JPH0737322B2 - 高純度ヒドロキシルアミン硝酸塩の製造法 - Google Patents
高純度ヒドロキシルアミン硝酸塩の製造法Info
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- JPH0737322B2 JPH0737322B2 JP61257840A JP25784086A JPH0737322B2 JP H0737322 B2 JPH0737322 B2 JP H0737322B2 JP 61257840 A JP61257840 A JP 61257840A JP 25784086 A JP25784086 A JP 25784086A JP H0737322 B2 JPH0737322 B2 JP H0737322B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はヒドロキシルアミン硫酸塩水溶液と硝酸水溶液
から高純度ヒドロキシルアミン硝酸塩の製造法に関する
もので、ヒドロキシルアミン硝酸塩は、例えば使用済核
燃料の再処理プロセスの抽出工程におけるプルトニウム
の還元剤として用いられ、有用性の高いものである。
から高純度ヒドロキシルアミン硝酸塩の製造法に関する
もので、ヒドロキシルアミン硝酸塩は、例えば使用済核
燃料の再処理プロセスの抽出工程におけるプルトニウム
の還元剤として用いられ、有用性の高いものである。
〈従来の技術〉 ヒドロキシルアミン硝酸塩の製造法としては以下に示す
方法が知られている。
方法が知られている。
（１）陽イオン交換樹脂を用いてヒドロキシルアミン硝
酸塩から硝酸塩に変換する方法（Ind.Eng.Chem.Process
Des.Dev.1977,16,220、及び特開昭47-8060号公報） （２）Pt触媒下でNOとN2ガスを吹込むことにより、硝酸
ヒドロキシルアミンを製造する方法（Ger.Offen.2,100,
036、及び特開昭47-14099号公報） （３）硫酸ヒドロキシルアミンと硝酸バリウムを反応さ
せ、硝酸ヒドロキシルアミンを製造する方法（USP 4,06
6,736） （４）Pd触媒下で硝酸を水素還元してヒドロキシルアミ
ン硝酸塩を製造する方法（Neth.Appl.7,009,685） （５）イオン交換膜を使った電気透析法によりヒドロキ
シルアミン硫酸塩と硝酸からヒドロキシルアミン硝酸塩
を製造する方法（Fr.Demande.2,243,904及びInd.Eng.Ch
em.Process Des.Dev.1981,20,361） 〈発明が解決しようとする問題点〉 従来技術のうち、（１）の陽イオン交換樹脂を用いて硫
酸塩を硝酸塩に変換する方法は硫酸ヒドロキシルアミン
中のヒドロキシルアミンイオンNH3OH+を一旦陽イオン交
換樹脂に担持させ、これを硝酸溶液で溶出させる方法で
あって、操作が回文方式のため煩雑であり、またイオン
交換樹脂と硝酸の反応による爆発の危険性も指摘されて
いる。（Chem.Eng.Nov.17.1980,27）（２）及び（４）
の触媒の存在下にNOまたは硝酸を水素還元する方法は、
危険性ガスであるNOガスやH2ガスを使用するほか、特殊
な触媒を必要とし、触媒の再生も煩雑である。
酸塩から硝酸塩に変換する方法（Ind.Eng.Chem.Process
Des.Dev.1977,16,220、及び特開昭47-8060号公報） （２）Pt触媒下でNOとN2ガスを吹込むことにより、硝酸
ヒドロキシルアミンを製造する方法（Ger.Offen.2,100,
036、及び特開昭47-14099号公報） （３）硫酸ヒドロキシルアミンと硝酸バリウムを反応さ
せ、硝酸ヒドロキシルアミンを製造する方法（USP 4,06
6,736） （４）Pd触媒下で硝酸を水素還元してヒドロキシルアミ
ン硝酸塩を製造する方法（Neth.Appl.7,009,685） （５）イオン交換膜を使った電気透析法によりヒドロキ
シルアミン硫酸塩と硝酸からヒドロキシルアミン硝酸塩
