JPH0734076A - 無鉛ガソリン - Google Patents
無鉛ガソリンInfo
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- JPH0734076A JPH0734076A JP20111293A JP20111293A JPH0734076A JP H0734076 A JPH0734076 A JP H0734076A JP 20111293 A JP20111293 A JP 20111293A JP 20111293 A JP20111293 A JP 20111293A JP H0734076 A JPH0734076 A JP H0734076A
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- JP
- Japan
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- gasoline
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- total amount
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- mtbe
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- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B1/00—Engines characterised by fuel-air mixture compression
- F02B1/02—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition
- F02B1/04—Engines characterised by fuel-air mixture compression with positive ignition with fuel-air mixture admission into cylinder
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 希薄燃焼ガソリンエンジンに適した無鉛ガソ
リンの提供。 【構成】 リサーチ法オクタン価が89.0以上、50容量％
留出温度が80〜105 ℃であり、(1) Ｃ7 〜Ｃ9 のオレフ
ィン系炭化水素の含有量が8 〜30容量％、(2) Ｃ8 のオ
レフィン系炭化水素の含有量が４〜30容量％、(3) Ｃ6
炭化水素の含有量とメチル−ｔ−ブチルエーテルの含有
量の和が12〜35容量％、(4) Ｃ5-炭化水素の含有量が12
〜35容量％であることを特徴とする無鉛ガソリン。
リンの提供。 【構成】 リサーチ法オクタン価が89.0以上、50容量％
留出温度が80〜105 ℃であり、(1) Ｃ7 〜Ｃ9 のオレフ
ィン系炭化水素の含有量が8 〜30容量％、(2) Ｃ8 のオ
レフィン系炭化水素の含有量が４〜30容量％、(3) Ｃ6
炭化水素の含有量とメチル−ｔ−ブチルエーテルの含有
量の和が12〜35容量％、(4) Ｃ5-炭化水素の含有量が12
〜35容量％であることを特徴とする無鉛ガソリン。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特定された性状及び成
分組成を有する無鉛ガソリンに関し、特に希薄燃焼ガソ
リンエンジン用として有用な無鉛ガソリンに関するもの
である。
分組成を有する無鉛ガソリンに関し、特に希薄燃焼ガソ
リンエンジン用として有用な無鉛ガソリンに関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】現在、省エネルギーおよび二酸化炭素削
減による地球温暖化抑制という観点から、ガソリン自動
車の燃費向上が求められている状況にある。そのガソリ
ンエンジンの燃費を向上させる方法の一つとして希薄燃
焼方式が知られている。この希薄燃焼方式は、空燃比を
希薄（好ましくは１８以上、より好ましくは２０以上）
にすることによって、燃焼ガスの比熱比を下げ、熱効率
を向上させるという燃焼方式であるが、希薄空燃比域で
の燃焼は、トルク変動が生じることや、従来の排ガス浄
化触媒である三元触媒では窒素酸化物の還元効率が低下
するという問題点がある。そこで、希薄燃焼ガソリンエ
ンジンでは、燃焼性の改善により燃焼限界空燃比を向上
させ、トルクの変動を抑えると同時に、排出される窒素
酸化物の低減を図る必要がある。これまでは、エンジン
吸気系の形状や機構を改良し、スワール（横型渦流）や
タンブル（縦型渦流）によって乱れを生じさせ、燃焼性
を改善する手段が採られてきた。そして、こうした希薄
燃焼ガソリンエンジンを搭載した自動車の市販も既に行
われている。
減による地球温暖化抑制という観点から、ガソリン自動
車の燃費向上が求められている状況にある。そのガソリ
ンエンジンの燃費を向上させる方法の一つとして希薄燃
焼方式が知られている。この希薄燃焼方式は、空燃比を
希薄（好ましくは１８以上、より好ましくは２０以上）
にすることによって、燃焼ガスの比熱比を下げ、熱効率
を向上させるという燃焼方式であるが、希薄空燃比域で
の燃焼は、トルク変動が生じることや、従来の排ガス浄
化触媒である三元触媒では窒素酸化物の還元効率が低下
するという問題点がある。そこで、希薄燃焼ガソリンエ
ンジンでは、燃焼性の改善により燃焼限界空燃比を向上
させ、トルクの変動を抑えると同時に、排出される窒素
