JPH0741689A - 水性顔料分散剤ならびにそれを含有する顔料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 この種の顔料組成物に対して要求されるよう
な諸性能を、悉く、満足し得る、極めて実用性の高い水
性顔料分散剤を提供しようとするにあるし、加えて、該
顔料分散剤を含有する顔料組成物を提供しようとするに
ある。 【構成】 有機色素原子団と、該原子団と反応し得る有
機基とが、たとえば、アミド結合、エステル結合、エー
テル結合またはウレタン結合などのような結合により結
合した形の構造を有するという、特定の有機色素原子団
を有し、しかも、水に対して自己分散ないしは溶解する
水性顔料分散剤；ならびに、必須の成分として、該水性
顔料分散剤を含有する顔料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規にして有用なる水
性顔料分散剤ならびに顔料組成物に関する。さらに詳細
には、本発明は、水に対して自己分散ないしは溶解する
化合物であって、しかも、有機色素原子団を有する水性
顔料分散剤に関するし、加えて、当該水性顔料分散剤を
含有する顔料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機顔料は、これまでの処、塗料または
印刷インキなどにおいて、その分散性に関して、しばし
ば、問題となることが多い。

【０００３】特に、近年は、環境問題またはそれに絡む
諸問題から、塗料や印刷インキなどが、徐々に、水性化
されつつある中にあって、水性塗料や水性インキなど
の、こうした、いわゆる水性系物品における分散性の問
題が、屡々、クローズ・アップされるようになって来て
いる。

【０００４】すなわち、たとえば、有機顔料の製造工程
において、かかる顔料の結晶粒子が、それ自身、強い凝
集を起こしていることが多い。こうした形のものを分散
化せしめる為には、強い剪断力が必要でこそあるもの
の、水性塗料や水性インキなどにおいて、それらの溶媒
である水の表面張力が、顔料に比して、頗る大きいとい
う処から、凝集体を分散できなかったり、あるいは、よ
しんば、一度、分散化が為し得たとしても、厄介な事に
は、再び、フロキュレーションを起こし、結局の処、安
定化されずに終わったりもする。

【０００５】また、非水系と同様に、顔料結晶粒子は、
それ自体が極めて小さいという処から、高粘度となって
分散化し難くなり、ひいては、高光沢で、かつ、高鮮映
なる塗膜が得られ難い。

【０００６】特に、有機顔料と、分散媒との親和力が弱
いために、フロキュレーションを起こして、粘度が高く
なったり、レベリング不良、光沢不足、色分れ、着色力
の低下ならびに貯蔵時の増粘などの、好ましからざる諸
問題が起こったりする。

【０００７】また、非水系におけるとは同様なる発色を
せずに、同じ色相や着色力を持ったものが得られないと
いうことも多い。

【０００８】ところで、このような、水性系における顔
料の諸適性や分散性などの問題を改善せしめるという目
的で以て、これまでにも、種々の界面活性剤や顔料分散
剤などが開発されてはいる。

【０００９】すなわち、たとえば、 カチオンやアニ
オン系界面活性剤、 ノニオン系界面活性剤、あるい
は、 含窒素複素環を有するビニル単量体、マクロモ
ノマーおよび他のビニル系モノマーなどを共重合せしめ
て得られる、種々の重合体の中和物または第４級アンモ
ニウム塩化合物である分散剤（特開昭５９−２２７９４
０号、同６０−８１２５２号、同６０−８１２５３号、
６０−８６１７１号、同６０−９２３６０号、同６０−
１２３５６３号、同６１−１６６８６６号、同６１−２
３５４６６号または同６３−１５４７７６号公報）であ
るとか、

【００１０】 両性水性重合体（特開昭６３−３５６
１３号公報）であるとか、さらには、 酸性官能基と
塩基性官能基とを併せ有する樹脂を、それぞれ、塩基性
化合物で以て中和せしめた形のものであって、その塩基
性官能基の塩基強度が、該塩基性化合物の塩基強度以下
なる顔料分散樹脂（特開平４−１３７８４号公報）など
が、すでに、提案されている。

【００１１】しかしながら、上記したおよびの場合
においては、界面活性剤それ自体の分子量が小さいとい
う処から、界面活性剤が塗膜界面に移行することとな
り、塗膜の耐水性や密着性などに悪影響を及ぼしたりす
る。

【００１２】とりわけ、の場合のアニオン系の界面活
性剤や、の場合のノニオン系の界面活性剤にあって
は、これらの界面活性剤中の疎水（性）基と顔料との、
一方、上記したの場合における、分散剤にあっては、
該分散在中の含窒素複素環と、顔料との疎水性相互作用
によって、顔料との親和性を高めるようにしてはいるけ
れども、かかる疎水性相互作用が、元々、不足している
という処から、こうした界面活性剤なり、分散剤なりを
用いてられる形の顔料組成物は、要求される諸性能を、
完全に満たしているものとは言い難く、むしろ、満足さ
せる場合が少ない、と言い得よう。

【００１３】また、上記したの場合の水性重合体は、
該重合体中のカルボン酸などの、いわゆる酸性基を、ア
ンモニアやトリエチルアミンなどの、いわゆる塩基化合
物で以て中和して使用されていることが多く、したがっ
て、かかる水性樹脂溶液は弱アルカリ性を呈している。

