JPH0741391A - シリコン単結晶とその熱処理方法およびその製造方法 - Google Patents
シリコン単結晶とその熱処理方法およびその製造方法Info
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- JPH0741391A JPH0741391A JP18854393A JP18854393A JPH0741391A JP H0741391 A JPH0741391 A JP H0741391A JP 18854393 A JP18854393 A JP 18854393A JP 18854393 A JP18854393 A JP 18854393A JP H0741391 A JPH0741391 A JP H0741391A
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- Liquid Deposition Of Substances Of Which Semiconductor Devices Are Composed (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、チョクラルスキー法(以下、CZ
法)により製造された良好な表面無欠陥層の形成が可能
なシリコン単結晶、その熱処理方法およびその製造方法
を提供することを目的とする。 【構成】 上記目的を達するために本発明においては、
CZ法により製造されたシリコン単結晶を1200℃〜
1400℃の高温で熱処理し、つづいて500℃〜80
0℃の温度域で熱処理を行う。また、CZ法によりシリ
コン単結晶を製造する過程において、結晶製造炉内で8
00℃〜500℃の温度域を200分以上滞在させるこ
とによっても同じ効果が得られる。この方法で得られる
シリコンウェーハ及びシリコン単結晶から切り出された
シリコンウェーハの無欠陥層形成熱処理を施された後の
シリコンウェーハ表面には良好な無欠陥層が形成されて
いる。
法)により製造された良好な表面無欠陥層の形成が可能
なシリコン単結晶、その熱処理方法およびその製造方法
を提供することを目的とする。 【構成】 上記目的を達するために本発明においては、
CZ法により製造されたシリコン単結晶を1200℃〜
1400℃の高温で熱処理し、つづいて500℃〜80
0℃の温度域で熱処理を行う。また、CZ法によりシリ
コン単結晶を製造する過程において、結晶製造炉内で8
00℃〜500℃の温度域を200分以上滞在させるこ
とによっても同じ効果が得られる。この方法で得られる
シリコンウェーハ及びシリコン単結晶から切り出された
シリコンウェーハの無欠陥層形成熱処理を施された後の
シリコンウェーハ表面には良好な無欠陥層が形成されて
いる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、無欠陥層形成熱処理を
施した後のシリコンウェーハ表面から5μm以内の領域
に、直径が1000オングストローム以上の微小結晶欠
陥が密度1×105 cm3 以下しか存在しない、良好な
表面無欠陥層の形成が容易なチョクラルスキー法(以
下、CZ法)により製造されたシリコン単結晶、その熱
処理方法およびその製造方法に関する。
施した後のシリコンウェーハ表面から5μm以内の領域
に、直径が1000オングストローム以上の微小結晶欠
陥が密度1×105 cm3 以下しか存在しない、良好な
表面無欠陥層の形成が容易なチョクラルスキー法(以
下、CZ法)により製造されたシリコン単結晶、その熱
処理方法およびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】CZ法により製造されたシリコン単結晶
中には微小結晶欠陥が含まれている。また、CZ法によ
り製造されたシリコン単結晶には過飽和な酸素が含まれ
ている。過飽和酸素はLSI製造工程の熱処理中にこの
微小結晶欠損を発生中心として析出し、酸素析出部を発
生させ、さらには転位ループや積層欠陥などの巨大二次
結晶欠陥をも誘起させる。この析出物あるいは二次欠陥
がシリコンウェーハ最表面の素子形成領域に導入される
と、接合リークなどの特性劣化を引き起こし、素子にと
って有害な影響を及ぼす。従って、歩留よくLSIを製
造するためには、酸素析出物の発生中心となる微小結晶
欠陥をシリコンウェーハ最表面の素子形成領域から排除
し、良好な表面無欠陥層を形成することが重要である。
中には微小結晶欠陥が含まれている。また、CZ法によ
り製造されたシリコン単結晶には過飽和な酸素が含まれ
ている。過飽和酸素はLSI製造工程の熱処理中にこの
微小結晶欠損を発生中心として析出し、酸素析出部を発
生させ、さらには転位ループや積層欠陥などの巨大二次
結晶欠陥をも誘起させる。この析出物あるいは二次欠陥
がシリコンウェーハ最表面の素子形成領域に導入される
と、接合リークなどの特性劣化を引き起こし、素子にと
って有害な影響を及ぼす。従って、歩留よくLSIを製
造するためには、酸素析出物の発生中心となる微小結晶
欠陥をシリコンウェーハ最表面の素子形成領域から排除
し、良好な表面無欠陥層を形成することが重要である。
【0003】表面無欠陥層の優劣を調査することを目的
とした熱処理としては、窒素及び酸素混合雰囲気中11
00℃10時間に加え、窒素雰囲気中650℃16時
間、さらに乾燥酸素雰囲気中1000℃16時間の多段
熱処理(以下、無欠陥層形成熱処理)が一般的に行なわ
れている。また、シリコンウェーハ最表面の微小結晶欠
陥の調査には赤外トモグラフィ法が一般的に用いられて
いる。
とした熱処理としては、窒素及び酸素混合雰囲気中11
00℃10時間に加え、窒素雰囲気中650℃16時
間、さらに乾燥酸素雰囲気中1000℃16時間の多段
熱処理(以下、無欠陥層形成熱処理)が一般的に行なわ
れている。また、シリコンウェーハ最表面の微小結晶欠
陥の調査には赤外トモグラフィ法が一般的に用いられて
いる。
【0004】従来技術において製造されたシリコンウェ
ーハに無欠陥層形成熱処理を施した場合のシリコンウェ
ーハ最表面には、直径が1000オングストローム以上
の微小結晶欠陥密度が1×106 個/cm3 以上の密度
