JPH0737554B2

JPH0737554B2 - 耐衝撃性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0737554B2
Application number: JP28002686A
Authority: JP
Inventors: 孝小久保; 浩樹柏木
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1986-11-25
Filing date: 1986-11-25
Publication date: 1995-04-26
Anticipated expiration: 2010-04-26
Also published as: JPS63132956A

Description

【発明の詳細な説明】「産業上の利用分野」本発明は、耐衝撃性樹脂組成物に関する。さらに詳しく
は、播種乳化重合法により屈折率を調整して製造したア
クリル系ゴムに芳香族ビニル単量体等をグラフト重合さ
せた熱可塑性樹脂（AAS樹脂）に、アクリロニトリル・
エチレン・プロピレン・非共役ジエン・スチレン共重合
体（AES樹脂）を配合した、優れた着色性と表面光沢と
をもつ耐衝撃性樹脂組成物に関するものである。

「従来の技術」従来より、硬質樹脂にゴムを配合し、このゴムによって
強化した耐衝撃性樹脂を得ることは、数多く知られてい
る。ABS樹脂は、この種の代表的なものであるが、基体
となるゴム成分には主としてジエン系ゴムが用いられて
いる。この基体ゴムの耐候性が悪いために、ジエン系ゴ
ムを基体としたABS樹脂は、屋外での使用が制限され、
これがこの樹脂の最大の欠点となっている。

このような観点から、基体ゴムとしてジエン系ゴム以外
のものの使用が考えられるようになり、耐候性の良好な
飽和ゴムを用いた例が、種々提案されている。アクリレ
ート系ゴム状重合体（以下、アクリル系ゴムと記述す
る。）およびエチレン・プロピリレン・非共役ジエン共
重合体ゴム（以下EPDMと記述する。）等が、これらの例
としてよく用いられている。

しかし、アクリル系ゴムを、基体ゴムとしてABS樹脂の
ジエン系ゴムの代わりに、単に置き換えグラフト重合し
てみても、満足すべき特性を有する樹脂は得られない。
確かに、ジエン系ゴムを基体としたABS樹脂に比較し
て、耐候性の点に関しては大巾に改良されるが、樹脂の
着色性、成形品の表面光沢および衝撃強度に問題があ
り、実用上満足すべきものとは言い難い。

アクリル系ゴム等によって強化されたゴム−樹脂二成分
系の樹脂は、通常、ラテックス状のゴム成分に、グラフ
ト共重合体の枝成分を形成する単量体混合物を、グラフ
ト重合して製造する。この耐候性の良好なゴム成分とし
て用いられるアクリル系ゴムは、ジエン系ゴムに比べ
て、光学的に屈折率が小さく、より軟かいため弾性率が
低く、弾性回復が遅く塑性変形し易という欠点を有して
いる。このような屈折率が小さく軟かいアクリル系ゴム
を用いて、ゴム−樹脂二成分系の樹脂を製造し、成形材
料として射出成形等の成形を行うと、基体ゴムとグラフ
ト共重合体の枝成分およびグラフト共重合体に配合され
る稀釈用樹脂との屈折率の差が大きく、また、ゴム粒子
の変形配向が著しくなるため、成形品の表面に真珠様の
光沢を示したり、ゴム粒子により光が乱反射して外観が
白っぽくなり、特に着色するとき色の深さ（彩度）を表
現し難くなるので、商品価値が低下する傾向がみられ
る。

このような成形品は、成形表面の色および衝撃強度等の
機械的強度が成形時の流動方向および成形品の場所によ
って大きく異なり、色および艶等の外観や異方向割れ等
の機械的強度の不良を招くという欠点がある。

また、EDPMは、通常、乳化ラジカル重合法では製造でき
ず溶液型の配位アニオン重合法でつくるので、ゴム粒子
径が約0.5μｍ以下のラテックス状の水中分散型のゴム
として得ることは、技術的および経済的に極めて困難で
ある。このため、乳化重合法を用いてグラフト重合反応
を行うことが難しく、ゴム−樹脂二成分系の樹脂とし
て、耐衝撃性に好適なゴム粒子経分布、およびゴム成分
含有率をもつ材料ができないのが、AES樹脂の欠点であ
った。

「発明が解決しようとする問題点」本発明者らは、アクリル系ゴムまたはEPDMを基体ゴムに
用いた従来のゴム−樹脂二成分系の樹脂に存在していた
上記のような諸欠点を解決することを目的として、鋭意
研究を重ねた結果、本発明に到達したものである。すな
わち、まず、播種乳化重合法により２工程の重合反応を
行ない、屈折率を変化させてアクリル系ゴムをつくり、
さらに２工程のグラフト重合反応により屈折率とゴム粒
子経とを特定の範囲に調節したアクリロニトリル・アク
リル系ゴム・スチレン共重合体（AAS樹脂）を製造し、
ついでこの樹脂に、ゴム粒子経を特定の範囲に調節した
アクリロニトリル・EPDM・スチレン共重合体（AES樹
脂）とアクリロニトリル・スチレン共重合体（AS樹脂）
とを、特定の割合で配合することによって、成形加工性
および耐候性が良好で、かつ、優れた着色性と表面光沢
とをもつ耐衝撃性樹脂組成物を提供しようとするもので
ある。

「問題点を解決するための手段」本発明の要旨とするところは、アルキル基の炭素数１〜
８のアルキルアクリレート単量体70〜100重量％、上記
アルキルアクリレートと共重合可能なビニル単量体０〜
30重量％、および多官能性ビニル単量体０〜５重量％よ
りなる単量体混合物（ただし単量体混合物は合計100重
量％とする。）を、乳化重合して、ゴム粒子経が0.03μ
ｍないし0.15μｍ未満であるアクリル系種ゴム粒子を製
造する第１工程、上記第１工程で得られたアクリル系種ゴム粒子１重量部
を種とし、アルキル基の炭素数１〜８のアルキルアクリ
レート単量体20〜94.9重量％、単独の重合体の屈折率が
1.50以上の上記アルキルアクリレートと共重合可能なビ
ニル単量体５〜79.9重量％、および多官能性ビニル単量
体0.1〜５重量％よりなる単量体混合物（ただし単量体
混合物は合計100重量％とする。）2.5〜125重量部を添
加し、播種乳化重合法により、ゴム粒子径が0.15〜0.5
μｍであるアクリル系ゴムを製造する第２工程、上記第２工程で得られたアクリル系ゴム100重量部に、
芳香族ビニル単量体０〜80重量％、シアン化ビニル単量
体０〜40重量％、単独の重合体の屈折率が1.50未満の上
記芳香族ビニル単量体と共重合可能なビニル単量体０〜
99.9重量％、および多官能性ビニル単量体0.1〜５重量
％よりなる単量体混合物（ただし単量体混合物は合計10
0重量％とする。）10〜100重量部を添加し、播種乳化重
合法により、架橋グラフト反応を行う第３工程、第３工程を終了した重合系に、さらに、芳香族ビニル単
量体10〜90重量％、シアン化ビニル単量体10〜40重量
％、およびメチルメタクリレート０〜80重量％よりなる
単量体混合物（ただし単量体混合物は合計100重量％と
する。）55〜185重量部を添加し、グラフト重合を行う
第４工程、により得られるグラフト共重合体樹脂（Ａ）、エチレン・プロピレン、非共役ジエン共重合体ゴム（EP
DM）100重量部に、芳香族ビニル単量体10〜90重量％、
シアン化ビニル単量体10〜40重量％、メチルメタクリレ
ート０〜80重量％よりなる単量体混合物（ただし、単量
体混合物は合計100重量％とする。）20〜2000重量部を
添加し、グラフト重合して得られるゴム粒子径が0.5〜
５μｍであるグラフト共重合体樹脂（Ｂ）、および、芳
香族ビニル単量体10〜90重量％、シアン化ビニル単量体
10〜40重量％、およびメチルメタクリレート０〜80重量
％よりなる単量体混合物（ただし、単量体混合物は合計
100重量％とする。）を重合して得られる共重合体樹脂
（Ｃ）、とを含有してなることを特徴とする耐衝撃性樹
脂組成物に存する。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明に係る樹脂組成物を構成するグラフト共重合体樹
脂（Ａ）とは、後記する第１工程、第２工程、第３工程
および第４工程を経て製造する。このグラフト共重合体
樹脂（Ａ）は、アクリロニトリル・アクリル系ゴム・ス
チレン共重合体（AAS樹脂）の一種であり、優れた着色
性および表面光沢をもつ耐候性耐衝撃性樹脂である。