を製造する方法（Fr.Demande.2,243,904及びInd.Eng.Ch
em.Process Des.Dev.1981,20,361） 〈発明が解決しようとする問題点〉 従来技術のうち、（１）の陽イオン交換樹脂を用いて硫
酸塩を硝酸塩に変換する方法は硫酸ヒドロキシルアミン
中のヒドロキシルアミンイオンNH3OH+を一旦陽イオン交
換樹脂に担持させ、これを硝酸溶液で溶出させる方法で
あって、操作が回文方式のため煩雑であり、またイオン
交換樹脂と硝酸の反応による爆発の危険性も指摘されて
いる。（Chem.Eng.Nov.17.1980,27）（２）及び（４）
の触媒の存在下にNOまたは硝酸を水素還元する方法は、
危険性ガスであるNOガスやH2ガスを使用するほか、特殊
な触媒を必要とし、触媒の再生も煩雑である。
（３）の方法については、副生する固体の硫酸バリウム
の取り扱いが煩雑であり、さらに硫酸バリウムの処分問
題がある。
の取り扱いが煩雑であり、さらに硫酸バリウムの処分問
題がある。
（５）のイオン交換膜を用いた電気透析法によるヒドロ
キシルアミン硫酸塩または塩酸塩からヒドロキシルアミ
ン硝酸塩を製造する方法は、複分解反応を利用したもの
であって、陽イオン交換膜と陰イオン交換膜で交互に仕
切られた４室を１ブロックとする電気透析槽により、４
室にそれぞれ異った４種類の流体を通過させ、その内の
１室から製品のヒドロキシルアミン硝酸塩を取り出すと
いうものである。このイオン交換膜を用いる方法は設備
及び膜総面積当たりの生産性が低いだけでなく、硫酸イ
オンSO4 --がヒドロキシルアミン硝酸塩側に混入し好ま
しくない。
キシルアミン硫酸塩または塩酸塩からヒドロキシルアミ
ン硝酸塩を製造する方法は、複分解反応を利用したもの
であって、陽イオン交換膜と陰イオン交換膜で交互に仕
切られた４室を１ブロックとする電気透析槽により、４
室にそれぞれ異った４種類の流体を通過させ、その内の
１室から製品のヒドロキシルアミン硝酸塩を取り出すと
いうものである。このイオン交換膜を用いる方法は設備
及び膜総面積当たりの生産性が低いだけでなく、硫酸イ
オンSO4 --がヒドロキシルアミン硝酸塩側に混入し好ま
しくない。
従来のヒドロキシルアミン硝酸塩の製造における前述の
ような問題点を解消し、安全で高純度のヒドロキシルア
ミン硝酸塩を製造する方法について鋭意検討の結果、陽
イオン交換膜を用いて電気透析または拡散透析すると同
時に、陰イオン交換膜を用いて拡散透析によってヒドロ
キシルアミン硫酸塩水溶液中の硫酸を除去することによ
り容易に効率良く高純度のヒドロキシルアミン硝酸塩を
製造できることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。
ような問題点を解消し、安全で高純度のヒドロキシルア
ミン硝酸塩を製造する方法について鋭意検討の結果、陽
イオン交換膜を用いて電気透析または拡散透析すると同
時に、陰イオン交換膜を用いて拡散透析によってヒドロ
キシルアミン硫酸塩水溶液中の硫酸を除去することによ
り容易に効率良く高純度のヒドロキシルアミン硝酸塩を
製造できることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。
〈問題点を解決するための手段〉 すなわち、本発明はヒドロキシルアミン硫酸塩水溶液と
硝酸水溶液から陽イオン交換膜を用いて電気透析または
拡散透析によってヒドロキシルアミン硝酸塩を製造する
と同時に、陰イオン交換膜を用いた拡散透析槽にヒドロ
キシルアミン硫酸塩水溶液を循環してヒドロキシルアミ
ン硫酸塩水溶液中の遊離硫酸を拡散透析によって除去す
ることを特徴とする高純度ヒドロキシルアミン硝酸塩の
製造法に関する。
硝酸水溶液から陽イオン交換膜を用いて電気透析または
拡散透析によってヒドロキシルアミン硝酸塩を製造する
と同時に、陰イオン交換膜を用いた拡散透析槽にヒドロ
キシルアミン硫酸塩水溶液を循環してヒドロキシルアミ
