100
重量部、(c)脂環族飽和炭化水素樹脂0.5〜30重
量部及び(d)光重合開始剤0.001〜5重量部を含
有することを特徴とする。
物は、(a)炭素数1〜14のアルキル基を有するアル
キルアルコールの(メタ)アクリル酸アルキルエステル
からなる群より選ばれる少なくとも1種以上のアクリレ
ート系モノマー60〜99重量%と、(b)前記アクリ
レート系モノマーと共重合可能なモノエチレン性不飽和
化合物1〜40重量%とからなるモノマー主成分100
重量部、(c)脂環族飽和炭化水素樹脂0.5〜30重
量部及び(d)光重合開始剤0.001〜5重量部を含
有することを特徴とする。
【0009】第2発明の光重合性組成物は、(a)炭素
数1〜14のアルキル基を有するアルキルアルコールの
(メタ)アクリル酸エステルからなる群より選ばれる少
なくとも1種以上のアクリレート系モノマー60〜99
重量%と、(b)前記アクリレート系モノマーと共重合
可能なモノエチレン性不飽和化合物1〜40重量%とか
らなるモノマー主成分100重量部、(e)テルペンフ
ェノール系粘着付与樹脂又はクマロン系粘着付与樹脂
0.5〜40重量部並びに(d)光重合開始剤0.00
1〜5重量部を含有することを特徴とする。
数1〜14のアルキル基を有するアルキルアルコールの
(メタ)アクリル酸エステルからなる群より選ばれる少
なくとも1種以上のアクリレート系モノマー60〜99
重量%と、(b)前記アクリレート系モノマーと共重合
可能なモノエチレン性不飽和化合物1〜40重量%とか
らなるモノマー主成分100重量部、(e)テルペンフ
ェノール系粘着付与樹脂又はクマロン系粘着付与樹脂
0.5〜40重量部並びに(d)光重合開始剤0.00
1〜5重量部を含有することを特徴とする。
【0010】第3発明の光重合性組成物は、(a)炭素
数1〜14のアルキル基を有するアルキルアルコールの
(メタ)アクリル酸アルキルエステルからなる群より選
ばれる少なくとも1種以上のアクリレート系モノマー6
0〜99重量%と、(b)前記アクリレート系モノマー
と共重合可能なモノエチレン性不飽和化合物1〜40重
量%とからなるモノマー主成分100重量部、(c)脂
環族飽和炭化水素樹脂及び(g)キシレン樹脂とからな
る粘着付与樹脂0.5〜40重量部並びに(d)光重合
開始剤0.001〜5重量部を含有することを特徴とす
る。
数1〜14のアルキル基を有するアルキルアルコールの
(メタ)アクリル酸アルキルエステルからなる群より選
ばれる少なくとも1種以上のアクリレート系モノマー6
0〜99重量%と、(b)前記アクリレート系モノマー
と共重合可能なモノエチレン性不飽和化合物1〜40重
量%とからなるモノマー主成分100重量部、(c)脂
環族飽和炭化水素樹脂及び(g)キシレン樹脂とからな
る粘着付与樹脂0.5〜40重量部並びに(d)光重合
開始剤0.001〜5重量部を含有することを特徴とす
る。
【0011】第4発明の光重合性組成物は、(a)炭素
数1〜14のアルキル基を有するアルキルアルコールの
(メタ)アクリル酸エステルからなる群より選ばれる少
なくとも1種以上のアクリレート系モノマー60〜99
重量%と、(b)前記アクリレート系モノマーと共重合
可能なモノエチレン性不飽和化合物1〜40重量%とか
らなるモノマー主成分100重量部、(h)GPC測定
による重量平均分子量が5000以上の多官能ビニル化
合物1〜50重量部及び(d)光重合開始剤0.001
〜5重量部を含有することを特徴とする。第5発明の粘
弾性製品の製造方法は、第1〜4発明のうちいずれかに
記載の光重合性組成物を基材に塗工又は含浸した後、光
照射することを特徴とする。以上により、上記目的が達
成される。
数1〜14のアルキル基を有するアルキルアルコールの
(メタ)アクリル酸エステルからなる群より選ばれる少
なくとも1種以上のアクリレート系モノマー60〜99
重量%と、(b)前記アクリレート系モノマーと共重合
可能なモノエチレン性不飽和化合物1〜40重量%とか
らなるモノマー主成分100重量部、(h)GPC測定
による重量平均分子量が5000以上の多官能ビニル化
合物1〜50重量部及び(d)光重合開始剤0.001
〜5重量部を含有することを特徴とする。第5発明の粘
弾性製品の製造方法は、第1〜4発明のうちいずれかに
記載の光重合性組成物を基材に塗工又は含浸した後、光
照射することを特徴とする。以上により、上記目的が達
成される。
【0012】以下、第1発明について詳細に説明する。
第1発明で使用するモノマー主成分は、(メタ)アクリ
ル酸アルキルエステルから選ばれる少なくとも1種以上
のアクリレート系モノマー(a)60〜99重量%と、
該アクリレート系モノマーと共重合可能なモノエチレン
性不飽和化合物(b)40〜1重量%からなるものであ
る。
第1発明で使用するモノマー主成分は、(メタ)アクリ
ル酸アルキルエステルから選ばれる少なくとも1種以上
のアクリレート系モノマー(a)60〜99重量%と、
該アクリレート系モノマーと共重合可能なモノエチレン
性不飽和化合物(b)40〜1重量%からなるものであ
る。
【0013】上記アクリレート系モノマー(a)として
は、アルキル基の炭素数が1〜14、好ましくはアルキ
ル基の炭素数が4〜12の(メタ)アクリル酸アルキル
エステルが用いられ、これらのアクリレート系モノマー
としては、例えば、n−ブチル(メタ)アクリレート、
2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチ
ル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレ
ート、イソボルニル(メタ)アクリレート等が挙げられ
る。これらのアクリレート系モノマー(a)は、それぞ
れ、単独又は2種以上を組み合わせて用いることができ
る。
は、アルキル基の炭素数が1〜14、好ましくはアルキ
ル基の炭素数が4〜12の(メタ)アクリル酸アルキル
エステルが用いられ、これらのアクリレート系モノマー
としては、例えば、n−ブチル(メタ)アクリレート、
2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチ
ル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレ
ート、イソボルニル(メタ)アクリレート等が挙げられ
る。これらのアクリレート系モノマー(a)は、それぞ
れ、単独又は2種以上を組み合わせて用いることができ
る。
【0014】第1発明の光重合性組成物から得られる重
合体に粘着性及び凝集性をバランスよく付与するため
に、通常、ホモポリマーのガラス転移点が−50℃以下
のアクリル酸アルキルエステルを主成分とし、コモノマ
ーとして、モノエチレン性不飽和化合物(b)を用い
る。
合体に粘着性及び凝集性をバランスよく付与するため
に、通常、ホモポリマーのガラス転移点が−50℃以下
のアクリル酸アルキルエステルを主成分とし、コモノマ
ーとして、モノエチレン性不飽和化合物(b)を用い
る。
【0015】上記アクリレート系モノマー(a)と共重
合可能なモノエチレン性不飽和化合物(b)としては、
例えば、メタクリル酸、アクリルアミド、(メタ)アク
リロニトリル、N−置換アクリルアミド、ヒドロキシエ
チル(メタ)アクリレート、N−ビニルピロリドン、マ
レイン酸、イタコン酸、N−メチロールアクリルアミ
ド、カルボキシエチル(メタ)アクリレートに代表され
るアクリル酸より高沸点でかつカルボキシル基を有する
単官能アクリル酸エステル等が挙げられる。
合可能なモノエチレン性不飽和化合物(b)としては、
例えば、メタクリル酸、アクリルアミド、(メタ)アク
リロニトリル、N−置換アクリルアミド、ヒドロキシエ
チル(メタ)アクリレート、N−ビニルピロリドン、マ
レイン酸、イタコン酸、N−メチロールアクリルアミ
ド、カルボキシエチル(メタ)アクリレートに代表され
るアクリル酸より高沸点でかつカルボキシル基を有する
単官能アクリル酸エステル等が挙げられる。
【0016】さらに、上記モノエチレン性不飽和化合物
(b)の中で特に好ましいものは、高沸点のカルボキシ
ル基含有(メタ)アクリル酸アルキルエステルであり、
市販品として以下のものが挙げられる。
(b)の中で特に好ましいものは、高沸点のカルボキシ
ル基含有(メタ)アクリル酸アルキルエステルであり、
市販品として以下のものが挙げられる。
【0017】(1) カルボキシエチルアクリレート(ダイ
セルUCB社製「β−CEA」)、カルボキシプロピル
アクリレート等に代表されるカルボキシアルキルアクリ
レート (2) β−アクリロキシエチルハイドロジェンフタレート
(新中村化学社製「NKエステルACB−100」) (3) β−アクリロキシプロピルハイドロジェンフタレー
ト(新中村化学社製「NKエステルACB−200」) (4) β−アクリロキシエチルハイドロジェンサクシネー
ト(新中村化学社製「NKエステルA−SA」) (5) β−メタクリロキシエチルハイドロジェンフタレー
ト(新中村化学社製「NKエステルCB−1」) (6) β−メタクリロキシエチルハイドロジェンサクシネ
ート(新中村化学社製「NKエステルSA」) (7) ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレー
ト(東亜合成社製「M−5300」) (8) アクリル酸オリゴマー CH2 =CHCOO−(CH2 CH2 COO)n −H
(但しn>1)(東亜合成社製「M−5600」、n≒
1.4) (9) β−アクリロキシエチルヘキサヒドロフタレート
(共栄社油脂社製「HOA−HH」)
セルUCB社製「β−CEA」)、カルボキシプロピル
アクリレート等に代表されるカルボキシアルキルアクリ
レート (2) β−アクリロキシエチルハイドロジェンフタレート
(新中村化学社製「NKエステルACB−100」) (3) β−アクリロキシプロピルハイドロジェンフタレー
ト(新中村化学社製「NKエステルACB−200」) (4) β−アクリロキシエチルハイドロジェンサクシネー
ト(新中村化学社製「NKエステルA−SA」) (5) β−メタクリロキシエチルハイドロジェンフタレー
ト(新中村化学社製「NKエステルCB−1」) (6) β−メタクリロキシエチルハイドロジェンサクシネ
ート(新中村化学社製「NKエステルSA」) (7) ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレー
ト(東亜合成社製「M−5300」) (8) アクリル酸オリゴマー CH2 =CHCOO−(CH2 CH2 COO)n −H
(但しn>1)(東亜合成社製「M−5600」、n≒
1.4) (9) β−アクリロキシエチルヘキサヒドロフタレート
(共栄社油脂社製「HOA−HH」)
【0018】また、上記以外に、高沸点のため特に好ま
しいものとしては、N−ビニルピロリドンに代表される
N−ビニルカプロラクタムがある。これらのモノマーは
それ自身重合反応を促進する効果があり、かつ促進反応
時の分子量低下作用が小さいという特性を有する。ま
た、高沸点であるため、N2 ガス等の不活性ガス中での
光重合においてモノマー蒸発等による極性基の減少のよ
うな悪影響の少ないことが確認されている。
しいものとしては、N−ビニルピロリドンに代表される
N−ビニルカプロラクタムがある。これらのモノマーは
それ自身重合反応を促進する効果があり、かつ促進反応
時の分子量低下作用が小さいという特性を有する。ま
た、高沸点であるため、N2 ガス等の不活性ガス中での
光重合においてモノマー蒸発等による極性基の減少のよ
うな悪影響の少ないことが確認されている。
【0019】さらに、モノエチレン性不飽和化合物
(b)として、ガラス転移点の低い重合体を形成するビ
ニル系モノマー、例えば、テトラヒドロフルフリルアク
リレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリ
プロピレングリコールアクリレート、ふっ素アクリレー
ト、シリコンアクリレート等も使用可能である。
(b)として、ガラス転移点の低い重合体を形成するビ