【００１４】一方、通常の有機顔料は、弱アルカリ性の
水溶液中において、ゼータ電位は負を示すことが多い。
これらの静電気的性質を利用して、上記したおよび
の場合における重合体や樹脂などは、それぞれ、酸性基
や塩基性基が導入されて、こうした塩基性基と、負帯電
した顔料とが、酸塩基相互作用によって親和性を高めて
いるし、また、こうした酸性基は、溶媒との親和性を高
めている。

【００１５】そして、これらの重合体や樹脂は、それ自
体が、高分子量のものであるという処から、水性樹脂と
絡み合い、ひいては、樹脂吸着を高めている。ところ
が、前記したの場合における重合体にあっては、該重
合体の塩基性基の種類によっては、水性樹脂中の酸性基
と塩を形成して、該水性樹脂を凝集させるということ
が、ままある。

【００１６】の場合においては、すべての顔料が、必
ずしも、負電荷を示さないということと、樹脂中に存在
する塩基性基の塩基強度が、充分に、強いようなものを
使用することが出来ないということなどがある。

【００１７】このような理由から、前記したおよび／
またはのような形の分散剤を用いた場合には、酸塩基
相互作用による、顔料との親和性に欠ける処となり、ひ
いては、要求される諸性能を、完全に満たしているもの
とは言い難く、むしろ、満足させる場合が少ない、と言
い得よう。

【００１８】また、水性重合体への、中和用塩基化合物
の種類によっては、水性樹脂を凝集させる結果となった
り、分散化が果たし得なかったりする、ということも、
ままある。

【００１９】

【発明が解決しようとする課題】このように、これまで
の諸技術にあっては、多かれ少なかれ、この種の顔料分
散剤の、主として、分散性ないしは分散安定性が劣ると
いう、致命的な欠陥ないしは欠点が存在する処から、従
来型の顔料分散剤は、いずれも、要求される諸性能を、
完全に満たしているものとは言い難く、むしろ、満足さ
せる場合が少ない、と言い得よう。

【００２０】しかるに、本発明者らは、上述したような
実状に鑑み、とりわけ、上述した従来技術における種々
の欠点を解決すべく、鋭意、研究を開始した。したがっ
て、本発明が解決しようとする課題は、一にかかって、
この種の顔料組成物に対して要求されるような諸性能
を、悉く、満足し得る、極めて実用性の高い顔料分散剤
を、加えて、該顔料分散剤を含有する顔料組成物を提供
することにあるが、これがまた、当然に、本発明の目的
でもある。

【００２１】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上述したような発明が解決しようとする課題に照準を合
わせて、鋭意、検討を重ねた結果、まず、水に対して自
己分散性を有するか、あるいは溶解性を有していて、有
機色素原子団を有するような、斬新なる水性の水性顔料
分散剤が、本発明の目的に合致する、というものである
ということを、

【００２２】加えて、こうした斬新なる化合物、それ自
体は、勿論、オリゴマーをも含む高分子化合物であって
もよいが、斬新なる此の水性顔料分散剤を、必須の成分
として含有する顔料組成物が、就中、此の水性顔料分散
剤と有機顔料とを含有する形の顔料組成物が、水性樹脂
を用いた場合において、

【００２３】該水性顔料分散剤の有機色素原子団と、有
機顔料とが、疎水性相互作用によって、充分なる顔料親
和性を持ち、しかも、水性樹脂の中和に用いられる塩基
化合物の種類によらず、とりわけ、極めて優れた顔料分
散性ならびに顔料分散安定性を発揮するということを見
出すに及んで、ここに、本発明を完成させるに到った。

【００２４】すなわち、本発明は、基本的には、それぞ
れ、水に対して自己分散ないしは溶解する化合物であっ
て、しかも、有機色素原子団を有する高分子化合物であ
るような、斬新なる水性顔料分散剤を提供しようとする
ものであるし、加えて、必須の成分として、此の水性顔
料分散剤を含有する顔料組成物をも、就中、該水性顔料
分散剤と有機顔料とから構成される、特定の顔料組成物
をも提供しようとするものである。

【００２５】ここにおいて、本発明に係る上記水性顔料
分散剤としては、水に対して自己分散ないしは溶解し
て、しかも、有機色素原子団を有するような化合物であ
ればよく、その種類にしても、その製法にしても、特に
限定されるものではないが、

【００２６】それらのうちでも特に代表的なもののみを
例示するにとどめれば、カルボキシル基、スルホン酸
基、第１級アミノ基、第２級アミノ基、エポキシ基、水
酸基、イソシアネート基またはハロゲン基（ハロゲン原
子）なる反応性基を有する、水に対して自己分散ないし
は溶解する有機色素類（以下、反応性基含有有機色素類
と略記する。）と、

【００２７】カルボキシル基、スルホン酸基、第１級ア
ミノ基、第２級アミノ基、エポキシ基、水酸基、イソシ
アネート基またはハロゲン基なる、他の反応性基を介し
て、アミド結合、エステル結合、エーテル結合またはウ
レタン結合を形成するように、非反応性溶媒中で、触媒
の存在下ないしは不存在下において、反応せしめて得ら
れる、水に対して自己分散ないしは溶解ような化合物な
どが挙げられる。