本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）を製造するため
の第１工程とは、播種乳化重合する際のアクリル系種ゴ
ム粒子を製造する工程をいう。この第１工程において製
造されるアクリル系種ゴム粒子は、アクリル系ゴムの製
造時に、最初に乳化重合系に添加され、ゴム粒子径の大
きいアクリル系ゴムをつくるための種となるものであ
る。

本発明におけるアクリル系種ゴム粒子とは、アルキル基
の炭素数１〜８のアルキルアクリレート単量体70〜100
重量％、上記アルキルアクリレートと共重合可能なビニ
ル単量体０〜30重量％、および多官能性ビニル単量体０
〜５重量％よりなる単量体混合物（ただし単量体混合物
は合計100重量％とする。以下同じ。）（Ｉ）を、乳化
重合して製造し、ゴム粒子径が0.03μｍないし0.15μｍ
未満のものをいう。

上記アクリル系種ゴム粒子の構成成分であるアルキルア
クリレート単量体は、アルキル基の炭素数１〜８のアル
キルアクリレートをいう。具体例としては、エチルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート等のアルキルアクリレートがあげられ
る。これらは、１種または２種以上の混合物であっても
よい。

前記アクリル系種ゴム粒子の製造に用いる単量体混合物
（Ｉ）は、上記アルキルアクリレート単量体を70〜100
重量％の範囲で含有しなければならない。含有量が70重
量％より少ない場合には、種ゴム粒子のゴム弾性が小さ
くなり、種ゴム粒子の外層に形成されるアクリル系ゴム
層との親和性が低下するので好ましくない。

上記アルキルアクリレートと共重合可能なビニル単量体
としては、後記する芳香族ビニル単量体、後記するシア
ン化ビニル単量体、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、アルキ
ルビニルエステル、アルキルメタクリレートおよびその
ハロゲン置換化合物等があげられる。これらは、１種ま
たは２種以上の混合物であってもよい。

この共重合可能なビニル単量体の単量体混合物（Ｉ）に
含ませる量は、０〜３重量％の範囲で選ばなければなら
ない。この共重合可能なビニル単量体が30重量％を超え
ると、種ゴム粒子の諸性質が低下するのが好ましくな
い。

本発明における多官能性ビニル単量体は、アクリル系種
ゴム粒子を架橋するために、単量体１分子中に２個以上
のビニル基を含有するビニル単量体をいう。この多官能
性ビニル単量体の具体例としては、ジビニルベンゼン、
ジビニルトルエン等の芳香族多官能性ビニル単量体、エ
チレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート等の多価アルコールのメタクリ
レートおよびアクリレート、ジアリルマレート、トリア
リルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、アリルメ
タクリレート等があげられる。これらは、１種または２
種以上の混合物であってもよい。

この多官能性ビニル単量体の単量体混合物（Ｉ）に含ま
せる量は、０〜５重量％の範囲で選ばなければならな
い。この多官能性ビニル単量体が５重量％を超えると、
外層に形成されるアクリル系ゴム層との相溶性および親
和性が不良となり、種ゴム粒子の諸性質が低下するので
好ましくない。

本発明におけるアクリル系種ゴム粒子は、公知の水を媒
体とした乳化重合において、乳化剤および重合触媒の種
類および量とその添加方法、単量体の添加方法等の公知
の種々の条件を適宜組み合わせて、製造することができ
る。

上記アクリル系種ゴム粒子は、ゴム粒子径が0.03μｍな
いし0.15μｍ未満でなければならない。ゴム粒子径が0.
03μｍより小さい場合には、通常の乳化重合法では製造
できず、乳化剤の濃度が高い特殊なものとなり、経済的
でなくなる。ゴム粒子径が0.15μｍ以上の場合には、第
２工程で製造するアクリル系ゴムの組成および屈折率を
適性化することができず、優れた着色性と表面光沢とを
もつ耐衝撃性樹脂を製造することができない。

本発明において水に分散したアクリル系ゴム等のゴム粒
子径とは、米国コールター電子社（Coulter Electronic
s Ltd.）製ナノサイザー（Coulter Nano-Sizer^TM）に
より、ラテックスを23℃の水中に分散した系で測定し
た、重量平均ゴム粒子径をいう。

本発明におけるグラフト共重合体樹脂（Ａ）を製造する
ための第２工程では、播種乳化重合法により、アクリル
系ゴムを製造する。この第２工程においては、屈折率の
高い単量体を共重合することによって、従来のアクリル
ゴムに比べ屈折率の高いアクリル系ゴムが得られる。

本発明におけるアクリル系ゴムとは、上記第１工程で得
られたアクリル系種ゴム粒子１重量部を種とし、アルキ
ル基の炭素数１〜８のアルキルアクリレート単量体20〜
94.9重量％、単独の重合体の屈折率が1.50以上の上記ア
ルキルアクリレートと共重合可能なビニル単量体５〜7
9.9重量％、および多官能性ビニル単量体0.1〜５重量％
よりなる単量体混合物（II）2.5〜125重量部を添加し、
播種乳化重合法により製造する、ゴム粒子径が0.15〜0.
5μｍであるものをいう。