で存在しており、デバイス特性に有害な微小結晶欠陥を
排除することができなかった。
ーハに無欠陥層形成熱処理を施した場合のシリコンウェ
ーハ最表面には、直径が1000オングストローム以上
の微小結晶欠陥密度が1×106 個/cm3 以上の密度
で存在しており、デバイス特性に有害な微小結晶欠陥を
排除することができなかった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、良
好な表面無欠陥層の形成が可能な、CZ法により製造さ
れたシリコン単結晶、並びにシリコン単結晶にこのよう
な特性を得るための熱処理方法および製造方法を提供す
ることを目的とする。
好な表面無欠陥層の形成が可能な、CZ法により製造さ
れたシリコン単結晶、並びにシリコン単結晶にこのよう
な特性を得るための熱処理方法および製造方法を提供す
ることを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明においては、CZ法により製造されたシリコン
単結晶を1200℃〜1400℃の高温で熱処理し、つ
づいて500℃〜800℃の温度域で熱処理を行う。好
ましくは1200℃〜1400℃の高温で熱処理した
後、400℃以下まで降温することなく引き続き500
℃〜800℃の温度域で熱処理を行う。より好ましく
は、1200℃〜1400℃の高温で熱処理した後、1
200℃〜800℃の温度域を0.1℃/分〜100℃
/分の速度で冷却し、400℃以下に降温することなく
引き続き500℃〜800℃の温度域で熱処理を行う。
1200℃〜1400℃高温での熱処理時間は10分以
上で効果がみられるが、好ましくは30分以上である。
また、500℃〜800℃の温度域での熱処理時間は1
0分でも効果がみられるが、好ましくは30分以上であ
る。シリコン単結晶はウェーハであっても、インゴット
であっても、ブロックであっても良い。
に本発明においては、CZ法により製造されたシリコン
単結晶を1200℃〜1400℃の高温で熱処理し、つ
づいて500℃〜800℃の温度域で熱処理を行う。好
ましくは1200℃〜1400℃の高温で熱処理した
後、400℃以下まで降温することなく引き続き500
℃〜800℃の温度域で熱処理を行う。より好ましく
は、1200℃〜1400℃の高温で熱処理した後、1
200℃〜800℃の温度域を0.1℃/分〜100℃
/分の速度で冷却し、400℃以下に降温することなく
引き続き500℃〜800℃の温度域で熱処理を行う。
1200℃〜1400℃高温での熱処理時間は10分以
上で効果がみられるが、好ましくは30分以上である。
また、500℃〜800℃の温度域での熱処理時間は1
0分でも効果がみられるが、好ましくは30分以上であ
る。シリコン単結晶はウェーハであっても、インゴット
であっても、ブロックであっても良い。
【0007】また、CZ法によりシリコン単結晶を製造
する過程において、結晶製造炉内で800℃〜500℃
の温度域を200分以上滞在させることによっても同じ
効果が得られる。好ましくは、1200℃〜800℃の
温度域を300分以下の滞在時間で通過させ、800℃
〜500℃の温度域を200分以上滞在させることによ
ってより効果が高くなる。
する過程において、結晶製造炉内で800℃〜500℃
の温度域を200分以上滞在させることによっても同じ
効果が得られる。好ましくは、1200℃〜800℃の
温度域を300分以下の滞在時間で通過させ、800℃
〜500℃の温度域を200分以上滞在させることによ
ってより効果が高くなる。
【0008】この方法で得られるシリコンウェーハ及び
シリコン単結晶から切り出されたシリコンウェーハは、
いかなる固溶酸素濃度であっても、無欠陥層形成熱処理
を施された後のシリコンウェーハ表面から深さ5μm以
内に存在する直径が1000オングストローム以上の微
小結晶欠陥の密度は、1×105 個/cm3 以下であ
り、良好な無欠陥層が形成されている。
シリコン単結晶から切り出されたシリコンウェーハは、
いかなる固溶酸素濃度であっても、無欠陥層形成熱処理
を施された後のシリコンウェーハ表面から深さ5μm以
内に存在する直径が1000オングストローム以上の微
小結晶欠陥の密度は、1×105 個/cm3 以下であ
り、良好な無欠陥層が形成されている。
【0009】
【作用】CZ法によるシリコン単結晶育成過程におい
て、融点から1200℃までの高温域では、直径が約2
00〜800オングストロームの微小結晶欠陥が高密度
(109 個/cm3 程度)に発生する。1200℃〜8
00℃の温度域では、この微小結晶欠陥のうち比較的大
きいものが成長し小さいものが分解して、結果的に直径
が1000オングストローム以上の微小結晶欠陥が低密
度(107 個/cm3 程度)に残存する。800℃〜5
00℃の温度域では、直径が約300オングストローム
の微小結晶欠陥が高密度(109 個/cm3 程度)に新
たに等しい大きさで形成される一方、1000オングス
トローム以上の微小結晶欠陥が直径約300オングスト
ロームになるまで溶解する。500℃以下の温度域で
は、サーマルドナーと呼ばれる異種の欠陥が発生する。
従って、500℃〜800℃の低温域で熱処理する事に
より、約300オングストロームの小さいサイズの微小
結晶欠陥を高密度に均一に形成することができる。
て、融点から1200℃までの高温域では、直径が約2
00〜800オングストロームの微小結晶欠陥が高密度
(109 個/cm3 程度)に発生する。1200℃〜8
00℃の温度域では、この微小結晶欠陥のうち比較的大
きいものが成長し小さいものが分解して、結果的に直径
が1000オングストローム以上の微小結晶欠陥が低密
度(107 個/cm3 程度)に残存する。800℃〜5
00℃の温度域では、直径が約300オングストローム
の微小結晶欠陥が高密度(109 個/cm3 程度)に新
たに等しい大きさで形成される一方、1000オングス
トローム以上の微小結晶欠陥が直径約300オングスト
ロームになるまで溶解する。500℃以下の温度域で
は、サーマルドナーと呼ばれる異種の欠陥が発生する。
従って、500℃〜800℃の低温域で熱処理する事に
