JPH0733969A - 耐候性ポリカーボネート樹脂成形品 - Google Patents

耐候性ポリカーボネート樹脂成形品

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JPH0733969A
JPH0733969A JP18134893A JP18134893A JPH0733969A JP H0733969 A JPH0733969 A JP H0733969A JP 18134893 A JP18134893 A JP 18134893A JP 18134893 A JP18134893 A JP 18134893A JP H0733969 A JPH0733969 A JP H0733969A
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俊明 朝生
Yutaka Nishibayashi
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信男 遠西
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 色相が鮮明で、耐候性と色相の安定性が改善
され耐変褪色性に優れたポリカーボネート樹脂成形品を
提供するにある。 【構成】 ポリカーボネート樹脂に、テトラキス(2,4-
ジ-t- ブチル-5- メチルフェニル)-4,4'- ビフェニレン
ジホスホナイトを、さらにはアントラキノン系染料を、
必要に応じてヨウ素価が15以下の有機カルボン酸エス
テルを配合してなる耐候性ポリカーボネート樹脂成形
品。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、色相の鮮明なポリカー
ボネート樹脂成形品に関し、詳しくはポリカーボネート
樹脂に特定のホスホナイト誘導体を含有させることによ
り、耐変褪色性、耐候性が改善された、透明性、色の鮮
明性に優れたポリカーボネート樹脂成形品に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は機械的強度、耐
熱性、透明性、難燃性、寸法安定性、電気特性に優れた
エンジニアリングプラスチックとして、例えば自動車用
部品、各種精密機械部品等に広く用いられている。ま
た、市場の要求や外観を変える目的で染顔料により樹脂
を着色することは一般に広く行われる。その場合ポリカ
−ボネ−ト樹脂の商品価値は、本来持っている特性の他
に、色相、色調、色の鮮やかさなどによって決定され
る。
【0003】そのため、その着色にはポリカ−ボネ−ト
樹脂の物性に悪影響を与えず、その高い加工温度(約3
00℃)に耐え、染色性,耐熱性,耐候性の優れた染顔
料が専ら用いられている。そのような染顔料として、ア
ントラキノン系染料,インジゴイド系染料,ペリノン系
染料,フタロシアニン系顔料等がある。中でも透明品の
青、紫、緑系の着色によく用いられるアントラキノン系
染料は、ポリカ−ボネ−ト樹脂の加工温度での耐熱性,
耐候性が不十分で、変褪色を生じやすく、成形品の染色
も不十分なことが多い。
【0004】この変褪色を防ぐため従来、ホスファイト
系熱安定剤を使用する方法(特公昭38-16240号公報)、
環状ホスファイトを用いる方法(特公昭51-21430号公
報)や、ホスファイトと亜リン酸を併用する方法(特公
平1-18332 号,特公平1-18333 号公報)、リン酸トリメ
チルを併用する方法(特開昭52-147655 号公報)、ホス
ファイトとグリセロ−ルを併用する方法(特公昭47-404
46号公報)、水酸基を有する化合物やポリアルキレング
リコ−ルをホスファイト系安定剤と併用する方法(特公
昭51-44552号公報,特公平1-50257 号公報)が提案され
ている。
【0005】またホスホナイト型安定剤としてテトラキ
ス(2,4-ジ-t- ブチルフェニル)-4,4'-ビフェニレンジ
ホスホナイトを用いる方法(特公昭62-10578号,特公昭
62-10579号公報)が提案されている。しかしながら、こ
れらの方法は染料の発色は改善されるが、耐候性と色相
安定性を同時には改善できず、使用期間中に変褪色が生
じたり、白濁が生じたりする欠点がある。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、色相が鮮明