酸化物の低減を図る必要がある。これまでは、エンジン
吸気系の形状や機構を改良し、スワール（横型渦流）や
タンブル（縦型渦流）によって乱れを生じさせ、燃焼性
を改善する手段が採られてきた。そして、こうした希薄
燃焼ガソリンエンジンを搭載した自動車の市販も既に行
われている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、自動車
エンジンの吸気系の形状や機構を改良するには、多大な
経費を要する点で問題があった。本発明者らは、ガソリ
ンエンジンの希薄空燃比域での燃焼性を改善する他の手
段として、使用されるガソリンの性状および組成に着目
し、希薄燃焼ガソリンエンジンに適合できるガソリンの
性状および組成につき詳細に検討した結果、特定の性状
および組成を有する無鉛ガソリンを使用すると、希薄燃
焼における燃焼性が著しく改善できることを見いだし、
本発明を完成するに至った。
エンジンの吸気系の形状や機構を改良するには、多大な
経費を要する点で問題があった。本発明者らは、ガソリ
ンエンジンの希薄空燃比域での燃焼性を改善する他の手
段として、使用されるガソリンの性状および組成に着目
し、希薄燃焼ガソリンエンジンに適合できるガソリンの
性状および組成につき詳細に検討した結果、特定の性状
および組成を有する無鉛ガソリンを使用すると、希薄燃
焼における燃焼性が著しく改善できることを見いだし、
本発明を完成するに至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、リサーチ法オ
クタン価が８９．０以上、５０容量％留出温度が８０℃
〜１０５℃であり、かつ以下の（１）〜（４）式を満た
す成分組成を有することを特徴とする無鉛ガソリンを提
供するものである。 （１）８≦Ｖ（Ｃ= 7-9 ）≦３０ （２）４≦Ｖ（Ｃ= 8 ）≦３０ （３）１２≦Ｖ（Ｃ6 ）＋Ｖ（ＭＴＢＥ）≦３５ （４）１２≦Ｖ（Ｃ5-）≦３５ なお、上式中、Ｖ（Ｃ= 7-9 ）はガソリン全量に対する
炭素数７〜９のオレフィン系炭化水素の容量％を、Ｖ
（Ｃ= 8 ）はガソリン全量に対する炭素数８のオレフィ
ン系炭化水素の容量％を、Ｖ（Ｃ6 ）はガソリン全量に
対する炭素数６の炭化水素の容量％を、Ｖ（ＭＴＢＥ）
はガソリン全量に対するメチル−ｔ−ブチルエーテルの
容量％を、およびＶ（Ｃ5-）はガソリン全量に対する炭
素数５以下の炭化水素の容量％をそれぞれ示している。
ここでいう無鉛ガソリンとは、四エチル鉛などのアルキ
ル鉛化合物を実質的に含有しないガソリンを意味し、た
とえ極微量の鉛化合物を含有する場合でも、その含有量
はJIS K 2255「ガソリン中の鉛分試験方法」の適用区分
下限値未満である。
クタン価が８９．０以上、５０容量％留出温度が８０℃
〜１０５℃であり、かつ以下の（１）〜（４）式を満た
す成分組成を有することを特徴とする無鉛ガソリンを提
供するものである。 （１）８≦Ｖ（Ｃ= 7-9 ）≦３０ （２）４≦Ｖ（Ｃ= 8 ）≦３０ （３）１２≦Ｖ（Ｃ6 ）＋Ｖ（ＭＴＢＥ）≦３５ （４）１２≦Ｖ（Ｃ5-）≦３５ なお、上式中、Ｖ（Ｃ= 7-9 ）はガソリン全量に対する
炭素数７〜９のオレフィン系炭化水素の容量％を、Ｖ
（Ｃ= 8 ）はガソリン全量に対する炭素数８のオレフィ
ン系炭化水素の容量％を、Ｖ（Ｃ6 ）はガソリン全量に
対する炭素数６の炭化水素の容量％を、Ｖ（ＭＴＢＥ）
はガソリン全量に対するメチル−ｔ−ブチルエーテルの
容量％を、およびＶ（Ｃ5-）はガソリン全量に対する炭
素数５以下の炭化水素の容量％をそれぞれ示している。
ここでいう無鉛ガソリンとは、四エチル鉛などのアルキ
ル鉛化合物を実質的に含有しないガソリンを意味し、た
とえ極微量の鉛化合物を含有する場合でも、その含有量
はJIS K 2255「ガソリン中の鉛分試験方法」の適用区分
下限値未満である。
【０００５】本発明のガソリンは、８９．０以上、好ま
しくは９０．０以上、より好ましくは９０．５以上、さ
らに好ましくは９２．０以上、最も好ましくは９４．０
以上のリサーチ法オクタン価を有している。このリサー
チ法オクタン価とは、JIS K2280「オクタン価及びセタ
ン価試験方法」により測定されるリサーチ法オクタン価
を意味している。リサーチ法オクタン価が上記範囲未満
の場合には、希薄燃焼の際にノッキングを生じる場合が
あるため好ましくない。本発明の無鉛ガソリンは、その
５０容量％留出温度が、８０〜１０５℃、好ましくは８
０〜１００℃、より好ましくは８５〜１００℃の範囲に
ある。５０容量％留出温度とは、JIS K 2254「石油製品
−蒸留試験方法」により測定される５０容量％留出温度
を意味する。この５０容量％留出温度が上記範囲を超え
る場合には、低温運転性および常温運転性に不具合を生
じる場合があり、一方、５０容量％留出温度が上記範囲
未満の場合には、高温運転性に不具合を生じる場合があ
るため、それぞれ好ましくない。
しくは９０．０以上、より好ましくは９０．５以上、さ
らに好ましくは９２．０以上、最も好ましくは９４．０
以上のリサーチ法オクタン価を有している。このリサー
チ法オクタン価とは、JIS K2280「オクタン価及びセタ
ン価試験方法」により測定されるリサーチ法オクタン価
を意味している。リサーチ法オクタン価が上記範囲未満
の場合には、希薄燃焼の際にノッキングを生じる場合が
あるため好ましくない。本発明の無鉛ガソリンは、その
５０容量％留出温度が、８０〜１０５℃、好ましくは８
０〜１００℃、より好ましくは８５〜１００℃の範囲に
ある。５０容量％留出温度とは、JIS K 2254「石油製品
−蒸留試験方法」により測定される５０容量％留出温度