より、約300オングストロームの小さいサイズの微小
結晶欠陥を高密度に均一に形成することができる。
【0010】なお、微小結晶欠陥の直径が1000オン
グストローム以下の場合、あるいは1000オングスト
ローム以上の欠陥密度が1×105 個/cm3 以下の場
合にはウェーハ最表面の素子活性領域に微小結晶欠陥が
存在しても素子特性には悪影響を及ぼさない。また、ほ
とんどのデバイスの素子活性領域は、ウェーハ表面から
5μm以内におさまるため、無欠陥層は表面から5μm
の深さまで形成すれば充分である。したがって、良好な
表面無欠陥層とは表面から深さ5μmの領域に存在する
直径が1000オングストローム以上の微小結晶欠陥が
1×105 個/cm3 以下の場合である。
グストローム以下の場合、あるいは1000オングスト
ローム以上の欠陥密度が1×105 個/cm3 以下の場
合にはウェーハ最表面の素子活性領域に微小結晶欠陥が
存在しても素子特性には悪影響を及ぼさない。また、ほ
とんどのデバイスの素子活性領域は、ウェーハ表面から
5μm以内におさまるため、無欠陥層は表面から5μm
の深さまで形成すれば充分である。したがって、良好な
表面無欠陥層とは表面から深さ5μmの領域に存在する
直径が1000オングストローム以上の微小結晶欠陥が
1×105 個/cm3 以下の場合である。
【0011】また、無欠陥層形成熱処理の内の窒素およ
び酸素混合雰囲気中1100℃10時間の工程は、微小
結晶欠陥を構成している要素の拡散速度を上げ、かつ微
小結晶欠陥を構成している要素の濃度を表面への外方拡
散を利用して下げることにより、シリコンウェーハ最表
面の微小結晶欠陥を分解する目的を有している。
び酸素混合雰囲気中1100℃10時間の工程は、微小
結晶欠陥を構成している要素の拡散速度を上げ、かつ微
小結晶欠陥を構成している要素の濃度を表面への外方拡
散を利用して下げることにより、シリコンウェーハ最表
面の微小結晶欠陥を分解する目的を有している。
【0012】通常の方法で製造されるCZシリコン単結
晶は、800℃〜500℃の温度域の滞在時間が短いた
め、1200℃〜800℃で形成された直径が1000
オングストローム以上の微小結晶欠陥を300オングス
トローム程度に溶解することができない。そのため、無
欠陥層形成熱処理を施しても表面から深さ5μm以内に
存在する直径が1000オングストローム以上の微小結
晶欠陥の密度は106個/cm3 以上残存してしまい、
素子特性を低下させる要因となっていた。
晶は、800℃〜500℃の温度域の滞在時間が短いた
め、1200℃〜800℃で形成された直径が1000
オングストローム以上の微小結晶欠陥を300オングス
トローム程度に溶解することができない。そのため、無
欠陥層形成熱処理を施しても表面から深さ5μm以内に
存在する直径が1000オングストローム以上の微小結
晶欠陥の密度は106個/cm3 以上残存してしまい、
素子特性を低下させる要因となっていた。
【0013】一方、育成したままの状態の通常のシリコ
ン単結晶を1200℃以上の高温に保持することにより
微小結晶欠陥を溶解し、その後500℃〜800℃の温
度域で熱処理を行なうと、直径が約300オングストロ
ームの小さいサイズの微小結晶欠陥が高密度に均一に形
成されるため、良好な表面無欠陥層の形成が可能とな
る。また、結晶内部に高密度に均一に存在する微小結晶
欠陥を利用して酸素析出物を成長させることにより、イ
ントリンシックゲッタリング能力に優れた特性をも持た
せることができる。ただし、1400℃を越える温度で
の熱処理は融点直下であるために危険であり、製造技術
としては不向きである。このとき、1200℃以上の高
温に保持した後、400℃以下まで降温することなく5
00℃〜800℃の温度域で熱処理を行なえば、サーマ
ルドナーの影響を受けずに済むため、より良好な表面無
欠陥層の形成が可能となる。さらに、1200℃以上の
高温に保持した後、1200℃〜800℃の温度域を
0.1℃/分以上の速度で急冷し、400℃以下に降温
することなく引き続き500℃〜800℃の温度域で熱
処理を行なえば、微小結晶欠陥の成長を完全に抑制で
き、より良好な表面無欠陥層の形成が可能となる。ただ
し、1200℃〜800℃の温度域の冷速が100℃/
分を越えると急冷凍結欠陥と呼ばれる異種の欠陥が高密
度に形成されるため、冷速は100℃/分以下としなけ
ればならない。
ン単結晶を1200℃以上の高温に保持することにより
微小結晶欠陥を溶解し、その後500℃〜800℃の温
度域で熱処理を行なうと、直径が約300オングストロ
ームの小さいサイズの微小結晶欠陥が高密度に均一に形
成されるため、良好な表面無欠陥層の形成が可能とな
る。また、結晶内部に高密度に均一に存在する微小結晶
欠陥を利用して酸素析出物を成長させることにより、イ
ントリンシックゲッタリング能力に優れた特性をも持た
せることができる。ただし、1400℃を越える温度で
の熱処理は融点直下であるために危険であり、製造技術
としては不向きである。このとき、1200℃以上の高
温に保持した後、400℃以下まで降温することなく5
00℃〜800℃の温度域で熱処理を行なえば、サーマ
ルドナーの影響を受けずに済むため、より良好な表面無
欠陥層の形成が可能となる。さらに、1200℃以上の
高温に保持した後、1200℃〜800℃の温度域を
0.1℃/分以上の速度で急冷し、400℃以下に降温
することなく引き続き500℃〜800℃の温度域で熱
処理を行なえば、微小結晶欠陥の成長を完全に抑制で
き、より良好な表面無欠陥層の形成が可能となる。ただ
し、1200℃〜800℃の温度域の冷速が100℃/
分を越えると急冷凍結欠陥と呼ばれる異種の欠陥が高密
度に形成されるため、冷速は100℃/分以下としなけ
ればならない。
【0014】この一連の熱処理の効果は、シリコン単結
晶がウェーハである場合に最も大きいが、インゴットあ
るいはブロックであっても充分な効果を持つ。
晶がウェーハである場合に最も大きいが、インゴットあ
るいはブロックであっても充分な効果を持つ。
【0015】CZ法によりシリコン単結晶を製造する過
程において、結晶製造装置内で800℃〜500℃の温