【００２８】上記した自己分散・溶解性化合物として
は、有機色素原子団を有し、しかも、自己分散化能ない
しは溶解能をも有していて、乳化剤や保護コロイドなど
のような、いわゆる親水性物質を使用せずとも、水中に
凝集することなく、均一に分散し、あるいは溶解する化
合物であって、かつ、通常、１，０００〜２００，００
０なる範囲内の、好ましくは、３，０００〜１００，０
００なる範囲内の数平均分子量を有する高分子化合物で
あれば良い。

【００２９】こうした自己分散・溶解性化合物の自己分
散能化ないしは溶解能とは、当該高分子化合物中に、カ
ルボキシル基やスルホン酸基などのような、種々の酸性
基；第１、２もしくは３級アミノ基や第４級アンモニウ
ムなどのような、種々の塩基性基；および／または水酸
基やポリエチレングリコールなどのような、種々の親水
性基などを導入せしめ、

【００３０】必要に応じて、たとえば、当該化合物中の
カルボキシル基を、トリエチルアミンの如き、各種の塩
基性化合物を中和剤として使用することによって、ある
いは、当該化合物中の第３級アミノ基を、酢酸の如き、
各種の酸性化合物で以て中和せしめることによって、自
己分散化ないしは溶解せしめるという能力を指称するも
のである。

【００３１】当該自己分散・溶解性化合物は、かかる能
力ないしは性質を保有しているものである。

【００３２】当該自己分散・溶解性化合物として特に代
表的なもののみを例示するにとどめれば、ビニル系、ウ
レタン系、エーテル系またはエステル系の如き、各種の
高分子化合物をはじめ、さらには、それらの複合高分子
化合物などである。

【００３３】また、前記した反応性基含有有機色素類と
しては、カルボキシル基、スルホン酸基、第１級アミノ
基、第２級アミノ基、エポキシ基、水酸基およびイソシ
アネート基よりなる群から選ばれる、少なくとも１個の
反応性基を有するものであれば良い。

【００３４】たとえば、もともと、少なくとも１個の反
応性基を有している染料や顔料であるとか、または染料
や顔料に対して、少なくとも１個の反応性基が導入され
た形のものであるとか、あるいは、少なくとも１個の反
応性基を有する原料を用いることによって合成された形
の染料や顔料などのような、種々の形の有機色素類が挙
げられる。

【００３５】ここで用いる有機色素類として、特に代表
的なもののみを例示するにとどめれば、キナクリドン
系、キナクリドンキノン系、ジオキサジン系、フタロシ
アニン系、アントラピリミジン系、アンサンスロン系、
インダンスロン系、フラバンスロン系、ペリレン系、ペ
リノン系、ジケトピロロピロール系、キノフタロン系、
アントラキノン系、チオインジゴ系、ベンツイミダゾロ
ン系またはアゾ系などのような、種々の染・顔料類が挙
げられる。

【００３６】こうした反応性基含有有機色素類を得る方
法は、特に限定されるものではないが、それらのうちで
も、特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、常
法によって、有機色素類にフタルイミド基を導入し、次
いで、加水分解せしめることによって、アミノメチル基
を有する有機色素類を得るという方法であるとか、

【００３７】あるいは、硫酸中に、有機色素類を溶解さ
せ、ヒドロキシルアミンの存在下に、レッドクス反応に
よって、直接、有機色素類にアミノ基を導入せしめると
いう方法であるとか、または硫酸中に有機色素類を溶解
させ、加熱してスルホン化することによって、スルホン
酸基を有する有機色素類を得るという方法であるとか、

【００３８】−Ｏ−基、−ＣＯＯ−基、−ＣＯＮＨ−基
または−ＳＯ₂ ＮＨ−基を有していてもよい、各種のヒ
ドロキシアルキルアニリンを、常法によって、ジアゾ化
せしめ、次いで、各種の有機色素類のカップラーと共
に、カップリング反応せしめることによって、水酸基を
有する有機色素類を得るという方法であるとか、

【００３９】さらには、上記したような、種々のヒドロ
キシアルキルアニリンを、常法によって、アセト酢酸ア
リライド誘導体と為し、次いで、各種の有機色素類のカ
ップラーと共に、カップリング反応せしめることによっ
て、水酸基を有する有機色素類を得るという方法などで
ある。

【００４０】本発明の水性顔料分散剤の製造方法とし
て、特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、非
反応性溶剤中で、カルボキシル基またはヒドロキシル基
などによって代表される、自己分散ないしは溶解する性
質を与える基を有するビニル系モノマーと、該ビニル系
モノマーと共重合性を有する他のモノマーとを（共）重
合せしめ、次いで、かくして得られる、自己分散・溶解
性化合物たる（共）重合体と、アミド結合、エステル結
合、エーテル結合またはウレタン結合を形成し得る反応
性基を有する有機色素類とを、触媒の存在下ないしは不
存在下に、常温〜還流下で以て、１０分間〜５０時間の
あいだ、エステル化、アミド化、エーテル化またはウレ
タン化反応せしめるという方法であるとか、

【００４１】まず、上述したような反応性基を有するビ
ニル系モノマーと、該反応性基含有ビニル系モノマーと
共重合性を有する他のモノマーと、アミド結合、エステ
ル結合、エーテル結合またはウレタン結合を形成し得る
反応性基を有する有機色素類とを、非反応性溶剤中で、
重合禁止剤の存在下に、１０分間〜５０時間のあいだ、
常温〜還流下で以て反応せしめ、