を意味する。この５０容量％留出温度が上記範囲を超え
る場合には、低温運転性および常温運転性に不具合を生
じる場合があり、一方、５０容量％留出温度が上記範囲
未満の場合には、高温運転性に不具合を生じる場合があ
るため、それぞれ好ましくない。
【０００６】本発明の無鉛ガソリンにおけるＶ（Ｃ= 7-
9 ）の値、すなわち、ガソリン全量に対する炭素数７〜
９のオレフィン系炭化水素の含有量（容量％）は、８〜
３０、好ましくは１０〜３０、より好ましくは１２〜３
０の範囲にある。そして、ここでいう炭素数７〜９のオ
レフィン系炭化水素には、例えば、ヘプテン、メチルヘ
キセン、ジメチルペンテン、エチルペンテン、トリメチ
ルブテン、エチルメチルブテン（以上、炭素数７のオレ
フィン系炭化水素）；オクテン、メチルヘプテン、ジメ
チルヘキセン、エチルヘキセン、トリメチルペンテン、
エチルメチルペンテン、プロピルペンテン、テトラメチ
ルブテン、ジメチルエチルブテン、ジエチルブテン、メ
チルプロピルブテン（以上、炭素数８のオレフィン系炭
化水素）；ノネン、メチルオクテン、ジメチルヘプテ
ン、エチルヘプテン、トリメチルヘキセン、エチルメチ
ルヘキセン、プロピルヘキセン、テトラメチルペンテ
ン、ジメチルエチルヘキセン、ジエチルヘキセン、メチ
ルプロピルヘキセン、エチルトリメチルブテン、ジエチ
ルメチルブテン、エチルプロピルブテン、ジメチルプロ
ピルブテン（以上、炭素数９のオレフィン系炭化水
素）；およびこれらから選ばれる２種以上の混合物が包
含される。本発明の無鉛ガソリンにあって、Ｖ（Ｃ= 7-
9 ）の値が上記範囲未満の場合には、燃焼性改善効果に
乏しく、一方、Ｖ（Ｃ= 7-9 ）の値が上記範囲を越える
場合には、ガソリンの酸化安定性が劣る場合があるた
め、それぞれ好ましくない。
9 ）の値、すなわち、ガソリン全量に対する炭素数７〜
９のオレフィン系炭化水素の含有量（容量％）は、８〜
３０、好ましくは１０〜３０、より好ましくは１２〜３
０の範囲にある。そして、ここでいう炭素数７〜９のオ
レフィン系炭化水素には、例えば、ヘプテン、メチルヘ
キセン、ジメチルペンテン、エチルペンテン、トリメチ
ルブテン、エチルメチルブテン（以上、炭素数７のオレ
フィン系炭化水素）；オクテン、メチルヘプテン、ジメ
チルヘキセン、エチルヘキセン、トリメチルペンテン、
エチルメチルペンテン、プロピルペンテン、テトラメチ
ルブテン、ジメチルエチルブテン、ジエチルブテン、メ
チルプロピルブテン（以上、炭素数８のオレフィン系炭
化水素）；ノネン、メチルオクテン、ジメチルヘプテ
ン、エチルヘプテン、トリメチルヘキセン、エチルメチ
ルヘキセン、プロピルヘキセン、テトラメチルペンテ
ン、ジメチルエチルヘキセン、ジエチルヘキセン、メチ
ルプロピルヘキセン、エチルトリメチルブテン、ジエチ
ルメチルブテン、エチルプロピルブテン、ジメチルプロ
ピルブテン（以上、炭素数９のオレフィン系炭化水
素）；およびこれらから選ばれる２種以上の混合物が包
含される。本発明の無鉛ガソリンにあって、Ｖ（Ｃ= 7-
9 ）の値が上記範囲未満の場合には、燃焼性改善効果に
乏しく、一方、Ｖ（Ｃ= 7-9 ）の値が上記範囲を越える
場合には、ガソリンの酸化安定性が劣る場合があるた
め、それぞれ好ましくない。
【０００７】本発明の無鉛ガソリンにおけるＶ（Ｃ= 8
）の値、すなわち、ガソリン全量に対する炭素数８の
オレフィン系炭化水素の含有量（容量％）は、４〜３
０、好ましくは５〜３０、より好ましくは７〜３０、最
も好ましくは８〜３０の範囲にある。ここでいう炭素数
８のオレフィン系炭化水素には、例えば、上記に例示し
た炭素数８のオレフィン系炭化水素、およびこれらから
選ばれる２種以上の混合物が包含される。本発明の無鉛
ガソリンにあって、Ｖ（Ｃ= 8 ）の値が上記範囲未満の
場合には燃焼性改善効果に乏しく、一方、Ｖ（Ｃ= 8 ）
の値が上記範囲を越える場合にはガソリンの酸化安定性
が劣る場合があるため、それぞれ好ましくない。
）の値、すなわち、ガソリン全量に対する炭素数８の
オレフィン系炭化水素の含有量（容量％）は、４〜３
０、好ましくは５〜３０、より好ましくは７〜３０、最
も好ましくは８〜３０の範囲にある。ここでいう炭素数
８のオレフィン系炭化水素には、例えば、上記に例示し
た炭素数８のオレフィン系炭化水素、およびこれらから
選ばれる２種以上の混合物が包含される。本発明の無鉛
ガソリンにあって、Ｖ（Ｃ= 8 ）の値が上記範囲未満の
場合には燃焼性改善効果に乏しく、一方、Ｖ（Ｃ= 8 ）
の値が上記範囲を越える場合にはガソリンの酸化安定性
が劣る場合があるため、それぞれ好ましくない。
【０００８】また、本発明の無鉛ガソリンにおける［Ｖ
（Ｃ6 ）プラスＶ（ＭＴＢＥ）］の値、すなわち、ガソ
リン全量に対する炭素数６の炭化水素の含有量（容量
％）とガソリン全量に対するＭＴＢＥの含有量（容量
％）の和は、１２〜３５、好ましくは１５〜３５、より
好ましくは１８〜３５の範囲にあって、Ｖ（Ｃ6 ）およ
びＶ（ＭＴＢＥ）のいずれか一方は、ゼロであって差し
支えない。しかし、ガソリン単位容量当たりの発熱量を
確保する点から、本発明の無鉛ガソリンは、炭素数６の
炭化水素を必ず含有し、しかもＭＴＢＥの含有量がガソ
リン全量に対して、１５容量％以下、好ましくは１２容
量％以下、より好ましくは１０容量％以下、さらに好ま
しくは７容量％以下、最も好ましくは５容量％以下とす
るのが望ましい。ここで、炭素数６の炭化水素として
は、例えば、ヘキサン、メチルペンタン、ジメチルブタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、エチルシ
