JPH073477A

JPH073477A - 防錆材料

Info

Publication number: JPH073477A
Application number: JP17209793A
Authority: JP
Inventors: Hisao Kitano; 尚男北野; Fumio Tanimoto; 文男谷本; Yoshinao Shimizu; 良直清水; Hidetomo Yamada; 英智山田
Original assignee: Nippon Kakoh Seishi KK
Current assignee: Nippon Kakoh Seishi KK
Priority date: 1993-06-21
Filing date: 1993-06-21
Publication date: 1995-01-06

Abstract

(57)【要約】【目的】防錆剤の劣化および防錆材料の変色を抑制
し、且つ、防錆効果の優れた防錆材料を提供する。【構成】基材の一面に防錆剤組成物を塗被または含浸
させてなる防錆材料の製造において、該防錆剤塗被組成
物中の防錆剤組成物１００重量部に対して、亜硫酸塩、
亜硫酸水素塩および亜硫酸を含む有機化合物からなる群
から選ばれた少なくとも１種を０．０５乃至１００重量
部配合したことを特徴とする防錆材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は鉄鋼をはじめとする金属
全般の防錆材料の製造に関し、初期の防錆効果が経時に
より劣化することなく、且つ、防錆材料の経時による変
色を起こすことのない防錆材料を提供するものであり、
各種産業分野に広く用いられる。

【０００２】

【従来の技術】クラフト紙、純白ロール紙、ポリエチレ
ンラミネート紙または不織布等の基材に防錆剤を塗被ま
たは含浸させた防錆材料は、経時による酸化分解によっ
て防錆力の劣化が起き、本来の防錆効果が低下してくる
と共に、経時によって防錆材料基材の変色も起こり、商
品価値を低下させているため、この改善が重要な課題と
なっている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記実情か
ら防錆材料の防錆効果の長期継続保持と変色防止につい
て鋭意研究を重ねた結果、防錆剤塗被組成物に経時によ
る酸化分解を防止する抑制剤を配合することで、所望の
効果が極めて効率よく得られることを見いだした。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、基材の一面に
防錆剤組成物を塗被または含浸させてなる防錆材料の製
造において、該防錆剤塗被組成物中の防錆剤組成物１０
０重量部に対して、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩および亜硫
酸を含む有機化合物からなる群から選ばれた少なくとも
１種を０．０５乃至１００重量部配合したことを特徴と
する防錆材料に関するものである。

【０００５】

【発明の具体的な説明】

＜基材＞本発明に使用される基材としては、坪量２０乃
至４００ｇ／ｍ² 程度のクラフト紙、純白ロール紙、ポ
リエチレンラミネート紙および不織布等が用いられ、坪
量７５乃至１００ｇ／ｍ² 程度のポリエチレンを片面に
ラミネートしたクラフト紙が好ましく用いられる。

【０００６】＜防錆剤組成物＞本発明において用いられ
る鉄鋼用防錆剤組成物としては、通常用いられる水溶性
の防錆剤組成物で、安息香酸塩、亜硝酸塩、尿素、アミ
ン、脂肪酸等が通常複数併用して用いられる。一方、非
鉄金属用防錆剤組成物としては、トリアゾール類、ピラ
ゾール類等の銅用防錆剤組成物やピラゾロン等の亜鉛用
防錆剤組成物が用いられる。さらに、鉄鋼用防錆剤組成
物に非鉄金属用防錆剤組成物を共存させて用いることも
ある。また、必要により接着剤としてカゼイン、澱粉、
合成糊材、合成樹脂系ラテックス等が用いられる。

【０００７】＜抑制剤＞本発明において用いられる抑制
剤としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム、
亜硫酸マグネシウム、亜硫酸亜鉛、亜硫酸ヒドラジン塩
等の亜硫酸塩、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリ
ウム、亜硫酸水素リチウム、亜硫酸水素ヒドラジン塩等
の亜硫酸水素塩、亜硫酸アミン塩、亜硫酸アルデヒド化
合物等が単独または併用して用いられる。その配合量は
防錆剤組成物１００重量部に対して０．０５乃至１００
重量部、好ましくは０．２乃至５０重量部配合される。
配合量が０．０５重量部以下では防止効果が不充分であ
り、また、１００重量部以上では防止効果はそれ以上は
向上せず経済的に無駄となる。これ等の抑制剤の防錆剤
塗被組成物中における作用効果としては、基材に塗被お
よび含浸された各種防錆剤は、空気中に存在する酸素、
および湿気水分によって徐々に酸化分解が起こり、初期
に期待した防錆力が低下してくると共に、防錆材料の基
材の変色も徐々に起こってくる。しかし、前述の抑制剤
を配合することにより、抑制剤の持つ還元作用によって
酸化分解が抑えられ、経時による防錆剤の劣化および防
錆材料の基材の変色が抑えられると考えられる。また、
これ等抑制剤の配合によって金属に対する防錆効果に悪
影響を与えないことも確認されたものである。