【００４２】次いで、此の重合禁止剤を除去せしめて得
られる反応生成物と、カルボキシル基またはヒドロキシ
ル基などによって代表される、自己分散ないしは溶解す
る性質を与える基を有するビニル系モノマーとを、さら
に必要があれば、該ビニル系モノマーと共重合性を有す
る他のモノマーをも、共重合せしめたのちに、溶剤を除
去せしめるという方法であるとか、

【００４３】あるいは、まず、水酸基の多いアルキド・
プレポリマーを合成しておいてから、多塩基酸を加え
て、自己分散・溶解性ポリエステル化合物を調製し、次
いで、この自己分散・溶解性ポリエステル化合物と、ア
ミド結合、エステル結合、エーテル結合またはウレタン
結合を形成し得る反応性基を有する有機色素類とを、触
媒の存在下ないしは不存在下に、１０分間〜５０時間の
あいだ、常温〜還流下で以て反応せしめるという方法な
どであるが、勿論、これらの方法のみに限定されるもの
ではない。

【００４４】この場合には、有機色素類中の反応性基
と、自己分散・溶解性化合物の反応性基またはモノマー
中の反応性基との当量比が、通常、１：１以上となるよ
うに用いる。

【００４５】また、非反応性溶媒は、自己分散・溶解性
化合物の、通常、１〜１００重量倍の量で以て、好まし
くは、１〜１０重量倍の量で以て用いられる。

【００４６】さらに、上記した触媒として特に代表的な
もののみを例示するにとどめれば、錫、鉛またはマンガ
ンの如き、各種の有機金属化合物をはじめ、さらには、
金属キレート化合物などであるとか、あるいは、脂肪酸
の金属アシル化合物などである。

【００４７】さらにまた、上記した非反応性溶剤として
特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、ヘキサ
ンもしくはミネラル・スピリットの如き、各種の脂肪族
炭化水素系溶剤；またはベンゼン、トルエンもしくはキ
シレンの如き、各種の芳香族炭化水素系溶剤；

【００４８】あるいは、酢酸エチルの如き、各種のエス
テル系溶剤；メタノールもしくはブタノールの如き、各
種のアルコール系溶剤；またはジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンもしくは
ピリジンの如き、各種の非プロトン性極性溶剤などであ
る。

【００４９】これらの非反応性溶剤は、単独使用でも、
２種以上の併用でもよいことは、勿論である。

【００５０】一方、本発明の顔料組成物の調製方法とし
て特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、ヘン
シェル・ミキサー、エアー・ミキサーまたはＶ型ブレン
ダーなどによって、有機顔料と、前述したような水性顔
料分散剤とを混合せしめるという方法であるとか、

【００５１】ボール・ミル、アトライター、二本ロー
ル、三本ロールまたは加圧ニーダーなどによって、有機
顔料と、前述したような水性顔料分散剤とを混練磨砕せ
しめるという方法であるとか、

【００５２】ウェット顔料または粉末顔料の水分散液
に、前述したような水性顔料分散剤の有機溶剤溶液を混
合せしめることによって、エマルジョンと為し、次い
で、その顔料表面に、該顔料分散剤を沈着せしめたのち
に、濾過し、水洗し、乾燥せしめるという方法であると
か、

【００５３】あるいは、ウェット顔料または粉末顔料
の、水／アルコール分散液に、前述したような水性顔料
分散剤を混合して、溶解ないしは分散化せしめ、次い
で、その顔料表面に、該顔料分散剤を沈着せしめたのち
に、脱アルコールを行ってから、濾過し、水洗し、乾燥
せしめるという方法であるとか、

【００５４】さらには、ウェット顔料または粉末顔料の
水分散液に対して、前述したような水性顔料分散剤を中
和して、溶解ないしは分散化せしめた形で以て、その顔
料表面に、該顔料分散剤を酸析ないしは塩析して沈着せ
しめたのちに、濾過し、水洗し、乾燥せしめるという方
法などであるが、本発明は、決して、これらの方法のみ
に限定されるものではない。

【００５５】この際の水性顔料分散剤の使用量として
は、有機顔料の１００重量部に対して、通常、０．１〜
４０重量部なる範囲内が、好ましくは、５〜２５重量部
なる範囲内が適切である。

【００５６】ここで用いる有機顔料としては、特に限定
されるものではないが、それらのうちでも特に代表的な
もののみを例示するにとどめれば、キナクリドン系顔
料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、
フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、ア
ンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、

【００５７】フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、
ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフ
タロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系
顔料、ベンツイミダゾロン系顔料またはアゾ系顔料など
である。

【００５８】かくして得られる、本発明の水性顔料分散
剤ならびに顔料組成物は、主として、水性樹脂ワニスと
共に分散せしめることによって、水性塗料や水性印刷イ
ンキなどとして調製される。

【００５９】そして、かくして調製される水性塗料およ
び印刷インキは、いずれも、発色性、塗膜光沢、鮮映性
ならびに貯蔵安定性などに優れているものであって、極
めて良好なる塗料および塗膜を与える。

【００６０】したがって、本発明の水性顔料分散剤なら
びに顔料組成物は、極めて実用性の高いものである、と
言い得よう。

【００６１】

【実施例】次に、本発明を参考例、実施例および比較例
により、一層、具体的に説明することにするが、本発明
は、以下のような例のみに限定されるものではない。以
下において、特に断りの無い限りは、部および％は、す
べて重量基準であるものとする。