ン硫酸塩水溶液中の遊離硫酸を拡散透析によって除去す
ることを特徴とする高純度ヒドロキシルアミン硝酸塩の
製造法に関する。
以下、図面に基づき本発明を具体的に説明する。
第１図は電気透析してヒドロキシルアミン硝酸塩を製造
する場合の本発明の装置の一例である。陽イオン交換膜
１を多数組み込んで電気透析槽２が構成される。陽極３
と陰極４の間には直流電源11より直流電圧が印加され
る。
する場合の本発明の装置の一例である。陽イオン交換膜
１を多数組み込んで電気透析槽２が構成される。陽極３
と陰極４の間には直流電源11より直流電圧が印加され
る。
陽イオン交換膜で仕切られた各室には、図に示すように
交互に２種類の組成の液体が供給循環される。すなわ
ち、ヒドロキシルアミン硫酸塩の水溶液はタンク５にあ
って、ポンプ７により流量計９および配管を経て電気透
析槽の図に示す各室へ送り込まれる。一方硝酸水溶液は
タンク６にあって、ポンプ８により流量計10および配管
を経て、図に示すように電気透析槽２の一室おきの各室
へ送り込まれる。
交互に２種類の組成の液体が供給循環される。すなわ
ち、ヒドロキシルアミン硫酸塩の水溶液はタンク５にあ
って、ポンプ７により流量計９および配管を経て電気透
析槽の図に示す各室へ送り込まれる。一方硝酸水溶液は
タンク６にあって、ポンプ８により流量計10および配管
を経て、図に示すように電気透析槽２の一室おきの各室
へ送り込まれる。
また同時にヒドロキシルアミン硫酸塩水溶液は陰イオン
交換膜21を多数組み込んで構成される拡散透析槽22へ、
流量計24を経て送り込まれる。拡散透析槽で硫酸を除去
した溶液はタンク５へ循環する。タンク23には純水を仕
込み、拡散透析槽の各室へヒドロキシルアミン硫酸塩水
溶液と向流方向に送り込まれる。この純水は硫酸濃度を
低く押さえるために循環しない方が好ましい。
交換膜21を多数組み込んで構成される拡散透析槽22へ、
流量計24を経て送り込まれる。拡散透析槽で硫酸を除去
した溶液はタンク５へ循環する。タンク23には純水を仕
込み、拡散透析槽の各室へヒドロキシルアミン硫酸塩水
溶液と向流方向に送り込まれる。この純水は硫酸濃度を
低く押さえるために循環しない方が好ましい。
電気透析槽内でヒドロキシルアミン硫酸塩水溶液中のヒ
ドロキシルアミンイオンNH3OH+はカソードに引かれ陽イ
オン交換膜を透過し、硝酸水溶液側へ移動する。ヒドロ
キシルアミン硝酸塩水溶液中の硫酸イオンSO4 --の大半
は陽イオン交換膜に遮ぎられて透過せずにそのまま残
る。一方、硝酸水溶液側では水素イオンH+が膜を透過し
てヒドロキシルアミン硫酸塩側の室へ移動し、残った硝
酸イオンNO3 -は透過して来たヒドロキシルアミンイオン
と結合してヒドロキシルアミン硝酸塩となる。
ドロキシルアミンイオンNH3OH+はカソードに引かれ陽イ
オン交換膜を透過し、硝酸水溶液側へ移動する。ヒドロ
キシルアミン硝酸塩水溶液中の硫酸イオンSO4 --の大半
は陽イオン交換膜に遮ぎられて透過せずにそのまま残
る。一方、硝酸水溶液側では水素イオンH+が膜を透過し
てヒドロキシルアミン硫酸塩側の室へ移動し、残った硝
酸イオンNO3 -は透過して来たヒドロキシルアミンイオン
と結合してヒドロキシルアミン硝酸塩となる。
NO3 -＋NH3OH+→NH3OH−NO3 また、ヒドロキシルアミン硫酸塩側の室では硫酸が生成
して来る。
して来る。
SO4 2-＋2H+→H2SO4 ここでヒドロキシルアミン硫酸塩の濃度を、陽イオン交
換膜で隔てられた隣室で合成されるヒドロキシルアミン
硝酸塩の濃度よりも充分高く保持する。好ましくはヒド
ロキシルアミン硫酸塩濃度をヒドロキシルアミン硝酸塩
濃度よりも約１モル以上高く保持する。このことにより
速い透析速度が得られると共に、生成したヒドロキシル
アミン硝酸塩の側からヒドロキシルアミン硫酸塩の側へ
のヒドロキシルアミンイオンNH3OH+の透過による損失が
小さく押えられる。生成したヒドロキシルアミン硝酸塩