ニル系モノマー、例えば、テトラヒドロフルフリルアク
リレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリ
プロピレングリコールアクリレート、ふっ素アクリレー
ト、シリコンアクリレート等も使用可能である。
【0020】上記アクリレート系モノマー(a)とモノ
エチレン性不飽和化合物(b)は、アクリレート系モノ
マー(a)60〜99重量%に対して、エチレン性不飽
和化合物(b)40〜1重量%で配合される。エチレン
性不飽和化合物(b)の配合が40重量%を超えると、
重合体の粘着特性が低下するので好ましくない。
エチレン性不飽和化合物(b)は、アクリレート系モノ
マー(a)60〜99重量%に対して、エチレン性不飽
和化合物(b)40〜1重量%で配合される。エチレン
性不飽和化合物(b)の配合が40重量%を超えると、
重合体の粘着特性が低下するので好ましくない。
【0021】第1発明で使用される脂環族飽和炭化水素
樹脂(c)は、粘着付与剤(タッキファイヤー)であ
り、第1発明の光重合性組成物から得られる重合体に高
水準の粘着力を付与するために用いられる。
樹脂(c)は、粘着付与剤(タッキファイヤー)であ
り、第1発明の光重合性組成物から得られる重合体に高
水準の粘着力を付与するために用いられる。
【0022】上記脂環族飽和炭化水素樹脂(c)の市販
品として、例えば、荒川化学工業社製の「アルコンP−
70」、「アルコンP−90」、「アルコンP−10
0」、「アルコンP−115」、「アルコンP−12
5」、「アルコンP−140」(商品名)等;理化ハー
キュレス社製の「リガライトR−90」、「リガライト
R−100」、「リガライトR−125」(商品名)
等;トーネックス社製の「エスコレッツ5300番台シ
リーズ」、「エスコレッツECR−229D」、「エス
コレッツECR−228B」、「エスコレッツECR−
143H」、「エスコレッツECR−327」(商品
名)等が挙げられる。
品として、例えば、荒川化学工業社製の「アルコンP−
70」、「アルコンP−90」、「アルコンP−10
0」、「アルコンP−115」、「アルコンP−12
5」、「アルコンP−140」(商品名)等;理化ハー
キュレス社製の「リガライトR−90」、「リガライト
R−100」、「リガライトR−125」(商品名)
等;トーネックス社製の「エスコレッツ5300番台シ
リーズ」、「エスコレッツECR−229D」、「エス
コレッツECR−228B」、「エスコレッツECR−
143H」、「エスコレッツECR−327」(商品
名)等が挙げられる。
【0023】上記脂環族飽和炭化水素樹脂(c)の含有
量が少なくなると重合体の接着力を向上させる効果がな
く、含有量が多くなると相溶性が悪くなり分離するの
で、前記モノマー主成分100重量部に対して、0.5
〜30重量部に限定される。上記脂環族飽和炭化水素樹
脂(c)は、重合体に高水準の粘着力を付与するため
に、予めモノマー主成分に溶解しておくのが好ましい。
量が少なくなると重合体の接着力を向上させる効果がな
く、含有量が多くなると相溶性が悪くなり分離するの
で、前記モノマー主成分100重量部に対して、0.5
〜30重量部に限定される。上記脂環族飽和炭化水素樹
脂(c)は、重合体に高水準の粘着力を付与するため
に、予めモノマー主成分に溶解しておくのが好ましい。
【0024】このような脂環族飽和炭化水素樹脂(c)
を使用することにより、高速反応条件下において、重合
阻害が起こらないため重合体の高分子量化が可能とな
り、高水準の高温保持力を維持したままポリエチレンや
ポリプロピレン等のポリオレフィン基材に対しても強固
な接着力を発揮する。
を使用することにより、高速反応条件下において、重合
阻害が起こらないため重合体の高分子量化が可能とな
り、高水準の高温保持力を維持したままポリエチレンや
ポリプロピレン等のポリオレフィン基材に対しても強固
な接着力を発揮する。
【0025】また、従来、タッキファイヤーの添加は、
重合体のガラス転移点を高める効果があり、粘着剤など
の低温初期接着性を低下させることが知られているが、
本発明における脂環族飽和炭化水素樹脂(c)には、こ
のような現象はなく、低温での初期接着力を向上させる
効果があることを見出している。
重合体のガラス転移点を高める効果があり、粘着剤など
の低温初期接着性を低下させることが知られているが、
本発明における脂環族飽和炭化水素樹脂(c)には、こ
のような現象はなく、低温での初期接着力を向上させる
効果があることを見出している。
【0026】第1発明で用いられる光重合開始剤(d)
としては、例えば、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フ
ェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン[チバ
ガイギー社製、商品名「ダロキュア2959」〕、1−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン〔チバガイギ
ー社製、商品名「イルガキュア184」]、2−ヒドロ
キシ−2,2−ジメチルアセトフェノン[チバガイギー
社製、商品名「ダロキュア1173」]、メトキシアセ
トフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセト
フェノンなどのアセトフェノン系開始剤;ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどの
ベンゾインエーテル系開始剤;ベンジルジメチルケター
ルなどのケタール系開始剤;その他、ハロゲン化ケト
ン、アシルホスフィノキシド、アシルホスフォナートな
どを挙げることができる。
としては、例えば、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フ
ェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン[チバ
ガイギー社製、商品名「ダロキュア2959」〕、1−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン〔チバガイギ
ー社製、商品名「イルガキュア184」]、2−ヒドロ
キシ−2,2−ジメチルアセトフェノン[チバガイギー
社製、商品名「ダロキュア1173」]、メトキシアセ
トフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセト
フェノンなどのアセトフェノン系開始剤;ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどの
ベンゾインエーテル系開始剤;ベンジルジメチルケター
ルなどのケタール系開始剤;その他、ハロゲン化ケト
ン、アシルホスフィノキシド、アシルホスフォナートな
どを挙げることができる。
【0027】第1発明の光重合性組成物中、光重合開始
剤(d)の含有量が少なくなると、光重合開始剤(d)
が光エネルギーにより初期重合に消費されてしまうため
に、未反応のモノマーが残存しやすく、得られる重合物
にモノマー臭が残るだけでなく凝集力が低下する。ま
た、光重合開始剤(d)の含有量が多くなると、重合反
応速度は大きくなるが、光重合開始剤(d)の分解に伴
う残留臭気が激しくなり、得られる重合物の分子量のば
らつきが大きくなり粘着性能も低下するので、前記モノ
マー主成分100重量部に対して、0.001〜5重量
部に限定される。
剤(d)の含有量が少なくなると、光重合開始剤(d)
が光エネルギーにより初期重合に消費されてしまうため
に、未反応のモノマーが残存しやすく、得られる重合物
にモノマー臭が残るだけでなく凝集力が低下する。ま
た、光重合開始剤(d)の含有量が多くなると、重合反
応速度は大きくなるが、光重合開始剤(d)の分解に伴
う残留臭気が激しくなり、得られる重合物の分子量のば
らつきが大きくなり粘着性能も低下するので、前記モノ
マー主成分100重量部に対して、0.001〜5重量
部に限定される。
【0028】第1発明の光重合性組成物に耐熱性や高温
での凝集力などを付与するために、重合性架橋剤を含有
させることが好ましい。このような重合性架橋剤として
は、例えば、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、
ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プ
ロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリス
リトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール
トリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサ(メタ)アクリレート、その他エポキシアクリレー
ト、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート
等を挙げることができる。
での凝集力などを付与するために、重合性架橋剤を含有
させることが好ましい。このような重合性架橋剤として
は、例えば、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、
ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プ
ロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリス
リトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール
トリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサ(メタ)アクリレート、その他エポキシアクリレー
ト、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート
等を挙げることができる。
【0029】かかる重合性架橋剤の含有量は、多くなる
と架橋度の制御が難しくなるので、前記モノマー主成分
100重量部に対して、5重量部以下が好ましい。上記
重合性架橋剤の配合により、光重合反応の過程で重合体
分子間に架橋結合が生じ、その結果、重合体の耐熱性が
向上し、高温での凝集力、保持力が向上する。また、上
記重合性架橋剤は、光重合性組成物を部分的に重合して
増粘させた後で添加するのが好ましい。
と架橋度の制御が難しくなるので、前記モノマー主成分
100重量部に対して、5重量部以下が好ましい。上記
重合性架橋剤の配合により、光重合反応の過程で重合体
分子間に架橋結合が生じ、その結果、重合体の耐熱性が
向上し、高温での凝集力、保持力が向上する。また、上
記重合性架橋剤は、光重合性組成物を部分的に重合して
増粘させた後で添加するのが好ましい。
【0030】上記光重合性組成物には、光重合性を阻害
しない範囲で必要に応じて、増粘剤、チキソトロープ
剤、増量剤、充填剤等が添加されてもよい。増粘剤とし
ては、例えば、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴ
ム、イソプレンゴム、ブチルゴムなどが挙げられ、チキ
ソトロープ剤としては、例えば、コロイドシリカ、ポリ
ビニルピロリドン等が挙げられる。また、増量剤として
は、例えば、炭酸カルシウム、酸化チタン、クレー等が
挙げられ、充填剤としては、例えば、ガラスバルーン、
アルミナバルーン、セラミックバルーン等の無機中空
体;塩化ビニリデンバルーン、アクリルバルーン等の有
機中空体;ナイロンビーズ、アクリルビーズ、シリコン
ビーズ等の有機球状体;ポリエステル、レーヨン、ナイ
ロン等の単繊維;ポリエチレン、ポリプロピレン等の微
粉末等が挙げられる。
しない範囲で必要に応じて、増粘剤、チキソトロープ
剤、増量剤、充填剤等が添加されてもよい。増粘剤とし
ては、例えば、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴ
ム、イソプレンゴム、ブチルゴムなどが挙げられ、チキ
ソトロープ剤としては、例えば、コロイドシリカ、ポリ
ビニルピロリドン等が挙げられる。また、増量剤として
は、例えば、炭酸カルシウム、酸化チタン、クレー等が
挙げられ、充填剤としては、例えば、ガラスバルーン、
アルミナバルーン、セラミックバルーン等の無機中空
体;塩化ビニリデンバルーン、アクリルバルーン等の有
機中空体;ナイロンビーズ、アクリルビーズ、シリコン
ビーズ等の有機球状体;ポリエステル、レーヨン、ナイ
ロン等の単繊維;ポリエチレン、ポリプロピレン等の微
粉末等が挙げられる。
【0031】次に、第2発明について説明する。第2発
明で使用される光重合性組成物は、(a)アクリレート
系モノマー及び(b)モノエチレン性不飽和化合物から
なるモノマー主成分、(e)テルペンフェノール系粘着
付与樹脂又はクマロン系粘着付与樹脂並びに(d)光重
合開始剤を含有する。
明で使用される光重合性組成物は、(a)アクリレート
系モノマー及び(b)モノエチレン性不飽和化合物から
なるモノマー主成分、(e)テルペンフェノール系粘着
付与樹脂又はクマロン系粘着付与樹脂並びに(d)光重
合開始剤を含有する。
【0032】上記モノマー主成分は、第1発明で使用さ
れるモノマー主成分と同一のものが使用できる。
れるモノマー主成分と同一のものが使用できる。
【0033】上記粘着付与樹脂(e)は高水準の粘着力
を付与するために含有され、重合阻害が比較的少なく、
照射時間2分以下で重合が実質的に完結する高速反応条
件でも良好な粘着物性を示すものとして、テルペンフェ
ノール系粘着付与樹脂又はクマロン系粘着付与樹脂が選
ばれる。上記テルペンフェノール系粘着付与樹脂の市販
品としては、例えば、ヤスハラケミカル社製「YSポリ
スターTH−130」、「YSポリスターTH−10
0」(商品名)等が挙げられる。
を付与するために含有され、重合阻害が比較的少なく、
照射時間2分以下で重合が実質的に完結する高速反応条
件でも良好な粘着物性を示すものとして、テルペンフェ
ノール系粘着付与樹脂又はクマロン系粘着付与樹脂が選
ばれる。上記テルペンフェノール系粘着付与樹脂の市販
品としては、例えば、ヤスハラケミカル社製「YSポリ
スターTH−130」、「YSポリスターTH−10
0」(商品名)等が挙げられる。
【0034】上記クマロン系粘着付与樹脂としては、例
えば、クマロン樹脂、インデン樹脂、クマロン−インデ
ン共重合体、クマロンおよびインデンの少なくともいず
れか一方とビニル系モノマーとの共重合体(例えば、ク
マロン−インデン−スチレン共重合体)などが挙げられ
る。
えば、クマロン樹脂、インデン樹脂、クマロン−インデ
ン共重合体、クマロンおよびインデンの少なくともいず
れか一方とビニル系モノマーとの共重合体(例えば、ク
マロン−インデン−スチレン共重合体)などが挙げられ
る。
【0035】上記クマロン系粘着付与樹脂の市販品とし
ては、例えば、新日鐡化学社製「エスクリスタルA−1
00」、「エスクリスタルA−120」、「エスクリス
タルA−100S」、「エスクリスタルA−120S」
(商品名)等が挙げられる。
ては、例えば、新日鐡化学社製「エスクリスタルA−1
00」、「エスクリスタルA−120」、「エスクリス
タルA−100S」、「エスクリスタルA−120S」
(商品名)等が挙げられる。
【0036】上記テルペンフェノール系粘着付与樹脂及
びクマロン系粘着付与樹脂は、高速反応条件下で重合阻
害が殆どないため、高分子量化が可能であり、高温保持
力を維持したままで低エネルギー表面であるポリオレフ
ィン(ポリエチレン、ポリプロピレン等)基材に対して
も高接着力を発現する。また、テルペンフェノール樹脂
及びクマロン系樹脂はアクリル系共重合体との相溶性が
良好であり、経時によりブリードアウトして接着力が低
下することがなく、得られた粘着剤の透明性は良好なも
のとなる。
びクマロン系粘着付与樹脂は、高速反応条件下で重合阻
害が殆どないため、高分子量化が可能であり、高温保持
力を維持したままで低エネルギー表面であるポリオレフ
ィン(ポリエチレン、ポリプロピレン等)基材に対して
も高接着力を発現する。また、テルペンフェノール樹脂
及びクマロン系樹脂はアクリル系共重合体との相溶性が
良好であり、経時によりブリードアウトして接着力が低
下することがなく、得られた粘着剤の透明性は良好なも
のとなる。
【0037】また、上記テルペンフェノール系粘着付与
樹脂及びクマロン系粘着付与樹脂中の不飽和結合の水素
添加率は、小さくなると重合阻害が大きくなるので、9
0%以上が好ましく、より好ましくは95%以上、さら
に好ましくは98%以上である。
樹脂及びクマロン系粘着付与樹脂中の不飽和結合の水素
添加率は、小さくなると重合阻害が大きくなるので、9
0%以上が好ましく、より好ましくは95%以上、さら
に好ましくは98%以上である。
【0038】粘着付与樹脂(e)の量は、多くなると粘
着剤中のゾル分となる部分が大きくなり過ぎて、高温で
の保持力に悪影響を及ぼすので、上記モノマー主成分1
00重量部に対して40重量部以下が好ましい。
着剤中のゾル分となる部分が大きくなり過ぎて、高温で
の保持力に悪影響を及ぼすので、上記モノマー主成分1
00重量部に対して40重量部以下が好ましい。
【0039】上記光重合開始剤(d)は、第1発明で使
用される光重合開始剤と同一のものが使用され得る。
用される光重合開始剤と同一のものが使用され得る。
【0040】上記光重合性組成物には、耐熱性や高温で
の凝集力などを付与するために、重合性架橋剤を含有さ
せることが好ましい。このような重合性架橋剤として
は、第1発明で使用される重合性架橋剤と同一のものが
使用され得る。
の凝集力などを付与するために、重合性架橋剤を含有さ
せることが好ましい。このような重合性架橋剤として
は、第1発明で使用される重合性架橋剤と同一のものが
使用され得る。
【0041】上記光重合性組成物には、光重合性を阻害
しない範囲で必要に応じて、第1発明と同様な増粘剤、
チキソトロープ剤、増量剤、充填剤等が添加されてもよ
い。
しない範囲で必要に応じて、第1発明と同様な増粘剤、
チキソトロープ剤、増量剤、充填剤等が添加されてもよ
い。
【0042】次に、第3発明について説明する。第3発
明で使用される光重合性組成物は、(a)アクリレート
系モノマー及び(b)モノエチレン性不飽和化合物から
なるモノマー主成分、(c)脂環族飽和炭化水素樹脂及
び(g)キシレン樹脂とからなる粘着付与樹脂並びに
(d)光重合開始剤を含有する。
明で使用される光重合性組成物は、(a)アクリレート
系モノマー及び(b)モノエチレン性不飽和化合物から
なるモノマー主成分、(c)脂環族飽和炭化水素樹脂及
び(g)キシレン樹脂とからなる粘着付与樹脂並びに
(d)光重合開始剤を含有する。
【0043】上記モノマー主成分は、第1発明で使用さ
れるモノマー主成分と同一のものが使用できる。なお、
上記モノマー主成分の一つの構成成分であるモノエチレ
ン性不飽和化合物(b)の例としては、第1発明の説明
において例示したものの他にアクリル酸が挙げられる。
れるモノマー主成分と同一のものが使用できる。なお、
上記モノマー主成分の一つの構成成分であるモノエチレ
ン性不飽和化合物(b)の例としては、第1発明の説明
において例示したものの他にアクリル酸が挙げられる。
【0044】上記脂環族飽和炭化水素樹脂(c)及びキ
シレン樹脂(g)とからなる粘着付与樹脂は、得られる
粘着剤の低エネルギー表面に対する粘着力を増加させ、
高温保持力の劣化が少なく、更に対ポリオレフィン曲面
長期接着性を向上させるために含有される。尚、対ポリ
オレフィン曲面長期接着性とは、粘着剤がポリオレフィ
ンからなる曲面に対して示す接着性のことであり、その
試験方法は、アルミニウム板に試験しようとする粘着剤
層を貼付したものを、ポリオレフィンからなる一定の曲
面に貼付した後、アルミニウム板の反発力によって前記
粘着剤層がポリオレフィン面から剥離するまでの日数を
測定するという方法である(この測定方法は、後述の性
能評価の項に詳細に示した)。
シレン樹脂(g)とからなる粘着付与樹脂は、得られる
粘着剤の低エネルギー表面に対する粘着力を増加させ、
高温保持力の劣化が少なく、更に対ポリオレフィン曲面
長期接着性を向上させるために含有される。尚、対ポリ
オレフィン曲面長期接着性とは、粘着剤がポリオレフィ
ンからなる曲面に対して示す接着性のことであり、その
試験方法は、アルミニウム板に試験しようとする粘着剤
層を貼付したものを、ポリオレフィンからなる一定の曲
面に貼付した後、アルミニウム板の反発力によって前記
粘着剤層がポリオレフィン面から剥離するまでの日数を
測定するという方法である(この測定方法は、後述の性
能評価の項に詳細に示した)。
【0045】上記脂環族飽和炭化水素樹脂(c)として
は、水素添加率が98%以上のC5及びC9系石油樹脂
が好ましく、その市販品の例としては、第1発明の説明
の項で挙げたものが、いずれも使用される。
は、水素添加率が98%以上のC5及びC9系石油樹脂
が好ましく、その市販品の例としては、第1発明の説明
の項で挙げたものが、いずれも使用される。
【0046】上記キシレン樹脂(g)とは、キシレンホ
ルムアルデヒド樹脂のようにメタキシレンとホルマリン
とを強酸触媒下で反応させて得られる淡黄色透明の水飴
状樹脂のことであり、これを更にフェノールやアルキル
フェノールなどのフェノール類、カルボン酸類、アミン
類、アルコール類によって変性した各種変性キシレンホ
ルムアルデヒド樹脂も含まれる。また、キシレン樹脂
(g)としては、好ましくはキシレン樹脂中の不飽和結
合への水素添加率が90%以上のものが良く、より好ま
しくは、95%以上であり、更に好ましくは、98%以
上である。
ルムアルデヒド樹脂のようにメタキシレンとホルマリン
とを強酸触媒下で反応させて得られる淡黄色透明の水飴
状樹脂のことであり、これを更にフェノールやアルキル
フェノールなどのフェノール類、カルボン酸類、アミン
類、アルコール類によって変性した各種変性キシレンホ
ルムアルデヒド樹脂も含まれる。また、キシレン樹脂
(g)としては、好ましくはキシレン樹脂中の不飽和結
合への水素添加率が90%以上のものが良く、より好ま
しくは、95%以上であり、更に好ましくは、98%以
上である。
【0047】粘着付与樹脂中の不飽和結合への水素添加
率が、90%に満たない場合は重合阻害などの可能性が
大きくなり、高速反応条件において適当でない場合もあ
る。また、この場合、重合時に生成ポリマー中に共重合
され粘着付与樹脂としての効果を発現しなくなるという
場合もある。
率が、90%に満たない場合は重合阻害などの可能性が
大きくなり、高速反応条件において適当でない場合もあ
る。また、この場合、重合時に生成ポリマー中に共重合
され粘着付与樹脂としての効果を発現しなくなるという
場合もある。
【0048】上記キシレン樹脂(g)の市販品として
は、例えば、三菱瓦斯化学社製の「ニカノールHP−1
50」、「ニカノールGHP−160」、「ニカノール
HP−120」、「ニカノールHP−100」、「ニカ
ノールHP−210」、「ニカノールHP−70」(商
品名)等が挙げられる。
は、例えば、三菱瓦斯化学社製の「ニカノールHP−1
50」、「ニカノールGHP−160」、「ニカノール
HP−120」、「ニカノールHP−100」、「ニカ
ノールHP−210」、「ニカノールHP−70」(商
品名)等が挙げられる。
【0049】粘着付与樹脂中のキシレン樹脂(g)の含
有比率は、好ましくは5〜80重量%、より好ましくは
10〜60重量%、更に好ましくは20〜50重量%で
ある。
有比率は、好ましくは5〜80重量%、より好ましくは
10〜60重量%、更に好ましくは20〜50重量%で
ある。
【0050】上記粘着付与樹脂の含有量が少なくなると
重合体の接着力を向上させる効果がなく、含有量が多く
なると粘着付与樹脂が粘着剤中で非架橋成分として残る
ためゾル分が大きすぎ高温での凝集力に悪影響を及ぼす
ので、前記モノマー主成分100重量部に対して、0.