【００６２】参考例１（反応性基含有有機色素類の調製
例） 反応容器に、９８％濃硫酸の３００部を注入してから、
キナクリドンの２５部を、２０〜３０℃の温度で以て加
え、４０℃で２時間のあいだ攪拌したのちに、フタルイ
ミドの１３部および８０％パラホルムアルデヒドの２．
６部を加えて、５０〜６０℃で、３時間のあいだ反応を
続行せしめた。

【００６３】次いで、此の反応液を、５，０００部の氷
水中に注入し、濾過し、水洗し、乾燥せしめることによ
って、３７部のフタルイミドメチルキナクリドンを得
た。

【００６４】しかるのち、反応容器中に、水の４００部
およびフタルイミドメチルキナクリドンの３７部を投入
してから、さらに、２０％水酸化ナトリウム水溶液の７
３部を注入して、８５℃で４時間のあいだ攪拌したの
ち、２０％塩酸の１０５部を注入して、８５℃で４時間
のあいだ攪拌した。

【００６５】室温に冷却してから、２０％水酸化ナトリ
ウム水溶液の４５部を加え、濾過し、水洗し、乾燥せし
めることによって、２７．９部のアミノメチルキナクリ
ドンを得た。

【００６６】参考例２（同上） 反応容器に、ペリレンテトラカルボン酸無水物の１８．
６部、水の４００部およびヘキサメチレンジアミンの２
３．２部を注入し、１４０℃なる温度で、かつ、４．５
ｋｇ／ｃｍ² なる圧力で以て、攪拌下に、５時間のあい
だ加圧反応を行った。

【００６７】次いで、かくして得られた反応液を、濾過
し、水洗し、乾燥せしめることによって、２９．５部の
アミノヘキサメチレンペリレンを得た。

【００６８】参考例３（自己分散・溶解性化合物の調製
例） まず、

【００６９】 アクリル酸ｎ−ブチル ２５．６部 メタクリル酸 １７．４部 メタクリル酸メチル ２０．０部 スチレン ４１．７部 ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシオクエート ２．０部 の混合液を調製した。

【００７０】次いで、温度計、冷却管および攪拌機を備
えた反応容器に、ブチルセルソルブの１０５．０部を仕
込んで、窒素シール下に、攪拌しながら、８０℃にまで
昇温し、上記した混合液を、２時間に亘って滴下した。

【００７１】滴下終了後も、８０℃で１２時間のあいだ
反応を続行せしめて、不揮発分が４８．８％で、かつ、
酸価が１０６なる樹脂の溶液を得た。この樹脂溶液は、
ジメチルアミノエタノールで１００％中和を行って、水
に溶解せしめたところ、溶解して、自己分散・溶解性を
呈するものであった。

【００７２】参考例４（同上） まず、

【００７３】 アクリル酸ｎ−ブチル １９．２部 メタクリル酸 ３４．８部 メタクリル酸メチル １５．０部 スチレン ３１．３部 ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシオクエート ２．０部 の混合液を調製した。

【００７４】次いで、温度計、冷却管および攪拌機を備
えた反応容器に、ブチルセルソルブの１００．３部を仕
込んで、窒素シール下に、攪拌しながら、８０℃にまで
昇温し、上記した混合液を、２時間に亘って滴下し、滴
下終了後も、８０℃で１２時間のあいだ反応を続行せし
めて、不揮発分が４９．８％で、かつ、酸価が２２３な
る樹脂の溶液を得た。

【００７５】この樹脂溶液は、ジメチルアミノエタノー
ルで１００％中和を行って、水に溶解せしめたところ、
溶解して、自己分散・溶解性を呈するものであった。

【００７６】実施例１ 温度計、冷却管および攪拌機を備えた反応容器を用い
て、参考例３で得られた自己分散・溶解性化合物溶液の
３７．７部に、アミノメチルキナクリドンの３．３部お
よびＮ−メチル−２−ピロリドンの２５．３部を、攪拌
しながら加えて、徐々に昇温し、還流下で以て、５時間
のあいだ反応を続行せしめたのちに、未反応固形物を減
圧濾過して取り除き、不揮発分が３０．５％なる、目的
とする顔料分散剤の溶液を得た。以下、これを顔料分散
剤（１）と略記する。

【００７７】次いで、此の顔料分散剤（１）の６．６部
および無置換キナクリドン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９；以下同様）の２０．０部を、
水／イソプロピルアルコール＝２／１（重量部比）なる
混合溶剤の４００部に分散せしめた。

【００７８】しかるのち、８０℃にまで昇温して、同温
度に２時間のあいだ保持し、その後も、還流下に９８℃
にまで昇温して、脱溶剤を行った。脱溶剤後は、濾過
し、水洗し、乾燥せしめることによって、２１．５部の
顔料組成物を得た。

【００７９】次いで、かくして得られた顔料組成物の１
０部と、「ウォータゾール Ｓ−７５１」［大日本イン
キ化学工業（株）製の水溶性アクリル樹脂］／「サイメ
ル３０３」［（有）三井サイアナミッド製の水溶性メラ
ミン樹脂］なる固形分重量比が７／３の塗料用アクリル
・メラミン樹脂混合物に、顔料分が３．７５％（２０ｐ
ｈｒ．）になるよう配合し、３０％アンモニア水で以
て、ｐＨが９．４にとなるように調整し、東洋精機
（株）製のペイント・コンディショナーで以て、２時間
のあいだ分散を行って、水性アクリル・メラミン系塗料
を調製した。

