JPH0740698A

JPH0740698A - 固形描画材

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Publication number: JPH0740698A
Application number: JP5186247A
Authority: JP
Inventors: Ryuzo Yamamoto; 隆造山本
Original assignee: Sakura Color Products Corp
Current assignee: Sakura Color Products Corp
Priority date: 1993-07-28
Filing date: 1993-07-28
Publication date: 1995-02-10
Anticipated expiration: 2017-06-10
Also published as: TW273565B; DE69416050D1; DE69416050T2; EP0636668B1; US5407472A; JP3290254B2; EP0636668A1

Abstract

(57)【要約】【目的】硫酸バリウムを含有するにも拘らず、実質的に
バリウムが溶出しない固形描画材を提供することを主な
目的とする。【構成】硫酸バリウムを含む描画材において、 (a)アル
カリ金属の硫酸塩、(b)バリウム以外のアルカリ土類金
属の硫酸塩、 (c)アルミニウムの硫酸塩及び(d)亜鉛の
硫酸塩並びに (e)これら硫酸塩の複塩の少なくとも１種
を含有することを特徴とする固形描画材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、固形描画材に関する。

【０００２】

【従来技術とその課題】一般にクレヨン、パス、プラス
チッククレヨン、色鉛筆等の固形の描画材は、ワック
ス、体質顔料、着色顔料、濃度調整剤等の添加剤から構
成されている。そして、これらの成分のうち体質顔料、
濃度調整剤等には、その機能を有効に発揮させるために
一定量の硫酸バリウムが含有されている場合がある。

【０００３】しかしながら、近年、欧米諸国では、玩具
に対する安全性の基準が強化されており、特定の溶解性
重金属を含む顔料等も規制の対象となっている。即ち、
これら重金属の中にはバリウムも含まれているため、バ
リウムレーキ顔料等の使用も制限される。そして、この
規制は、欧州では特に厳しく、例えば欧州安全基準ＥＮ
７１によれば、所定の測定方法によるバリウム検出値が
５００ｐｐｍを超えないこととされている。

【０００４】現在、硫酸バリウムは上記規制の対象とな
っていないものの、体質顔料として硫酸バリウムを使用
したり、或いは着色顔料の濃度調整に硫酸バリウムを使
用する場合には、硫酸バリウムが僅かに溶解するために
上記基準であるバリウム検出値５００ｐｐｍを超える場
合があり、その安全性等に問題がある。一方では、体質
顔料、濃度調整剤等において硫酸バリウムよりも優れた
材料はなく、他の材料にその代替を求めることは困難で
ある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、硫
酸バリウムを含有するにも拘らず、実質的にバリウムが
溶出しない固形描画材を提供することを主な目的とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記従来技
術の問題点に鑑み、鋭意研究を重ねたところ、硫酸バリ
ウムを含む描画材において、特定の硫酸塩を含有させる
場合には、バリウムの溶出を著しく抑制乃至防止できる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は、硫酸バリウムを含む描画
材において、 (a)アルカリ金属の硫酸塩、 (b)バリウム
以外のアルカリ土類金属の硫酸塩、 (c)アルミニウムの
硫酸塩及び (d)亜鉛の硫酸塩並びに (e)これら硫酸塩の
複塩の少なくとも１種を含有することを特徴とする固形
描画材に係るものである。

【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。

【０００９】本発明の固形描画材は、体質顔料等として
硫酸バリウムを含むクレヨン、パス、プラスチッククレ
ヨン、色鉛筆等の通常の固形描画材に、特定の硫酸塩等
（以下これらを総称して「バリウム溶出抑制剤」とい
う。）を一定量含有させたものである。