度域を200分以上滞在させることによっても同等の効
果が得られる。この場合1200℃〜800℃の温度域
を300分以下の滞在時間で通過させると微小結晶欠陥
の成長が抑制されてより効果が高くなる。
程において、結晶製造装置内で800℃〜500℃の温
度域を200分以上滞在させることによっても同等の効
果が得られる。この場合1200℃〜800℃の温度域
を300分以下の滞在時間で通過させると微小結晶欠陥
の成長が抑制されてより効果が高くなる。
【0016】
【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明がこれらの実施例の記載によって制限されるもの
でないことは言うまでもない。なお、最表面の微小結晶
欠陥の測定には赤外トモグラフィ法を用いた。赤外トモ
グラフィ法とは、YAGレーザを結晶に照射し、ウェー
ハ内の欠陥で散乱した光をSiビジコンで検知する方法
で、微小結晶欠陥の直径および密度を感度よく測定する
ことができる。また、ここで示した密度はいずれも直径
が1000オングストローム以上の微小結晶欠陥の密度
である。それ以下のサイズの欠陥は存在しても素子特性
に悪影響を及ぼさないため、記載を省略した。
本発明がこれらの実施例の記載によって制限されるもの
でないことは言うまでもない。なお、最表面の微小結晶
欠陥の測定には赤外トモグラフィ法を用いた。赤外トモ
グラフィ法とは、YAGレーザを結晶に照射し、ウェー
ハ内の欠陥で散乱した光をSiビジコンで検知する方法
で、微小結晶欠陥の直径および密度を感度よく測定する
ことができる。また、ここで示した密度はいずれも直径
が1000オングストローム以上の微小結晶欠陥の密度
である。それ以下のサイズの欠陥は存在しても素子特性
に悪影響を及ぼさないため、記載を省略した。
【0017】 実施例1 500℃〜800℃の熱処理効果 試料として用いたシリコンブロックは以下の通りであ
る。 伝導型:p型(ボロンドープ) 結晶サイズ:100×100×100mm 抵抗率:10Ω.cm 酸素濃度:9.0〜9.2×1017atoms/cc(日本電子
工業振興協会による酸素濃度換算係数を用いて算出) 炭素濃度:<1.0×1017atoms/cc (日本電子
工業振興協会による炭素濃度換算係数を用いて算出) このブロックを複数個用意し、それぞれ次の本発明熱処
理を行った。 熱処理温度:1350℃ 熱処理時間:120分 熱処理雰囲気:Ar の条件で熱処理を行なったあと400℃以下まで降温
し、続いて 熱処理温度:650℃ 熱処理時間:10分、30分、100分、400分 熱処理雰囲気:Ar の条件で熱処理を行った。
る。 伝導型:p型(ボロンドープ) 結晶サイズ:100×100×100mm 抵抗率:10Ω.cm 酸素濃度:9.0〜9.2×1017atoms/cc(日本電子
工業振興協会による酸素濃度換算係数を用いて算出) 炭素濃度:<1.0×1017atoms/cc (日本電子
工業振興協会による炭素濃度換算係数を用いて算出) このブロックを複数個用意し、それぞれ次の本発明熱処
理を行った。 熱処理温度:1350℃ 熱処理時間:120分 熱処理雰囲気:Ar の条件で熱処理を行なったあと400℃以下まで降温
し、続いて 熱処理温度:650℃ 熱処理時間:10分、30分、100分、400分 熱処理雰囲気:Ar の条件で熱処理を行った。
【0018】これらのブロックからウェーハを切り出
し、表面無欠陥層形成熱処理として次の熱処理を行っ
た。 熱処理温度:1100℃ 熱処理時間:10時間 熱処理雰囲気:N2 +O2 の条件で熱処理を行ったあと室温まで降温し、続いて 熱処理温度:650℃ 熱処理時間:16時間 熱処理雰囲気:N2 の条件で熱処理を行ったあと室温まで降温した。さらに 熱処理温度:1000℃ 熱処理時間:16時間 熱処理雰囲気:dry O2 の条件で熱処理を行なった。これらの場合の、ウェーハ
表面から5μm以内の微小結晶欠陥の密度を測定し、表
1に示した。表1の結果は、これらの微小結晶欠陥密度
はいずれも1×105 個/cm3 以下であり、本発明熱
処理を施したシリコンブロックから切り出されたウェー
ハは良好な表面無欠陥層を形成することを示している。
また、熱処理時間が長いほど効果が高くなる。
し、表面無欠陥層形成熱処理として次の熱処理を行っ
た。 熱処理温度:1100℃ 熱処理時間:10時間 熱処理雰囲気:N2 +O2 の条件で熱処理を行ったあと室温まで降温し、続いて 熱処理温度:650℃ 熱処理時間:16時間 熱処理雰囲気:N2 の条件で熱処理を行ったあと室温まで降温した。さらに 熱処理温度:1000℃ 熱処理時間:16時間 熱処理雰囲気:dry O2 の条件で熱処理を行なった。これらの場合の、ウェーハ
表面から5μm以内の微小結晶欠陥の密度を測定し、表
1に示した。表1の結果は、これらの微小結晶欠陥密度
はいずれも1×105 個/cm3 以下であり、本発明熱
処理を施したシリコンブロックから切り出されたウェー
ハは良好な表面無欠陥層を形成することを示している。
また、熱処理時間が長いほど効果が高くなる。
【0019】実施例2 試料形状に対する熱処理効果 形状の異なる試料として、以下のシリコン単結晶を用意
した。 (1)シリコンウェーハ 用いたシリコンウェーハは以下の通りである。 伝導型:p型(ボロンドープ) 結晶径(ウェーハ径):6インチ(150mm) 抵抗率:10Ω・cm 酸素濃度:7.3〜7.5×1017atoms/cc(日本電子
工業振興協会による酸素濃度換算係数を用いて算出) 炭素濃度:<1.0×1017atoms/cc (日本電子
工業振興協会による炭素濃度換算係数を用いて算出) 熱処理を施すウェーハの厚み:0.625(mm) (2)シリコンブロック 実施例1のシリコンブロックを用いた。 (3)シリコンインゴット 用いたシリコンインゴットは以下の通りである。 伝導型:n型(Pドープ) 結晶径:6インチ用(160mm) 抵抗率:10Ω・cm 酸素濃度:9.8〜10.0×1017atoms/cc(日本電
子工業振興協会による酸素濃度換算係数を用いて算出) 炭素濃度:<1.0×1017atoms/cc (日本電子