クロブタン、トリメチルシクロプロパン、ヘキセン、メ
チルペンテン、ジメチルブテン、エチルブテン、ベンゼ
ン、およびこれらから選ばれる２種以上の混合物を挙げ
ることができる。本発明の無鉛ガソリンにあって、Ｖ
（Ｃ6 ）＋Ｖ（ＭＴＢＥ）の値が上記範囲未満の場合に
は、常温運転性および低温運転性に不具合を生じる場合
があり、一方、Ｖ（Ｃ6 ）＋Ｖ（ＭＴＢＥ）の値が上記
範囲を越える場合には、ガソリンの単位容量当たりの発
熱量が低下する場合があるため、それぞれ好ましくな
い。
（Ｃ6 ）プラスＶ（ＭＴＢＥ）］の値、すなわち、ガソ
リン全量に対する炭素数６の炭化水素の含有量（容量
％）とガソリン全量に対するＭＴＢＥの含有量（容量
％）の和は、１２〜３５、好ましくは１５〜３５、より
好ましくは１８〜３５の範囲にあって、Ｖ（Ｃ6 ）およ
びＶ（ＭＴＢＥ）のいずれか一方は、ゼロであって差し
支えない。しかし、ガソリン単位容量当たりの発熱量を
確保する点から、本発明の無鉛ガソリンは、炭素数６の
炭化水素を必ず含有し、しかもＭＴＢＥの含有量がガソ
リン全量に対して、１５容量％以下、好ましくは１２容
量％以下、より好ましくは１０容量％以下、さらに好ま
しくは７容量％以下、最も好ましくは５容量％以下とす
るのが望ましい。ここで、炭素数６の炭化水素として
は、例えば、ヘキサン、メチルペンタン、ジメチルブタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、エチルシ
クロブタン、トリメチルシクロプロパン、ヘキセン、メ
チルペンテン、ジメチルブテン、エチルブテン、ベンゼ
ン、およびこれらから選ばれる２種以上の混合物を挙げ
ることができる。本発明の無鉛ガソリンにあって、Ｖ
（Ｃ6 ）＋Ｖ（ＭＴＢＥ）の値が上記範囲未満の場合に
は、常温運転性および低温運転性に不具合を生じる場合
があり、一方、Ｖ（Ｃ6 ）＋Ｖ（ＭＴＢＥ）の値が上記
範囲を越える場合には、ガソリンの単位容量当たりの発
熱量が低下する場合があるため、それぞれ好ましくな
い。
【０００９】本発明の無鉛ガソリンにおけるＶ（Ｃ5-）
の値、すなわち、ガソリン全量に対する炭素数５以下の
炭化水素の含有量（容量％）は、１２〜３５、好ましく
は１５〜３５、より好ましくは１８〜３５の範囲にあ
る。ここでいう炭素数５以下の炭化水素（Ｃ5-）には、
例えば、プロパン、プロピレン、ブタン、メチルプロパ
ン（イソブタン）、シクロブタン、メチルシクロプロパ
ン、ブテン、メチルプロペン（イソブテン）、ペンタ
ン、メチルブタン、ジメチルプロパン、シクロペンタ
ン、ジメチルシクロプロパン、ペンテン、メチルブテ
ン、およびこれらから選ばれる２種以上の混合物が包含
される。本発明の無鉛ガソリンにあって、Ｖ（Ｃ5-）の
値が上記範囲未満の場合には常温運転性および低温運転
性に不具合を生じる場合があり、一方、Ｖ（Ｃ5-）の値
が上記範囲を越える場合には、高温運転性に不具合を生
じる場合があるため、それぞれ好ましくない。
の値、すなわち、ガソリン全量に対する炭素数５以下の
炭化水素の含有量（容量％）は、１２〜３５、好ましく
は１５〜３５、より好ましくは１８〜３５の範囲にあ
る。ここでいう炭素数５以下の炭化水素（Ｃ5-）には、
例えば、プロパン、プロピレン、ブタン、メチルプロパ
ン（イソブタン）、シクロブタン、メチルシクロプロパ
ン、ブテン、メチルプロペン（イソブテン）、ペンタ
ン、メチルブタン、ジメチルプロパン、シクロペンタ
ン、ジメチルシクロプロパン、ペンテン、メチルブテ
ン、およびこれらから選ばれる２種以上の混合物が包含
される。本発明の無鉛ガソリンにあって、Ｖ（Ｃ5-）の
値が上記範囲未満の場合には常温運転性および低温運転
性に不具合を生じる場合があり、一方、Ｖ（Ｃ5-）の値
が上記範囲を越える場合には、高温運転性に不具合を生
じる場合があるため、それぞれ好ましくない。
【００１０】本発明において、上記したＶ（Ｃ= 7-9
）、Ｖ（Ｃ= 8 ）、Ｖ（Ｃ6 ）およびＶ（Ｃ5-）の各
値は、いずれも次に示すガスクロマトグラフィー法で定
量される値である。すなわち、カラムにはメチルシリコ
ンのキャピラリーカラム、キャリアガスにはヘリウムま
たは窒素を、検出器には水素イオン化検出器（ＦＩＤ）
を用い、カラム長２５〜５０ｍ、キャリアガス流量０．
５〜２．０ｍｌ／ｍｉｎ、分割比１：５０〜１：２５
０、試料注入温度１５０〜２５０℃、初期カラム温度−
１０〜１０℃、終期カラム温度２００〜２５０℃、昇温
速度０．３〜１０℃／ｍｉｎ、検出器温度１５０〜２５
０℃の条件で試料ガソリンのガスクロマトグラムを求め
る。そして、別途求めた標準物質のクロマトグラムと対
比させて試料ガソリンのクロマトグラムの各ピークに該
当する化合物の同定を行い、それぞれの化合物に該当す
るピークの面積をその化合物の相対重量感度と密度によ
り補正する。こうして得たある成分組成に属する化合物
の補正ピーク面積の和を全ピークの補正面積の総和で割
り、百分率で表したものである。なお、以上に述べたよ
うなガソリン中に含まれる各種炭化水素成分のガスクロ
マトグラフィー法による定量方法については、具体的に
は例えばL.R. Durrett,M.C. Simmons, and I. Dvoretzk
y;Preprints, Division ofPetroleum Chemistry, 139th
National Meetings, ACS St. Louis, Mo., March1961,
63-71“Quantative Aspects of Cappillary Gas Chrom