で、耐候性と色相の安定性が改善され、変褪色性に優れ
たポリカーボネート樹脂成形品を提供するにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の課
題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネー
ト樹脂に特定のホスホナイト化合物を配合することによ
り、ポリカ−ボネ−ト樹脂が本来有する優れた透明性、
機械的特性、耐熱性等を損なうことなく染料の発色が良
好で耐候性を有するポリカ−ボネ−ト樹脂成形品が得ら
れることを見い出し、本発明に到達した。
【0008】すなわち、本発明はポリカーボネート樹脂
100 重量部に対して、テトラキス(2,4-ジ-t- ブチル-5
- メチルフェニル)-4,4'-ビフェニレンジホスホナイト
0.001 〜5 重量部を配合してなるポリカーボネート樹脂
成形品に関し、さらに少なくとも一種のアントラキノン
系染料0.00001 〜0.1 重量部、ヨウ素価が15以下の有機
カルボン酸エステルからなる離型剤を配合してなる耐候
性の優れたポリカーボネート樹脂成形品に関する。
【0009】本発明のポリカ−ボネ−ト樹脂は、芳香族
ジヒドロキシ化合物またはこれと少量のポリヒドロキシ
化合物をホスゲンまたは炭酸のジエステルと反応させる
ことによって得られる熱可塑性芳香族ポリカ−ボネ−ト
重合体または共重合体である。
【0010】芳香族ジヒドロキシ化合物の一例として
は、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン〔ビス
フェノ−ルA〕、2,2-ビス(3,5-ジブロモ-4- ヒドロキ
シフェニル)プロパン〔テトラブロモビスフェノ−ル
A〕、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、1,1-ビス
(4-ヒドロキシフェニル)エタン、2,2-ビス(4-ヒドロ
キシフェニル)ブタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニ
ル)オクタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3- メチルフェ
ニル)プロパン、1,1-ビス(3-タ−シャリ−ブチル-4-
ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3-ブロモ-4
- ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジク
ロロ-4- ヒドロキシフェニル)プロパン等で例示される
ビス(ヒドロキシアリ−ル)アルカン類;1,1-ビス(4-
ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1-ビス(ヒド
ロキシフェニル)シクロヘキサン等で例示されるビス
(ヒドロキシアリ−ル)シクロアルカン類;1,1-ビス
(4-ヒドロキシフェニル)-1- フェニルエタン、1,1-ビ
ス(4-ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン等で例示
されるビス(ヒドロキシアリ−ル)アリ−ルアルカン
類;4,4'- ジヒドロキシジフェニルエ−テル、4,4'- ジ
ヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルエ−テル等で例示
されるジヒドロキシジアリ−ルエ−テル類;4,4'- ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、4,4'- ジヒドロキシ-
3,3'-ジメチルジフェニルスルフィドで例示されるジヒ
ドロキシジアリ−ルスルフィド類;4,4'- ジヒドロキシ
ジフェニルスルホキシド、4,4'- ジヒドロキシ-3,3'-ジ
メチルジフェニルスルホキシドで例示されるジヒドロキ
シジアリ−ルスルホキシド類;4,4'- ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、4,4'- ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジ
フェニルスルホン等で例示されるジヒドロキシジアリ−
ルスルホン類;ハイドロキノン、レゾルシン、4,4'- ジ