は硝酸水溶液中で次第に濃度が上昇し、逆に遊離硝酸濃
度は次第に低下して来る。
換膜で隔てられた隣室で合成されるヒドロキシルアミン
硝酸塩の濃度よりも充分高く保持する。好ましくはヒド
ロキシルアミン硫酸塩濃度をヒドロキシルアミン硝酸塩
濃度よりも約１モル以上高く保持する。このことにより
速い透析速度が得られると共に、生成したヒドロキシル
アミン硝酸塩の側からヒドロキシルアミン硫酸塩の側へ
のヒドロキシルアミンイオンNH3OH+の透過による損失が
小さく押えられる。生成したヒドロキシルアミン硝酸塩
は硝酸水溶液中で次第に濃度が上昇し、逆に遊離硝酸濃
度は次第に低下して来る。
原料であるヒドロキシルアミン硫酸塩水溶液側ではヒド
ロキシルアミン硫酸塩の濃度が次第に低下してくると共
に遊離生成した硫酸濃度が次第に上昇してくる。この濃
度が0.2規定以上にもなると陽イオン交換膜といえど
も、陰イオンである硫酸イオンが透過し、製品であるヒ
ドロキシルアミン硝酸塩溶液中に混入してくる。これを
防ぐためにヒドロキシルアミン溶液を同時に陰イオン交
換膜のみからなる拡散透析槽に送り、上記の遊離の硫酸
を陰イオン交換膜を透過させ、隣室に送り込まれる純水
中へ移動させることにより除去する。
ロキシルアミン硫酸塩の濃度が次第に低下してくると共
に遊離生成した硫酸濃度が次第に上昇してくる。この濃
度が0.2規定以上にもなると陽イオン交換膜といえど
も、陰イオンである硫酸イオンが透過し、製品であるヒ
ドロキシルアミン硝酸塩溶液中に混入してくる。これを
防ぐためにヒドロキシルアミン溶液を同時に陰イオン交
換膜のみからなる拡散透析槽に送り、上記の遊離の硫酸
を陰イオン交換膜を透過させ、隣室に送り込まれる純水
中へ移動させることにより除去する。
陰イオン交換膜で構成される拡散透析槽22の陰イオン交
換膜の枚数を増加する等して、膜面積を増加することに
より、ヒドロキシルアミン硝酸塩水溶液中の硫酸濃度を
より低い値にすることができる。
換膜の枚数を増加する等して、膜面積を増加することに
より、ヒドロキシルアミン硝酸塩水溶液中の硫酸濃度を
より低い値にすることができる。
電気透析のための電流密度は低い電流密度でも十分なヒ
ドロキシルアミンイオンの透析が進行する。
ドロキシルアミンイオンの透析が進行する。
また本発明に用いられる電極は特に制限されるものでは
なく、例えば陽極として白金メッキしたチタン、陰極と
してステンレススチール等が用いられる。
なく、例えば陽極として白金メッキしたチタン、陰極と
してステンレススチール等が用いられる。
本発明に用いられるイオン交換膜は一般に市販されてい
るものが適用できる。例えば、陽イオン交換膜としてネ
オセプタ CM−１（徳山曹達（株）製）、セレミオン
CMV（旭硝子（株）製）、アシプレックス Ｋ−101（旭
化成（株）製）等が、陰イオン交換膜としてはネオセプ
タ AM−１（徳山曹達（株）製）、セレミオン AMW
（旭硝子（株）製）、アシプレックス Ａ−101（旭化
成（株）製）等が挙げられる。
るものが適用できる。例えば、陽イオン交換膜としてネ
オセプタ CM−１（徳山曹達（株）製）、セレミオン
CMV（旭硝子（株）製）、アシプレックス Ｋ−101（旭
化成（株）製）等が、陰イオン交換膜としてはネオセプ
タ AM−１（徳山曹達（株）製）、セレミオン AMW
（旭硝子（株）製）、アシプレックス Ａ−101（旭化
成（株）製）等が挙げられる。
拡散透析によってヒドロキシルアミン硝酸塩を製造する
場合は第１図の電気透析槽２を陽極、陰極および直流電
源設備のない拡散透析槽とするか、電気透析槽のまま直
流電圧を印加しないで用いる。そして直流電圧を印加し
ない以外は電気透析の場合と同様に操作する。イオン等
は電気透析に場合と同様の挙動を示す。
場合は第１図の電気透析槽２を陽極、陰極および直流電
源設備のない拡散透析槽とするか、電気透析槽のまま直
流電圧を印加しないで用いる。そして直流電圧を印加し
ない以外は電気透析の場合と同様に操作する。イオン等