上記アクリル系ゴムの構成成分であるアルキルアクリレ
ート単量体としては、先きにアクリル系種ゴム粒子の構
成成分として例示したアルキルアクリレート単量体があ
げられる。これらは１種または２種以上の混合物であっ
てもよい。上記アクリル系ゴムに用いる単量体混合物
（II）は、上記アルキルアクリレート単量体を20〜94.9
重量％の範囲で含有させる。含有量が20重量％より少な
い場合には、アクリル系ゴムとしてゴム弾性が小さくな
るので好ましくない。また、このアルキルアクリレート
単量体の含有量は、上記単量体混合物（II）が他の成分
を含むので、94.9重量％を超えることはない。

このアクリル系ゴムの構成成分である、単独の重合体の
屈折率が1.50以上の上記アルキルアクリレートと共重合
可能なビニル単量体とは、このビニル単量体を単独重合
して得られる重合体の屈折率が1.50以上であるものをい
う。上記単独の重合体の屈折率が1.50以上の前記アルキ
ルアクリレートと共重合可能なビニル単量体としては、
ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニ
トリル、ビニルナフタレン、ビニルカルバゾール、スチ
レン、α−メチルスチレン、α−クロルスチレン、ビニ
ルトルエン、ジクロルスチレン、シクロヘキシルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート等があげられる。こ
れらは、１種または２種以上の混合物であってもよい。

この単独の重合体の屈折率が1.50以上の前記アルキルア
クリレートと共重合可能なビニル単量体成分の、単量体
混合物（II）に含ませる量は、５〜79.9重量％の範囲で
選ばなければならない。この共重合可能なビニル単量体
成分が５重量％より少ない場合には、得られるアクリル
系ゴムの屈折率が小さくなり、グラフト共重合体の枝成
分および稀釈用樹脂との屈折率の差が大きくなるので好
ましくない。この共重合可能なビニル単量体成分は、前
記単量体混合物（II）が他の成分を含むので、79.9重量
％を超えることはない。

本発明において屈折率とは、JIS K 7105−1981に準拠
し、アッベ屈折計を用いて、23℃NaのＤ線で測定したも
のをいう。

本発明におけるアクリル系ゴムは、先きにアクリル系種
ゴム粒子の構成成分として例示した多官能性ビニル単量
体成分を含む。この多官能性ビニル単量体は、アクリル
系ゴムの播種乳化重合に用いる単量体混合物（II）の0.
1〜５重量％の範囲で含有しなければならない。含有量
が0.1重量％より少ないと、アクリル系ゴムが、軟かく
なり流動性を帯びるので好ましくない。多官能性ビニル
単量体の含有量が５重量％を超すと、ゴム弾性を失い、
硬くなるので好ましくない。

本発明におけるアクリル系ゴムは、前記アクリル系種ゴ
ム粒子１重量部に単量体混合物（II）を2.5〜125重量部
の範囲で添加し、播種乳化重合法によって製造する。単
量体混合物（II）の量が2.5重量部より少ないと、アク
リル系ゴムのゴム粒子径が目的とするゴム粒子径迄大き
くならず、十分な厚みの層が形成されないので、好まし
くない。単量体混合物（II）の量が125重量部より多い
と、播種乳化重合法によって重合するのに時間がかか
り、経済的でなくなる。

このアクリル系ゴムの播種乳化重合では、ラテックス状
のアクリル系種ゴム粒子を含む播種重合系へ、単量体混
合物（II）と重合開始剤等を添加することにより、重合
を開始する。この際、播種重合の重合率に合わせて、単
量体混合物（II）、乳化剤および重合開始剤等を、適
宜、分割し、時間経過に従って、添加するのが好まし
い。また、単量体混合物（II）の添加組成も、例えば重
合反応の初期から後期にかけて、適宜、変えることによ
って、アクリル系ゴムの内層から外層にかけて、順次屈
折率を大きくすることにより、アクリル系ゴムの補強効
果を落とさずに、ゴム基体とグラフト共重合体枝成分と
の屈折率を近似させ、成形品の外観を良好にすることが
できる。

本発明におけるアクリル系ゴムのゴム粒子径は、0.15〜
0.5μｍの範囲内に調節する。アクリル系ゴムのゴム粒
子径が、0.15μｍより小さい場合には、グラフト共重合
体の耐衝撃性を向上し得ないので好ましくない。0.5μ
ｍより大きい場合には、重合に時間が掛かり過ぎ、経済
的ではない。

本発明におけるグラフト共重合体樹脂（Ａ）を製造する
ための第３工程では、播種乳化重合法により、アクリル
系ゴムに架橋グラフト反応を行う。この第３工程におい
て形成する硬質の架橋グラフト共重合体は、第２工程で
製造されたアクリル系ゴムを被覆し、アクリル系ゴムと
稀釈用樹脂との間にあって、屈折率の低いアクリル系ゴ
ムと屈折率の高い稀釈用樹脂との屈折率を近似させる。
これにより、グラフト共重合体の成形品の外観に現れる
真珠様光沢、着色性不良等の不良現象を減らすことがで
きる。

本発明における第３工程での架橋グラフト反応では、前
記第２工程で得られたアクリル系ゴム100重量部に、芳
香族ビニル単量体０〜80重量％、シアン化ビニル単量体
０〜40重量％、単独の重合体の屈折率が1.50未満の上記
芳香族ビニル単量体と共重合可能なビニル単量体０〜9
9.9重量％、および多官能性ビニル単量体0.1〜５重量％
よりなる単量体混合物（III）10〜100重量部を添加し、
播種乳化重合する。

上記架橋グラフト反応に用いる芳香族ビニル単量体の具
体例としては、スチレン、α−メチルスチレン等のα−
アルキルスチレン、ｐ−メチルスチレン等の核置換アル
キルスチレン、ビニルナフタリン等があげられる。これ
らは、１種または２種以上の混合物であってもよい。

芳香族ビニル単量体の単量体混合物（III）中に占める
比率は、０〜80重量％でなければならない。この比率
が、80重量％より多いと、屈折率が大きくなり、また製
造した樹脂が他の硬質樹脂と混合するとき混和性が不良
となる。

シアン化ビニル単量体の具体例としては、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等があげられる。これらは、
１種または２種以上の混合物であってもよい。シアン化
ビニル単量体の単量体混合物（III）中に占める比率
は、０〜40重量％でなければならない。40重量％を超え
ると、架橋グラフト重合した樹脂と他の樹脂との分散性
が低下し、成形加工性が不良となるので好ましくない。

単独の重合体の屈折率が1.50未満の上記芳香族ビニル単
量体と共重合可能なビニル単量体とは、このビニル単量
体を単独重合して得られる重合体の屈折率が1.50未満で
あるものをいう。この芳香族ビニル単量体と共重合可能
なビニル単量体の具体例としては、メチルアクリレー
ト、ｔ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレ
ート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、ｎ−ブチルメタク
リレート、メチルメタクリレート等があげられる。これ
らは、１種または２種以上の混合物であってもよい。

この単独の重合体の屈折率が1.50未満の上記芳香族ビニ
ル単量体と共重合可能なビニル単量体の単量体混合物
（III）中に占める比率は、０〜99.9重量％とする。単
量体混合物（III）は、他の成分を含むので99.9重量％
を超えることはない。