工業振興協会による炭素濃度換算係数を用いて算出) インゴット直胴部長さ:1500(mm) これらのウェーハあるいはブロックあるいはインゴット
を複数個用意し、それぞれに次の本発明熱処理を行っ
た。 (a)熱処理後、400℃以下まで降温してから熱処
理を施す本発明熱処理実施例1の熱処理(→)の
内、低温熱処理(650℃)での保持時間が100分の
場合の熱処理。 (b)熱処理後、400℃以下まで降温せずかつ熱処
理との間を急冷せず、熱処理を施す本発明熱処理 熱処理温度:1350℃ 熱処理時間:120分 熱処理雰囲気:Ar の条件で熱処理を行ったあと0.05℃/分で冷却し、
400℃以下まで降温せず、続いて 熱処理温度:650℃ 熱処理時間:100分 熱処理雰囲気:Ar を行う熱処理。 (c)熱処理後、400℃以下まで降温せずかつ熱処
理との間を急冷し、熱処理を施す本発明熱処理 熱処理温度:1350℃ 熱処理時間:120分 熱処理雰囲気:Ar の条件で熱処理を行ったあと10℃/分で冷却し、40
0℃以下まで降温せず続いて 熱処理温度:650℃ 熱処理時間:100分 熱処理雰囲気:Ar を行う熱処理。これらのウェーハ、あるいはブロックか
ら切り出したウェーハ、あるいはインゴットから切り出
したウェーハに実施例1で行った熱処理およびおよ
びを表面無欠陥層形成熱処理として行った。これらの
場合の、ウェーハ表面から5μm以内の微小結晶欠陥の
密度を測定し、表2に示した。表2の結果は、これらの
微小結晶欠陥密度はいずれも1×105 個/cm3 以下
であり、本発明熱処理を施したシリコンウェーハ、およ
びブロックから切り出されたウェーハ、およびインゴッ
トから切り出されたウェーハは良好な表面無欠陥層を形
成することを示している。
した。 (1)シリコンウェーハ 用いたシリコンウェーハは以下の通りである。 伝導型:p型(ボロンドープ) 結晶径(ウェーハ径):6インチ(150mm) 抵抗率:10Ω・cm 酸素濃度:7.3〜7.5×1017atoms/cc(日本電子
工業振興協会による酸素濃度換算係数を用いて算出) 炭素濃度:<1.0×1017atoms/cc (日本電子
工業振興協会による炭素濃度換算係数を用いて算出) 熱処理を施すウェーハの厚み:0.625(mm) (2)シリコンブロック 実施例1のシリコンブロックを用いた。 (3)シリコンインゴット 用いたシリコンインゴットは以下の通りである。 伝導型:n型(Pドープ) 結晶径:6インチ用(160mm) 抵抗率:10Ω・cm 酸素濃度:9.8〜10.0×1017atoms/cc(日本電
子工業振興協会による酸素濃度換算係数を用いて算出) 炭素濃度:<1.0×1017atoms/cc (日本電子
工業振興協会による炭素濃度換算係数を用いて算出) インゴット直胴部長さ:1500(mm) これらのウェーハあるいはブロックあるいはインゴット
を複数個用意し、それぞれに次の本発明熱処理を行っ
た。 (a)熱処理後、400℃以下まで降温してから熱処
理を施す本発明熱処理実施例1の熱処理(→)の
内、低温熱処理(650℃)での保持時間が100分の
場合の熱処理。 (b)熱処理後、400℃以下まで降温せずかつ熱処
理との間を急冷せず、熱処理を施す本発明熱処理 熱処理温度:1350℃ 熱処理時間:120分 熱処理雰囲気:Ar の条件で熱処理を行ったあと0.05℃/分で冷却し、
400℃以下まで降温せず、続いて 熱処理温度:650℃ 熱処理時間:100分 熱処理雰囲気:Ar を行う熱処理。 (c)熱処理後、400℃以下まで降温せずかつ熱処
理との間を急冷し、熱処理を施す本発明熱処理 熱処理温度:1350℃ 熱処理時間:120分 熱処理雰囲気:Ar の条件で熱処理を行ったあと10℃/分で冷却し、40
0℃以下まで降温せず続いて 熱処理温度:650℃ 熱処理時間:100分 熱処理雰囲気:Ar を行う熱処理。これらのウェーハ、あるいはブロックか
ら切り出したウェーハ、あるいはインゴットから切り出
したウェーハに実施例1で行った熱処理およびおよ
びを表面無欠陥層形成熱処理として行った。これらの
場合の、ウェーハ表面から5μm以内の微小結晶欠陥の
密度を測定し、表2に示した。表2の結果は、これらの
微小結晶欠陥密度はいずれも1×105 個/cm3 以下
であり、本発明熱処理を施したシリコンウェーハ、およ
びブロックから切り出されたウェーハ、およびインゴッ
トから切り出されたウェーハは良好な表面無欠陥層を形
成することを示している。
【0020】比較例1 CZ法で育成されたシリコンインゴットの種結晶側から
液面側までの任意の部位から切り出されたシリコンウェ
ーハに対し、実施例1の熱処理工程および行わず、
熱処理工程およびおよびのみを行って最表面の微
小結晶密度を測定し、実施例1とともに表1に示した。
表1より、これらの微小結晶欠陥密度はいずれも1×1
05 個/cm3 以上であり、良好な表面無欠陥層は得ら
れていないことが分かる。
液面側までの任意の部位から切り出されたシリコンウェ
ーハに対し、実施例1の熱処理工程および行わず、
熱処理工程およびおよびのみを行って最表面の微
小結晶密度を測定し、実施例1とともに表1に示した。
表1より、これらの微小結晶欠陥密度はいずれも1×1
05 個/cm3 以上であり、良好な表面無欠陥層は得ら
れていないことが分かる。
【0021】比較例2 CZ法で育成されたシリコンインゴットの種結晶側から
液面側までの任意の部位から切り出されたシリコンウェ
ーハに対し、実施例1の熱処理工程の熱処理温度を1
190℃とした条件で熱処理を行ったあと10℃/分で
冷却し、400℃以下まで降温せず続いて熱処理工程
の熱処理時間を100分の条件で熱処理を行った。これ
らのウェーハに実施例1の熱処理工程およびおよび
を行って最表面の微小結晶欠陥密度を測定し、実施例
1とともに表1に示した。表1より、これらの微小結晶
欠陥密度はいずれも1×105 個/cm3 以上であり、
良好な表面無欠陥層は得られていないことが分かる。
液面側までの任意の部位から切り出されたシリコンウェ
ーハに対し、実施例1の熱処理工程の熱処理温度を1
190℃とした条件で熱処理を行ったあと10℃/分で
冷却し、400℃以下まで降温せず続いて熱処理工程
