JPH073669A - Dyeing method for hydrophobic fiber - Google Patents
Dyeing method for hydrophobic fiberInfo
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Abstract
(57)【要約】
【目的】アルカリ防染法またはアルカリ防抜染法によっ
て疎水性繊維を染色して白抜性に優れ地色部分について
は諸堅牢度に優れる染色物を得る。
【構成】防染剤または防抜染剤としてアルカリを用い疎
水性繊維を防染法または防抜染法によって染色する方法
において、地色用分散染料として下記一般式(I)
【化1】
[式中Rは、水素原子、水酸基、C1 〜C4 アルキル
基、C1 〜C4 アルコキシC1 〜C4 アルキル基、C1
〜C4 アルキルカルボニル基、C1 〜C4 アルコキシカ
ルボニルC1 〜C4 アルキル基、C1 〜C4 フェニルア
ルキル基、C1 〜C 4 アルコキシC1 〜C4 アルコキシ
カルボニルC1 〜C4 アルキル基、または−OR1 Q
(ここでR1 は、メチレン基、または水酸基、C1 〜C
4 アルコキシ基、もしくはC1 〜C4 アルキルカルボニ
ルオキシ基で置換されていてもよい直鎖または分岐のC
2 〜C6 アルキレン基を表し、Qは置換されていてもよ
い5員または6員の飽和または不飽和の複素環残基を表
す。)を表わす。]で示される化合物を用いることを特
徴とする疎水性繊維の染色方法。(57) [Summary]
[Purpose] By using the alkaline dyeing method or the alkaline dyeing discharge method.
Excellent hydrophobicity by dyeing hydrophobic fiber with ground color part
Gives a dyed product excellent in various fastnesses.
[Composition] Alkali is used as a stain-proof or discharge-proof agent
A method for dyeing water-based fibers by a dye-proof method or a discharge-proof method.
In the following general formula (I) as a disperse dye for ground color,
[Chemical 1]
[Wherein R is a hydrogen atom, a hydroxyl group, C1~ CFourAlkyl
Base, C1~ CFourAlkoxy C1~ CFourAlkyl group, C1
~ CFourAlkylcarbonyl group, C1~ CFourAlkoxyca
Lubonyl C1~ CFourAlkyl group, C1~ CFourPhenyla
Rukiru group, C1~ C FourAlkoxy C1~ CFourAlkoxy
Carbonyl C1~ CFourAlkyl group, or -OR1Q
(Where R1Is a methylene group or a hydroxyl group, C1~ C
FourAlkoxy group or C1~ CFourAlkyl Carboni
Linear or branched C optionally substituted with a ruoxy group
2~ C6Represents an alkylene group, Q may be substituted
Represents a 5- or 6-membered saturated or unsaturated heterocyclic residue.
You ) Is represented. ] The compound represented by
A method for dyeing hydrophobic fibers as a characteristic.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は疎水性繊維の染色方法に
関する。更に詳しくは、アルカリを防染剤、抜染剤また
は防抜染剤として用いるアルカリ防染法またはアルカリ
防抜法による疎水性繊維の染色方法に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for dyeing hydrophobic fibers. More specifically, it relates to an alkali dyeing method using an alkali as a dye-proofing agent, a discharge-printing agent or a discharge-proofing agent, or a method for dyeing a hydrophobic fiber by the alkali-proofing method.