5〜40重量部に限定される。
重合体の接着力を向上させる効果がなく、含有量が多く
なると粘着付与樹脂が粘着剤中で非架橋成分として残る
ためゾル分が大きすぎ高温での凝集力に悪影響を及ぼす
ので、前記モノマー主成分100重量部に対して、0.
5〜40重量部に限定される。
【0051】上記粘着付与樹脂は、重合体に高水準の粘
着力を付与するために、予めモノマー主成分に溶解して
おくのが好ましい。
着力を付与するために、予めモノマー主成分に溶解して
おくのが好ましい。
【0052】このような上記脂環族飽和炭化水素樹脂
(c)及びキシレン樹脂(g)とからなる粘着付与樹脂
を使用することにより、高速反応条件下において、重合
阻害が起こらないため重合体の高分子量化が可能とな
り、高水準の高温保持力を維持したまま低エネルギー表
面であるポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフ
ィン基材に対しても、また、その他の極性の高い被着体
に対しても強接着性を保持できる。更に対ポリオレフィ
ン曲面長期接着性が向上する。
(c)及びキシレン樹脂(g)とからなる粘着付与樹脂
を使用することにより、高速反応条件下において、重合
阻害が起こらないため重合体の高分子量化が可能とな
り、高水準の高温保持力を維持したまま低エネルギー表
面であるポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフ
ィン基材に対しても、また、その他の極性の高い被着体
に対しても強接着性を保持できる。更に対ポリオレフィ
ン曲面長期接着性が向上する。
【0053】上記光重合開始剤(d)は、第1発明で使
用される光重合開始剤と同一のものが使用され得る。
用される光重合開始剤と同一のものが使用され得る。
【0054】上記光重合性組成物には、耐熱性や高温で
の凝集力などを付与するために、重合性架橋剤を含有さ
せることが好ましい。このような重合性架橋剤として
は、第1発明で使用される重合性架橋剤と同一のものが
使用され得る。
の凝集力などを付与するために、重合性架橋剤を含有さ
せることが好ましい。このような重合性架橋剤として
は、第1発明で使用される重合性架橋剤と同一のものが
使用され得る。
【0055】上記光重合性組成物には、光重合性を阻害
しない範囲で必要に応じて、第1発明と同様な増粘剤、
チキソトロープ剤、増量剤、充填剤等が添加されてもよ
い。
しない範囲で必要に応じて、第1発明と同様な増粘剤、
チキソトロープ剤、増量剤、充填剤等が添加されてもよ
い。
【0056】次に、第4発明について説明する。第4発
明で使用される光重合性組成物は、(a)アクリレート
系モノマー及び(b)モノエチレン性不飽和化合物から
なるモノマー主成分、(h)GPC測定による重量平均
分子量が5000以上の多官能ビニル化合物及び(d)
光重合開始剤を含有する。
明で使用される光重合性組成物は、(a)アクリレート
系モノマー及び(b)モノエチレン性不飽和化合物から
なるモノマー主成分、(h)GPC測定による重量平均
分子量が5000以上の多官能ビニル化合物及び(d)
光重合開始剤を含有する。
【0057】上記モノマー主成分は、第1発明で使用さ
れるモノマー主成分と同一のものが使用できる。なお、
上記モノマー主成分の一つの構成成分であるモノエチレ
ン性不飽和化合物(b)の例としては、第1発明の説明
において例示したものの他にアクリル酸が挙げられる。
れるモノマー主成分と同一のものが使用できる。なお、
上記モノマー主成分の一つの構成成分であるモノエチレ
ン性不飽和化合物(b)の例としては、第1発明の説明
において例示したものの他にアクリル酸が挙げられる。
【0058】上記GPC測定による重量平均分子量が5
000以上の多官能ビニル化合物(h)は、得られる粘
着剤の生成ポリマー間を架橋し、凝集力を向上させるた
めに含有される。架橋剤として、重量平均分子量が50
00未満の多官能ビニル化合物のみが含有される場合
は、凝集力が向上されるとともに、生成ポリマーの柔軟
性が低下するが、重量平均分子量が5000以上の多官
能ビニル化合物が含有されることにより、凝集力が向上
されるとともに、生成ポリマー間の架橋点間距離が長く
なるため、生成ポリマーの柔軟性も向上する。従って、
高水準の高温保持力を維持したまま低エネルギー表面で
あるポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン
基材に対しても、また、その他の極性の高い被着体に対
しても強接着性を保持できる。更に対ポリオレフィン曲
面長期接着性が向上する。
000以上の多官能ビニル化合物(h)は、得られる粘
着剤の生成ポリマー間を架橋し、凝集力を向上させるた
めに含有される。架橋剤として、重量平均分子量が50
00未満の多官能ビニル化合物のみが含有される場合
は、凝集力が向上されるとともに、生成ポリマーの柔軟
性が低下するが、重量平均分子量が5000以上の多官
能ビニル化合物が含有されることにより、凝集力が向上
されるとともに、生成ポリマー間の架橋点間距離が長く
なるため、生成ポリマーの柔軟性も向上する。従って、
高水準の高温保持力を維持したまま低エネルギー表面で
あるポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン
基材に対しても、また、その他の極性の高い被着体に対
しても強接着性を保持できる。更に対ポリオレフィン曲
面長期接着性が向上する。
【0059】上記多官能ビニル化合物(h)としては、
その市販品として、例えば、新中村化学工業社製の「U
NI TACK K−100」(GPC測定による重量
平均分子量:約2万)、「UNI TACK UA−8
000」(GPC測定による重量平均分子量:約1.6
万)、「UNI TACK UA−4000」(GPC
測定による重量平均分子量:約0.8万)(商品名)等
が挙げられる。
その市販品として、例えば、新中村化学工業社製の「U
NI TACK K−100」(GPC測定による重量
平均分子量:約2万)、「UNI TACK UA−8
000」(GPC測定による重量平均分子量:約1.6
万)、「UNI TACK UA−4000」(GPC
測定による重量平均分子量:約0.8万)(商品名)等
が挙げられる。
【0060】上記多官能ビニル化合物(h)の含有量が
少なくなると重合体の凝集力を向上させる効果がなく、
含有量が多くなると柔軟性が低下するので、前記モノマ
ー主成分100重量部に対して、1〜50重量部に限定
される。
少なくなると重合体の凝集力を向上させる効果がなく、
含有量が多くなると柔軟性が低下するので、前記モノマ
ー主成分100重量部に対して、1〜50重量部に限定
される。
【0061】また、上記多官能ビニル化合物(h)は、
光重合性組成物を部分的に重合して増粘させた後で添加
するのが好ましい。
光重合性組成物を部分的に重合して増粘させた後で添加
するのが好ましい。
【0062】さらに、第4発明の光重合性組成物には、
架橋剤として、第1発明の説明の項に記載したような重
量平均分子量が5000未満の多官能ビニル化合物を含
有させてもよい。
架橋剤として、第1発明の説明の項に記載したような重
量平均分子量が5000未満の多官能ビニル化合物を含
有させてもよい。
【0063】上記光重合開始剤(d)は、第1発明で使
用される光重合開始剤と同一のものが使用され得る。
用される光重合開始剤と同一のものが使用され得る。
【0064】上記光重合性組成物には、光重合性を阻害
しない範囲で必要に応じて、第1発明と同様な増粘剤、
チキソトロープ剤、増量剤、充填剤等が添加されてもよ
い。
しない範囲で必要に応じて、第1発明と同様な増粘剤、
チキソトロープ剤、増量剤、充填剤等が添加されてもよ
い。
【0065】さらに、上記光重合性組成物には、高水準
の粘着力を与えるために、粘着付与樹脂を含有させても
よい。このような粘着付与樹脂としては、ロジン系樹
脂、変性ロジン系樹脂(水素添加ロジン系樹脂、重合ロ
ジン系樹脂など)、テルペン樹脂、テルペンフェノール
樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、C5及びC9樹脂、ク
マロン樹脂等が挙げられるが、特に、第3発明に記載さ
れた脂環族飽和炭化水素樹脂(c)及びキシレン樹脂
(g)とからなる粘着付与樹脂が、前記モノマー主成分
100重量部に対して、0.5〜40重量部含有される
のが好ましい。この脂環族飽和炭化水素樹脂(c)及び
キシレン樹脂(g)とからなる粘着付与樹脂が含有され
ることにより、得られた粘着剤がさらに一層高水準の高
温保持力を維持したまま低エネルギー表面であるポリエ
チレンやポリプロピレン等のポリオレフィン基材に対し
ても、また、その他の極性の高い被着体に対しても強接
着性を保持できると共に、対ポリオレフィン曲面長期接
着性が更に向上する。この場合、上記脂環族飽和炭化水
素樹脂(c)及びキシレン樹脂(g)とからなる粘着付
与樹脂は、予めモノマー主成分に溶解しておくのが好ま
しい。
の粘着力を与えるために、粘着付与樹脂を含有させても
よい。このような粘着付与樹脂としては、ロジン系樹
脂、変性ロジン系樹脂(水素添加ロジン系樹脂、重合ロ
ジン系樹脂など)、テルペン樹脂、テルペンフェノール
樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、C5及びC9樹脂、ク
マロン樹脂等が挙げられるが、特に、第3発明に記載さ
れた脂環族飽和炭化水素樹脂(c)及びキシレン樹脂
(g)とからなる粘着付与樹脂が、前記モノマー主成分
100重量部に対して、0.5〜40重量部含有される
のが好ましい。この脂環族飽和炭化水素樹脂(c)及び
キシレン樹脂(g)とからなる粘着付与樹脂が含有され
ることにより、得られた粘着剤がさらに一層高水準の高
温保持力を維持したまま低エネルギー表面であるポリエ
チレンやポリプロピレン等のポリオレフィン基材に対し
ても、また、その他の極性の高い被着体に対しても強接
着性を保持できると共に、対ポリオレフィン曲面長期接
着性が更に向上する。この場合、上記脂環族飽和炭化水
素樹脂(c)及びキシレン樹脂(g)とからなる粘着付
与樹脂は、予めモノマー主成分に溶解しておくのが好ま
しい。
【0066】次に、第5発明について説明する。第5発
明で使用される光重合性組成物は、第1発明〜第4発明
のいずれかで用いられるものと同一の光重合性組成物で
ある。
明で使用される光重合性組成物は、第1発明〜第4発明
のいずれかで用いられるものと同一の光重合性組成物で
ある。
【0067】第5発明で使用される基材としては、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂等のプラスチックシ
ート又はフィルムもしくは紙等が挙げられる。上記プラ