の熱処理時間を100分の条件で熱処理を行った。これ
らのウェーハに実施例1の熱処理工程およびおよび
を行って最表面の微小結晶欠陥密度を測定し、実施例
1とともに表1に示した。表1より、これらの微小結晶
欠陥密度はいずれも1×105 個/cm3 以上であり、
良好な表面無欠陥層は得られていないことが分かる。
【0022】比較例3 CZ法で育成されたシリコンインゴットの種結晶側から
液面側までの任意の部位から切り出されたシリコンウェ
ーハに対し、実施例1の熱処理工程を行ったあと11
0℃/分で冷却し、400℃以下まで降温せず続いて熱
処理工程の熱処理時間を100分の条件で熱処理を行
った。これらのウェーハに実施例1の熱処理工程およ
びおよびを行って最表面の微小結晶密度を測定し、
実施例1とともに表1に示した。表1より、これらの微
小結晶欠陥密度はいずれも1×105 個/cm3 以上で
あり、良好な表面無欠陥層は得られていないことが分か
る。
液面側までの任意の部位から切り出されたシリコンウェ
ーハに対し、実施例1の熱処理工程を行ったあと11
0℃/分で冷却し、400℃以下まで降温せず続いて熱
処理工程の熱処理時間を100分の条件で熱処理を行
った。これらのウェーハに実施例1の熱処理工程およ
びおよびを行って最表面の微小結晶密度を測定し、
実施例1とともに表1に示した。表1より、これらの微
小結晶欠陥密度はいずれも1×105 個/cm3 以上で
あり、良好な表面無欠陥層は得られていないことが分か
る。
【0023】比較例4 CZ法で育成されたシリコンインゴットの種結晶側から
液面側までの任意の部位から切り出されたシリコンウェ
ーハに対し、実施例1の熱処理工程を行ったあと10
℃/分で冷却し、400℃以下まで降温せず続いて熱処
理工程の熱処理温度を820℃とし、また熱処理時間
が100分の条件で熱処理を行った。これらのウェーハ
に実施例1の熱処理工程およびおよびを行って最
表面の微小結晶密度を測定し、実施例1とともに表1に
示した。表1より、これらの微小結晶欠陥密度はいずれ
も1×105 個/cm3 以上であり、良好な表面無欠陥
層は得られていないことが分かる。
液面側までの任意の部位から切り出されたシリコンウェ
ーハに対し、実施例1の熱処理工程を行ったあと10
℃/分で冷却し、400℃以下まで降温せず続いて熱処
理工程の熱処理温度を820℃とし、また熱処理時間
が100分の条件で熱処理を行った。これらのウェーハ
に実施例1の熱処理工程およびおよびを行って最
表面の微小結晶密度を測定し、実施例1とともに表1に
示した。表1より、これらの微小結晶欠陥密度はいずれ
も1×105 個/cm3 以上であり、良好な表面無欠陥
層は得られていないことが分かる。
【0024】比較例5 CZ法で育成されたシリコンインゴットの種結晶側から
液面側までの任意の部位から切り出されたシリコンウェ
ーハに対し、実施例1の熱処理工程の熱処理を行った
あと10℃/分で冷却し、400℃以下まで降温せず続
いて熱処理工程の熱処理温度を490℃とし、熱処理
時間が100分の条件で熱処理を行った。これらのウェ
ーハに実施例1の熱処理工程およびおよびを行っ
て最表面の微小結晶欠陥密度を測定し、実施例1ととも
に表1に示した。表1より、これらの微小結晶欠陥密度
はいずれも1×105 個/cm3 以上であり、良好な表
面無欠陥層は得られていないことが分かる。
液面側までの任意の部位から切り出されたシリコンウェ
ーハに対し、実施例1の熱処理工程の熱処理を行った
あと10℃/分で冷却し、400℃以下まで降温せず続
いて熱処理工程の熱処理温度を490℃とし、熱処理
時間が100分の条件で熱処理を行った。これらのウェ
ーハに実施例1の熱処理工程およびおよびを行っ
て最表面の微小結晶欠陥密度を測定し、実施例1ととも
に表1に示した。表1より、これらの微小結晶欠陥密度
はいずれも1×105 個/cm3 以上であり、良好な表
面無欠陥層は得られていないことが分かる。
【0025】実施例3 シリコン単結晶の育成過程にお
いて本発明を施した場合 本発明に用いられるシリコン単結晶製造装置は、通常C
Z法によるシリコン単結晶製造に用いられるものであれ
ば特に限定されるものではなく、本実施例では図1に示
すような製造装置を用いた。このCZ法シリコン単結晶
製造装置1は、シリコン溶融のための構造体が収容され
る加熱チャンバ2aと、分離機構20によって分離およ
び接続される育成されたシリコン単結晶インゴットSを
収容する引上げチャンバ2bとからなるチャンバ2を有
し、加熱チャンバ2a内に、石英ルツボ5bとこれを保
護する黒鉛製ルツボ5aとから構成されたルツボ5と、
このルツボ5の側面部を取り囲むように配置された加熱
ヒータ6と、加熱ヒータ6からの熱が加熱チャンバ2a
外部に逃げるのを防止するため断熱部材11が配置され
ており、このルツボ5は、図示されていない駆動装置と
回転治具4によって接続され、この駆動装置によって所
定の速度で回転されると共に、ルツボ5内のシリコン融
液の減少にともないシリコン融液液面が低下するのを補
うためにルツボ5を昇降させるようになっている。引上
げチャンバ2b内には、チャンバ内を垂下された引上げ
ワイヤ7が設置され、このワイヤの下端には種結晶8を
保持するチャック9が設けられている。この引上げワイ
ヤ7の上端側は、ワイヤ巻き上げ機10に巻きとられ
て、シリコン単結晶インゴットを引き上げるようになっ
た引上げ装置が設けられている。そして、チャンバ2内
には、引上げチャンバ2bに形成されたガス導入口12
からArガスが導入され、加熱チャンバ2a内をまんべ
んなく流通してガス流出口13から排出される。このよ
うにArガスを流出させるのは、シリコンの溶融にとも
なってチャンバ内に発生するSiOをシリコン融液内に
混入させないようにするためである。この装置を使用し
て、以下の条件でシリコン単結晶を育成した。 原料融液重量:45kg 結晶育成速度:1.2mm/min結晶a:高温と低温の間を急冷しない場合 1200℃〜800℃温度域の滞在時間:350分 800℃〜500℃温度域の滞在時間:400分結晶b:高温と低温の間を急冷する場合 1200℃〜800℃温度域の滞在時間:120分 800℃〜500℃温度域の滞在時間:400分 この条件で育成されたシリコン単結晶インゴットは次の