ヒドロキシジフェニル等があげられるが、特にビスフェ
ノ−ルAが最も好ましい。
【0011】本発明におけるポリカーボネート樹脂は分
岐化したポリカーボネート樹脂であってもよい。分岐し
た芳香族ポリカ−ボネ−ト樹脂を得るには、分岐化剤と
して、フロログルシン、2,6-ジメチル-2,4,6−トリ(4-
ヒドロキシフェニル)ヘプテン-3、4,6-ジメチル-2,4,6
−トリ(4-ヒドロキシフェニル)ヘプテン-2、1,3,5-ト
リ(2-ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1-トリ(4-
ヒドロキシフェニル)エタン、2,6-ビス(2-ヒドロキシ
-5- メチルベンジル)-4- メチルフェノ−ル、α, α',
α"-トリ(4-ヒドロキシフェニル)-1,3,5- トリイソプ
ロピルベンゼンおよび特開昭62-146920 号公報に開示さ
れているような1-[α- メチル- α- (4'- ヒドロキシ
フェニル)エチル]-4- [α',α'-ビス(4"- ヒドロキ
シフェニル)エチル]ベンゼン、1-[α- メチル- α-
(4'- ヒドロキシフェニル)エチル]-3- [α',α'-ビ
ス(ヒドロキシフェニル)エチル]ベンゼンなどで例示
されるポリヒドロキシ化合物、及び3,3-ビス(4-ヒドロ
キシアリ−ル)オキシインド−ル〔イサチンビスフェノ
−ル〕、5-クロルイサチン、5,7-ジクロルイサチン、5-
ブロモイサチンなどが例示される。
【0012】ホスゲンを用いるポリカ−ボネ−トを合成
する場合、通常、末端停止剤もしくは分子量調節剤を用
いることができる。末端停止剤または分子量調節剤とし
ては、一価のフェノ−ル性水酸基を有する化合物があげ
られ、通常フェノ−ル、p-第三ブチルフェノ−ル、ブロ
モフェノ−ル、クロロフェノ−ル、フロロフェノ−ル、
トリブロモフェノ−ル、トリクロロフェノ−ル、などの
他に、長鎖アルキルフェノ−ル、脂肪族または芳香族カ
ルボン酸クロライド、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボ
ン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、ヒドロキ
シ安息香酸アリ−ルエステル、アルキルエ−テルフェノ
−ルなどが例示される。
【0013】さらに本発明は、ジフェニルカ−ボネ−ト
等アリ−ルもしくはアルキル炭酸エステルを前記ビスフ
ェノ−ル類とエステル交換触媒存在下反応させることに
よって得られるポリカ−ボネ−ト樹脂に対しても有効で
ある。エステル交換触媒としては、アルカリまたはアル
カリ土類金属化合物や第四級アンモニウム塩,ホスホニ
ウム塩,ホウ酸塩化合物等が適用できる。
【0014】本発明で用いられるホスホナイト化合物
は、ポリカ−ボネ−ト樹脂の染色性、透明性を損なうこ
となく染色性、耐候性を改良するものであることが重要
である。そのためには染料の発色性を向上させるだけで
なく、ポリカ−ボネ−ト樹脂に混合後成形加工してもポ
リカ−ボネ−ト樹脂の透明性を阻害せず、さらに高温多
湿の条件下で白濁が生じないことが必要である。
【0015】このような条件に適合する本発明で用いら
れ得るホスホナイト化合物は、下記構造式(A)で表さ
れるテトラキス(2,4-ジ-t- ブチル-5- メチルフェニ
ル)-4,4'-ビフェニレンジホスホナイトである。該ホス
ホナイト化合物の添加量は透明性と耐候性に応じ適宜選
択されるが、通常、ポリカ−ボネ−ト樹脂100 重量部に
対して、0.001 〜5 重量部であり、望ましくは、0.01〜
1 重量部である。
【0016】
【化1】
【0017】本発明で用いられるアントラキノン系染料
は、アントラキノン骨格を有する染料であり、日本学術
振興会染色加工第120委員会編集“新染色加工講座1”3
7頁〜40頁に分類されているような染料である。具体的
には、アントラキノンブル−系、アントラキノンバイオ
レット系、アントラキノングリ−ン系等が例示される
が、必ずしもこれらに限定されない。これらのアントラ
キノン系染料は二種類以上組み合わせることができ、さ
らに他の染顔料と併用することができる。本発明におい
てアントラキノン系染料の使用量はポリカ−ボネ−ト樹
脂100 重量部に対して、少なくとも一種のアントラキノ
ン系染料0.000001〜0.1 重量部であるが、0.00001 〜0.