atography ofHydrocarbons ”やW.N. Sanders, J.B. Ma
ynard; ANALYTICAL CHEMISTRY, VOL.40,No.3,527-535(1
968)“Capillary Gas Chromatographic Method for Det
erminig the Ｃ3-Ｃ12Hydrocarbons in Full-Range Mot
or Gasolines ”などに記載されている。
）、Ｖ（Ｃ= 8 ）、Ｖ（Ｃ6 ）およびＶ（Ｃ5-）の各
値は、いずれも次に示すガスクロマトグラフィー法で定
量される値である。すなわち、カラムにはメチルシリコ
ンのキャピラリーカラム、キャリアガスにはヘリウムま
たは窒素を、検出器には水素イオン化検出器（ＦＩＤ）
を用い、カラム長２５〜５０ｍ、キャリアガス流量０．
５〜２．０ｍｌ／ｍｉｎ、分割比１：５０〜１：２５
０、試料注入温度１５０〜２５０℃、初期カラム温度−
１０〜１０℃、終期カラム温度２００〜２５０℃、昇温
速度０．３〜１０℃／ｍｉｎ、検出器温度１５０〜２５
０℃の条件で試料ガソリンのガスクロマトグラムを求め
る。そして、別途求めた標準物質のクロマトグラムと対
比させて試料ガソリンのクロマトグラムの各ピークに該
当する化合物の同定を行い、それぞれの化合物に該当す
るピークの面積をその化合物の相対重量感度と密度によ
り補正する。こうして得たある成分組成に属する化合物
の補正ピーク面積の和を全ピークの補正面積の総和で割
り、百分率で表したものである。なお、以上に述べたよ
うなガソリン中に含まれる各種炭化水素成分のガスクロ
マトグラフィー法による定量方法については、具体的に
は例えばL.R. Durrett,M.C. Simmons, and I. Dvoretzk
y;Preprints, Division ofPetroleum Chemistry, 139th
National Meetings, ACS St. Louis, Mo., March1961,
63-71“Quantative Aspects of Cappillary Gas Chrom
atography ofHydrocarbons ”やW.N. Sanders, J.B. Ma
ynard; ANALYTICAL CHEMISTRY, VOL.40,No.3,527-535(1
968)“Capillary Gas Chromatographic Method for Det
erminig the Ｃ3-Ｃ12Hydrocarbons in Full-Range Mot
or Gasolines ”などに記載されている。
【００１１】本発明の無鉛ガソリンは、特定なモータ法
オクタン価を持っていなければならないことはないが、
JIS K 2280「オクタン価及びセタン価試験方法」により
測定されるモータ法オクタン価で、そのオクタン価は７
９．０以上、好ましくは８０．０以上、より好ましくは
８１．０以上、最も好ましくは８３．０以上であること
が望ましい。また、本発明の無鉛ガソリンにおいて、Ｖ
（Ｃ= 8 ）の値およびＶ（Ｃ= 7-9）の値は、それぞれ
上記の（１）式および（２）式で規定される範囲で、個
別に選択することができるが、燃焼改善をより効果的に
実現するためには、Ｖ（Ｃ=8 ）／Ｖ（Ｃ= 7-9 ）の比
を、０．３〜１．０、好ましくは０．５〜１．０、より
好ましくは０．７〜１．０の範囲内にあることが望まし
い。本発明の無鉛ガソリンは、上記の（１）式および
（２）式を満たしてる限り、総オレフィン分含量につい
ては、その多寡を問わないが、ガソリンの酸化安定性を
良好に保つという点から、総オレフィン分含量は、通
常、１０〜５０容量％、好ましくは１２〜５０容量％、
さらに好ましくは１５〜５０容量％の範囲内にあるのが
望ましい。本発明の無鉛ガソリンの総芳香族分含量も任
意であるが、ガソリンの単位容量当たりの発熱量を確保
し、かつ燃料系統に使用されている素材に対して悪影響
を及ぼさないという点から、通常、２０〜４５容量％、
好ましくは２０〜４０容量％の範囲内にあるのが望まし
い。ここでいう総オレフィン分含量および総芳香族分含
量とは、いずれもJIS K 2536「石油製品−炭化水素タイ
プ試験方法」によって測定される値を意味している。ま
た、本発明の無鉛ガソリンは、その９０容量％留出温度
についても、特にはこれを問わないが、潤滑油希釈を起
こさず、かつエンジン内堆積物を生じる恐れがないとい
う点から、９０容量％留出温度は、通常、１２０〜１８
０℃、好ましくは１２０〜１６０℃、より好ましくは１
２０〜１５０℃、さらに好ましくは１２０〜１４０℃の
範囲内にあるのが望ましい。ここでいう９０容量％留出
温度とは、JIS K 2254「石油製品−蒸留試験方法」によ
り測定される９０容量％留出温度のことを意味してい
る。 本発明の無鉛ガソリンは、排出ガス浄化装置の性
能に悪影響を及ぼす恐れがないという点から、その硫黄
分が通常、５０質量ｐｐｍ以下、好ましくは３０質量ｐ
ｐｍ以下、より好ましくは２０質量ｐｐｍ以下であるこ
とが望ましい。ここでいう硫黄分とはJIS K 2541「原油
及び石油製品−硫黄分試験方法」により測定される硫黄
分を意味している。
オクタン価を持っていなければならないことはないが、
JIS K 2280「オクタン価及びセタン価試験方法」により
測定されるモータ法オクタン価で、そのオクタン価は７
９．０以上、好ましくは８０．０以上、より好ましくは
８１．０以上、最も好ましくは８３．０以上であること
が望ましい。また、本発明の無鉛ガソリンにおいて、Ｖ
（Ｃ= 8 ）の値およびＶ（Ｃ= 7-9）の値は、それぞれ