は電気透析に場合と同様の挙動を示す。
本発明の方法における温度は特に制限されるものではな
いが、通常、特に加熱または冷却することなしに室温で
行われる。
いが、通常、特に加熱または冷却することなしに室温で
行われる。
〈発明の効果〉 本発明の方法によれば安全で、従来の陽イオン、陰イオ
ン交換膜を交互に用いた電気透析法に比べ、単位膜面積
当りの生産性が高く、硫酸イオン濃度の低い高純度のヒ
ドロキシルアミン硝酸塩が得られ、その工業的価値は大
きい。
ン交換膜を交互に用いた電気透析法に比べ、単位膜面積
当りの生産性が高く、硫酸イオン濃度の低い高純度のヒ
ドロキシルアミン硝酸塩が得られ、その工業的価値は大
きい。
〈実施例〉 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１ １dm2／枚の大きさの陽イオン交換膜ネオセプタ CM−
１（徳山曹達（株）製）を４枚組み込んだ電気透析槽と
１dm2／枚の大きさの陰イオン交換膜ネオセプタ AM−
１（徳山曹達（株）製）を20枚組み込んだ拡散透析槽か
らなる第１図に示すような装置を用いてヒドロキシルア
ミン硝酸塩の製造を行った。陽極には白金メッキをした
チタン板を、陰極にはSUS−316板を用いた。なお本装置
における膜間隔は約1mmである。
１（徳山曹達（株）製）を４枚組み込んだ電気透析槽と
１dm2／枚の大きさの陰イオン交換膜ネオセプタ AM−
１（徳山曹達（株）製）を20枚組み込んだ拡散透析槽か
らなる第１図に示すような装置を用いてヒドロキシルア
ミン硝酸塩の製造を行った。陽極には白金メッキをした
チタン板を、陰極にはSUS−316板を用いた。なお本装置
における膜間隔は約1mmである。
2.7規定のヒドロキシルアミン硫酸塩の水溶液をタンク
５に500ml、1.1規定硝酸水溶液をタンク６に500ml仕込
み、ポンプ７及びポンプ８によりそれぞれ１／分の流
速で電気透析槽２とを循環させた。同時に直流電源11に
より4Vの直流定電圧を陽極３と陰極４の間に印加した。
５に500ml、1.1規定硝酸水溶液をタンク６に500ml仕込
み、ポンプ７及びポンプ８によりそれぞれ１／分の流
速で電気透析槽２とを循環させた。同時に直流電源11に
より4Vの直流定電圧を陽極３と陰極４の間に印加した。
一方、同時に拡散透析槽22の一室おきにヒドロキシルア
ミン硝酸塩水溶液を2l/分の流速で循環した。タンク23
に純水を仕込み、ヒドロキシルアミン硫酸塩水溶液と向
流で0.5l/分の流速で隣接する室に流した。
ミン硝酸塩水溶液を2l/分の流速で循環した。タンク23
に純水を仕込み、ヒドロキシルアミン硫酸塩水溶液と向
流で0.5l/分の流速で隣接する室に流した。
所定の時間毎にタンク５及びタンク６内の溶液を採取
し、遊離酸濃度及びヒドロキシルアミン濃度を分析し
た。結果を第１表に示した。
し、遊離酸濃度及びヒドロキシルアミン濃度を分析し
た。結果を第１表に示した。
なお、ヒドロキシルアミンの分析はヒドロキシルアミン
をシクロヘキサノンでオキシム化し遊離した酸を中和滴
定する方法により行った。
をシクロヘキサノンでオキシム化し遊離した酸を中和滴
定する方法により行った。
180分後のタンク６内の製品ヒドロキシルアミン硝酸塩
溶液中の硫酸イオン濃度は60ppmであった。分析は比濁
法（JIS K0103）で行った。
溶液中の硫酸イオン濃度は60ppmであった。分析は比濁
法（JIS K0103）で行った。
実施例２ １dm2／枚の大きさの陽イオン交換膜ネオセプタ CM−
１（徳山曹達（株）製）を４枚組み込んだ拡散透析槽と
１dm2／枚の大きさの陰イオン交換膜ネオセプタ AM−
１（徳山曹達（株）製）を20枚組み込んだ拡散透析槽か
らなる第１図に示す電気透析装置から陽極３、陰極４、
および直流電源設備を除いて拡散透析槽に変更した以外
は第１図と同様の装置を用いてヒドロキシルアミン硝酸
塩の製造を行った。なお本装置における膜間隔は約1mm
である。