【0002】[0002]
【従来の技術】アルカリ防染法またはアルカリ防抜法に
よる疎水性繊維の染色には、従来、例えば、ベンゼンア
ゾ系の分散染料であるC.I.ディスパーズ・レッド
54、C.I.ディスパーズ・レッド 183、ベンゾ
チアゾールアゾ系分散染料であるC.I.ディスパーズ
・レッド 88、C.I.ディスパーズ・レッド 34
8あるいはイミダゾールアゾ系分散染料などが使用され
ている。2. Description of the Related Art For dyeing a hydrophobic fiber by an alkali resisting method or an alkali resisting method, conventionally, for example, a benzeneazo type disperse dye such as C.I. I. Disperse Red
54, C.I. I. Disperse Red 183, a benzothiazoleazo disperse dye C.I. I. Disperse Red 88, C.I. I. Disperse Red 34
8 or imidazole azo disperse dyes are used.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】繊維製品の高付加価値
化の要求に伴って、染色における防染法や防抜染法が重
要な位置づけとなっている。特に疎水性繊維の防染法や
防抜染法としては、排水処理の問題から、主流であった
還元防染または防抜染法に代わりアルカリ防染または防
抜染法への比重が増している。しかし、現在この方法に
用いられる染料の殆どは、特に高濃度で使用した場合、
防染性または防抜染性が不良で防染または防抜染部分が
白色とならない問題やアルカリ防染または防抜染されな
い地色部分の堅牢度が不良であるという問題があった。
本発明者らは、これらの問題を解決するために鋭意検討
の結果、本発明を完成するに至った。With the demand for high value-added textile products, dye-prevention methods and discharge-prevention methods in dyeing have become important. In particular, as a method of resist-proofing or discharge-preventing methods for hydrophobic fibers, due to the problem of wastewater treatment, the weight of the alkali-resisting or discharge-resisting method is increasing in place of the reduction-preventing or discharge-preventing method which has been the mainstream. However, most of the dyes currently used in this method, especially when used in high concentrations,
There is a problem that the stain-proofing or discharge-proofing property is poor and the stain-proofing or discharge-proofing part does not turn white, and that the fastness of the background color part which is not alkali-proofed or discharge-proofed is poor.
The present inventors have completed the present invention as a result of earnest studies for solving these problems.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、防染剤または
防抜染剤としてアルカリを用い疎水性繊維を防染法また
は防抜染法によって染色する方法において、地色用分散
染料として下記一般式(I)DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is a method for dyeing hydrophobic fibers by a dye-proofing method or a discharge-proofing method using an alkali as a dye-proofing agent or discharge-proofing agent. (I)
【0005】[0005]
【化2】 [Chemical 2]
【0006】[式中Rは、水素原子、水酸基、C1 〜C
4 アルキル基、C1 〜C4 アルコキシC1 〜C4 アルキ
ル基、C1 〜C4 アルキルカルボニル基、C1 〜C4 ア
ルコキシカルボニルC1 〜C4 アルキル基、C1 〜C4
フェニルアルキル基、C1 〜C 4 アルコキシC1 〜C4
アルコキシカルボニルC1 〜C4 アルキル基、または−
OR1 Q(ここでR1 は、メチレン基、または水酸基、
C1 〜C4 アルコキシ基、もしくはC1 〜C4 アルキル
カルボニルオキシ基で置換されていてもよい直鎖または
分岐のC2 〜C6 アルキレン基を表し、Qは置換されて
いてもよい5員または6員の飽和または不飽和の複素環
残基を表す。)を表わす。]で示される化合物を用いる
ことを特徴とする疎水性繊維の染色方法を提供する。本
発明の方法において、地色用分散染料として用いられる
前記一般式(I)で示される化合物は、例えば特開昭60
-152567 号公報、同52-109526 号公報、同56-122869 号
公報、特開平3-14876 号公報、特開平3-72571 号公報な
どに記載されている。本発明において特に良好で好適に
用いられる化合物の具体例は表1の通りである。[Wherein R represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, C1~ C
FourAlkyl group, C1~ CFourAlkoxy C1~ CFourArchi
Lu group, C1~ CFourAlkylcarbonyl group, C1~ CFourA
Lucoxycarbonyl C1~ CFourAlkyl group, C1~ CFour
Phenylalkyl group, C1~ C FourAlkoxy C1~ CFour
Alkoxycarbonyl C1~ CFourAn alkyl group, or-
OR1Q (here R1Is a methylene group or a hydroxyl group,
C1~ CFourAlkoxy group or C1~ CFourAlkyl
A straight chain optionally substituted with a carbonyloxy group or
Branch C2~ C6Represents an alkylene group, where Q is substituted
5 or 6 membered saturated or unsaturated heterocycle which may be present
Represents a residue. ) Is represented. ] The compound shown by
A method for dyeing a hydrophobic fiber is provided. Book
Used as a disperse dye for ground color in the method of the invention
The compound represented by the general formula (I) is described in, for example, JP-A-60
-152567, 52-109526, 56-122869
Gazette, Japanese Patent Laid-Open No. 3-14876, Japanese Patent Laid-Open No. 3-72571.