通りである。結晶a 伝導型:p型(ボロンドープ) 結晶径:6インチ用(160mm) 抵抗率:10Ω・cm 酸素濃度:9.8〜10.0×1017atoms/cc(日本電
子工業振興協会による酸素濃度換算係数を用いて算出) 炭素濃度:<1.0×1017atoms/cc (日本電子
工業振興協会による炭素濃度換算係数を用いて算出)結晶b 伝導型:n型(Pドープ) 結晶径:6インチ用(160mm) 抵抗率:2Ω・cm 酸素濃度:7.5〜7.8×1017atoms/cc(日本電子
工業振興協会による酸素濃度換算係数を用いて算出) 炭素濃度:<1.0×1017atoms/cc (日本電子
工業振興協会による炭素濃度換算係数を用いて算出) これらのインゴットから切り出したウェーハに実施例1
で行った熱処理およびおよびを表面無欠陥層形成
熱処理として行った。これらの場合の、ウェーハ表面か
ら5μm以内の微小結晶欠陥の密度を測定し、表3に示
した。表3の結果は、これらの微小結晶欠陥密度はいず
れも1×105 個/cm3 以下であり、本発明の方法で
製造されたインゴットから切り出されたウェーハは、良
好な表面無欠陥層を形成することを示している。
いて本発明を施した場合 本発明に用いられるシリコン単結晶製造装置は、通常C
Z法によるシリコン単結晶製造に用いられるものであれ
ば特に限定されるものではなく、本実施例では図1に示
すような製造装置を用いた。このCZ法シリコン単結晶
製造装置1は、シリコン溶融のための構造体が収容され
る加熱チャンバ2aと、分離機構20によって分離およ
び接続される育成されたシリコン単結晶インゴットSを
収容する引上げチャンバ2bとからなるチャンバ2を有
し、加熱チャンバ2a内に、石英ルツボ5bとこれを保
護する黒鉛製ルツボ5aとから構成されたルツボ5と、
このルツボ5の側面部を取り囲むように配置された加熱
ヒータ6と、加熱ヒータ6からの熱が加熱チャンバ2a
外部に逃げるのを防止するため断熱部材11が配置され
ており、このルツボ5は、図示されていない駆動装置と
回転治具4によって接続され、この駆動装置によって所
定の速度で回転されると共に、ルツボ5内のシリコン融
液の減少にともないシリコン融液液面が低下するのを補
うためにルツボ5を昇降させるようになっている。引上
げチャンバ2b内には、チャンバ内を垂下された引上げ
ワイヤ7が設置され、このワイヤの下端には種結晶8を
保持するチャック9が設けられている。この引上げワイ
ヤ7の上端側は、ワイヤ巻き上げ機10に巻きとられ
て、シリコン単結晶インゴットを引き上げるようになっ
た引上げ装置が設けられている。そして、チャンバ2内
には、引上げチャンバ2bに形成されたガス導入口12
からArガスが導入され、加熱チャンバ2a内をまんべ
んなく流通してガス流出口13から排出される。このよ
うにArガスを流出させるのは、シリコンの溶融にとも
なってチャンバ内に発生するSiOをシリコン融液内に
混入させないようにするためである。この装置を使用し
て、以下の条件でシリコン単結晶を育成した。 原料融液重量:45kg 結晶育成速度:1.2mm/min結晶a:高温と低温の間を急冷しない場合 1200℃〜800℃温度域の滞在時間:350分 800℃〜500℃温度域の滞在時間:400分結晶b:高温と低温の間を急冷する場合 1200℃〜800℃温度域の滞在時間:120分 800℃〜500℃温度域の滞在時間:400分 この条件で育成されたシリコン単結晶インゴットは次の
通りである。結晶a 伝導型:p型(ボロンドープ) 結晶径:6インチ用(160mm) 抵抗率:10Ω・cm 酸素濃度:9.8〜10.0×1017atoms/cc(日本電
子工業振興協会による酸素濃度換算係数を用いて算出) 炭素濃度:<1.0×1017atoms/cc (日本電子
工業振興協会による炭素濃度換算係数を用いて算出)結晶b 伝導型:n型(Pドープ) 結晶径:6インチ用(160mm) 抵抗率:2Ω・cm 酸素濃度:7.5〜7.8×1017atoms/cc(日本電子
工業振興協会による酸素濃度換算係数を用いて算出) 炭素濃度:<1.0×1017atoms/cc (日本電子
工業振興協会による炭素濃度換算係数を用いて算出) これらのインゴットから切り出したウェーハに実施例1
で行った熱処理およびおよびを表面無欠陥層形成
熱処理として行った。これらの場合の、ウェーハ表面か
ら5μm以内の微小結晶欠陥の密度を測定し、表3に示
した。表3の結果は、これらの微小結晶欠陥密度はいず
れも1×105 個/cm3 以下であり、本発明の方法で
製造されたインゴットから切り出されたウェーハは、良
好な表面無欠陥層を形成することを示している。
【0026】比較例6 実施例3で用いた装置を使用して、以下の条件でシリコ
ン単結晶を育成した。 原料融液重量:45kg 結晶育成速度:1.2mm/min 1200℃〜800℃温度域の滞在時間:200分 800℃〜500℃温度域の滞在時間:190分 この条件で育成されたシリコン単結晶インゴットは次の
通りである。 伝導型:p型(ボロンドープ) 結晶径:6インチ用(160mm) 抵抗率:10Ω・cm 酸素濃度:9.8〜10.0×1017atoms/cc(日本電
子工業振興協会による酸素濃度換算係数を用いて算出) 炭素濃度:<1.0×1017atoms/cc (日本電子
工業振興協会による炭素濃度換算係数を用いて算出) これらのインゴットから切り出したウェーハに実施例1
で行った熱処理およびおよびを表面無欠陥層形成
熱処理として行った。これらの場合の、ウェーハ表面か
ら5μm以内の微小結晶欠陥の密度を測定し、表3に示
した。表3より、これらの微小結晶欠陥密度はいずれも
1×105 個/cm3 以上であり、良好な表面無欠陥層
は得られていないことが分かる。
ン単結晶を育成した。 原料融液重量:45kg 結晶育成速度:1.2mm/min 1200℃〜800℃温度域の滞在時間:200分 800℃〜500℃温度域の滞在時間:190分 この条件で育成されたシリコン単結晶インゴットは次の