１（徳山曹達（株）製）を４枚組み込んだ拡散透析槽と
１dm2／枚の大きさの陰イオン交換膜ネオセプタ AM−
１（徳山曹達（株）製）を20枚組み込んだ拡散透析槽か
らなる第１図に示す電気透析装置から陽極３、陰極４、
および直流電源設備を除いて拡散透析槽に変更した以外
は第１図と同様の装置を用いてヒドロキシルアミン硝酸
塩の製造を行った。なお本装置における膜間隔は約1mm
である。
2.08規定のヒドロキシルアミン硫酸塩の水溶液をタンク
５に500ml、1.14規定硝酸水溶液をタンク６に500ml仕込
み、ポンプ７及びポンプ８によりそれぞれ0.2l/分の流
速で拡散透析槽２とを循環させた。
５に500ml、1.14規定硝酸水溶液をタンク６に500ml仕込
み、ポンプ７及びポンプ８によりそれぞれ0.2l/分の流
速で拡散透析槽２とを循環させた。
一方、同時に拡散透析槽22の一室おきにヒドロキシルア
ミン硫酸塩水溶液を2l/分の流速で循環した。タンク23
に純水を仕込み、ヒドロキシルアミン硫酸塩水溶液と向
流で0.5l/分の流速で隣接する室に流した。
ミン硫酸塩水溶液を2l/分の流速で循環した。タンク23
に純水を仕込み、ヒドロキシルアミン硫酸塩水溶液と向
流で0.5l/分の流速で隣接する室に流した。
結果を第２表に示した。
180分後のタンク６内の製品ヒドロキシルアミン硝酸塩
溶液中の硫酸イオン濃度は77ppmであった。
溶液中の硫酸イオン濃度は77ppmであった。
比較例１ １dm2／枚の大きさの陽イオン交換膜ネオセプタ CM−
１（徳山曹達（株）製）を21枚で構成した電気透析槽を
用い、同時に拡散透析を行わなかった以外は実施例１と
同様にヒドロキシルアミン硝酸塩の製造を行った。
１（徳山曹達（株）製）を21枚で構成した電気透析槽を
用い、同時に拡散透析を行わなかった以外は実施例１と
同様にヒドロキシルアミン硝酸塩の製造を行った。
3.04規定のヒドロキシルアミン硫酸塩の水溶液をタンク
５に500ml、1.21規定硝酸水溶液をタンク６に500ml仕込
み、ポンプ７及びポンプ８によりそれぞれ2l/分の流速
で拡散透析槽２とを循環させた。
５に500ml、1.21規定硝酸水溶液をタンク６に500ml仕込
み、ポンプ７及びポンプ８によりそれぞれ2l/分の流速
で拡散透析槽２とを循環させた。
同時に直流電源11により、2Vの直流定電圧を陽極３と陰
極４の間に印加し電気透析を行った。結果を第３表に示
した。
極４の間に印加し電気透析を行った。結果を第３表に示
した。
60分後のタンク６内の製品ヒドロキシルアミン硝酸塩溶
液中の硫酸イオン濃度は650ppmであった。
液中の硫酸イオン濃度は650ppmであった。
比較例２ ２dm2／枚の大きさの陽イオン交換膜ネオセプタ CM−
１（徳山曹達（株）製）が４枚、及び２dm2／枚の大き
さの陰イオン交換膜ネオセプタ AM−１（徳山曹達
（株）製）が４枚を交互に組み込んで構成された第２図
に示す電気透析装置を用いてヒドロキシルアミン硝酸塩
の製造を行った。陽イオン交換膜30、陰イオン交換膜3
1、白金メッキしたチタン板からなる陽極33、及びSUS−
316板からなる陰極34を組み込んで電気透析槽32を構成
した。
１（徳山曹達（株）製）が４枚、及び２dm2／枚の大き
さの陰イオン交換膜ネオセプタ AM−１（徳山曹達
（株）製）が４枚を交互に組み込んで構成された第２図
に示す電気透析装置を用いてヒドロキシルアミン硝酸塩
の製造を行った。陽イオン交換膜30、陰イオン交換膜3
1、白金メッキしたチタン板からなる陽極33、及びSUS−
316板からなる陰極34を組み込んで電気透析槽32を構成
した。
1.4規定のヒドロキシルアミン硫酸塩水溶液をタンク35
に500ml、0.2規定の硝酸水溶液をタンク36に500l、1.3
規定の硝酸水溶液をタンク37に500ml、及び0.2規定の硫
酸水溶液をタンク38に1000ml仕込み、ポンプ39、40、41
及び42によりそれぞれ約200〜300ml/分の流速で電気透
析槽32とを循環させた。