単量体混合物（III）は、先きにアクリル系種ゴム粒子
の構成成分として例示した多官能性ビニル単量体を含
む。この多官能性ビニル単量体の単量体混合物（III）
中に占める比率は、0.1〜５重量％とする。0.1重量％よ
り少ないと、前記アクリル系ゴムのゴム粒子を架橋グラ
フト反応により包み、層状構造とすることが困難とな
る。多官能性ビニル単量体が５重量％を超えると、架橋
密度が高くなり、次の第４工程でのグラフト重合が難し
くなるので好ましくない。

本発明における架橋グラフト反応では、第２工程で得ら
れたアクリル系ゴム100重量部に、単量体混合物（III）
を10〜100重量部の範囲で添加し、播種乳化重合法によ
って重合する。単量体混合物（III）の添加量が10重量
部より少ないと、架橋グラフト共重合体がアクリル系ゴ
ムのゴム粒子表面の一部を被覆するのに過ぎないので、
好ましくない。単量体混合物（III）が100重量％を超え
ると、架橋グラフト粒子中に占めるアクリル系ゴムが少
なくなるので、好ましくない。

この架橋グラフト反応は、前記第２工程において用いた
ものと同様、水を媒体として通常の乳化重合法によって
行うことができる。この際、播種乳化重合の重合率に合
わせて、単量体混合物（III）、乳化剤及び重合開始剤
等を、適宜、分割し、時間経過に従って、添加するのが
好ましい。

本発明におけるグラフト共重合体樹脂（Ａ）を製造する
ための第４工程では、第３工程を終了した重合系に、さ
らに、芳香族ビニル単量体10〜90重量％、シアン化ビニ
ル単量体10〜40重量％、およびメチルメタクリレート０
〜80重量％よりなる単量体混合物（IV）55〜185重量部
を添加し、グラフト重合を行う。上記単量体混合物（I
V）の成分である芳香族ビニル単量体およびシアン化ビ
ニル単量体とは、先きに第３工程で架橋グラフト反応に
用いる成分として例示した各々のビニル単量体である。
上記単量体混合物（IV）は、芳香族ビニル単量体10〜90
重量％、シアン化ビニル単量体10〜40重量％、およびメ
チルメタクリレート０〜80重量％の範囲で構成する。こ
の範囲を外れると、グラフト重合性が変化し、重合条件
の変更が必要となるばかりでなく、グラフト重合した樹
脂の特性が変化し、混合する他の樹脂の種類が限定され
るので好ましくない。

第４工程では、この単量体混合物（IV）を55〜185重量
部の範囲で、第３工程のアクリル系ゴム100重量部に架
橋グラフト反応を行った重合系に、さらに添加し、グラ
フト重合を行なう。この際に添加する単量体混合物IV）
の量が55重量部より少ない場合には、アクリル系ゴムラ
テックスのゴム粒子の表面を被覆するのに、充分な樹脂
量をグラフト重合によって生成できず、グラフト率が小
さくなりグラフト共重合体の耐衝撃性および分散性を低
下させるので好ましくない。添加量が185重量部を超え
ると、グラフト率は飽和して一定となり、グラフト重合
していない樹脂のみが増え、樹脂中のアクリル系ゴムの
濃度が下がるので好ましくない。

第４工程におけるグラフト重合は、乳化重合法、懸濁重
合法、溶液重合法、または塊状重合法等の方法を採るこ
とができる。乳化重合法による場合には、前記播種乳化
重合法で説明した水を媒体とする通常の乳化重合法によ
り行うことができる。

この第４工程において乳化重合法以外のグラフト重合を
遂行するに当っては、最初に、アクリル系ゴム粒子表面
を硬質の樹脂で被覆し、ゴム粒子のみによる分散が可能
となったとき、乳化系から懸濁系、溶液系または塊状重
合系に移行して、グラフト重合を続ける方法を採るのが
よい。

第４工程を終了した重合系には、公知の適当な後処理、
例えば、塩析、分離、洗浄、乾燥、混合、ペレット化等
の工程を、適宜組み合わせて行うことにより、グラフト
共重合体樹脂（Ａ）を得ることができる。

本発明組成物を構成するグラフト共重合体樹脂（Ｂ）と
は、EPDM100重量部に、芳香族ビニル単量体10〜90重量
％、シアン化ビニル単量体10〜40重量％、メチルメタク
リレート０〜80重量％よりなる単量体混合物（Ｖ）20〜
2000重量部を添加し、グラフト重合して得られるゴム粒
子径が0.5〜５μｍであるものをいう。このグラフト共
重合体樹脂（Ｂ）は、アクリロニトリル・EPDM・スチレ
ン共重合体（AES樹脂）の一種であり、優れた耐候性を
もつ耐衝撃性樹脂である。

上記グラフト共重合体樹脂（Ｂ）の構成成分であるEPDM
は、公知のものが、特別な制約はなく使用できる。EPDM
は、エチレン、プロピレン、および非共役ジエン等の各
成分、適宜組み合わせて、配位アニオン重合したゴムで
ある。これらの成分のうち、グラフト重合する場合に重
要なのは、グラフト重合の枝成分の起点となる非共役ジ
エンの種類と量であり、通常、エチリデンノルボルネン
等が、EPDM中に0.1〜20重量％の割合で用いられる。

上記単量体混合物（Ｖ）の成分である芳香族ビニル単量
体およびシアン化ビニル単量体とは、先きにグラフト共
重合体樹脂（Ａ）を製造する第３工程に用いる成分とし
て例示した各々のビニル単量体である。上記単量体混合
物（Ｖ）は、芳香族ビニル単量体10〜90重量％、シアン
化ビニル単量体10〜40重量％、およびメチルメタクリレ
ート０〜80重量％の範囲で構成する。この範囲を外れる
と、グラフト重合性が変化し、重合条件の変更が必要と
なるばかりでなく、グラフト重合した樹脂の特性が変化
し、混合する他の樹脂の種類が限定されるので好ましく
ない。

上記EPDM100重量部に、この単量体混合物（Ｖ）を20〜2
000重量部の範囲で、好ましくは200〜1000重量部の範囲
で、添加し、グラフト重合を行なう。この際に添加する
単量体混合物（Ｖ）の量が20重量部より少ない場合に
は、EPDMのゴム粒子を形成して、ゴム粒子の表面をグラ
フト枝成分の樹脂で被覆することができない。従って、
グラフト共重合体樹脂（Ｂ）の耐衝撃性およびEPDMゴム
粒子の分散性を低下させるので好ましくない。添加量が
2000重量部を超えると、グラフト重合していない樹脂の
みが増え、グラフト共重合体樹脂中のEPDM成分の濃度が
下がるので好ましくない。また、グラフト重合を後記す
る塊状重合法（溶液塊状重合法、溶液塊状−懸濁重合
法、塊状−懸濁重合法等を含む。）による場合には、EP
DMを単量体混合物（Ｖ）に溶解させるので、添加量は、
200〜1000重量部の範囲から選ぶのが、特に好ましい。