上記の（１）式および（２）式で規定される範囲で、個
別に選択することができるが、燃焼改善をより効果的に
実現するためには、Ｖ（Ｃ=8 ）／Ｖ（Ｃ= 7-9 ）の比
を、０．３〜１．０、好ましくは０．５〜１．０、より
好ましくは０．７〜１．０の範囲内にあることが望まし
い。本発明の無鉛ガソリンは、上記の（１）式および
（２）式を満たしてる限り、総オレフィン分含量につい
ては、その多寡を問わないが、ガソリンの酸化安定性を
良好に保つという点から、総オレフィン分含量は、通
常、１０〜５０容量％、好ましくは１２〜５０容量％、
さらに好ましくは１５〜５０容量％の範囲内にあるのが
望ましい。本発明の無鉛ガソリンの総芳香族分含量も任
意であるが、ガソリンの単位容量当たりの発熱量を確保
し、かつ燃料系統に使用されている素材に対して悪影響
を及ぼさないという点から、通常、２０〜４５容量％、
好ましくは２０〜４０容量％の範囲内にあるのが望まし
い。ここでいう総オレフィン分含量および総芳香族分含
量とは、いずれもJIS K 2536「石油製品−炭化水素タイ
プ試験方法」によって測定される値を意味している。ま
た、本発明の無鉛ガソリンは、その９０容量％留出温度
についても、特にはこれを問わないが、潤滑油希釈を起
こさず、かつエンジン内堆積物を生じる恐れがないとい
う点から、９０容量％留出温度は、通常、１２０〜１８
０℃、好ましくは１２０〜１６０℃、より好ましくは１
２０〜１５０℃、さらに好ましくは１２０〜１４０℃の
範囲内にあるのが望ましい。ここでいう９０容量％留出
温度とは、JIS K 2254「石油製品−蒸留試験方法」によ
り測定される９０容量％留出温度のことを意味してい
る。 本発明の無鉛ガソリンは、排出ガス浄化装置の性
能に悪影響を及ぼす恐れがないという点から、その硫黄
分が通常、５０質量ｐｐｍ以下、好ましくは３０質量ｐ
ｐｍ以下、より好ましくは２０質量ｐｐｍ以下であるこ
とが望ましい。ここでいう硫黄分とはJIS K 2541「原油
及び石油製品−硫黄分試験方法」により測定される硫黄
分を意味している。
【００１２】本発明のガソリンの製造方法は任意であ
り、通常のガソリン調合の際に用いられているガソリン
基材と含酸素化合物および炭化水素を適宜調合すること
により製造することができる。ガソリン基材としては、
具体的には例えば、接触分解法、水素化分解法などで得
られる分解ガソリン、接触改質法で得られる改質ガソリ
ン、イソブタンなどの炭化水素に低級オレフィンを付加
（アルキル化）することにより得られるアルキレート、
オレフィンの重合により得られる重合ガソリン、軽質ナ
フサ、異性化ガソリン、脱ｎ−パラフィン油、またはこ
れらの特定範囲の留分が挙げられる。また、含酸素化合
物としては、例えば、メチル−ｔ−ブチルエーテル（Ｍ
ＴＢＥ）、エチル−ｔ−ブチルエーテル（ＥＴＢＥ）、
ｔ−アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）、ｔ−アミルエ
チルエーテル（ＴＡＥＥ）、ジイソプロピルエーテル、
メタノール、エタノール、イソプロパノールなどが挙げ
られる。さらに、炭化水素としては、例えば、トルエ
ン、キシレン、イソペンタン、イソオクタン、ジイソブ
チレンなどが挙げられる。本発明においては、最終的に
調合されたガソリンが、無鉛で、リサーチ法オクタン価
および５０容量％留出温度が規定する範囲内にあり、か
つ上に規定した（１）〜（４）式を満たす成分組成を有
すれば良く、上記のガソリン基材、含酸素化合物および
炭化水素は任意のものが使用できるが、ＭＴＢＥ以外の
含酸素化合物は、その合計添加量がガソリン全量に対し
て１０容量％以下、好ましくは５容量％以下とするのが
望ましい。
り、通常のガソリン調合の際に用いられているガソリン
基材と含酸素化合物および炭化水素を適宜調合すること
により製造することができる。ガソリン基材としては、
具体的には例えば、接触分解法、水素化分解法などで得
られる分解ガソリン、接触改質法で得られる改質ガソリ
ン、イソブタンなどの炭化水素に低級オレフィンを付加
（アルキル化）することにより得られるアルキレート、
オレフィンの重合により得られる重合ガソリン、軽質ナ
フサ、異性化ガソリン、脱ｎ−パラフィン油、またはこ
れらの特定範囲の留分が挙げられる。また、含酸素化合
物としては、例えば、メチル−ｔ−ブチルエーテル（Ｍ
ＴＢＥ）、エチル−ｔ−ブチルエーテル（ＥＴＢＥ）、
ｔ−アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）、ｔ−アミルエ
チルエーテル（ＴＡＥＥ）、ジイソプロピルエーテル、
メタノール、エタノール、イソプロパノールなどが挙げ
られる。さらに、炭化水素としては、例えば、トルエ
ン、キシレン、イソペンタン、イソオクタン、ジイソブ
チレンなどが挙げられる。本発明においては、最終的に
調合されたガソリンが、無鉛で、リサーチ法オクタン価
および５０容量％留出温度が規定する範囲内にあり、か
つ上に規定した（１）〜（４）式を満たす成分組成を有
すれば良く、上記のガソリン基材、含酸素化合物および
炭化水素は任意のものが使用できるが、ＭＴＢＥ以外の
含酸素化合物は、その合計添加量がガソリン全量に対し
て１０容量％以下、好ましくは５容量％以下とするのが
望ましい。
【００１３】本発明の無鉛ガソリンは、それ単独で優れ
た性能を有するものであるが、その酸化安定性を高める
目的で、フェニレンジアミン系、アルキルフェノール
系、またはアミノフェノール系などの酸化防止剤を加え
ることが望ましい。その種類、添加量は任意であるが、