に500ml、0.2規定の硝酸水溶液をタンク36に500l、1.3
規定の硝酸水溶液をタンク37に500ml、及び0.2規定の硫
酸水溶液をタンク38に1000ml仕込み、ポンプ39、40、41
及び42によりそれぞれ約200〜300ml/分の流速で電気透
析槽32とを循環させた。
同時に電極間に直流電圧を印加し、電流2Aで電気透析を
行った。１時間経過後に電流を1Aにおとして行った。結
果を第４表に示した。
行った。１時間経過後に電流を1Aにおとして行った。結
果を第４表に示した。
60分、および180分後のタンク36内の製品ヒドロキシル
アミン硝酸塩溶液中の硫酸イオン濃度はそれぞれ130pp
m、181ppmであった。
アミン硝酸塩溶液中の硫酸イオン濃度はそれぞれ130pp
m、181ppmであった。
第１図は本発明に係る電気透析を行う場合の装置の一例
を示す図である。 １……陽イオン交換膜、２……電気透析槽 ３……陽極、４……陰極 ５……タンク、６……タンク ７……ポンプ、８……ポンプ ９……流量計、10……流量計 11……直流電源、12……電圧計 13……電流計 21……陰イオン交換膜、22……拡散透析槽 23……タンク、24……流量計 25……流量計 第２図は比較例２で用いた従来方法の電気透析装置の一
例を示す図である。 30……陽イオン交換膜 31……陰イオン交換膜 32……電気透析槽 33……陽極、34……陰極 35,36,37,38……タンク 39,40,41,42……ポンプ
を示す図である。 １……陽イオン交換膜、２……電気透析槽 ３……陽極、４……陰極 ５……タンク、６……タンク ７……ポンプ、８……ポンプ ９……流量計、10……流量計 11……直流電源、12……電圧計 13……電流計 21……陰イオン交換膜、22……拡散透析槽 23……タンク、24……流量計 25……流量計 第２図は比較例２で用いた従来方法の電気透析装置の一
例を示す図である。 30……陽イオン交換膜 31……陰イオン交換膜 32……電気透析槽 33……陽極、34……陰極 35,36,37,38……タンク 39,40,41,42……ポンプ
Claims (1)
- 【請求項１】ヒドロキシルアミン硫酸塩水溶液と硝酸水
溶液から陽イオン交換膜を用いて電気透析または拡散透
析によってヒドロキシルアミン硝酸塩を製造すると同時
に、陰イオン交換膜を用いた拡散透析槽にヒドロキシル
アミン硫酸塩水溶液を循環してヒドロキシルアミン硫酸
塩水溶液中の遊離硫酸を拡散透析によって除去すること
を特徴とする高純度ヒドロキシルアミン硝酸塩の製造
法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61257840A JPH0737322B2 (ja) | 1986-10-29 | 1986-10-29 | 高純度ヒドロキシルアミン硝酸塩の製造法 |
| EP87309522A EP0266187A3 (en) | 1986-10-29 | 1987-10-28 | Production of hydroxylamine nitrate by dialysis |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61257840A JPH0737322B2 (ja) | 1986-10-29 | 1986-10-29 | 高純度ヒドロキシルアミン硝酸塩の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63112407A JPS63112407A (ja) | 1988-05-17 |
| JPH0737322B2 true JPH0737322B2 (ja) | 1995-04-26 |
Family