このグラフト重合は、公知の塊状重合法、溶液重合法、
懸濁重合法、および／または乳化重合法等の方法を、回
分または連続方式で、これらの方法および方式を、適宜
組み合わせて採用することができる。溶液塊状−懸濁重
合法による例をあげると、まず、EPDMを芳香族ビニル単
量体とEPDM用溶媒に完全に溶解した溶液系を一旦形成さ
せてから、この系にシアン化ビニル単量体および／また
はメチルメタクリレートとを回分または連続的に添加し
て、剪断応力をかけながら重合を行なう。ついで、EPDM
ゴム粒子が安定して形成された後、懸濁重合に移行し、
重合を完結させるとともにEPDM用溶媒を回収する。EPDM
用溶媒としては、公知の種々の溶媒が単独もしくは混合
物として利用でき、例えば、ｎ−ヘプタン、シクロヘキ
サン等が最もよく用いられる。

このグラフト重合においては、アクリロニトリル−ゴム
成分−スチレン系共重合体の公知の重合開始剤および、
必要に応じて、分子量調節剤、安定剤、酸化防止剤、界
面活性剤、懸濁安定剤等の助剤を、適宜組み合わせて用
いることができる。

本発明におけるグラフト共重合体樹脂（Ｂ）のEPDM成分
のゴム粒子径は、0.5〜５μｍの範囲内に調節する。EPD
M成分のゴム粒子径が、0.5μｍより小さい場合には、樹
脂組成物の耐衝撃性を向上し得ないので好ましくない。
５μｍより大きい場合には、同一ゴム濃度で比較する
と、樹脂中のゴム粒子数が減少するので、やはり、樹脂
組成物の耐衝撃性が低下し、好ましくない。

本発明において、EPDM成分のゴム粒子径とは、米国コー
ルター電子社（Coulter Electronics Ltd.）製コールタ
ーカウンターを用いて、ジメチルホルムアミドに少量の
グラフト共重合体を溶解し、微量のチオシアン酸カリウ
ムを加えた溶液を、23℃で測定した重量平均ゴム粒子径
をいう。

本発明組成物を構成する共重合体樹脂（Ｃ）は、芳香族
ビニル単量体10〜90重量％、シアン化ビニル単量体10〜
40重量％、およびメチルメタクリレート０〜80重量％よ
りなる単量体混合物（VI）を、重合して製造される。こ
の共重合体樹脂（Ｃ）は、本発明に係る樹脂組成物に合
わせて、適当な分子量と組成をもつ公知のアクリロニト
リル・スチレン共重合体（AS樹脂）である。

上記単量体混合物（VI）の重合方法および重合条件は、
公知のAS樹脂製造技術に準じて、乳化重合法、懸濁重合
法、溶液重合法、塊状重合法等の方法を、回分または連
続方式から、適宜選択することができる。単量体混合物
（VI）の成分である芳香族ビニル単量体およびシアン化
ビニル単量体とは、前記に例示した各々のビニル単量体
である。単量体混合物（VI）は、芳香族ビニル単量体10
〜90重量％、シアン化ビニル単量体10〜40重量％、およ
びメチルメタクリレート０〜80重量％の範囲で構成す
る。この範囲を外れると、重合条件の変更が必要となる
ばかりでなく、配合する他のグラフト共重合体樹脂の種
類および組成が限定されるので好ましくない。

本発明に係る樹脂組成物は、以上説明したようなグラフ
ト共重合体樹脂（Ａ）、グラフト共重合体樹脂（Ｂ）、
および共重合体樹脂（Ｃ）を配合し、混合混練して製造
する。

この際、グラフト共重合体樹脂（Ａ）に由来するアクリ
ル系ゴム成分とグラフト共重合体樹脂（Ｂ）に由来する
EPDM成分との割合が、重量比で、アクリル系ゴム成分/E
PDM成分＝97/3ないし30/70の範囲内で選択組み合わせる
のがよい。この範囲内で特に好ましいのは、アクリル系
ゴム成分/EPDM成分＝97/3ないし50/50の範囲である。こ
のアクリル系ゴム成分とEPDM成分の割合を離れて、EPDM
成分の含有量が過少すぎても、過剰すぎても耐衝撃性が
低下する傾向があるので、前記割合の範囲で選択組み合
わせるのがよい。

また、本発明に係る樹脂組成物中に含有されるアクリル
系ゴム成分およびEPDM成分の合計が、この樹脂組成物成
体に対して５〜40重量％の範囲内となるように配合する
ことが好ましい。アクリル系ゴム成分およびEPDM成分の
合計が、上記範囲を離れて過少すぎると、耐衝撃性が低
下する傾向があり、過剰すぎると樹脂組成物の剛性、溶
融流動性などが低下し、成形品外観などに好ましくない
影響を与えるので、上記の範囲にするのがよい。

また、グラフト共重合体樹脂（Ａ）は、ゴム粒子径が0.
15〜0.5μｍであるアクリル系ゴムを用いており、ま
た、グラフト共重合体樹脂（Ｂ）のEPDM成分のゴム粒子
径は0.5〜５μｍであり、かつ、グラフト共重合体樹脂
（Ａ）に用いるアクリル系ゴムのゴム粒子径と、グラフ
ト共重合体樹脂（Ｂ）中のEPDM成分のゴム粒子径とに、
少なくとも0.2μｍの粒子径差が生ずるように組み合わ
せ配合するのが好ましい。ゴム粒子差が0.2μｍ未満で
は、満足するゴムによる耐衝撃性改良効果は得られな
い。

グラフト共重合体樹脂（Ａ）、グラフト共重合体樹脂
（Ｂ）および／または共重合体樹脂（Ｃ）を配合し、混
合混練するには、公知の混合混練方法によ５ればよい。

例えば、粉末、ビード、またはペレットとなったこれら
共重合体樹脂の１種または２種以上の混合物を、一軸押
出機、二軸押出機等の押出機、または、バンバリーミキ
サー、加圧ニーダー、二本ロール等の混練機等により、
樹脂組成物とすることができる。また、場合によって
は、重合を終えたこれらの共重合体樹脂の１種または２
種以上のものを未乾燥状態のまま混合し、析出し、洗浄
し、乾燥して、混練する方法を採ることもできる。

この混合混練の順序としては、同時に３種類の成分樹脂
を混合混練してもよく、また、まず最初に成分樹脂の１
種または２種を混合混練し、別途１種または２種以上を
混練したものをあとから合わせ混練して、目的の樹脂組
成物としてもよい。

本発明に係る樹脂組成物は、そのまま成形加工等に用い
ることができる。また、他の熱可塑性樹脂、例えば、ポ
リスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリフェニレンオキシド、アクリロニトリ
ル・Ｎ−フェニルマレイミド・スチレン共重合体等と混
合混練して、耐候性耐衝撃性樹脂として用いることがで
きる。