【００１０】バリウム溶出抑制剤としては、 (a)アルカ
リ金属の硫酸塩、 (b)バリウム以外のアルカリ土類金属
の硫酸塩、 (c)アルミニウムの硫酸塩及び (d)亜鉛の硫
酸塩並びに (e)これら硫酸塩の複塩の少なくとも１種を
用いることができる。これらの中でも特に硫酸ナトリウ
ム、硫酸カリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウ
ム、硫酸ストロンチウム、硫酸アルミニウム、硫酸亜
鉛、これらの複塩（硫酸カルシウムナトリウム、硫酸マ
グネシウムカリウム等）が好ましい。バリウム溶出抑制
剤の含有量は、固形描画材中通常０．００１〜２０重量
％程度、好ましくは０．２〜１重量％とする。２０重量
％を超えると描き味が低下して実用的でなくなり、また
０．００１重量％未満の場合にはバリウム溶出抑制効果
が不十分となるので好ましくない。なお、描き味に支障
がなければ、バリウム溶出抑制剤含有量が２０重量％を
超えても良いことは言うまでもない。

【００１１】本発明において、主としてワックス、体質
顔料及び着色顔料から構成される固形描画材（以下「第
２発明」という）にあっては、上記バリウム溶出抑制剤
以外の成分は、以下のような構成にするのが望ましい。

【００１２】まず、体質顔料としては、例えば硫酸バリ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、ク
レー、シリカ、カオリン等の体質顔料として公知のもの
を用いることができる。なお、硫酸バリウムは、沈降性
硫酸バリウム、簸性硫酸バリウム等のすべてを含む。体
質顔料の含有量は、通常７０重量％以下とする。７０重
量％を超えると溶融時の粘度が上昇して成形しにくくな
ったり、或いは描き味が悪くなるので好ましくない。下
限は、固形描画材の組成、所望の特性等に適宜決定すれ
ば良く、通常３重量％程度で良い。

【００１３】着色顔料としては、濃度調整剤として硫酸
バリウムを含むものが使用でき、例えばファーストレッ
ド１５４７Ｄ、Ｚ６バイオレットＪ、コンジョウ６６０
Ａ（以上、大日精化社製）、群青Ｃ、群青＃８０００、
群青ＰＢ−３０（以上、第一化成工業社製）、レッド７
０１０、シムラファーストイエローＧＦコンク（以上、
大日本インキ社製）等の公知の着色顔料が挙げられる。
また、濃度調整剤として硫酸バリウムを使用しない通常
の着色顔料も用いることができ、例えばシアニンブル
ー、シアニングリーン、ハンザイエロー、キナクドリン
レッド、ナフトールレッド、ウォッチングレッド、ジオ
キサジンバイオレット、カーボンブラック、酸化チタ
ン、プルシアンブルー、ペリノンオレンジ、ウルトラマ
リンブルー、蛍光顔料等が挙げられる。これら着色顔料
の含有量は通常０．５〜４０重量％とする。４０重量％
を上回る場合には、鮮明な発色が得られなかったり、溶
融時の粘度が上昇して成形しにくくなったり、或いは描
き味が悪くなるので好ましくない。０．５重量％を下回
る場合には、十分な発色が得られない。

【００１４】本発明第２発明の固形描画材においては、
少なくとも体質顔料及び着色顔料のいずれかに硫酸バリ
ウムが含まれている。なお、他の成分として硫酸バリウ
ムが含まれていても良い。

【００１５】ワックスとしては、公知の描画材に使用さ
れているものをそのまま適用でき、例えばケトンワック
ス、動物系硬化油、植物系硬化油、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワッ
クス、流動パラフィン、脂肪族アミド、ポリα−オレフ
ィン、ミツロウ、カルナウバロウ、木ロウ等が挙げられ
る。ワックスの含有量は、通常２０〜９５重量％程度と
する。２０重量％未満の場合には溶融時の粘度が上昇し
て成形しにくくなったり、或いは描き味が悪くなるので
好ましくない。９５重量％を超える場合には描画材の強
度が低下し、しかも手などにワックスが付着し易くなる
ので好ましくない。