ID=17311871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61257840A Expired - Lifetime JPH0737322B2 (ja) | 1986-10-29 | 1986-10-29 | 高純度ヒドロキシルアミン硝酸塩の製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0266187A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0737322B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4851125A (en) * | 1988-04-11 | 1989-07-25 | Olin Corporation | Process for concentrating aqueous solutions of hydroxylammonium salts |
| US5259934A (en) * | 1992-01-22 | 1993-11-09 | Sachem, Inc. | Process for removing acid from a hydroxylamine salt solution containing excess acid |
| US5266290A (en) * | 1992-07-10 | 1993-11-30 | Thiokol Corporation | Process for making high purity hydroxylammonium nitrate |
| DE4428255C2 (de) * | 1994-08-10 | 1997-07-10 | Fraunhofer Ges Forschung | Elektrodialytisches Verfahren zur Herstellung wäßriger Lösungen von Hydroxylamin oder von Hydroxylamin-Derivaten sowie Elektrodialysezelle zur Durchführung des Verfahrens |
| KR20020088230A (ko) * | 2001-05-18 | 2002-11-27 | 광주과학기술원 | 이온 교환막에 의한 이온치환 반응을 이용한유기물염으로부터 유기물의 생산 방법 |
| CN105463505A (zh) * | 2015-11-25 | 2016-04-06 | 合肥科佳高分子材料科技有限公司 | 用于对碱法提钒过程中的钒碱料液进行扩散渗析和电解电渗析集成处理的装置和方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3695834A (en) * | 1970-10-12 | 1972-10-03 | Atomic Energy Commission | Cation exchange conversion of hydroxylamine sulfate to hydroxylamine nitrate |
| FR2243904B1 (ja) * | 1973-09-14 | 1976-06-18 | Commissariat Energie Atomique |
-
1986
- 1986-10-29 JP JP61257840A patent/JPH0737322B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-10-28 EP EP87309522A patent/EP0266187A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0266187A3 (en) | 1988-08-03 |
| JPS63112407A (ja) | 1988-05-17 |
| EP0266187A2 (en) | 1988-05-04 |
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