本発明に係る樹脂組成物には、樹脂の性質を阻害しない
種類および量の潤滑剤、離型剤、着色剤、紫外線吸収
剤、耐光性安定剤、耐熱性安定剤、充填剤等の各種樹脂
添加剤を、適宜組み合わせて添加することができる。

本発明に係る樹脂組成物は、射出成形法、押出成形法、
圧縮成形法等の各種加工方法によって目的の成形品とさ
れ、優れた耐候性および耐衝撃性が要求される用途に使
用することができる。

「発明の効果」本発明は、以上説明したとおりであり、次のように特別
に顕著な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大
である。

（１）本発明に係る樹脂組成物は、グラフト共重合体
樹脂（Ａ）のアクリル系ゴム粒子の屈折率を内層から外
層にかけて、段階的に最適化しているので、優れた着色
性と表面光沢とをもつ。

（２）本発明に係る樹脂組成物は、グラフト共重合体
樹脂（Ａ）におけるアクリル系ゴム成分およびグラフト
共重合体樹脂（Ｂ）におけるEPDM成分について、各々の
ゴム成分割合、各々のゴム成分を合計して配合量、およ
び各々のゴム粒子径をそれぞれ最適化して配合している
ので、優れた耐衝撃性をもつ熱可塑性樹脂として利用す
ることができる。

（３）本発明に係る樹脂組成物は、飽和した炭素結合
の主鎖をもつアクリル系ゴムおよびEPDMを基体ゴムとし
ているので、耐候性が極めて優れている。

（４）本発明に係る樹脂組成物は、他の硬質の熱可塑
性樹脂と優れた相溶性を持つので、混練混合することに
より、耐候性耐衝撃性の優れた別種の樹脂組成物を製造
することができる。

「実施例」次に、本発明を実施例および比較例にもとづいて具体的
に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下
の例に限定されるものではない。

実施例１（１）グラフト共重合体樹脂（Ａ）の製造：（ｉ）第１工程ブチルアクリレート（以下BAと略記する。）937.5g、ア
クリロニトリル（以下ANと略記する。）62.5g、および
アクリルメタクリレート（以下AMAと略記する。）5gを
秤量して混合して、単量体混合物（Ｉ）を調製した。

撹拌装置、還流冷却器、温度計、助剤追加添加装置を備
えた3Iガラス製フラスコに脱イオン水1520g、高級脂肪
酸石鹸（炭素数18の脂肪酸のナトリウム塩を主成分とす
る。）20g、および炭酸水素ナトリウム10gを仕込み、窒
素気流下、内温を75℃に昇温した。ついで、このフラス
コに過硫酸カリウム（以下KPSと略記する。）水溶液20m
l（0.75gのKPSを含む。）を添加し、続いて、単量体混
合物（Ｉ）40gを添加し、同温度で重合反応を開始し
た。重合反応を開始してから15分経過後、残部の単量体
混合物（Ｉ）965gを約65g/10分間の添加速度で連続して
重合系に加えた。

重合反応を開始してから、15分後にKPS水溶液20ml（0.7
5gのKPSを含む。）を、１時間30分後に高級脂肪酸石鹸6
gを添加した。重合反応を開始後、２時間45分で単量体
混合物（Ｉ）の添加を完了した。さらに、同温度で１時
間重合反応を継続し、反応を完結終了させ、アクリル系
種ゴム粒子を得た。使用した単量体の転化率は、98.5％
であった。得られたラテックスのゴム粒子径を測定した
ところ、0.08μｍであった。

（ii）第２工程撹拌機、還流冷却器、温度計、助剤追加添加装置を具備
した容量が2lのガラス製フラスコに、上記（ｉ）に記載
の方法で得られたアクリル系種ゴム粒子のラテックス3
4.1g、脱イオン水750g、および炭酸水素ナトリウム3.9g
を仕込み、フラスコ内温を75℃に昇温した。KPS水溶液8
ml（0.3gのKPSを含む。）を添加し、重合にそなえた。

一方、第２工程で重合系に添加する次の組成からなる３
種類の単量体混合物（II）−Ａ、（II）−Ｂ、（II）−
Ｃを調製した。

上の３種類の単量体混合物（II）−Ａ、（II）−Ｂ、
（II）−Ｃを、次の手順により３段階に分けた順次フラ
スコに連続的に添加し、重合反応を開始し、継続した。

重合反応を開始してから、45分後、１時間30分後、３時
間後、および４時間後に、各々石鹸水溶液10ml（高級脂
肪酸石鹸0.92gを含む。）づつを添加し、また、１時間3
0分後、および３時間後に、各々KPS水溶液4ml（KPS0.15
gを含む。）づつを添加した。重合反応を開始してか
ら、４時間30分後に単量体混合物の添加を完了し、続い
て同温度でさらに１時間反応を続け、重合反応を終了し
た。得られたアクリル系ゴムのゴム粒子径を測定した。

結果を第１表に示す。

（iii）第３工程第１工程で使用したと同じ3lのガラス製フラスコに上記
（ii）に記載の方法で得られたアクリル系ゴムのラテッ
クス全量、脱イオン水750g、および炭酸水素ナトリウム
6gを仕込み、フラスコ内温を75℃に昇温した。KPS水溶
液8ml（KPS0.3gを含む。）を添加し、、重合にそなえ
た。

一方、第３工程で重合系に添加する次の組成からなる単
量体混合物（III）を調製した。

単量体混合物（III） MMA＊４ 58.5g St 95.6g AN 40.9g AMA １ｇ［註］＊4:メチルメタクリレートを意味する。以下同じ
意味を有する。

上の、単量体混合物（III）を、添加速度約16.3g/10分
間でフラスコに連続して添加し、重合反応を開始した。
重合反応を開始してから、１時間30分後に石鹸水溶液20
ml（高級脂肪酸石鹸1.95gを含む。）を添加した。２時
間後に、単量体混合物（III）の添加を完了し、架橋グ
ラフト反応を終了した。

（iv）第４工程上記（iii）に記載の第３工程を終了した重合系をその
ままとし、フラスコ内温を75℃に維持し、撹拌下に、KP
S水溶液8ml（0.3gのKPSを含む。）を添加した。そし
て、St286.6gおよびAN122.9gよりなる単量体混合物（I
V）を添加速度約22.8g/10分間で連続して添加し、グラ
フト重合反応を開始した。

重合反応を開始してから、１時間後および３時間後に、
各々石鹸水溶液20ml（高級脂肪酸石鹸2gを含む。）づつ
を添加し、また、１時間後にKPS水溶液8ml（KPS0.3gを
含む。）を追加添加した。重合反応を開始してから、３
時間後に単量体混合物（IV）の添加を完了し、続いて同
温度でさらに１時間反応を続け、グラフト重合反応を完
結終了した。