スチックシート又はフィルムは表面が離型処理されてい
てもよい。
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂等のプラスチックシ
ート又はフィルムもしくは紙等が挙げられる。上記プラ
スチックシート又はフィルムは表面が離型処理されてい
てもよい。
【0068】第5発明において、上記光重合性組成物を
基材に塗工又は含浸した後、光照射して重合させること
により、粘着テープ等の粘弾性製品が得られる。
基材に塗工又は含浸した後、光照射して重合させること
により、粘着テープ等の粘弾性製品が得られる。
【0069】光照射に用いられるランプとしては、波長
400nm以下に発光分布を有するものが好ましく、例
えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水
銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、メタル
ハライドランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯などが用
いられる。
400nm以下に発光分布を有するものが好ましく、例
えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水
銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、メタル
ハライドランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯などが用
いられる。
【0070】これらのうち、超高圧水銀灯は開始剤の活
性波長領域の光を効率よく発光し、得られる高分子の粘
弾性的性質を架橋により低下させるような短波長の光
や、光反応性組成物を加熱蒸発させるような長波長の光
を多く発光しないので好ましい。特に、超高圧水銀灯と
しては、ランプに循環水のジャケットを設けた、いわゆ
る水冷式のものの効果が著しい。
性波長領域の光を効率よく発光し、得られる高分子の粘
弾性的性質を架橋により低下させるような短波長の光
や、光反応性組成物を加熱蒸発させるような長波長の光
を多く発光しないので好ましい。特に、超高圧水銀灯と
しては、ランプに循環水のジャケットを設けた、いわゆ
る水冷式のものの効果が著しい。
【0071】上記ランプの光強度は、光重合性組成物か
ら得られる重合体の重合度を左右する因子であり、目的
とする製品の性能によって適宜選択される。例えば、通
常のアセトフェノン基を有する開裂型の光重合開始剤を
配合した場合、重合開始剤の光分解に有効な波長領域
(通常365〜420nm)の光強度は、0.1〜10
0mW/cm2 の範囲が好ましい。0.1mW/cm2
未満の光強度では、酸素の反応阻害に起因するインダク
ション時間のばらつきが大きくなり、重合度の一定した
重合物を得るのが困難となる。また、100mW/cm
2 を超える光強度では、分子量が大きく低下するために
凝集力と応力分散性のバランスを維持するのが困難とな
り、気泡発生を抑制しながら端部の剥離を抑制するのが
困難となる。
ら得られる重合体の重合度を左右する因子であり、目的
とする製品の性能によって適宜選択される。例えば、通
常のアセトフェノン基を有する開裂型の光重合開始剤を
配合した場合、重合開始剤の光分解に有効な波長領域
(通常365〜420nm)の光強度は、0.1〜10
0mW/cm2 の範囲が好ましい。0.1mW/cm2
未満の光強度では、酸素の反応阻害に起因するインダク
ション時間のばらつきが大きくなり、重合度の一定した
重合物を得るのが困難となる。また、100mW/cm
2 を超える光強度では、分子量が大きく低下するために
凝集力と応力分散性のバランスを維持するのが困難とな
り、気泡発生を抑制しながら端部の剥離を抑制するのが
困難となる。
【0072】第5発明において、光重合反応は空気中の
酸素及び光重合性組成物中に溶存する酸素により反応が
阻害される。このような酸素の反応阻害を防止するため
に、例えば、光重合性組成物をポリエチレンテレフタレ
ート(以下PETという)製やテフロン製フィルムによ
って被覆し、このフィルムを介して光照射する方法が挙
げられる。
酸素及び光重合性組成物中に溶存する酸素により反応が
阻害される。このような酸素の反応阻害を防止するため
に、例えば、光重合性組成物をポリエチレンテレフタレ
ート(以下PETという)製やテフロン製フィルムによ
って被覆し、このフィルムを介して光照射する方法が挙
げられる。
【0073】また、酸素の反応阻害を防止する他の方法
として、例えば、窒素ガスや炭酸ガスのような不活性ガ
スにより酸素を置換し、光透過性の窓を有するイナート
ゾーンの中で反応させてもよい。この場合、重合性組成
物の転化率が99.7%以上となるように十分に反応を
完結させるためには、照射雰囲気の酸素濃度が5000
ppm以下であることが好ましい。また、イナートゾー
ンの中で光照射により得られた重合体の分子量は、照射
雰囲気の酸素濃度の増加とともに低下するので、完全に
イナートな条件での重合と同程度の分子量を得るために
は、照射雰囲気の酸素濃度が1000ppm以下である
ことがより好ましい。
として、例えば、窒素ガスや炭酸ガスのような不活性ガ
スにより酸素を置換し、光透過性の窓を有するイナート
ゾーンの中で反応させてもよい。この場合、重合性組成
物の転化率が99.7%以上となるように十分に反応を
完結させるためには、照射雰囲気の酸素濃度が5000
ppm以下であることが好ましい。また、イナートゾー
ンの中で光照射により得られた重合体の分子量は、照射
雰囲気の酸素濃度の増加とともに低下するので、完全に
イナートな条件での重合と同程度の分子量を得るために
は、照射雰囲気の酸素濃度が1000ppm以下である
ことがより好ましい。
【0074】上記重合性組成物は、光の照射を受けた表
層部分が、その内部より酸素の阻害を受け易く凝集力が
低下するので、表層部分と内部との凝集力を同程度とす
るためには、照射雰囲気の酸素濃度が300ppm以下
であることがさらに好ましい。
層部分が、その内部より酸素の阻害を受け易く凝集力が
低下するので、表層部分と内部との凝集力を同程度とす
るためには、照射雰囲気の酸素濃度が300ppm以下
であることがさらに好ましい。
【0075】
【作用】第1発明の光重合性組成物は、脂環族飽和炭化
水素樹脂が特定量含有されているので、高速反応条件下
において、重合阻害が起こらないため重合体の高分子量
化が可能となり、高水準の高温保持力を維持したまま強
固な接着力を発揮する。
水素樹脂が特定量含有されているので、高速反応条件下
において、重合阻害が起こらないため重合体の高分子量
化が可能となり、高水準の高温保持力を維持したまま強
固な接着力を発揮する。
【0076】第2発明の光重合性組成物は、テルペンフ
ェノール系粘着付与樹脂又はクマロン系粘着付与樹脂が
特定量含有されているので、高速反応条件下で重合阻害
が殆どないため、高分子量化が可能であり、高温保持力
を維持したまま強固な接着力を発揮する。
ェノール系粘着付与樹脂又はクマロン系粘着付与樹脂が
特定量含有されているので、高速反応条件下で重合阻害
が殆どないため、高分子量化が可能であり、高温保持力
を維持したまま強固な接着力を発揮する。
【0077】第3発明の光重合性組成物に含有された脂
環族飽和炭化水素樹脂及びキシレン樹脂からなる粘着付
与樹脂はその構造上極性が低いため、重合後の粘着剤
は、低いエネルギー表面であるオレフィン系の被着体に
対して高い接着性を示すものと考えられる。また、これ
らの樹脂は低分子量であるため、凹凸面などへの追従性
がよく強い粘着性を示すものと考えられる。
環族飽和炭化水素樹脂及びキシレン樹脂からなる粘着付
与樹脂はその構造上極性が低いため、重合後の粘着剤
は、低いエネルギー表面であるオレフィン系の被着体に
対して高い接着性を示すものと考えられる。また、これ
らの樹脂は低分子量であるため、凹凸面などへの追従性
がよく強い粘着性を示すものと考えられる。
【0078】第4発明の光重合性組成物は、分子量の高
い多官能ビニル化合物が含有されているので、生成ポリ
マー間の架橋点間距離が長くなり、架橋ポリマーの柔軟
性が向上することにより、凹凸面などへの追従性がよく
強粘着を示し、さらに十分な架橋度を保持しているた
め、高温での剪断保持力の優れた粘着剤を製造し得るも
のと考えられる。
い多官能ビニル化合物が含有されているので、生成ポリ
マー間の架橋点間距離が長くなり、架橋ポリマーの柔軟
性が向上することにより、凹凸面などへの追従性がよく
強粘着を示し、さらに十分な架橋度を保持しているた
め、高温での剪断保持力の優れた粘着剤を製造し得るも
のと考えられる。
【0079】
【実施例】以下に本発明の実施例を説明する。 (実施例1) 〔光重合性組成物の調製〕2−エチルヘキシルアクリレ
ート(2EHA)、N−ビニルピロリン(VP)及びカ
ルボキシエチルアクリレート(CEA)を、重量比で2
EHA/VP/CEA=90/4/6となるように配合
したモノマー主成分100重量部に対して、光重合開始
剤(チバガイギー社製「ダロキュア1173」)0.0
2重量部を添加し、紫外線照射により塗工可能な粘度に
まで重合した後、さらに光重合開始剤(チバガイギー社
製「ダロキュア2959」)1.34重量部、脂環族飽
和炭化水素樹脂(荒川化学社製「アルコンP−12
5」)10重量部及びヘキサンジオールジアクリレート
(HDDA)0.05重量部を均一に混合して光重合性
組成物を調製した。
ート(2EHA)、N−ビニルピロリン(VP)及びカ
ルボキシエチルアクリレート(CEA)を、重量比で2
EHA/VP/CEA=90/4/6となるように配合
したモノマー主成分100重量部に対して、光重合開始
剤(チバガイギー社製「ダロキュア1173」)0.0
2重量部を添加し、紫外線照射により塗工可能な粘度に
まで重合した後、さらに光重合開始剤(チバガイギー社
製「ダロキュア2959」)1.34重量部、脂環族飽
和炭化水素樹脂(荒川化学社製「アルコンP−12
5」)10重量部及びヘキサンジオールジアクリレート
(HDDA)0.05重量部を均一に混合して光重合性
組成物を調製した。
【0080】〔粘着テープ(粘弾性製品)の作製〕上記
光重合性組成物を、PET基材(厚さ38μm)上に、
塗工厚さが60μmとなるようにコンマコーターで塗工
した後、この塗工物を酸素濃度200ppmのイナート
ゾーンで、超高圧水銀灯を線源として、照射面の光強度
が15mW/cm2 〔365nmに最大感度を有する光
強度測定器UVR−1(東京光学機械社製)にて測定し
た強度値として〕となるようにランプの高さを設定し
た。次いで、1.5分間の紫外線照射により光重合性組
成物を重合させて、その重合体を粘着剤とする粘着テー
プを作製した。得られた重合体中の残存モノマーは0.