【０００８】以上、前記抑制剤が配合された防錆剤塗被
組成物は２５乃至５０％重量濃度に調整され、前記基材
の一面にロールコーター、バーコーター、エアーナイフ
コーター等の塗工機によって、防錆の対象となる金属に
応じて必要な量、例えば鉄鋼用であれば固形換算で５乃
至２５ｇ／ｍ² 、好ましくは１０乃至２０ｇ／ｍ² 塗被
または含浸させた後、１００℃で３０秒間程度乾燥し、
余分な水分を蒸発させて本発明の防錆材料が得られる。

【０００９】

【実施例】次に、実施例、比較例によって本発明を具体
的に説明するが、この実施例は、本発明の好適な一例を
説明するためのもので、これによって本発明が限定され
るものではない。

【００１０】＜実施例１＞基材としてその一面にポリエ
チレンを２０ミクロンラミネートした坪量１００ｇ／ｍ
² のポリエチレンラミネート晒クラフト紙を用い、その
クラフト紙面に下記配合の鉄鋼用防錆剤塗被組成物をロ
ールコーターで絶乾換算１７ｇ／ｍ² 含浸させ１００
℃、３０秒間乾燥して鉄鋼用防錆材料を得た。［鉄鋼用防錆剤塗被組成物］安息香酸ナトリウム（和光純薬工業社製）５０重量部亜硝酸ナトリウム（和光純薬工業社製）２５重量部尿素（和光純薬工業社製）２５重量部亜硫酸ナトリウム（抑制剤、和光純薬工業社製）０．０５重量部上記配合で水溶液濃度３５％重量濃度とする。

【００１１】＜実施例２＞実施例１の鉄鋼用防錆剤塗被
組成物の亜硫酸ナトリウム（抑制剤）の０．０５重量部
を０．２重量部に置き換えた他は、実施例１と同様にし
て鉄鋼用防錆材料を得た。

【００１２】＜実施例３＞実施例１の鉄鋼用防錆剤塗被
組成物の亜硫酸ナトリウム（抑制剤）の０．０５重量部
を１０重量部に置き換えた他は、実施例１と同様にして
鉄鋼用防錆材料を得た。

【００１３】＜実施例４＞実施例１の鉄鋼用防錆剤塗被
組成物の亜硫酸ナトリウム（抑制剤）の０．０５重量部
を５０重量部に置き換えた他は、実施例１と同様にして
鉄鋼用防錆材料を得た。

【００１４】＜実施例５＞実施例１の鉄鋼用防錆剤塗被
組成物の亜硫酸ナトリウム（抑制剤）の０．０５重量部
を亜硫酸水素ナトリウム（抑制剤）０．０５重量部に置
き換えた他は、実施例１と同様にして鉄鋼用防錆材料を
得た。

【００１５】＜実施例６＞実施例１の鉄鋼用防錆剤塗被
組成物の亜硫酸ナトリウム（抑制剤）の０．０５重量部
を亜硫酸水素ナトリウム（抑制剤）０．２重量部に置き
換えた他は、実施例１と同様にして鉄鋼用防錆材料を得
た。

【００１６】＜実施例７＞実施例１の鉄鋼用防錆剤塗被
組成物の亜硫酸ナトリウム（抑制剤）の０．０５重量部
を亜硫酸水素ナトリウム（抑制剤）１０重量部に置き換
えた他は、実施例１と同様にして鉄鋼用防錆材料を得
た。

【００１７】＜比較例１＞実施例１の鉄鋼用防錆剤塗被
組成物の亜硫酸ナトリウム（抑制剤）を削除した他は、
実施例１と同様にして鉄鋼用防錆材料を得た。

【００１８】＜実施例８＞基材としてその一面にポリエ
チレンを２０ミクロンラミネートした坪量１００ｇ／ｍ
² のポリエチレンラミネート晒クラフト紙を用い、その
クラフト紙面に下記配合の銅用防錆剤塗被組成物をロー
ルコーターで絶乾換算１ｇ／ｍ² 含浸させ１００℃、３
０秒間乾燥して銅用防錆材料を得た。［銅用防錆剤塗被組成物］ベンゾトリアゾール（和光純薬工業社製）１００重量部亜硫酸ナトリウム（抑制剤、和光純薬工業社製）０．２重量部上記配合にてイソプロピルアルコール性水溶液で２０％
重量濃度とする。

【００１９】＜実施例９＞実施例８の銅用防錆剤塗被組
成物の亜硫酸ナトリウム（抑制剤）の０．２重量部を１
０重量部に置き換えた他は、実施例８と同様にして銅用
防錆材料を得た。