It is described in Particularly good and suitable in the present invention
Specific examples of the compounds used are shown in Table 1.
【0007】[0007]
【表1】 [Table 1]
【0008】これらの化合物は、アニオン系又はノニオ
ン系界面活性剤と共に水の存在下でサンドミル等によっ
て微粒化処理を施し、そのままで又は乾燥して粉状又は
顆粒状の分散染料として本発明を実施するために用いら
れる。These compounds are subjected to atomization treatment with a sand mill or the like in the presence of water together with an anionic or nonionic surfactant, and as they are or dried, the present invention is carried out as a powdery or granular disperse dye. It is used to
【0009】本発明の防染法または防抜染法による染色
は公知の方法に従って行うことができる。たとえば、防
抜染の方法としては、地色は通常のパッド又は印捺法に
より上記のとおり調製した染料を繊維に付着、乾燥させ
未固着布として調製される。次にアルカリ防抜糊を用い
て所望の柄を印捺し、乾熱又は湿熱処理を施し防抜染さ
れる。Dyeing by the dye-proof method or the discharge-proof method of the present invention can be carried out according to a known method. For example, as a discharge-proofing method, the background color is prepared as a non-fixed cloth by adhering the dye prepared as described above to a fiber by an ordinary pad or printing method and drying it. Next, a desired pattern is printed using an alkaline discharge paste and subjected to dry heat or wet heat treatment to prevent discharge dyeing.
【0010】本発明方法で用いられるアルカリ防染、抜
染または防抜糊を構成する糊剤としては、澱粉類、天然
又は合成ガム類、海藻類、繊維素誘導体等が単独又は二
種以上混合して用いられてよく、これらは単に混合する
だけの方法の他にW/O型又はO/W型エマルジョンと
して用いられてもよい。又アルカリ剤としては、5重量
%水溶液でpH9以上を示す塩基、すなわちアルカリ及び
アルカリ土類金属の水酸化物(例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム)、アルカリ金属と無機弱酸の塩
(例えばアルカリ金属の炭酸塩、りん酸塩、ケイ酸
塩)、アンモニア又は脂肪族アミン誘導体等があげら
れ、これらは単独又は二種以上併用することができる。
これらのアルカリ剤は当該糊に対して0.5〜30重量
%の割合で用いられる。又、これらの糊には、耐アルカ
リ性の分散染料を併用し、所望の色を着色した着色防抜
染も可能である。この場合、併用する分散染料として
は、公知のC.I.ディスパーズ・イエロー 64、
C.I.ディスパーズ・バイオレット26、C.I.デ
ィスパーズ・ブルー 56、C.I.ディスパーズ・ブ
ルー60、C.I.ディスパーズ・ブルー 73、
C.I.ディスパーズ・ブルー87等が例示される。所
望の柄を印捺した後の熱処理法としては、通常の高圧ス
チーム法、高温スチーム法(HTスチーム法)、サーモ
ゾール法等が用いられる。As the sizing agent constituting the alkali dye-proofing, discharge-printing or discharge-preventing paste used in the method of the present invention, starches, natural or synthetic gums, seaweeds, fibrin derivatives and the like are used alone or in combination of two or more kinds. These may be used as a W / O type or O / W type emulsion in addition to the method of simply mixing. As the alkaline agent, a base having a pH of 9 or more in a 5% by weight aqueous solution, that is, a hydroxide of an alkali or an alkaline earth metal (for example, sodium hydroxide or potassium hydroxide), a salt of an alkali metal and an inorganic weak acid (for example, an alkali). Examples thereof include metal carbonates, phosphates, and silicates), ammonia, and aliphatic amine derivatives. These can be used alone or in combination of two or more.