01重量部が好ましい。
【0018】また、本発明で用いられる離型剤は、ヨウ
素価が15以下である不飽和結合の含有量の少ない有機
カルボン酸エステル類である。なおヨウ素価は日本工業
規格(JIS)K-3331に従って測定される。上記の有機
カルボン酸エステルは、炭素数8以上の脂肪族あるいは
芳香族の飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸とアルコ−
ル類のエステルであり、アルコール類は多価アルコール
が好ましい。具体的には、例えば、ペンタエリスリチル
テトラキス(ステアレ−ト)、ステアリン酸モノグリセ
リド、ベヘン酸モノグリセリド、ヨウ素価の低いミツロ
ウ、トリメチロールプロパントリス(ステアレート)、
ラウリルラウレート、ステアリルステアレート、ベヘニ
ルベヘネートなどが例示されるが、必ずしもこれらに限
定されない。
【0019】ヨウ素価が15を越えるような不飽和度が高
い離型剤の場合は、成形時に変褪色が生じたり、耐候性
が劣ってくるため好ましくない。また炭素数が小さいカ
ルボン酸エステルの場合は離型効果が小さく、揮散物に
よる金型汚染の原因になりやすく、成形品の外観を損ね
る危険性が高く好ましくない。離型剤の使用量は、目的
に応じて適宜選択され、二種以上を組み合わせて使用す
ることができる。具体的には、ポリカ−ボネ−ト樹脂10
0 重量部に対して0.001 〜5 重量部であるが、望ましく
は、0.01〜1 重量部が使用される。
【0020】本発明の成形品は、成形品の厚みや着色度
にかかわらず、実質上成形品のヘ−ズ(曇度)が、約1
0以下の透明成形品であり、淡色でヘ−ズの低い透明な
成形品である。成形品の成形方法としては、射出成形、
押出成形、シ−ト成形、フィルム成形、圧縮成形、ブロ
−成形、回転成形等があげられる。
【0021】また、本発明の成形品にはポリカ−ボネ−
ト樹脂の改質を目的とする他の添加剤類の添加は、成形
品の着色性、透明性、耐候性を阻害しない添加剤、例え
ば光安定剤、熱安定剤、難燃剤、帯電防止剤、可塑剤、
離型剤、滑剤、その他副資材を併用することができる。
【0022】
【実施例】以下、実施例、比較例をあげて説明する。な
お、実施例、比較例中の部は重量部であり、耐熱色相安
定性、耐候性評価は下記の方法によって行った。
【0023】耐熱性評価方法:各組成物のペレットを射
出成形機(住友重機械工業株式会社製;ネオマット350/
120 ;樹脂温度320 ℃、金型温度80℃、保持圧1000Kg/c
m2)で50×60mm、厚さ3mm の成形品を連続的に5枚成
形、またシリンダ−内に20分間樹脂を滞留した後、5枚
成形した。この成形品につき後述の色評価方法で目視検
査した。
【0024】耐候性評価方法:耐候性は各組成物のペレ
ットを射出成形機(住友重機械工業株式会社製;ネオマ
ット350/120 ;樹脂温度290 ℃、金型温度80℃、保持圧
1000Kg/cm2)で50×60mm、厚さ3mm の成形品を連続的に
成形し、この成形品につき耐候性促進試験を行った。
【0025】耐候性促進試験: 初期透明度:未処理の成形品の透明性を株式会社村上色
彩技術研究所製ヘ−ズ・メ−タ−,HM-100型でヘ−ズ
(曇度)を測定した。 耐エ−ジング性:タバイ株式会社製熱風循環乾燥機PH-2
00型で120 ℃、720時間エ−ジングを行ったのち成形品
を後出の色評価方法で目視検査した。 耐湿熱性:121 ℃蒸気で100 時間処理しヘ−ズを測定し
た。
【0026】色評価方法:成形品の色評価は目視検査で
色相(目視での色の種類)と色調(目視での色の鮮明
さ)とにより判断した。色調の判断結果は、次のように
表示した。 A:良好(染料本来の色相を有し、色が鮮明) B:普通 C:不良(色相が変褪色または鮮明さに欠ける)
【0027】実施例1〜6、比較例1〜6 トリエチルアミン、苛性ソ−ダ、およびフェノ−ルと共
に有機溶剤中でほぼ等モル量の2,2-ビス(4-ヒドロキシ
フェニル)プロパンとホスゲンとを反応させて調製され
たポリカ−ボネ−トホモポリマ−100 重量部に、表1に
示す添加剤を所定量加え、V型ブレンダ−で混合した