【００２０】＜実施例１０＞実施例８の銅用防錆剤塗被
組成物の亜硫酸ナトリウム（抑制剤）の０．２重量部を
１００重量部に置き換えた他は、実施例８と同様にして
銅用防錆材料を得た。

【００２１】＜比較例２＞実施例８の銅用防錆剤塗被組
成物の亜硫酸ナトリウム（抑制剤）を削除した他は、実
施例８と同様にして銅用防錆材料を得た

【００２２】＜実施例１１＞基材としてその一面にポリ
エチレンを２０ミクロンラミネートした坪量１００ｇ／
ｍ² のポリエチレンラミネート晒クラフト紙を用い、そ
のクラフト紙面に下記配合の亜鉛用防錆剤塗被組成物を
ロールコーターで絶乾換算３ｇ／ｍ² 含浸させ１００
℃、３０秒間乾燥して銅用防錆材料を得た。［亜鉛用防錆剤塗被組成物］３−メチル−５−ピラゾロン（大塚化学社製）１００重量部亜硫酸ナトリウム（抑制剤、和光純薬工業社製）０．２重量部上記配合にてメタノール性水溶液で５％重量濃度とす
る。

【００２３】＜実施例１２＞実施例１１の亜鉛用防錆剤
塗被組成物の亜硫酸ナトリウム（抑制剤）の０．２重量
部を１０重量部に置き換えた他は、実施例１１と同様に
して亜鉛用防錆材料を得た。

【００２４】＜実施例１３＞実施例１１の亜鉛用防錆剤
塗被組成物の亜硫酸ナトリウム（抑制剤）の０．２重量
部を１００重量部に置き換えた他は、実施例１１と同様
にして亜鉛用防錆材料を得た。

【００２５】＜比較例３＞実施例１１の亜鉛用防錆剤塗
被組成物の亜硫酸ナトリウム（抑制剤）を削除した他
は、実施例１１と同様にして亜鉛用防錆材料を得た。

【００２６】≪試験の方法≫実施例１〜１３、比較例１
〜３によって得られた材料をもとに次の試験項目、試験
方法、判定基準により試験を行った。

【００２７】１．防錆剤残存率各試料を次の条件１から条件３のもとで暴露させた後、
含浸させた防錆剤組成物のうち酸化分解を起こし易い亜
硝酸イオンの量をイオンクロマトグラフ（ダイオネック
ス社製ＱＩＣ）により定量し、暴露前の試料との対比で
残存率（％）を求めた。（条件１）２０℃、６５％湿度、６０日間暴露。（条件２）５０℃、加湿なし、８日間暴露。（条件３）５０℃、９５％湿度、５日間暴露。

【００２８】２．防錆材料の変色各試料を５０℃、９５％湿度、５日間暴露させた後、視
覚判定により次の判定基準で評価した。（判定基準） ◎・・・変化なし ○・・・僅かな変色 △・・・明らかな変色 ×・・・著しい変色

【００２９】３．防錆試験実施例１〜７および比較例１は次に示す冷延鋼板に対す
る試験を、実施例８〜１０および比較例２は銅板に対す
る試験を、実施例１１〜１３および比較例３については
亜鉛板に対する試験をそれぞれ実施した。

【００３０】（３−１）．気相法（冷延鋼板用）清浄にした冷延鋼板（４０ｍｍ×６０ｍｍ×３．２ｍ
ｍ）１枚と３４ｍｍ×５５ｍｍに裁断し前記条件３によ
り暴露した試料２枚をそれぞれが接触しないようにセッ
トして密封し、これを次の試験条件のもとで暴露するこ
とにより気化性防錆力を試験して、視覚により冷延鋼板
面の変化を次の判定基準で判定する。（試験条件）（１０℃、９０％湿度、３時間）→（５０℃、９０％湿
度、３時間）→（１０℃、９０％湿度、２時間）→（５
０℃、９０％湿度、１６時間）これを１サイクルとして、２５サイクル繰り返し変化さ
せる。（判定基準） ◎・・・異常なし ○・・・僅かな変色、く
もり △・・・僅かな錆、腐食または明らかな変色 ×・・・明らかな錆、腐食 ××・・・著しい錆、腐
食

【００３１】（３−２）．気相法（銅板用）清浄にしたりん脱酸銅板（４０ｍｍ×６０ｍｍ×１．０
ｍｍ）１枚と３４ｍｍ×５５ｍｍに裁断し前記条件３に
より暴露した試料２枚をそれぞれが接触しないようにセ
ットして密封し、これを次の試験条件のもとで暴露する
ことにより気化性防錆力を試験して、視覚によりりん脱
酸銅板面の変化を次の判定基準で判定する。（試験条件）（１０℃、９０％湿度、３時間）→（５０℃、９０％湿
度、３時間）→（１０℃、９０％湿度、２時間）→（５
０℃、９０％湿度、１６時間）これを１サイクルとして、６サイクル繰り返し変化させ
る。（判定基準） ◎・・・異常なし ○・・・僅かな変色、く
もり △・・・僅かな錆、腐食または明らかな変色 ×・・・明らかな錆、腐食 ××・・・著しい錆、腐
食