使用した単量体の転化率は99％であった。グラフト重合
したラテックスを、常法により塩析し、水でよく洗浄
し、乾燥して、グラフト共重合体約1kgを得た。

（２）グラフト共重合体樹脂（Ｂ）の製造イカリ型撹拌装置を備えた2lオートクレーブ中にSt552
g、EPDM［ムーニー粘度ML_１＋４（100℃）45、沃素価2
5、エチリデンノルボルネンを第三成分とする］140g及
びｎ−ヘプタン100gを仕込み窒素置換した後、50℃で２
時間、100rpmの撹拌により完全に溶解した。次いで同じ
撹拌下にAN258gを40g/10分の速度で仕込んだ後、ジ−te
rt−ブチルパーオキサイド0.5g、tert−ブチルパーアセ
テート0.13g及びターピレノン0.5gを仕込み97℃で７時
間20分塊状重合を行った。塊状重合終了約30分前にジ−
tert−ブチルパーオキサイド1.5g及びターピノレン1.5g
をSt50gに溶解して仕込んだ。重合終了時のEPDMラバー
粒径は1.6μｍであった。

塊状重合工程で得られたシロップを、水1100g中、懸濁
剤（アクリル酸、アルキルアクリレート共重合体）2.5g
の水溶液を収容した3lオートクレーブ（３枚後退翼撹拌
器を備えたもの）に仕込み窒素置換した後、この水性懸
濁系を130℃500rpmの条件下で２時間懸濁重合を行ない
次いで150℃に昇温して１時間ストリッピングを行っ
た。得られた樹脂組成物を水洗後、100℃で乾燥し920g
のグラフト共重合体樹脂を得た。

（３）樹脂組成物の製造および評価上記（１）に記載の方法で得られたグラフト共重合体樹
脂（Ａ）552.5g、上記（２）に記載の方法で得られたグ
ラフト共重合体樹脂（Ｂ）278.6g、およびアクリロニト
リル・スチレン共重合体（SAN−Ｃ、三菱モンサント
化成（株）製）468.9g、ブチル化ヒドロキシトルエン3
g、およびステアリンン酸マグネシウム5gをそれぞれ秤
量し、180℃に温度調節した試験用バンバリーミキサー
で混練し、アクリル系ゴム成分の含有量が17重量％およ
びEPDMゴム成分の含有量が３重量％の樹脂組成物のペレ
ットを作成した。

この樹脂組成物のペレットを、射出成形機により、耐衝
撃性測定用と光沢評価用の試験片をそれぞれ成形した。
JIS K7110に準拠して、アイゾット衝撃強さ（ノッチ
付）をJIS K7105に準拠して、入射角60゜の反射率によ
る光沢をそれぞれ測定した。結果を第１表に示す。

着色性を評価するために、前記組成物用諸原料を上記試
験用バンバリーミキサーによって混練する時に、カラー
用カーボンブラック5.2gを混合添加し、上の場合と同様
の操作により、着色した樹脂組成物のペレットと作成し
た。

この樹脂組成物のペレットを、射出成形機により試験片
を成形した。成形試験片について、下記の基準に基づ
き、肉眼で着色性および外観を判定した。結果を第１表
に示す。

着色性および外観の判定基準 ◎：着色性が良好である。深い黒色（漆黒）となる。真
珠様光沢がなく、ウェルドライン（樹脂溶融接合線）
は、ほとんど認められない。

〇：着色性は普通である。黒色の深みに欠け、色合せに
は着色剤の増量が必要である。真珠様光沢はない。ウェ
ルドラインが、若干認められる。

×：着色性が不良である。鈍い灰色様の黒色となる。着
色剤の増量によっても、色合せが困難である。真珠様光
沢を示し、層状剥離が、若干認められる。ウェルドライ
ンが、明確に認められる。

実施例２（１）グラフト共重合体樹脂（Ａ）の製造：（ｉ）第１工程実施例１（１）（ｉ）に記載したのと同じ。

（ii）第２工程実施例１（１）（ii）に記載したのと同じ。

（iii）第３工程実施例１（１）（iii）に記載の例において、単量体混
合物（III）の組成を、次に示すように変更した外は、
同例（１）（iii）におけると同様の手順とした。

単量体混合物（III） St 136.5g AN 58.5g AMA １ｇ（iv）第４工程実施例１（１）（iv）に記載したのと同じ。

（２）グラフト共重合体樹脂（Ｂ）の製造実施例１（２）に記載したのと同じ。

（３）樹脂組成物の製造および評価実施例１（３）に記載したのと同じ。

実施例３（１）グラフト共重合体樹脂（Ａ）の製造：（ｉ）第１工程実施例１（１）（ｉ）に記載したのと同じ。

（ii）第２工程実施例１（１）（ii）に記載の例において、単量体混合
物（II）の組成を次の２種類、および添加を次に示すよ
うな２段階の添加に変更した外は、同例（１）（ii）に
おけると同様の手順とした。

（iii）第３工程実施例２（１）（iii）に記載したのと同じ。

（iv）第４工程実施例１（１）（iv）に記載したのと同じ。

比較例１（１）グラフト共重合体樹脂（Ａ）の製造：（ｉ）第１工程実施例１（１）（ｉ）に記載したのと同じ。

（ii）第２工程実施例１（１）（ii）に記載の例において、単量体混合
物（II）の組成を、BA390gおよびAMA1.95gとし、添加方
法を重合反応開始直後より４時間30分経過する迄の間、
単量体混合物（II）を添加速度約14.5g/10分間で連続添
加するように変更した外は、同例（１）（ii）における
と同様の手順とした。

（iv）第４工程実施例１（１）（iv）に記載したのと同じ。

比較例２（１）グラフト共重合体樹脂（Ａ）の製造：（ｉ）第１工程実施例１（１）（ｉ）に記載したのと同じ。

（ii）第２工程本発明１（１）（ii）に記載の例において、単量体混合
物（II）の組成を、BA195g、MMA195g、およびAMA1.95g
とし、添加方法を重合反応開始直後より４時間30分後迄
の間、単量体混合物（II）を添加速度約14.5g/10分間で
連続添加するように変更した外は、同例（１）（ii）に
おけると同様の手順とした。

（iv）第４工程実施例１（１）（iv）に記載したのと同じ。

比較例３（１）グラフト共重合体樹脂（Ａ）の製造：（ｉ）第１工程実施例１（１）（ｉ）に記載したのと同じ。

（ii）第２工程実施例１（１）（ii）の第２工程で用いたと同じ。

2lのガラス製フラスコに、上記（ｉ）に記載の方法で得
られたアクリル系種ゴム粒子のラテックス34.1g、脱イ
オン水750g、および炭酸水素ナトリウム3.9gを仕込み、
フラスコ内温を75℃に昇温した。KPS水溶液3ml（0.1gの
KPSを含む。）を添加した。