These alkaline agents are used in a proportion of 0.5 to 30% by weight based on the paste. In addition, an alkali-resistant disperse dye may be used in combination with these pastes to perform a color-preventive discharge dyeing with a desired color. In this case, as the disperse dye used in combination, a known C.I. I. Disperse Yellow 64,
C. I. Disperse Violet 26, C.I. I. Disperse Blue 56, C.I. I. Disperse Blue 60, C.I. I. Disperse Blue 73,
C. I. Disperse Blue 87 and the like are exemplified. As a heat treatment method after printing a desired pattern, a usual high pressure steam method, a high temperature steam method (HT steam method), a thermosol method or the like is used.
【0011】本発明が適用される疎水性繊維としては、
ポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル
あるいはテレフタール酸と1,4−ビス(ヒドロキシメ
チル)シクロヘキサンの重合物およびジアセテート、ト
リアセテート等があげられ、これらどうしあるいはこれ
らと木綿、麻、絹、羊毛との混紡交編品であってもよ
い。The hydrophobic fiber to which the present invention is applied includes
Examples include polyesters mainly composed of polyethylene terephthalate or polymers of terephthalic acid and 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane and diacetate, triacetate, etc., and a mixture of these or cotton, hemp, silk or wool. It may be a knitted product.
【0012】[0012]
【発明の効果】本発明方法によって、白抜性が優れ、地
色部分については諸堅牢度が優れる染色物を得ることが
できる。According to the method of the present invention, it is possible to obtain a dyed product which is excellent in whiteness and is excellent in various fastnesses in the background color portion.
【0013】[0013]
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳細に説
明する。例中、部および%はそれぞれ重量部および重量
%を表す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In the examples, parts and% represent parts by weight and% by weight, respectively.
【0014】実施例1 (イ)、表1の化合物(1)2部をナフタレンスルホン
酸とホルムアルデヒドの縮合物6.0部と共に水性媒体
中で微粒化分散した。この染料分散液を乾燥して得られ
た粉末染料5部を含む下記組成からなる捺染糊を作成し
た。Example 1 (a) 2 parts of the compound (1) shown in Table 1 was atomized and dispersed in an aqueous medium together with 6.0 parts of a condensate of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde. A printing paste having the following composition containing 5 parts of a powdered dye obtained by drying this dye dispersion was prepared.
【0015】 粉末染料 5部 元糊*1 60部 水 35部 ───────────────────────── 計100部 *1(元糊)Powder dye 5 parts Original paste * 1 60 parts Water 35 parts ───────────────────────── Total 100 parts * 1 (original paste)
【0016】 クレワットN *2 5部 酒石酸 3部 塩素酸ナトリウム 5部 インダルカPA−30 *3 60部 ソルビトーゼC−5 *4 40部 水 887部 ─────────────────────────── 計1000部 *2(帝国化学社製:金属イオン封鎖剤) *3(Cesalpinia社製:グアーガム系糊剤) *4(Avebe社製:澱粉系糊剤)Clewat N * 2 5 parts Tartaric acid 3 parts Sodium chlorate 5 parts Indalca PA-30 * 3 60 parts Sorbitoses C-5 * 4 40 parts Water 887 parts ─────────────── ───────────── Total 1000 parts * 2 (Made by Teikoku Chemical Co., Ltd .: sequestering agent) * 3 (Cesalpinia: guar gum type glue) * 4 (Avebe: starch type) Paste)
【0017】テトロン・トロピカル(東レ社製:ポリエ
ステル布はく)に前記捺染糊をスクリーン紗を用いて全
面に印捺し、120℃で1分間乾燥した。(ロ)、
(イ)で得られた乾燥布に下記組成で調製されたアルカ
リ防染糊を水玉柄のスクリーン紗で印捺し120℃で1
分間乾燥した。Tetoron Tropical (manufactured by Toray Industries, Inc .: polyester cloth foil) was printed with the above printing paste on the entire surface using a screen gauze and dried at 120 ° C. for 1 minute. (B),
The dried cloth obtained in (a) was printed with an alkaline dye paste prepared with the following composition using a screen gauze with a polka dot pattern, and at 1
Dry for minutes.