通りである。 伝導型:p型(ボロンドープ) 結晶径:6インチ用(160mm) 抵抗率:10Ω・cm 酸素濃度:9.8〜10.0×1017atoms/cc(日本電
子工業振興協会による酸素濃度換算係数を用いて算出) 炭素濃度:<1.0×1017atoms/cc (日本電子
工業振興協会による炭素濃度換算係数を用いて算出) これらのインゴットから切り出したウェーハに実施例1
で行った熱処理およびおよびを表面無欠陥層形成
熱処理として行った。これらの場合の、ウェーハ表面か
ら5μm以内の微小結晶欠陥の密度を測定し、表3に示
した。表3より、これらの微小結晶欠陥密度はいずれも
1×105 個/cm3 以上であり、良好な表面無欠陥層
は得られていないことが分かる。
【0027】
【表1】
【0028】
【表2】
【0029】
【表3】
【0030】
【発明の効果】本発明のシリコン単結晶は良好な表面無
欠陥層の形成が可能であるため、デバイス活性層の信頼
性が高く、MOSデバイス用のウェーハに適する。
欠陥層の形成が可能であるため、デバイス活性層の信頼
性が高く、MOSデバイス用のウェーハに適する。
【図1】は、本発明の実施例に用いたCZ法シリコン単
結晶製造装置の概略図。
結晶製造装置の概略図。
1…CZ法シリコン単結晶製造装置、 2…チャンバ、
2a…加熱チャンバ、 2b…引上げチャ
ンバ、4…回転軸、 5…ルツ
ボ、5a…黒鉛製ルツボ、 5b…石英ル
ツボ、6…加熱ヒータ、 7…ワイ
ヤ、9…チャック、 10…ワイヤ
巻き上げ機、11…断熱部材、 12
…ガス導入口、13…ガス流出口、 2
0…分離機構。
2a…加熱チャンバ、 2b…引上げチャ
ンバ、4…回転軸、 5…ルツ
ボ、5a…黒鉛製ルツボ、 5b…石英ル
ツボ、6…加熱ヒータ、 7…ワイ
ヤ、9…チャック、 10…ワイヤ
巻き上げ機、11…断熱部材、 12
…ガス導入口、13…ガス流出口、 2
0…分離機構。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中靜 恒夫 山口県光市大字島田3434番地 新日本製鐵 株式会社光製鐵所内 (72)発明者 大久保 正道 山口県光市大字島田3434番地 ニッテツ電 子株式会社内
Claims (8)
- 【請求項1】 チョクラルスキー法により製造されたシ
リコン単結晶を、さきに1200℃〜1400℃で高温
熱処理し、つづいて500℃〜800℃の低温熱処理す
ることを特徴とするシリコン単結晶の熱処理方法。 - 【請求項2】 チョクラルスキー法により製造されたシ
リコン単結晶を、さきに1200℃〜1400℃で高温
熱処理した後、400℃以下に降ろすことなく引き続き
500℃〜800℃の低温熱処理することを特徴とする
シリコン単結晶の熱処理方法。 - 【請求項3】 チョクラルスキー法により製造されたシ
リコン単結晶を、さきに1200℃〜1400℃で高温
熱処理した後、1200℃〜800℃の温度領域を0.
1℃/分〜100℃/分の速度で冷却し、400℃以下
に降ろすことなく引き続き500℃〜800℃の低温熱
処理することを特徴とするシリコン単結晶の熱処理方
法。 - 【請求項4】 シリコン単結晶がシリコンウェーハであ
ることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のシ
リコン単結晶の熱処理方法。 - 【請求項5】 シリコン単結晶がシリコンインゴットあ
るいはブロックであることを特徴とする請求項1〜3の
いずれかに記載のシリコン単結晶の熱処理方法。 - 【請求項6】 チョクラルスキー法によりシリコン単結
晶を製造する過程において、結晶製造炉内で800℃〜
500℃の温度領域を200分以上滞在させることを特
徴とする、シリコン単結晶の製造方法。 - 【請求項7】 チョクラルスキー法によりシリコン単結
晶を製造する過程において、結晶製造炉内で1200℃
〜800℃の温度領域を300分以下の滞在時間で通過
させ、800℃〜500℃の温度領域を200分以上滞
在させることを特徴とする、シリコン単結晶の製造方
法。 - 【請求項8】 チョクラルスキー法により製造されたシ
リコン単結晶であって、該シリコン単結晶から切り出さ
れたシリコンウェーハに、窒素および酸素混合雰囲気中
1100℃10時間に加え、窒素雰囲気中650℃16
時間、さらに乾燥酸素雰囲気中1000℃16時間の熱
処理を施した後の該シリコンウェーハ表面から深さ5μ
m以内に存在する、直径が1000オングストローム以
上の微小結晶欠陥の密度が1×105 個/cm3 以下で
あることをことを特徴とする、良好な表面無欠陥層の形
成が可能なシリコン単結晶。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18854393A JPH0741391A (ja) | 1993-07-29 | 1993-07-29 | シリコン単結晶とその熱処理方法およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18854393A JPH0741391A (ja) | 1993-07-29 | 1993-07-29 | シリコン単結晶とその熱処理方法およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0741391A true JPH0741391A (ja) | 1995-02-10 |
Family
ID=16225549
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18854393A Withdrawn JPH0741391A (ja) | 1993-07-29 | 1993-07-29 | シリコン単結晶とその熱処理方法およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0741391A (ja) |
-
1993
- 1993-07-29 JP JP18854393A patent/JPH0741391A/ja not_active Withdrawn
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