特にフェニレンジアミン系の酸化防止剤をガソリン全量
に対し５〜５０重量ｐｐｍ、より好ましくは１０〜５０
重量ｐｐｍ添加するのが望ましい。また、本発明の無鉛
ガソリンに、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−ジア
ミノプロパンなどの金属不活性剤を添加することも可能
である。その添加量も任意であるが、ガソリン全量に対
し０．５〜１０重量ｐｐｍとすることが望ましい。さら
に、本発明のガソリンに、必要に応じて、ポリエーテル
アミン、ポリアルキルアミンなどの清浄剤、アルケニル
コハク酸エステル類などの錆止め剤、アゾ染料などの着
色剤、水分離剤、腐食防止剤、帯電防止剤、氷結防止剤
など、公知の燃料添加剤を１種または数種組み合わせて
添加してもよい。これらの燃料油添加剤の添加量も任意
であるが、通常、その合計添加量が０．１重量％以下と
なるように添加するのが望ましい。
た性能を有するものであるが、その酸化安定性を高める
目的で、フェニレンジアミン系、アルキルフェノール
系、またはアミノフェノール系などの酸化防止剤を加え
ることが望ましい。その種類、添加量は任意であるが、
特にフェニレンジアミン系の酸化防止剤をガソリン全量
に対し５〜５０重量ｐｐｍ、より好ましくは１０〜５０
重量ｐｐｍ添加するのが望ましい。また、本発明の無鉛
ガソリンに、Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−ジア
ミノプロパンなどの金属不活性剤を添加することも可能
である。その添加量も任意であるが、ガソリン全量に対
し０．５〜１０重量ｐｐｍとすることが望ましい。さら
に、本発明のガソリンに、必要に応じて、ポリエーテル
アミン、ポリアルキルアミンなどの清浄剤、アルケニル
コハク酸エステル類などの錆止め剤、アゾ染料などの着
色剤、水分離剤、腐食防止剤、帯電防止剤、氷結防止剤
など、公知の燃料添加剤を１種または数種組み合わせて
添加してもよい。これらの燃料油添加剤の添加量も任意
であるが、通常、その合計添加量が０．１重量％以下と
なるように添加するのが望ましい。
【００１４】
【実施例】接触改質ガソリンの初留から１１０℃までの
留分（改質ガソリンＡ；表１に性状を示す）、接触分解
ガソリンの７５℃〜終点までの留分（分解ガソリンＢ；
表１に性状を示す）、トルエン、キシレン、ジイソブチ
レンおよびＭＴＢＥを表２に記載の割合で配合したベー
スガソリンに、酸化防止剤のＮ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブ
チル−ｐ−フェニレンジアミンを１５質量ｐｐｍ、金属
不活性剤のＮ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−ジアミ
ノプロパンを２質量ｐｐｍ添加して、実施例１および２
の無鉛ガソリンを得た。得られた無鉛ガソリンの性状及
び組成を表２に示す。また比較のため、通常の無鉛高オ
クタン価ガソリンに用いられるガソリン基材および炭化
水素を配合し、さらに上記酸化防止剤および金属不活性
剤を同量添加したガソリン（比較例１および２）も調製
し、その性状および組成も表２に併記した。これら実施
例と比較例に示す無鉛ガソリンを用いて、以下の性能評
価試験を行った。すなわち、総排気量１．６Ｌで、燃焼
圧センサを用いて希薄限界空燃比フィードバック制御を
行うタイプの希薄燃焼ガソリンエンジンを搭載した乗用
車を使用し、４０ｋｍ／ｈ及び８０ｋｍ／ｈ運転時の空
燃比と燃費を測定した。その結果を表３に示す。表３の
性能評価試験の結果から、実施例のガソリンは比較例の
ガソリンと比較して、より希薄な空燃比での運転が可能
になっており、燃費も向上していることが明らかであ
る。
留分（改質ガソリンＡ；表１に性状を示す）、接触分解
ガソリンの７５℃〜終点までの留分（分解ガソリンＢ；
表１に性状を示す）、トルエン、キシレン、ジイソブチ
レンおよびＭＴＢＥを表２に記載の割合で配合したベー
スガソリンに、酸化防止剤のＮ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブ
チル−ｐ−フェニレンジアミンを１５質量ｐｐｍ、金属
不活性剤のＮ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−ジアミ
ノプロパンを２質量ｐｐｍ添加して、実施例１および２
の無鉛ガソリンを得た。得られた無鉛ガソリンの性状及
び組成を表２に示す。また比較のため、通常の無鉛高オ
クタン価ガソリンに用いられるガソリン基材および炭化
水素を配合し、さらに上記酸化防止剤および金属不活性
剤を同量添加したガソリン（比較例１および２）も調製
し、その性状および組成も表２に併記した。これら実施
例と比較例に示す無鉛ガソリンを用いて、以下の性能評
価試験を行った。すなわち、総排気量１．６Ｌで、燃焼
圧センサを用いて希薄限界空燃比フィードバック制御を
行うタイプの希薄燃焼ガソリンエンジンを搭載した乗用
車を使用し、４０ｋｍ／ｈ及び８０ｋｍ／ｈ運転時の空
燃比と燃費を測定した。その結果を表３に示す。表３の
性能評価試験の結果から、実施例のガソリンは比較例の
ガソリンと比較して、より希薄な空燃比での運転が可能
になっており、燃費も向上していることが明らかであ
る。
【００１５】
【表１】
【００１６】
【表２】
【００１７】
【表３】
Claims (1)
- 【請求項１】 リサーチ法オクタン価が８９．０以上、
５０容量％留出温度が８０℃〜１０５℃であり、かつ以
下の（１）〜（４）式を満たす成分組成を有することを