【0018】 炭酸カリウム 3部 ソーダ灰 3部 元糊*5 60部 サンレジストAL−2 *6 10部 テリルキャリヤーDPL *7 5部 水 19部 ────────────────────────── 計100部 *5(元糊)Potassium carbonate 3 parts Soda ash 3 parts Original paste * 5 60 parts Sunresist AL-2 * 6 10 parts Teryl carrier DPL * 7 5 parts Water 19 parts ─────────────── ──────────── Total 100 copies * 5 (original glue)
【0019】 クレワットN *2 5部 インダルカPA−30 *3 60部 ソリビトーゼPAN *8 40部 水 895部 ────────────────────────── 計1000部 *6(日華化学社製:特殊オイン活性剤) *7(明成化学社製:芳香族誘導体) *8(Avebe社製:ガム・スターチ系糊剤)Clewat N * 2 5 parts Indalca PA-30 * 3 60 parts Solibitose PAN * 8 40 parts Water 895 parts ───────────────────────── ── Total 1000 parts * 6 (Nichika Chemical Co., Ltd .: Special Oin Activator) * 7 (Meisei Chemical Co., Ltd .: Aromatic Derivative) * 8 (Avebe Co .: Gum / Starch Paste)
【0020】(ハ)、(ロ)で得られた乾燥布を175
℃で7分間のHTスチーム処理を施し、次に水洗、湯
洗、還元洗浄、湯洗、水洗の順で処理し、乾燥させた。
得られた捺染物は、白色の水玉柄で更に地色の部分が濃
厚に染色され、湿潤堅牢度、特に洗濯堅牢度が著しく優
れるものであった。The dried cloths obtained in (c) and (b) are used for 175
HT steam treatment was carried out at 7 ° C. for 7 minutes, followed by washing with water, washing with hot water, reduction washing, washing with hot water, and washing with water in this order and drying.
The obtained printed product had a white polka dot pattern, and the background color portion was further deeply dyed, and was extremely excellent in wet fastness, particularly in washing fastness.
【0021】実施例2 (イ)、実施例1で用いた化合物の代わりに表1中の化
合物(2)を用いて粉末染料を作製し、下記の染料分散
液を作製した。Example 2 (a) A powder dye was prepared by using the compound (2) in Table 1 instead of the compound used in Example 1 to prepare the following dye dispersion.
【0022】 粉末染料 6部 水 970部 タマノリSA−25*9 8部 酒石酸 3部 塩素酸ソーダ 3部 メイプリンターPE−11 *10 10部 ───────────────────────── 計1000部 *9(荒川化学社製:酢酸ビニル、無水マレイン酸共重合
物) *10 (明成化学社製:特殊非イオン活性剤)Powder dye 6 parts Water 970 parts Tamanori SA-25 * 9 8 parts Tartaric acid 3 parts Sodium chlorate 3 parts Mayprinter PE-11 * 10 10 parts ──────────────── ────────── Total 1000 parts * 9 (Arakawa Chemical Co., Ltd .: vinyl acetate, maleic anhydride copolymer) * 10 (Meisei Chemical Co., Ltd .: special nonionic activator)
【0023】テトロン・トロピカル(東レ社製・ポリエ
ステル布はく)を前記の染料分散液に浸漬し、マングル
で絞り率90%となるように均一に絞り、直ちに120
℃の熱風で1分間乾燥させた。Tetoron tropical (polyester cloth foil manufactured by Toray Industries, Inc.) is dipped in the above dye dispersion liquid, uniformly squeezed with a mangle to give a squeezing ratio of 90%, and immediately 120
It was dried with hot air at ℃ for 1 minute.
【0024】(ロ)、(イ)で得られたパッド・乾燥布
を用いて、以後実施例1の(ロ)および(ハ)と同様に
処理して仕上げた。得られた染色物は、白色の水玉柄で
地色の部分の湿潤堅牢度が優れるものであった。Using the pad / dry cloth obtained in (b) and (a), the same processes as in (b) and (c) of Example 1 were followed to finish. The obtained dyed product had a white polka dot pattern and was excellent in wet fastness in the background color portion.