【００３２】（３−３）．気相法（亜鉛板用）清浄にした亜鉛板（４０ｍｍ×６０ｍｍ×１．０ｍｍ）
１枚と３４ｍｍ×５５ｍｍに裁断し前記条件３により暴
露した試料２枚をそれぞれが接触しないようにセットし
て密封し、これを次の試験条件のもとで暴露することに
より気化性防錆力を試験して、視覚により亜鉛板面の変
化を次の判定基準で判定する。（試験条件）（１０℃、９０％湿度、３時間）→（５０℃、９０％湿
度、３時間）→（１０℃、９０％湿度、２時間）→（５
０℃、９０％湿度、１６時間）これを１サイクルとして、６サイクル繰り返し変化させ
る。（判定基準） ◎・・・異常なし ○・・・僅かな変色、く
もり △・・・僅かな錆、腐食または明らかな変色 ×・・・明らかな錆、腐食 ××・・・著しい錆、腐
食

【００３３】（３−４）．接触法（冷延鋼板用）清浄にした冷延鋼板（４０ｍｍ×６０ｍｍ×３．２ｍ
ｍ）１枚を前記条件３により暴露した試料で密着した状
態で包装し、これを次の試験条件のもとに暴露すること
による接触防錆力を試験して、視覚により冷延鋼板面の
変化を次の判定基準で判定する。（試験条件）（１０℃、９０％湿度、３時間）→（５０℃、９０％湿
度、３時間）→（１０℃、９０％湿度、２時間）→（５
０℃、９０％湿度、１６時間）これを１サイクルとして、３０サイクル繰り返し変化さ
せる。（判定基準） ◎・・・異常なし ○・・・僅かな変色、く
もり △・・・僅かな錆、腐食または明らかな変色 ×・・・明らかな錆、腐食 ××・・・著しい錆、腐
食

【００３４】（３−５）．接触法（銅板用）清浄にしたりん脱酸銅板（４０ｍｍ×６０ｍｍ×１．０
ｍｍ）１枚を前記条件３により暴露した試料で密着した
状態で包装し、これを次の試験条件のもとに暴露するこ
とにより接触防錆力を試験して、視覚によりりん脱酸銅
板面の変化を次の判定基準で判定する。（試験条件）（１０℃、９０％湿度、３時間）→（５０℃、９０％湿
度、３時間）→（１０℃、９０％湿度、２時間）→（５
０℃、９０％湿度、１６時間）これを１サイクルとして、４サイクル繰り返し変化させ
る。（判定基準） ◎・・・異常なし ○・・・僅かな変色、く
もり △・・・僅かな錆、腐食または明らかな変色 ×・・・明らかな錆、腐食 ××・・・著しい錆、腐
食

【００３５】（３−６）．接触法（亜鉛板用）清浄にした亜鉛板（４０ｍｍ×６０ｍｍ×１．０ｍｍ）
１枚を前記条件３により暴露した試料で密着した状態で
包装し、これを次の試験条件のもとに暴露することによ
り接触防錆力を試験して、視覚により亜鉛板面の変化を
次の判定基準で判定する。（試験条件）（１０℃、９０％湿度、３時間）→（５０℃、９０％湿
度、３時間）→（１０℃、９０％湿度、２時間）→（５
０℃、９０％湿度、１６時間）これを１サイクルとして、４サイクル繰り返し変化させ
る。（判定基準） ◎・・・異常なし ○・・・僅かな変色、く
もり △・・・僅かな錆、腐食または明らかな変色 ×・・・明らかな錆、腐食 ××・・・著しい錆、腐
食

【００３６】≪試験の結果≫試験結果は実施例１〜実施
例７および比較例１を表１に、実施例８〜実施例１３お
よび比較例２〜比較例３を表２に示した。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【発明の効果】本発明によれば、前記試験結果表１、表
２に示したように、防錆剤の劣化および防錆材料の変色
が抑えられ、且つ、防錆効果が優れた各種金属用防錆材
料を提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材の一面に防錆剤組成物を塗被または
含浸させてなる防錆材料の製造において、該防錆剤塗被
組成物中の防錆剤組成物１００重量部に対して、亜硫酸
塩、亜硫酸水素塩および亜硫酸を含む有機化合物からな
る群から選ばれた少なくとも１種を０．０５乃至１００
重量部配合したことを特徴とする防錆材料。