特徴とする無鉛ガソリン。 （１）８≦Ｖ（Ｃ= 7-9 ）≦３０ （２）４≦Ｖ（Ｃ= 8 ）≦３０ （３）１２≦Ｖ（Ｃ6 ）＋Ｖ（ＭＴＢＥ）≦３５ （４）１２≦Ｖ（Ｃ5-）≦３５ 上式中、Ｖ（Ｃ= 7-9 ）はガソリン全量に対する炭素数
７〜９のオレフィン系炭化水素の容量％を、Ｖ（Ｃ= 8
）はガソリン全量に対する炭素数８のオレフィン系炭
化水素の容量％を、Ｖ（Ｃ6 ）はガソリン全量に対する
炭素数６の炭化水素の容量％を、Ｖ（ＭＴＢＥ）はガソ
リン全量に対するメチル−ｔ−ブチルエーテルの容量％
を、およびＶ（Ｃ5-）はガソリン全量に対する炭素数５
以下の炭化水素の容量％をそれぞれ示す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20111293A JPH0734076A (ja) | 1993-07-21 | 1993-07-21 | 無鉛ガソリン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20111293A JPH0734076A (ja) | 1993-07-21 | 1993-07-21 | 無鉛ガソリン |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0734076A true JPH0734076A (ja) | 1995-02-03 |
Family
ID=16435606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20111293A Pending JPH0734076A (ja) | 1993-07-21 | 1993-07-21 | 無鉛ガソリン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0734076A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004507576A (ja) * | 2000-08-24 | 2004-03-11 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | ガソリン組成物 |
| WO2014074763A1 (en) * | 2012-11-12 | 2014-05-15 | Uop Llc | Composition of oligomerate |
| US9663415B2 (en) | 2012-11-12 | 2017-05-30 | Uop Llc | Process for making diesel by oligomerization of gasoline |
| US9834492B2 (en) | 2012-11-12 | 2017-12-05 | Uop Llc | Process for fluid catalytic cracking oligomerate |
| US9914673B2 (en) | 2012-11-12 | 2018-03-13 | Uop Llc | Process for oligomerizing light olefins |
| US10508064B2 (en) | 2012-11-12 | 2019-12-17 | Uop Llc | Process for oligomerizing gasoline without further upgrading |
-
1993
- 1993-07-21 JP JP20111293A patent/JPH0734076A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004507576A (ja) * | 2000-08-24 | 2004-03-11 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | ガソリン組成物 |
| WO2014074763A1 (en) * | 2012-11-12 | 2014-05-15 | Uop Llc | Composition of oligomerate |
| CN104769084A (zh) * | 2012-11-12 | 2015-07-08 | 环球油品公司 | 低聚物组合物 |
| US9644159B2 (en) | 2012-11-12 | 2017-05-09 | Uop Llc | Composition of oligomerate |
| US9663415B2 (en) | 2012-11-12 | 2017-05-30 | Uop Llc | Process for making diesel by oligomerization of gasoline |
| US9834492B2 (en) | 2012-11-12 | 2017-12-05 | Uop Llc | Process for fluid catalytic cracking oligomerate |
| US9914673B2 (en) | 2012-11-12 | 2018-03-13 | Uop Llc | Process for oligomerizing light olefins |
| US10508064B2 (en) | 2012-11-12 | 2019-12-17 | Uop Llc | Process for oligomerizing gasoline without further upgrading |
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