【００１６】また、本発明において、主としてワック
ス、体質顔料、着色顔料及びオレフィン系重合物から構
成される固形描画材（以下「第３発明」という）にあっ
ては、上記バリウム溶出抑制剤以外の成分は、以下のよ
うな構成にするのが望ましい。体質顔料は、第２発明の
場合と同様のものが使用できるほか、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸亜鉛等も使用できる。含有量は、
通常５０重量％以下とする。５０重量％を超えると溶融
時の粘度が上昇して成形しにくくなったり、或いは描き
味が悪くなるので好ましくない。下限は、固形描画材の
組成、所望の特性等に適宜決定すれば良く、通常１重量
％程度で良い。

【００１７】着色顔料は、第２発明の場合と同様に濃度
調整剤として硫酸バリウムを含むもの及び硫酸バリウム
を使用しないものをいずれも用いることができる。着色
顔料の含有量も前記の場合と同じで良い。

【００１８】本発明第３発明の固形描画材においては、
少なくとも体質顔料及び着色顔料のいずれかに硫酸バリ
ウムが含まれている。なお、他の成分として硫酸バリウ
ムが含まれていても良い。

【００１９】ワックスは、第２発明の場合と同様のもの
を使用できる。ワックスの含有量は、通常５〜７０重量
％程度とする。５重量％未満の場合には溶融時の粘度が
上昇して成形しにくくなったり、或いは描き味が悪くな
るので好ましくない。７０重量％を超える場合には描画
材の強度が低下し、しかも手などにワックスが付着し易
くなるので好ましくない。

【００２０】オレフィン系重合物としては、その種類は
特に限定されず、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合物、エチレン−エチル
アクリレート共重合物等が挙げられる。オレフィン系重
合物の含有量は、通常５〜６０重量％とする。５重量％
未満の場合は、強度が低下したり、或いは手などに付着
したりするので好ましくない。６０重量％を超える場合
には着色量が減少するので好ましくない。

【００２１】その他、ステアリン酸ブチル、ポリエチレ
ングリコール等の通常の固形描画材において用いられる
添加剤を使用することも可能である。その添加量は、通
常０．５〜３０重量％程度とする。０．５重量％未満の
場合は描き味が悪くなり、また５０重量％を超える場合
には強度が低下するので好ましくない。

【００２２】本発明の固形描画材の製造方法は、通常の
固形描画材の製造方法に従えば良く、例えば加熱溶融し
たワックスに顔料、バリウム溶出抑制剤等の各成分を投
入して攪拌した後、一本ロール、三本ロール、スーパー
ミキサー、ニーダー等の分散機によって分散させて得た
組成物を成形金型に注入して成形することにより得るこ
とができる。

【００２３】

【発明の効果】本発明の固形描画材によれば、描き味、
強度等を損なうことなく、バリウム溶出量を著しく抑制
することができ、安全性等に優れた効果を発揮する。

【００２４】

【実施例】以下に実施例および比較例を示し、本発明の
特徴とするところをより一層明確にする。

【００２５】なお、本実施例中の溶出バリウムの測定試
験は、欧州安全基準ＥＮ７１Part３の方法に従って行な
った。また、描き味試験は、固形描画材を手で持ち、画
用紙に線描きしたとき、抵抗を感じるものを×、抵抗な
く滑らかに描けるものを○として評価した。

【００２６】実施例１下記表１に示す組成の固形描画材（パス）試料Ｎｏ．１
を製造した。また、比較のため、硫酸カルシウムの代わ
りに炭酸カルシウムを用いて試料Ｎｏ．１´も製造し
た。

【００２７】

【表１】

【００２８】実施例２下記表２に示す組成の固形描画材（クレヨン）試料Ｎ
ｏ．２を製造した。また、比較のため、硫酸カリウムの
代わりに炭酸カルシウムを用いて試料Ｎｏ．２´も製造
した。

【００２９】

【表２】

【００３０】実施例３下記表３に示す組成の固形描画材（パス）試料Ｎｏ．３
を製造した。また、比較のため、硫酸マグネシウムの代
わりに炭酸カルシウムを用いて試料Ｎｏ．３´も製造し
た。