後、50mmφ押出機で290 ℃でペレット化した。得られた
ペレットは前記の方法で成形、評価を行った。結果を表
1〜表3に示した。
【0028】表1〜3中のアントラキノン染料として
は、下記の染料を使用した。 紫:ソルベント バイオレット 13 青:ソルベント ブル− 94 緑:ソルベント グリ−ン 3
【0029】表1〜表3中の略号は、それぞれ下記に示
した。 ホスホナイト化合物類 化合物A:テトラキス(2,4-ジ-t- ブチル-5- メチルフ
ェニル)-4,4'- ビフェニレンジホスホナイト
【0030】
【化2】 化合物B:テトラキス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル)-4,
4'- ビフェニレンジホスホナイト(サンド株式会社製,
商品名サンドスターP-EPQ)
【0031】
【化3】
【0032】その他安定剤 AO−1:ペンタエリスリチル[3-(3,5-ジ-t- ブチル-4
- ヒドロキシフェニル) プロピオネート](旭電化株式会
社製,商品名アデカスタブAO-60) AO−2:トリス (ノニルフェニル) ホスファイト(旭
電化株式会社製,商品名アデカスタブ1178) AO−3:トリス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル) ホスフ
ァイト(旭電化株式会社製,商品名アデカスタブ2112) UV:2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-ブチルフェニル)ベンゾ
トリアゾール(ケミプロ化成株式会社製,商品名ケミソ
ーブ78)
【0033】離型剤 使用した離型剤を下表に示す。離型剤のヨウ素価は、日
本工業規格(JIS)K−3331に準じて測定した。
【0034】
【表1】
【0035】
【表2】
【0036】
【表3】
【0037】
【表4】
【0038】
【発明の効果】以上のように、特定のホスホナイト化合
物を配合した本発明による成形品は、色調が良好で、成
形時および使用時における染料の変褪色が少なく、また
耐熱性、耐候性、透明性等に優れているものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 真田 大輔 神奈川県平塚市東八幡5丁目6番2号 三 菱瓦斯化学株式会社プラスチックスセンタ ー内

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ポリカーボネート樹脂100 重量部に対し
    て、テトラキス(2,4-ジ-t- ブチル-5- メチルフェニ
    ル)-4,4'-ビフェニレンジホスホナイト0.001 〜5重量
    部を配合してなる耐候性ポリカーボネート樹脂成形品。
  2. 【請求項2】ポリカーボネート樹脂100 重量部に対し
    て、テトラキス(2,4-ジ-t- ブチル-5- メチルフェニ
    ル)-4,4'-ビフェニレンジホスホナイト0.001 〜5重量
    部および少なくとも一種のアントラキノン系染料0.0000
    01〜0.1 重量部、を配合してなる耐候性ポリカーボネー
    ト樹脂成形品。
  3. 【請求項3】テトラキス(2,4-ジ-t- ブチル-5- メチル
    フェニル)-4,4'-ビフェニレンジホスホナイトが0.01〜
    5 重量部である請求項1または2記載のポリカーボネー
    ト樹脂成形品。
  4. 【請求項4】炭素数8以上の脂肪族あるいは芳香族カル
    ボン酸エステルであり、ヨウ素価が15以下の有機カル
    ボン酸エステル系離型剤を0.001 〜5 重量部を配合した
    請求項2記載のポリカーボネート樹脂成形品。
  5. 【請求項5】離型剤が0.01〜1重量部である請求項4記
    載の成形品。
  6. 【請求項6】アントラキノン系染料が0.00001 〜0.001
    重量部である請求項2記載のポリカーボネート樹脂成形
    品。
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