【００８０】しかるのち、此の塗料を、６ミル・ドクタ
ー・ブレードで以て、ポリエステル・フィルム上に塗布
し、１５０℃で３０分間という条件で、焼き付け乾燥せ
しめることによって、塗膜を得た。

【００８１】次いで、この塗膜についての、それぞれ、
光沢（６０度鏡面反射率）ならびに塗料中における顔料
の分散粒径（つまり、顔料粒子の粒子径）を測定した。
それらの測定結果は、まとめて、第１表に示すが、本例
で得られた塗料は、分散粒径が小さく、とりわけ、発色
性、塗膜の鮮映性、光沢ならびに着色力などに優れると
いうものであった。

【００８２】なお、分散粒径の測定は、堀場製作所
（株）製の遠心沈降式粒度分布計である「ＣＡＰＡ−５
００」を使用して、回転数を５，０００ｒｐｍ．とし、
かつ、分散媒としてはイオン交換水を用いて行ったもの
である。

【００８３】比較例１ 顔料分散剤（１）の使用を、一切、欠如するようにし、
無置換キナクリドン顔料の使用量を１０部に変更した以
外は、実施例１と同様にして、対照用の塗料を調製し、
次いで、対照用の塗膜を得た。

【００８４】この塗膜についても、実施例１と同様にし
て、光沢の測定ならびに塗料中における顔料の分散粒径
という、両面からの塗料テストを行った。それらの測定
結果は、まとめて、第１表に示すが、本例で得られた塗
料は、その分散粒径は大きく、しかも、塗膜の表面は、
頗る荒れていて、低光沢のものでしかなかった。

【００８５】実施例２ 顔料分散剤（１）の使用量を１．６部とする一方で、無
置換キナクリドン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉ
ｏｌｅｔ １９）に替えるに、１０．０部のジメチルキ
ナクリドン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １
２２；以下同様）を用いるように変更した以外は、実施
例１と同様にして、塗料を調製し、次いで、塗膜を得
た。

【００８６】この塗膜についても、実施例１と同様にし
て、光沢の測定ならびに塗料中における顔料の分散粒径
という、両面からの塗料テストを行った。それらの測定
結果は、まとめて、第１表に示すが、本例で以て得られ
た塗料は、分散粒径が小さく、とりわけ、発色性、塗膜
の鮮映性、光沢ならびに着色力などに優れるというもの
であった。

【００８７】比較例２ 顔料分散剤（１）の使用を、一切、欠如するようにし、
なおかつ、ジメチルキナクリドン顔料の１０部と、Ｎ−
メチル−２−ピロリドンの１．１部とを用いるように変
更した以外は、実施例１と同様にして、対照用の塗料を
調製し、次いで、対照用の塗膜を得た。

【００８８】この塗膜についても、実施例１と同様にし
て、光沢の測定ならびに塗料中における顔料の分散粒径
という、両面からの塗料テストを行った。それらの結果
は、まとめて、第１表に示すが、本例で以て得られた塗
料は、分散粒径は大きいし、しかも、塗膜の表面は、頗
る荒れていて、低光沢のものでしかなかった。

【００８９】実施例３ 温度計、冷却管および攪拌機を備えた反応容器を用い
て、参考例４で以て得られた自己分散・溶解性化合物溶
液の４２．４部に、ジアミノジアンスラキノニルの１．
５部およびＮ−メチル−２−ピロリドンの８２．６部
を、攪拌しながら加えて、徐々に昇温し、還流下で以
て、５時間に及ぶ反応を行ったのち、固形物を減圧濾過
せしめることによって取り除き、不揮発分が１７．３％
なる、目的とする顔料分散剤の溶液を得た。以下、これ
を顔料分散剤（２）と略記する。

【００９０】次いで、此の顔料分散剤溶液（２）の８．
７部と、ジアミノジアンスラキノニル顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７；以下同様）の１０．０
部とを用いるように変更した以外は、実施例１と同様に
して、塗料を調製し、次いで、塗膜を得た。

【００９１】この塗膜についても、実施例１と同様にし
て、光沢の測定ならびに塗料中における顔料の分散粒径
という、両面からの塗料テストを行った。それらの結果
は、まとめて、第１表に示すが、本例で以て得られた塗
料は、分散粒径が小さく、とりわけ、塗膜の鮮映性、光
沢ならびに着色力などに優れるというものであった。

【００９２】比較例３ 顔料分散剤（２）の使用を、一切、欠如するようにし、
かつ、ジアミノジアンスラキノニル顔料の１０部と、Ｎ
−メチル−２−ピロリドンの７．２部とを用いるように
変更した以外は、実施例１と同様にして、対照用の塗料
を調製し、次いで、対照用の塗膜を得た。

【００９３】この塗膜についても、実施例１と同様にし
て、光沢の測定ならびに塗料中における顔料の分散粒径
という、両面からの塗料テストを行った。それらの結果
は、まとめて、第１表に示すが、本例で以て得られた塗
料は、分散粒径が大きいし、しかも、塗膜の表面は、頗
る荒れていて、低光沢のものでしかなかった。