【００３１】

【表３】

【００３２】実施例４下記表４に示す組成の固形描画材（パス）試料Ｎｏ．４
を製造した。また、比較のため、硫酸アルミニウム及び
硫酸カルシウムの代わりに炭酸カルシウムを用いて試料
Ｎｏ．４´も製造した。

【００３３】

【表４】

【００３４】比較例１下記表５に示す組成の固形描画材（パス）比較試料Ｎ
ｏ．１を製造した。

【００３５】

【表５】

【００３６】実施例５下記表６に示す組成の固形描画材（プラスチッククレヨ
ン）試料Ｎｏ．５を製造した。また、比較のため、硫酸
カルシウムの代わりに炭酸カルシウムを用いて試料Ｎ
ｏ．５´も製造した。

【００３７】

【表６】

【００３８】実施例６下記表６に示す組成の固形描画材（プラスチッククレヨ
ン）試料Ｎｏ．６を製造した。また、比較のため、硫酸
マグネシウム及び硫酸カルシウムの代わりに炭酸カルシ
ウムを用いて試料Ｎｏ．６´も製造した。

【００３９】

【表７】

【００４０】実施例７下記表８に示す組成の固形描画材（プラスチッククレヨ
ン）試料Ｎｏ．７を製造した。また、比較のため、硫酸
カルシウム及び硫酸アルミニウムの代わりに炭酸カルシ
ウムを用いて試料Ｎｏ．７´も製造した。

【００４１】

【表８】

【００４２】実施例８下記表９に示す組成の固形描画材（プラスチッククレヨ
ン）試料Ｎｏ．８を製造した。また、比較のため、硫酸
カルシウム及び硫酸アルミニウムの代わりに炭酸カルシ
ウムを用いて試料Ｎｏ．８´も製造した。

【００４３】

【表９】

【００４４】比較例２下記表１０に示す組成の固形描画材（プラスチッククレ
ヨン）比較試料Ｎｏ．２を製造した。

【００４５】

【表１０】

【００４６】試験例１以上のようにして得られた試料Ｎｏ．１〜８、試料Ｎ
ｏ．１´〜８´及び比較試料Ｎｏ．１〜２についてバリ
ウム溶出試験及び描き味のテストを行なった。その結果
を表１１に示す。

【００４７】

【表１１】

【００４８】表１１の結果より、バリウム溶出抑制剤を
含まない試料１´〜８´は、バリウムの溶出が顕著であ
り、またバリウム溶出抑制剤の量が多すぎる比較試料１
及び２は描き味が悪い。これに対して、本発明品である
試料Ｎｏ．１〜８は、描き味を損なうことなく、バリウ
ムの溶出を有効に抑制できることがわかる。

【００４９】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】硫酸バリウムを含む描画材において、 (a)
アルカリ金属の硫酸塩、(b)バリウム以外のアルカリ土
類金属の硫酸塩、 (c)アルミニウムの硫酸塩及び(d)亜
鉛の硫酸塩並びに (e)これら硫酸塩の複塩の少なくとも
１種を含有することを特徴とする固形描画材。
【請求項２】ワックス、体質顔料及び着色顔料を含み且
つ硫酸バリウムを含む描画材において、 (a)アルカリ金
属の硫酸塩、 (b)バリウム以外のアルカリ土類金属の硫
酸塩、 (c)アルミニウムの硫酸塩及び (d)亜鉛の硫酸塩
並びに (e)これら硫酸塩の複塩の少なくとも１種を含有
することを特徴とする固形描画材。
【請求項３】ワックス、体質顔料、着色顔料及びオレフ
ィン系重合物を含み且つ硫酸バリウムを含む描画材にお
いて、 (a)アルカリ金属の硫酸塩、 (b)バリウム以外の
アルカリ土類金属の硫酸塩、 (c)アルミニウムの硫酸塩
及び (d)亜鉛の硫酸塩並びに (e)これら硫酸塩の複塩の
少なくとも１種を含有することを特徴とする固形描画
材。