BA57gおよびAMA0.3gからなる単量体混合物（II）を、添
加速度約14.3g/10分間で連続添加して、重合反応を開始
した。重合反応を開始してから、45分後に石鹸水溶液5m
l（高級脂肪酸石鹸0.35gを含む。）添加した。重合反応
を開始してから、40分後に単量体混合物（II）の添加を
完了し、続いて同温度でさらに１時間反応を続け、重合
反応を完結終了した。得られたアクリル系ゴムのゴム粒
子径を測定した。結果を第１表に示す。

（iii）第３工程実施例１（１）（iii）第３工程で使用したと同じ3lの
ガラス製フラスコに、上記（ii）に記載の方法で得られ
たアクリル系ゴムのラテックス全量を仕込み、フラスコ
内温を75℃に昇温した。KPS水溶液4ml（KPS0.15gを含
む。）を添加した。St21g、AN9g、およびAMA0.15gから
なる単量体混合物（III）を、添加速度約12.0/10分間で
連続添加して、重合反応を開始した。重合反応を開始し
てから、25分後に単量体混合物（II）の添加を完了し、
架橋グラフト反応を終了した。

（iv）第４工程上記（iii）に記載の方法で得られた架橋グラフト反応
を行った重合系を、ひきつづき、フラスコ内温75℃に維
持し、撹拌した。

St52.5gおよびAN22.5gからなる単量体混合物（IV）を、
添加速度約30g/10分間で連続添加して、グラフト重合反
応を開始した。重合反応を開始してから、40分後に石鹸
水溶液10ml（高級脂肪酸石鹸1.05gを含む。）を添加し
た。重合反応を開始してから、25分後に単量体混合物
（IV）の添加を完了し、続いて同温度でさらに１時間反
応を続け、重合反応を完結終了した。

重合添加率は、98％であった。グラフト重合したラテッ
クスを、常法により、塩析し、洗浄、乾燥して、グラフ
ト共重合体を得た。

（３）樹脂組成物の製造および評価実施例１（３）に記載の例において得られる樹脂組成物
のアクリル系ゴム成分の含有量17重量％と合わせるよう
に、上記グラフト共重合体樹脂（Ａ）の量を減らし、混
練サンプル総量を同例（３）と同重量にするように、ア
クリロニトリル・スチレン共重合体の量を増加させた外
は、同例（３）と同様の手順とした。

第１表より、次のことが明らかとなる。

（１）本発明に係る樹脂組成物は、グラフト共重合体樹
脂（Ａ）のアクリル系ゴム粒子の内層および外層の屈折
率と稀釈樹脂との屈折率を段階的に漸増させているの
で、優れた着色性と表面光沢をもつ。また、共存するグ
ラフト共重合体樹脂（Ｂ）のEPDM粒子は、これらの着色
性と表面光沢に悪影響を与えない（実施例１〜３参
照）。

他方、アクリル系ゴム粒子の屈折率が小さく、稀釈樹脂
の屈折率が大きく、屈折率が近似せず、不連続的に大き
く変化する比較例の場合には、着色性または表面光沢が
不良となる（比較例１、２参照）。

（２）本発明に係る樹脂組成物は、グラフト共重合体樹
脂（Ａ）におけるアクリル系ゴム成分およびグラフト共
重合体樹脂（Ｂ）におけるEPDM成分について、各々のゴ
ム成分割合、各々のゴム成分を合計した配合量、および
各々のゴム粒子径をそれぞれ最適化して配合しているの
で、優れた耐衝撃性をもつ（実施例１〜３参照）。

また、本発明の範囲外で得られる樹脂組成物は、耐衝撃
性が劣る（比較例１、３参照）。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルキル基の炭素数１〜８のアルキルアク
リレート単量体70〜100重量％、上記アルキルアクリレ
ートと共重合可能なビニル単量体０〜30重量％、および
多官能性ビニル単量体０〜５重量％よりなる単量体混合
物（ただし単量体混合物は合計100重量％とする。）
を、乳化重合して、ゴム粒子径が0.03μｍないし0.15μ
ｍ未満であるアクリル系種ゴム粒子を製造する第１工
程、上記第１工程で得られたアクリル系種ゴム粒子１重量部
を種とし、アルキル基の炭素数１〜８のアルキルアクリ
レート単量体20〜94.9重量％、単独の重合体の屈折率が
1.50以上の上記アルキルアクリレートと共重合可能なビ
ニル単量体５〜79.9重量％、および多官能性ビニル単量
体0.1〜５重量％よりなる単量体混合物（ただし単量体
混合物は合計100重量％とする。） 2.5〜125重量部を添加し、播種乳化重合法により、ゴム
粒子径が0.15〜0.5μｍであるアクリル系ゴムを製造す
る第２工程、上記第２工程で得られたアクリル系ゴム100重量部に、
芳香族ビニル単量体０〜80重量％、シアン化ビニル単量
体０〜40重量％、単独の重合体の屈折率が1.50未満の上
記芳香族ビニル単量体と共重合可能なビニル単量体０〜
99.9重量％、および多官能性ビニル単量体0.1〜５重量
％よりなる単量体混合物（ただし単量体混合物は合計10
0重量％とする。）10〜100重量部を添加し、播種乳化重
合法により、架橋グラフト反応を行う第３工程、第３工程を終了した重合系に、さらに、芳香族ビニル単
量体10〜90重量％、シアン化ビニル単量体10〜40重量
％、およびメチルメタクリレート０〜80重量％よりなる
単量体混合物（ただし単量体混合物は合計100重量％と
する。）55〜185重量部を添加し、グラフト重合を行う
第４工程、により得られるグラフト共重合体樹脂（Ａ）、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム（EP
DM）100重量部に、芳香族ビニル単量体10〜90重量％、
シアン化ビニル単量体10〜40重量％、メチルメタクリレ
ート０〜80重量％よりなる単量体混合物（ただし、単量
体混合物は合計100重量％とする。）20〜2000重量部を
添加し、グラフト重合して得られるゴム粒子径が0.5〜
５μｍであるグラフト共重合体樹脂（Ｂ）、および、芳
香族ビニル単量体10〜90重量％、シアン化ビニル単量体
10〜40重量％、およびメチルメタクリレート０〜80重量
％よりなる単量体混合物（ただし、単量体混合物は合計
100重量％とする。）を重合して得られる共重合体樹脂
（Ｃ）、とを含有してなることを特徴とする耐衝撃性樹
脂組成物。
【請求項２】グラフト共重合体樹脂（Ａ）に由来するア
クリル系ゴム成分と、グラフト共重合体樹脂（Ｂ）に由
来するEPDM成分との割合が、重量比でアクリル系ゴム成分/EPDM成分＝97/3ないし30/70 の範囲内で配合されてなることを特徴とする、特許請求
の範囲第（１）項記載の耐衝撃性樹脂組成物。
【請求項３】耐衝撃性樹脂組成物に含有されるアクリル
系ゴム成分およびEPDM成分の合計が、樹脂組成物全体に
対して５〜40重量％の範囲にされてなることを特徴とす
る、特許請求の範囲第（１）項または第（２）項のいず
れか１項に記載の耐衝撃性樹脂組成物。