【００９４】実施例４ 温度計、冷却管および攪拌機を備えた反応容器を用い
て、参考例４で得られた自己分散・溶解性化合物溶液の
３９．１部に、アミノヘキサメチレンペリレンの３．３
部、ブチルセロソルブの２２．２部およびＮ−メチル−
２−ピロリドンの４０．０部を、攪拌しながら加えて、
徐々に昇温し、還流下で以て、５時間に亘る反応を行っ
たのちに、固形物を減圧濾過せしめてることによって取
り除き、不揮発分が１９．８％なる、目的とする顔料分
散剤の溶液を得た。以下、これを顔料分散剤（３）と略
記する。

【００９５】次いで、かくして得られた顔料分散剤
（３）の２０．２部と、ペリレン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７９；以下同様）の２０．０部と
を、水／イソプロピルアルコール＝２／１（重量部比）
なる混合溶剤の４００部に分散せしめ、８０℃にまで昇
温して、同温度に、２時間のあいだ保持し、その後も、
還流下に、９８℃にまで昇温して、脱溶剤を行った。

【００９６】脱溶剤後は、順次、濾過し、水洗し、乾燥
せしめることによって、２３．６部の顔料組成物を得
た。

【００９７】しかるのち、かくして得られた顔料組成物
の１０部を用いるように変更した以外は、実施例１と同
様にして、塗料を調製し、次いで、塗膜を得た。この塗
膜についても、実施例１と同様にして、光沢の測定なら
びに塗料中における顔料の分散粒径という、両面からの
塗料テストを行った。

【００９８】それらの結果は、まとめて、第１表に示す
が、本例で以て得られた塗料は、分散粒径が小さく、と
りわけ、発色性、塗膜の鮮映性、光沢ならびに着色力な
どに優れているというものであった。

【００９９】比較例４ 顔料分散剤（３）の使用を、一切、欠如するようにし、
かつ、ペリレン顔料の１０部を用いるというように変更
した以外は、実施例１と同様にして、対照用の塗料を調
製し、次いで、対照用の塗膜を得た。

【０１００】この塗膜についても、実施例１と同様にし
て、光沢の測定ならびに塗料中における顔料の分散粒径
という、両面からの塗料テストを行った。それらの結果
は、まとめて、第１表に示すが、本例で以て得られた塗
料は、分散粒径が大きいし、しかも、塗膜の表面は、頗
る荒れていて、低光沢のものでしかなかった。

【０１０１】実施例５ 温度計、冷却管および攪拌機を備えた反応容器を用い
て、参考例４で以て得られた自己分散・溶解性化合物溶
液の４２．４部に、アミノメチル銅フタロシアニンの
２．４部およびＮ−メチル−２−ピロリドンの８２．６
部を、攪拌しながら加えて、徐々に昇温し、還流下で以
て、５時間に亘って反応を行ったのちに、固形物を減圧
濾過せしめて取り除き、不揮発分が１７．３％なる、目
的とする顔料分散剤の溶液を得た。以下、これを顔料分
散剤（４）と略記する。

【０１０２】次いで、此の顔料分散剤（４）の１７．３
部と、銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ １５；以下同様）の２０．０部とを、水の
４００部に分散せしめ、ｐＨが１０．０となるように、
ジメチルアミノエタノールで以て調整した。

【０１０３】しかるのち、８０℃にまで昇温し、同温度
に、２時間のあいだ保持してから、室温にまで冷却し、
３５％塩酸を用いて、ｐＨを４．０に調整した。以後
は、順次、濾過して、水洗して、乾燥を行って、２２．
５部の顔料組成物を得た。

【０１０４】引き続いて、かくして得られた顔料組成物
の１０部を用いるように変更した以外は、実施例１と同
様にして、塗料を調製し、次いで、塗膜を得た。この塗
膜についても、実施例１と同様にして、光沢の測定なら
びに塗料中における顔料の分散粒径という、両面からの
塗料テストを行った。

【０１０５】それらの結果は、まとめて、第１表に示す
が、本例で以て得られた塗料は、分散粒径が小さく、と
りわけ、発色性、塗膜の鮮映性、光沢ならびに着色力な
どに優れるというものであった。

【０１０６】比較例５ 顔料分散剤（４）の使用を、一切、欠如するようにし、
かつ、銅フタロシアニン顔料の１０部を用いるように変
更した以外は、実施例１と同様にして、対照用の塗料を
調製し、次いで、対照用の塗膜を得た。

【０１０７】この塗膜についても、実施例１と同様にし
て、光沢の測定ならびに塗料中における顔料の分散粒径
という、両面からの塗料テストを行った。それらの結果
は、まとめて、第１表に示すが、本例で以て得られた塗
料は、分散粒径が大きいし、しかも、塗膜の表面は、頗
る荒れていて、低光沢のものでしかなかった。

【０１０８】実施例６ 温度計、冷却管および攪拌機を備えた反応容器を用い
て、参考例４で以て得られた自己分散・溶解性化合物の
４２．４部に、アミノヘキサメチレンスルフォン酸アミ
ドカルバゾールジオキサジンの２．１部およびＮ−メチ
ル−２−ピロリドンの８２．６部を、攪拌しながら加え
て、徐々に昇温し、還流下で以て、５時間に亘る反応を
行ったのちに、固形物を減圧濾過せしめて取り除き、不
揮発分が１６．６％なる、目的とする顔料分散剤の溶液
を得た。以下、これを顔料分散剤（５）と略記する。