【0025】実施例3 (イ)、実施例1で用いた化合物の代わりに表1中の化
合物(3)を用いて同様に印捺、乾燥布を得た。
(ロ)、実施例1で用いたアルカリ防抜染糊組成中にス
ミカロン・ターコイズ・ブルーS−GLFグレイン 2
部を入れ、水19部を17部として計100部のアルカ
リ着色防抜染糊を(イ)で得られた乾燥布に水玉柄のス
クリーン紗で印捺し、120℃で1分間乾燥した。
(ハ)、実施例1の(ハ)と同様に処理して仕上げた。
得られた染色物は、鮮明な青色の水玉柄で地色の部分の
湿潤堅牢度の著しく優れるものであった。Example 3 (a) In place of the compound used in Example 1, the compound (3) in Table 1 was used to obtain a printed and dried cloth in the same manner.
(B), Sumicaron turquoise blue S-GLF grains in the alkaline discharge printing paste composition used in Example 1 2
Then, 100 parts of a total of 100 parts of alkali-colored discharge preventive dyeing agent was added to 19 parts of water and 17 parts of water, and the dried cloth obtained in (a) was printed with a polka dot pattern screen gauze and dried at 120 ° C. for 1 minute.
(C) and (c) of Example 1 were processed and finished.
The obtained dyed product had a clear blue polka dot pattern and was extremely excellent in wet fastness in the background color portion.
Claims (1)
い疎水性繊維を防染法または防抜染法によって染色する
方法において、地色用分散染料として下記一般式(I) 【化1】 [式中Rは、水素原子、水酸基、C1 〜C4 アルキル
基、C1 〜C4 アルコキシC1 〜C4 アルキル基、C1
〜C4 アルキルカルボニル基、C1 〜C4 アルコキシカ
ルボニルC1 〜C4 アルキル基、C1 〜C4 フェニルア
ルキル基、C1 〜C 4 アルコキシC1 〜C4 アルコキシ
カルボニルC1 〜C4 アルキル基、または−OR1 Q
(ここでR1 は、メチレン基、または水酸基、C1 〜C
4 アルコキシ基、もしくはC1 〜C4 アルキルカルボニ
ルオキシ基で置換されていてもよい直鎖または分岐のC
2 〜C6 アルキレン基を表し、Qは置換されていてもよ
い5員または6員の飽和または不飽和の複素環残基を表
す。)を表わす。]で示される化合物を用いることを特
徴とする疎水性繊維の染色方法。1. An alkali is used as a dye-proofing agent or discharge-proofing agent.
Dyeing hydrophobic fibers by dye-resisting method or discharge-resisting method
In the method, as the disperse dye for ground color, the following general formula (I)[Wherein R is a hydrogen atom, a hydroxyl group, C1~ CFourAlkyl
Base, C1~ CFourAlkoxy C1~ CFourAlkyl group, C1
~ CFourAlkylcarbonyl group, C1~ CFourAlkoxyca
Lubonyl C1~ CFourAlkyl group, C1~ CFourPhenyla
Rukiru group, C1~ C FourAlkoxy C1~ CFourAlkoxy
Carbonyl C1~ CFourAlkyl group, or -OR1Q
(Where R1Is a methylene group or a hydroxyl group, C1~ C
FourAlkoxy group or C1~ CFourAlkyl Carboni
Linear or branched C optionally substituted with a ruoxy group
2~ C6Represents an alkylene group, Q may be substituted
Represents a 5- or 6-membered saturated or unsaturated heterocyclic residue.
You ) Is represented. ] The compound represented by
A method for dyeing hydrophobic fibers as a characteristic.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5138396A JPH073669A (en) | 1993-06-10 | 1993-06-10 | Dyeing method for hydrophobic fiber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5138396A JPH073669A (en) | 1993-06-10 | 1993-06-10 | Dyeing method for hydrophobic fiber |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH073669A true JPH073669A (en) | 1995-01-06 |
Family
ID=15220973
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|---|---|---|---|
| JP5138396A Pending JPH073669A (en) | 1993-06-10 | 1993-06-10 | Dyeing method for hydrophobic fiber |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH073669A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9513574B2 (en) | 2013-11-18 | 2016-12-06 | Ricoh Company, Ltd. | Image forming apparatus |
-
1993
- 1993-06-10 JP JP5138396A patent/JPH073669A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9513574B2 (en) | 2013-11-18 | 2016-12-06 | Ricoh Company, Ltd. | Image forming apparatus |
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