3重量%であり、分子量は47万であった。尚、この分
子量はHDDAを使用しない以外は全く同条件で重合し
たものについてGPC分析により求めた(以下同じ)。
光重合性組成物を、PET基材(厚さ38μm)上に、
塗工厚さが60μmとなるようにコンマコーターで塗工
した後、この塗工物を酸素濃度200ppmのイナート
ゾーンで、超高圧水銀灯を線源として、照射面の光強度
が15mW/cm2 〔365nmに最大感度を有する光
強度測定器UVR−1(東京光学機械社製)にて測定し
た強度値として〕となるようにランプの高さを設定し
た。次いで、1.5分間の紫外線照射により光重合性組
成物を重合させて、その重合体を粘着剤とする粘着テー
プを作製した。得られた重合体中の残存モノマーは0.
3重量%であり、分子量は47万であった。尚、この分
子量はHDDAを使用しない以外は全く同条件で重合し
たものについてGPC分析により求めた(以下同じ)。
【0081】〔粘着テープの性能評価〕上記粘着テープ
の性能を評価するために、次の3項目の物性測定を行
い、その結果を表1に示した。 (1)180度ピール粘着力 JIS Z0237に準拠し、ポリプロピレン板を試験
板として測定した。 (2)80℃保持力 JIS Z0237に準拠し、ステンレス板を試験板と
して測定した。 (3)ボールタック JIS Z0237に準拠し、7℃で測定した。
の性能を評価するために、次の3項目の物性測定を行
い、その結果を表1に示した。 (1)180度ピール粘着力 JIS Z0237に準拠し、ポリプロピレン板を試験
板として測定した。 (2)80℃保持力 JIS Z0237に準拠し、ステンレス板を試験板と
して測定した。 (3)ボールタック JIS Z0237に準拠し、7℃で測定した。
【0082】(実施例2〜6)脂環族飽和炭化水素樹脂
(アルコン「P−125」又は「P−140」)及びH
DDAを表1に示す量に変えたこと以外は、実施例1と
同様にして、光重合性組成物を調製し粘着テープを作製
した。上記粘着テープにつき、実施例1と同様の項目の
物性測定を行い、その結果を表1に示した。尚、粘着剤
中の残存モノマーは0.3重量%であり、分子量は47
万であった。
(アルコン「P−125」又は「P−140」)及びH
DDAを表1に示す量に変えたこと以外は、実施例1と
同様にして、光重合性組成物を調製し粘着テープを作製
した。上記粘着テープにつき、実施例1と同様の項目の
物性測定を行い、その結果を表1に示した。尚、粘着剤
中の残存モノマーは0.3重量%であり、分子量は47
万であった。
【0083】(実施例7〜9)重量比で2EHA/VP
/CEA=84/10/6となるように配合したモノマ
ー主成分を使用し、HDDAを表1に示す量に変えたこ
と以外は、実施例1と同様にして、光重合性組成物を調
製し粘着テープを作製した。この粘着テープにつき、実
施例1と同様の項目の物性測定を行い、その結果を表1
に示した。尚、粘着剤中の残存モノマーは0.3重量%
であり、分子量は47万であった。
/CEA=84/10/6となるように配合したモノマ
ー主成分を使用し、HDDAを表1に示す量に変えたこ
と以外は、実施例1と同様にして、光重合性組成物を調
製し粘着テープを作製した。この粘着テープにつき、実
施例1と同様の項目の物性測定を行い、その結果を表1
に示した。尚、粘着剤中の残存モノマーは0.3重量%
であり、分子量は47万であった。
【0084】
【表1】
【0085】(比較例1〜3)脂環族飽和炭化水素樹脂
を全く使用せず、HDDAの添加量を表2に示すように
変えたこと以外は、実施例1と同様にして、光重合性組
成物を調製し粘着テープを作製した。この粘着テープに
つき、実施例1と同様の項目の物性測定を行い、その結
果を表2に示した。尚、粘着剤の残存モノマーは0.3
重量%であり、分子量は47万であった。
を全く使用せず、HDDAの添加量を表2に示すように
変えたこと以外は、実施例1と同様にして、光重合性組
成物を調製し粘着テープを作製した。この粘着テープに
つき、実施例1と同様の項目の物性測定を行い、その結
果を表2に示した。尚、粘着剤の残存モノマーは0.3
重量%であり、分子量は47万であった。
【0086】(比較例4〜6)脂環族飽和炭化水素樹脂
を全く使用せず、HDDAの添加量を表2に示すように
変えたこと以外は、実施例7と同様にして、光重合性組
成物を調製し粘着テープを作製した。この粘着テープに
つき、実施例1と同様の項目の物性測定を行い、その結
果を表2に示した。尚、粘着剤の残存モノマーは0.3
重量%であり、分子量は47万であった。
を全く使用せず、HDDAの添加量を表2に示すように
変えたこと以外は、実施例7と同様にして、光重合性組
成物を調製し粘着テープを作製した。この粘着テープに
つき、実施例1と同様の項目の物性測定を行い、その結
果を表2に示した。尚、粘着剤の残存モノマーは0.3
重量%であり、分子量は47万であった。
【0087】
【表2】
【0088】(実施例10〜15)脂環族飽和炭化水素
樹脂に代えてテルペンフェノール系粘着付与樹脂(YS
ポリスター「TH−130」又は「TH−100」)を
使用し、テルペンフェノール系粘着付与樹脂及びHDD
Aを表3に示す量に変えたこと以外は、実施例1と同様
にして、光重合性組成物を調製し、この光重合性組成物
から粘着テープを作製した。上記粘着テープにつき、1
80度ピール粘着力及び80℃保持力を実施例1と同様
にして測定し、その結果を表3に示した。尚、粘着剤中
の残存モノマーは0.3重量%であり、分子量は47万
であった。
樹脂に代えてテルペンフェノール系粘着付与樹脂(YS
ポリスター「TH−130」又は「TH−100」)を
使用し、テルペンフェノール系粘着付与樹脂及びHDD
Aを表3に示す量に変えたこと以外は、実施例1と同様
にして、光重合性組成物を調製し、この光重合性組成物
から粘着テープを作製した。上記粘着テープにつき、1
80度ピール粘着力及び80℃保持力を実施例1と同様
にして測定し、その結果を表3に示した。尚、粘着剤中
の残存モノマーは0.3重量%であり、分子量は47万
であった。
【0089】(実施例16〜18)脂環族飽和炭化水素
樹脂に代えてテルペンフェノール系粘着付与樹脂(YS
ポリスター「TH−130」)を使用し、テルペンフェ
ノール系粘着付与樹脂及びHDDAを表3に示す量に変
えたこと以外は、実施例7と同様にして、光重合性組成
物を調製し、この光重合性組成物から粘着テープを作製
した。上記粘着テープにつき、180度ピール粘着力及
び80℃保持力を実施例1と同様にして測定し、その結
果を表3に示した。尚、粘着剤中の残存モノマーは0.
3重量%であり、分子量は47万であった。
樹脂に代えてテルペンフェノール系粘着付与樹脂(YS
ポリスター「TH−130」)を使用し、テルペンフェ
ノール系粘着付与樹脂及びHDDAを表3に示す量に変
えたこと以外は、実施例7と同様にして、光重合性組成
物を調製し、この光重合性組成物から粘着テープを作製
した。上記粘着テープにつき、180度ピール粘着力及
び80℃保持力を実施例1と同様にして測定し、その結
果を表3に示した。尚、粘着剤中の残存モノマーは0.