【０１０９】次いで、此の顔料分散剤（５）の９．０部
と、ジオキサジンバイオレット顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３；以下同様）の１０．０部
とを用いるように変更した以外は、実施例１と同様にし
て、塗料を調製し、次いで、塗膜を得た。

【０１１０】この塗膜についても、実施例１と同様にし
て、光沢の測定ならびに塗料中における顔料の分散粒径
という、両面からの塗料テストを行った。それらの結果
は、まとめて、第１表に示すが、本例で以て得られた塗
料は、分散粒径が小さく、とりわけ、発色性、塗膜の鮮
映性、光沢ならびに着色力などに優れるというものであ
った。

【０１１１】比較例６ 顔料分散剤（５）の使用を、一切、欠如するようにし、
かつ、ジオキサジンバイオレット顔料の１０部およびＮ
−メチル−２−ピロリドンの７．５部を用いるように変
更した以外は、実施例１と同様にして、対照用の塗料を
調製し、次いで、対照用の塗膜を得た。

【０１１２】この塗膜についても、実施例１と同様にし
て、光沢の測定ならびに塗料中における顔料の分散粒径
という、両面からの塗料テストを行った。それらの結果
は、まとめて、第１表に示すが、本例で以て得られた塗
料は、分散粒径が大きいし、しかも、塗膜の表面は、頗
る荒れていて、低光沢のものでしかなかった。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】《第１表の脚注》表中の「光沢」は、６０
度鏡面反射率（％）を表わすものである。

【０１１５】

【発明の効果】本発明の顔料分散剤ならびに顔料組成物
は、それぞれを、水性樹脂ワニスと共に分散かせしめる
ということによって、主として、水性塗料や水性印刷イ
ンキなどに調製された形で以て、広範に、利用されるも
のである。

【０１１６】しかも、かくして、本発明の顔料分散剤な
らびに顔料組成物を用いて得られる、それぞれ、水性塗
料および印刷インキなどは、とりわけ、発色性、塗膜光
沢、鮮映性ならびに貯蔵安定性などに優れているという
ものであって、極めて良好なる塗料ならびに塗膜を与え
るものである。

【手続補正書】

【提出日】平成６年８月１２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２７】カルボキシル基、スルホン酸基、第１級ア
ミノ基、第２級アミノ基、エポキシ基、水酸基、イソシ
アネート基またはハロゲン基なる、他の反応性基を介し
て、アミド結合、エステル結合、エーテル結合またはウ
レタン結合を形成するように、非反応性溶媒中で、触媒
の存在下ないしは不存在下において、反応せしめて得ら
れる、水に対して自己分散ないしは溶解するような化合
物などが挙げられる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水に対して自己分散ないしは溶解し、し
   かも、有機色素原子団を有する水性顔料分散剤。
2. 【請求項２】 前記した有機色素原子団が、アミド結
   合、エステル結合、エーテル結合またはウレタン結合に
   より結合した形の構造を有している、水に対して自己分
   散ないしは溶解する水性顔料分散剤。
3. 【請求項３】 前記した有機色素原子団が、カルボキシ
   ル基、スルホン酸基、第１級アミノ基、第２級アミノ
   基、エポキシ基、イソシアネート基、水酸基またはハロ
   ゲン基なる反応性基と、カルボキシル基、スルホン酸
   基、第１級アミノ基、第２級アミノ基、エポキシ基、イ
   ソシアネート基、水酸基またはハロゲン基なる他の反応
   性基とを介して、前記したアミド結合、エステル結合、
   エーテル結合またはウレタン結合により結合した形の構
   造を有しているものである、請求項１または２に記載の
   水性顔料分散剤。
4. 【請求項４】 １，０００〜２００，０００なる範囲内
   の数平均分子量を有する、請求項１または２に記載の水
   性顔料分散剤。
5. 【請求項５】 水に対して自己分散ないしは溶解し、し
   かも、有機色素原子団を有する水性顔料分散剤を含有す
   ることを特徴とする、顔料組成物。
6. 【請求項６】 水に対して自己分散ないしは溶解し、し
   かも、有機色素原子団を有する水性顔料分散剤と、有機
   顔料とを含有することを特徴とする、顔料組成物。
7. 【請求項７】 前記した有機色素原子団が、アミド結
   合、エステル結合、エーテル結合またはウレタン結合に
   より結合した形の構造を有しているという、前記した水
   性顔料分散剤である、請求項５または６に記載の顔料組
   成物。
8. 【請求項８】 前記した有機色素原子団が、カルボキシ
   ル基、スルホン酸基、第１級アミノ基、第２級アミノ
   基、エポキシ基、イソシアネート基、水酸基またはハロ
   ゲン基なる反応性基と、カルボキシル基、スルホン酸
   基、第１級アミノ基、第２級アミノ基、エポキシ基、イ
   ソシアネート基、水酸基またはハロゲン基なる他の反応
   性基とを介して、前記したアミド結合、エステル結合、
   エーテル結合またはウレタン結合により結合した形の構
   造を有しているという、前記した水性顔料分散剤であ
   る、請求項５または６に記載の顔料組成物。
9. 【請求項９】 前記した水性顔料分散剤が、１，０００
   〜２００，０００なる範囲内の数平均分子量を有するも
   のである、請求項５または６に記載の顔料組成物。