3重量%であり、分子量は47万であった。
【0090】
【表3】
【0091】(実施例19〜24)脂環族飽和炭化水素
樹脂に代えてクマロン系粘着付与樹脂(エスクリスタル
「A−120S」又は「A−100S」)を使用し、ク
マロン系粘着付与樹脂及びHDDAを表4に示す量に変
えたこと以外は、実施例1と同様にして、光重合性組成
物を調製し、この光重合性組成物から粘着テープを作製
した。上記粘着テープにつき、180度ピール粘着力及
び80℃保持力を実施例1と同様にして測定し、その結
果を表4に示した。尚、粘着剤中の残存モノマーは0.
3重量%であり、分子量は47万であった。
樹脂に代えてクマロン系粘着付与樹脂(エスクリスタル
「A−120S」又は「A−100S」)を使用し、ク
マロン系粘着付与樹脂及びHDDAを表4に示す量に変
えたこと以外は、実施例1と同様にして、光重合性組成
物を調製し、この光重合性組成物から粘着テープを作製
した。上記粘着テープにつき、180度ピール粘着力及
び80℃保持力を実施例1と同様にして測定し、その結
果を表4に示した。尚、粘着剤中の残存モノマーは0.
3重量%であり、分子量は47万であった。
【0092】
【表4】
【0093】(実施例25〜30) 〔光重合性組成物の調製及び粘着テープ(粘弾性製品)
の作製〕脂環族飽和炭化水素樹脂に代えて、脂環族飽和
炭化水素樹脂(荒川化学社製「アルコンP−125」)
とキシレン樹脂(三菱瓦斯化学社製「ニカノールGHP
−160」)を併用して使用し、脂環族飽和炭化水素樹
脂(荒川化学社製「アルコンP−125」)、キシレン
樹脂(三菱瓦斯化学社製「ニカノールGHP−16
0」)及びHDDAを表5に示す量に変えたこと以外
は、実施例1と同様にして、光重合性組成物を調製し、
この光重合性組成物から粘着テープを作製した。尚、粘
着剤中の残存モノマーは0.3重量%であり、分子量は
47万であった。
の作製〕脂環族飽和炭化水素樹脂に代えて、脂環族飽和
炭化水素樹脂(荒川化学社製「アルコンP−125」)
とキシレン樹脂(三菱瓦斯化学社製「ニカノールGHP
−160」)を併用して使用し、脂環族飽和炭化水素樹
脂(荒川化学社製「アルコンP−125」)、キシレン
樹脂(三菱瓦斯化学社製「ニカノールGHP−16
0」)及びHDDAを表5に示す量に変えたこと以外
は、実施例1と同様にして、光重合性組成物を調製し、
この光重合性組成物から粘着テープを作製した。尚、粘
着剤中の残存モノマーは0.3重量%であり、分子量は
47万であった。
【0094】〔粘着テープの性能評価〕上記粘着テープ
の性能を評価するために、次の4項目の物性測定を行
い、その結果を表5に示した。 (1)180度ピール粘着力 JIS Z0237に準拠し、ポリプロピレン板を試験
板として測定した。 (2)80℃保持力 JIS Z0237に準拠し、ステンレス板を試験板と
して測定した。
の性能を評価するために、次の4項目の物性測定を行
い、その結果を表5に示した。 (1)180度ピール粘着力 JIS Z0237に準拠し、ポリプロピレン板を試験
板として測定した。 (2)80℃保持力 JIS Z0237に準拠し、ステンレス板を試験板と
して測定した。
【0095】(3)曲面接着性 この曲面接着性試験だけは、試料として、上記実施例2
5〜30の粘着テープの作製において、PET基材(厚
さ38μm)に代えて、表面を離型処理したPET基材
(厚さ38μm)を使用した他は実施例25〜30と同
様にして得られた粘着テープを使用した(以下同じ)。
試験は、図1に示す試験装置1にて行った。幅200m
m、厚さ2mmのポリプロピレン板2を幅190mmの
枠3にはめ込み、曲面とし、ポリプロピレン板曲面を作
製した。次に、幅20mm、長さ150mm、厚さ0.
5mmのアルミ板4に、上記の粘着テープ5を貼りつ
け、前記離型処理PET基材を剥がした後、上記のポリ
プロピレン板曲面に貼り付けた。この状態で温度25
℃、湿度65%の恒温恒湿室内に放置し、粘着テープ5
が剥がれ始めるまでの日数を観測した。
5〜30の粘着テープの作製において、PET基材(厚
さ38μm)に代えて、表面を離型処理したPET基材
(厚さ38μm)を使用した他は実施例25〜30と同
様にして得られた粘着テープを使用した(以下同じ)。
試験は、図1に示す試験装置1にて行った。幅200m
m、厚さ2mmのポリプロピレン板2を幅190mmの
枠3にはめ込み、曲面とし、ポリプロピレン板曲面を作
製した。次に、幅20mm、長さ150mm、厚さ0.
5mmのアルミ板4に、上記の粘着テープ5を貼りつ
け、前記離型処理PET基材を剥がした後、上記のポリ
プロピレン板曲面に貼り付けた。この状態で温度25
℃、湿度65%の恒温恒湿室内に放置し、粘着テープ5
が剥がれ始めるまでの日数を観測した。
【0096】(4)90度ピール保持力 図2に示す試験装置6にて行った。幅50mm、長さ1
50mm、厚さ2mmのポリプロピレン板7に、幅20
mm、長さ150mmに切断した上記の粘着テープ8を
貼りつけ、貼りつけた粘着テープの一端に後述の重りを
取り付けるための三角形状の治具9(針金を三角形状に
折り曲げたもの。重量約4g)を取り付けた後、粘着テ
ープ貼りつけ面を下にして水平に保持し、60℃の恒温
室に20分間放置する。次に、治具9に80gの重り1
0を取り付けて、さらに1時間放置した後、粘着テープ
8がポリプロピレン板7から剥離した長さを測定する。
50mm、厚さ2mmのポリプロピレン板7に、幅20
mm、長さ150mmに切断した上記の粘着テープ8を
貼りつけ、貼りつけた粘着テープの一端に後述の重りを
取り付けるための三角形状の治具9(針金を三角形状に
折り曲げたもの。重量約4g)を取り付けた後、粘着テ
ープ貼りつけ面を下にして水平に保持し、60℃の恒温
室に20分間放置する。次に、治具9に80gの重り1
0を取り付けて、さらに1時間放置した後、粘着テープ
8がポリプロピレン板7から剥離した長さを測定する。
【0097】
【表5】
【0098】また、比較のために、比較例1〜3及び実
施例1〜3で得られた粘着テープについて、上記と同様
の4項目の物性測定を行い、その結果を表6に示した。
施例1〜3で得られた粘着テープについて、上記と同様
の4項目の物性測定を行い、その結果を表6に示した。
【0099】
【表6】
【0100】(実施例31) 〔光重合性組成物の調製〕2−エチルヘキシルアクリレ
ート(2EHA)、N−ビニルピロリン(VP)及びカ
ルボキシエチルアクリレート(CEA)を、重量比で2
EHA/VP/CEA=84/10/6となるように配
合したモノマー主成分100重量部に対して、光重合開
始剤(チバガイギー社製「ダロキュア1173」)0.
02重量部を添加し、紫外線照射により塗工可能な粘度
にまで重合した後、さらに光重合開始剤(チバガイギー
社製「ダロキュア2959」)1.34重量部及び架橋
剤(新中村化学工業社製「UNI TACK K−10
0」)3重量部を均一に混合して光重合性組成物を調製
した。
ート(2EHA)、N−ビニルピロリン(VP)及びカ
ルボキシエチルアクリレート(CEA)を、重量比で2
EHA/VP/CEA=84/10/6となるように配
合したモノマー主成分100重量部に対して、光重合開
始剤(チバガイギー社製「ダロキュア1173」)0.
02重量部を添加し、紫外線照射により塗工可能な粘度
にまで重合した後、さらに光重合開始剤(チバガイギー
社製「ダロキュア2959」)1.34重量部及び架橋
剤(新中村化学工業社製「UNI TACK K−10
0」)3重量部を均一に混合して光重合性組成物を調製
した。
【0101】〔粘着テープ(粘弾性製品)の作製〕上記
光重合性組成物を使用し、実施例1と同様にして、粘着
テープを作製した。上記粘着テープにつき、実施例25
と同様の4項目の物性測定を行い、その結果を表7に示
した。尚、粘着剤中の残存モノマーは0.3重量%であ
り、分子量は47万であった。尚、この分子量は架橋剤
を使用しない以外は全く同条件で重合したものについて
GPC分析により求めた(以下同じ)。
光重合性組成物を使用し、実施例1と同様にして、粘着
テープを作製した。上記粘着テープにつき、実施例25
と同様の4項目の物性測定を行い、その結果を表7に示
した。尚、粘着剤中の残存モノマーは0.3重量%であ
り、分子量は47万であった。尚、この分子量は架橋剤
を使用しない以外は全く同条件で重合したものについて
GPC分析により求めた(以下同じ)。
【0102】(実施例32、33)架橋剤(UNI T
ACK K−100)を表7に示す量に変えたこと以外
は、実施例31と同様にして、光重合性組成物を調製し
粘着テープを作製した。上記粘着テープにつき、実施例
25と同様の4項目の物性測定を行い、その結果を表7
に示した。尚、粘着剤中の残存モノマーは0.3重量%
であり、分子量は47万であった。
ACK K−100)を表7に示す量に変えたこと以外
は、実施例31と同様にして、光重合性組成物を調製し
粘着テープを作製した。上記粘着テープにつき、実施例
25と同様の4項目の物性測定を行い、その結果を表7
に示した。尚、粘着剤中の残存モノマーは0.3重量%
であり、分子量は47万であった。
【0103】また、比較例4〜6で得られた粘着テープ
について、上記と同様の4項目の物性測定を行い、その
結果を表7に示した。
について、上記と同様の4項目の物性測定を行い、その
結果を表7に示した。
【0104】
【表7】
【0105】(実施例34)実施例31における架橋剤
(UNI TACK K−100)に代えて、架橋剤
(UNI TACK K−100)、脂環族飽和炭化水
素樹脂(荒川化学社製「アルコンP−125」)及びキ
シレン樹脂(三菱瓦斯化学社製「ニカノールGHP−1
60」)を併用して使用し、脂環族飽和炭化水素樹脂、
キシレン樹脂及び架橋剤を表8に示す量に変えたこと以
外は、実施例31と同様にして、光重合性組成物を調製
し、この光重合性組成物から実施例1と同様にして粘着
テープを作製し、実施例25と同様の4項目の物性測定
をし、結果を表8に示した。尚、粘着剤中の残存モノマ
ーは0.3重量%であり、分子量は47万であった。
(UNI TACK K−100)に代えて、架橋剤
(UNI TACK K−100)、脂環族飽和炭化水
素樹脂(荒川化学社製「アルコンP−125」)及びキ
シレン樹脂(三菱瓦斯化学社製「ニカノールGHP−1
60」)を併用して使用し、脂環族飽和炭化水素樹脂、
キシレン樹脂及び架橋剤を表8に示す量に変えたこと以
外は、実施例31と同様にして、光重合性組成物を調製
し、この光重合性組成物から実施例1と同様にして粘着
テープを作製し、実施例25と同様の4項目の物性測定
をし、結果を表8に示した。尚、粘着剤中の残存モノマ
ーは0.3重量%であり、分子量は47万であった。
【0106】(実施例35〜39)キシレン樹脂(ニカ
ノールGHP−160)及び架橋剤(UNI TACK
K−100)を表8に示す量に変えたこと以外は、実施
例34と同様にして、光重合性組成物を調製し粘着テー
プを作製した。上記粘着テープにつき、実施例25と同
様の4項目の物性測定を行い、その結果を表8に示し
た。尚、粘着剤中の残存モノマーは0.3重量%であ
り、分子量は47万であった。
ノールGHP−160)及び架橋剤(UNI TACK
K−100)を表8に示す量に変えたこと以外は、実施
例34と同様にして、光重合性組成物を調製し粘着テー
プを作製した。上記粘着テープにつき、実施例25と同
様の4項目の物性測定を行い、その結果を表8に示し
た。尚、粘着剤中の残存モノマーは0.3重量%であ
り、分子量は47万であった。
【0107】
【表8】
【0108】
【発明の効果】第1及び第2発明の光重合性組成物は、
脂環族飽和炭化水素樹脂、テルペンフェノール系粘着付
与樹脂又はクマロン系粘着付与樹脂を粘着付与剤として
添加することにより、ポリオレフィン系を含む種々のプ
ラスチック基材、塗装板等に対しても、優れた低温初期
接着性、粘着力及び高温保持力を発現する。第3及び第
4発明の光重合性組成物は、脂環族飽和炭化水素樹脂及
びキシレン樹脂を粘着付与剤として添加することによ
り、ポリオレフィン系を含む種々のプラスチック基材、
塗装板等に対しても、優れた低温初期接着性、粘着力及
び高温保持力を発現すると共に、特に、低エネルギー表
面であるポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフ
ィン基材に対して、優れた対ポリオレフィン曲面長期接
着性を発現する。第5発明の粘弾性製品の製造方法は、
光重合工程で反応阻害や重合阻害がないため、優れた性
能を持つ粘着テープ等の粘弾性製品を高効率で高速生産
することができる。
脂環族飽和炭化水素樹脂、テルペンフェノール系粘着付
与樹脂又はクマロン系粘着付与樹脂を粘着付与剤として
添加することにより、ポリオレフィン系を含む種々のプ
ラスチック基材、塗装板等に対しても、優れた低温初期
接着性、粘着力及び高温保持力を発現する。第3及び第
4発明の光重合性組成物は、脂環族飽和炭化水素樹脂及
びキシレン樹脂を粘着付与剤として添加することによ
り、ポリオレフィン系を含む種々のプラスチック基材、
塗装板等に対しても、優れた低温初期接着性、粘着力及
び高温保持力を発現すると共に、特に、低エネルギー表
面であるポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフ
ィン基材に対して、優れた対ポリオレフィン曲面長期接
着性を発現する。第5発明の粘弾性製品の製造方法は、
光重合工程で反応阻害や重合阻害がないため、優れた性
能を持つ粘着テープ等の粘弾性製品を高効率で高速生産
することができる。
【図1】図1は、曲面接着性試験の装置を示す斜視図で
ある。
ある。
【図2】図2は、90度ピール保持力試験の装置を示す
斜視図である。
斜視図である。
1 試験装置 2 ポリプロピレン板 3 枠 4 アルミ板 5 粘着テープ 6 試験装置 7 ポリプロピレン板 8 粘着テープ 9 治具 10 重り
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09J 7/02 JJY JKZ 133/06 JDD
Claims (5)
- 【請求項1】 (a)炭素数1〜14のアルキル基を有
するアルキルアルコールの(メタ)アクリル酸アルキル
エステルからなる群より選ばれる少なくとも1種以上の
アクリレート系モノマー60〜99重量%と、(b)前
記アクリレート系モノマーと共重合可能なモノエチレン
性不飽和化合物1〜40重量%とからなるモノマー主成
分100重量部、(c)脂環族飽和炭化水素樹脂0.5
〜30重量部及び(d)光重合開始剤0.001〜5重
量部を含有することを特徴とする光重合性組成物。 - 【請求項2】 (a)炭素数1〜14のアルキル基を有
するアルキルアルコールの(メタ)アクリル酸エステル
からなる群より選ばれる少なくとも1種以上のアクリレ
ート系モノマー60〜99重量%と、(b)前記アクリ
レート系モノマーと共重合可能なモノエチレン性不飽和
化合物1〜40重量%とからなるモノマー主成分100
重量部、(e)テルペンフェノール系粘着付与樹脂又は
クマロン系粘着付与樹脂0.5〜40重量部並びに
(d)光重合開始剤0.001〜5重量部を含有するこ
とを特徴とする光重合性組成物。 - 【請求項3】 (a)炭素数1〜14のアルキル基を有
するアルキルアルコールの(メタ)アクリル酸アルキル
エステルからなる群より選ばれる少なくとも1種以上の
アクリレート系モノマー60〜99重量%と、(b)前
記アクリレート系モノマーと共重合可能なモノエチレン
性不飽和化合物1〜40重量%とからなるモノマー主成
分100重量部、(c)脂環族飽和炭化水素樹脂及び
(g)キシレン樹脂とからなる粘着付与樹脂0.5〜4
0重量部並びに(d)光重合開始剤0.001〜5重量
部を含有することを特徴とする光重合性組成物。 - 【請求項4】 (a)炭素数1〜14のアルキル基を有
するアルキルアルコールの(メタ)アクリル酸エステル
からなる群より選ばれる少なくとも1種以上のアクリレ
ート系モノマー60〜99重量%と、(b)前記アクリ
レート系モノマーと共重合可能なモノエチレン性不飽和
化合物1〜40重量%とからなるモノマー主成分100
重量部、(h)GPC測定による重量平均分子量が50
00以上の多官能ビニル化合物1〜50重量部及び
(d)光重合開始剤0.001〜5重量部を含有するこ
とを特徴とする光重合性組成物。 - 【請求項5】 請求項1〜4のいずれか1項に記載の光
重合性組成物を基材に塗工又は含浸した後、光照射する
ことを特徴とする粘弾性製品の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5255776A JPH0733832A (ja) | 1992-10-27 | 1993-10-13 | 光重合性組成物及び粘弾性製品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28848192 | 1992-10-27 | ||
| JP4-288481 | 1993-05-19 | ||
| JP11687993 | 1993-05-19 | ||
| JP5-116879 | 1993-05-19 | ||
| JP5255776A JPH0733832A (ja) | 1992-10-27 | 1993-10-13 | 光重合性組成物及び粘弾性製品の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0733832A true JPH0733832A (ja) | 1995-02-03 |
Family
ID=27313249
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5255776A Pending JPH0733832A (ja) | 1992-10-27 | 1993-10-13 | 光重合性組成物及び粘弾性製品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0733832A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002251140A (ja) * | 2001-02-23 | 2002-09-06 | Lintec Corp | 非接触データキャリアラベル |
| JP2003096116A (ja) * | 2001-09-20 | 2003-04-03 | Nitto Denko Corp | 光重合性組成物、粘着剤および粘着シート |
| JP2004268447A (ja) * | 2003-03-10 | 2004-09-30 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 意匠性積層材及びその製造方法 |
| JP2006045474A (ja) * | 2004-08-09 | 2006-02-16 | Nitto Denko Corp | 光重合性アクリル系粘着剤組成物および該組成物を用いた粘着シート又はテープ |
| JP2006225611A (ja) * | 2005-02-21 | 2006-08-31 | Nitto Denko Corp | 粘着剤組成物、両面粘着テープおよび接着方法 |
| JP2010047020A (ja) * | 2009-12-01 | 2010-03-04 | Mitsubishi Plastics Inc | 意匠性積層材及びその製造方法 |
| JP2012067315A (ja) * | 2011-11-02 | 2012-04-05 | Nitto Denko Corp | 粘着剤組成物、両面粘着テープおよび接着方法 |
| WO2014024471A1 (ja) * | 2012-08-08 | 2014-02-13 | 日本化薬株式会社 | 紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び物品 |
| KR20140123951A (ko) * | 2012-01-12 | 2014-10-23 | 덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤 | 점착 시트 및 전자 부품의 제조 방법 |
| JPWO2013115250A1 (ja) * | 2012-02-03 | 2015-05-11 | 昭和電工株式会社 | 光硬化性透明粘着シート用組成物、光学用粘着シート |
| JP2015193760A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-05 | リンテック株式会社 | シート状粘着剤および粘着シート |
| CN109219519A (zh) * | 2016-06-08 | 2019-01-15 | 迪睿合株式会社 | 层叠体的制造方法以及光固化性树脂组合物 |
| WO2024203367A1 (ja) * | 2023-03-31 | 2024-10-03 | 日東電工株式会社 | 粘着シート用光硬化性組成物、粘着シート、光学積層体及び画像表示装置 |
-
1993
- 1993-10-13 JP JP5255776A patent/JPH0733832A/ja active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPWO2013105455A1 (ja) * | 2012-01-12 | 2015-05-11 | 電気化学工業株式会社 | 粘着シートおよび電子部品の製造方法 |
| JPWO2013115250A1 (ja) * | 2012-02-03 | 2015-05-11 | 昭和電工株式会社 | 光硬化性透明粘着シート用組成物、光学用粘着シート |
| WO2014024471A1 (ja) * | 2012-08-08 | 2014-02-13 | 日本化薬株式会社 | 紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び物品 |
| JP2014034605A (ja) * | 2012-08-08 | 2014-02-24 | Nippon Kayaku Co Ltd | 紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び物品 |
| JP2015193760A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-05 | リンテック株式会社 | シート状粘着剤および粘着シート |
| CN109219519A (zh) * | 2016-06-08 | 2019-01-15 | 迪睿合株式会社 | 层叠体的制造方法以及光固化性树脂组合物 |
| WO2024203367A1 (ja) * | 2023-03-31 | 2024-10-03 | 日東電工株式会社 | 粘着シート用光硬化性組成物、粘着シート、光学積層体及び画像表示装置 |
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