JPH0743901A - Photocurable composition and sheet-like optical recording material using the same - Google Patents
Photocurable composition and sheet-like optical recording material using the sameInfo
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- JPH0743901A JPH0743901A JP5190394A JP19039493A JPH0743901A JP H0743901 A JPH0743901 A JP H0743901A JP 5190394 A JP5190394 A JP 5190394A JP 19039493 A JP19039493 A JP 19039493A JP H0743901 A JPH0743901 A JP H0743901A
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【目的】 可視レーザー光の照射により、速やかに硬化
する光硬化性組成物およびそれにより、良好な画像を形
成するシート状光記録材料を提供する。
【構成】 カチオン重合可能な化合物と光カチオン重合
開始剤とを含む光硬化性組成物において、光カチオン重
合開始剤として、一般式(I),(II):
(但し、R1,R7は、アルキル基、ベンジル基等、か
ら選ばれた1員以上により置換されたベンジル基であ
り、R2,R3,R4,R8,R9,R10は、水素原
子、アルキル基等、であり、R5,R6,R11,R
12は、水素原子、アルキル基、又はアリール基であ
り、X−はSbF6 −,AsF6 −,PF6 −,BF4
−、又はC104 −である)のアミノスチリルキノリニ
ウム塩化合物を用い、また、シート状光記録材料におい
て、塗料被覆層を上記組成物により形成する。(57) [Summary] (Modified) [Object] To provide a photocurable composition which is rapidly cured by irradiation with a visible laser beam, and a sheet-like optical recording material which forms a good image thereby. In a photocurable composition containing a cationically polymerizable compound and a photocationic polymerization initiator, as the photocationic polymerization initiator, general formulas (I) and (II): (However, R 1 and R 7 are a benzyl group substituted by one or more members selected from an alkyl group, a benzyl group, and the like, and are R 2 , R 3 , R 4 , R 8 , R 9 , and R 10. Is a hydrogen atom, an alkyl group, etc., and R 5 , R 6 , R 11 , R
12 is a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and X − is SbF 6 − , AsF 6 − , PF 6 − , BF 4
-, or C10 4 - with a a) amino styryl Lucino Li salt compound of, and in the sheet-shaped optical recording material, a paint coating layer formed by the composition.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、光硬化性組成物、およ
びそれを用いたシート状光記録材料に関するものであ
る。さらに詳しく述べるならば、本発明は、可視レーザ
ー光の照射によって速やかに硬化物となる、光硬化性組
成物、およびそれを用いたシート状光記録材料に関する
ものである。本発明に係る光硬化性組成物は、保護、装
飾および絶縁コーティング、印刷インク、シール剤、接
着剤等の材料の他、ホログラム記録材料、フォトレジス
ト、印刷板等のシート状記録材料として好適なものであ
る。また本発明のシート状光記録材料は、可視レーザー
光の照射により光硬化樹脂画像を形成することができる
ものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a photocurable composition and a sheet-like optical recording material using the same. More specifically, the present invention relates to a photocurable composition that quickly becomes a cured product upon irradiation with visible laser light, and a sheet-shaped optical recording material using the same. The photocurable composition according to the present invention is suitable as a recording material such as a hologram recording material, a photoresist and a printing plate, as well as a material for protection, decoration and insulating coating, printing ink, a sealant, an adhesive and the like. It is a thing. The sheet-shaped optical recording material of the present invention can form a photocurable resin image by irradiation with visible laser light.
【0002】[0002]
【従来の技術】光カチオン重合の利点は、空気中の酸素
による重合阻害を受けないこと、使用可能なモノマーの
種類が多いこと、および得られるポリマーの物理的性質
が優れている等であり、このような利点により、産業上
でも広く利用されている重合法である。このような光カ
チオン重合の開始剤としては、芳香族ジアゾニウム塩
(米国特許第3703296号公報等)、芳香族スルホ
ニウム塩(特公昭52−14278号公報等)、芳香族
ヨードニウム塩(特公昭52−14277号公報等)、
およびベンジルピリジニウム塩(特開平2−43202
号公報、特開平4−327574号公報等)等が知られ
ている。2. Description of the Related Art The advantages of photocationic polymerization are that it does not suffer from polymerization inhibition by oxygen in the air, there are many types of monomers that can be used, and the physical properties of the resulting polymer are excellent. Due to such advantages, the polymerization method is widely used in the industry. As an initiator of such a photocationic polymerization, an aromatic diazonium salt (US Pat. No. 3,703,296 etc.), an aromatic sulfonium salt (JP-B No. 52-14278 etc.), an aromatic iodonium salt (JP-B No. 52- 14277, etc.),
And a benzylpyridinium salt (JP-A-2-43202).
Japanese Patent Laid-Open No. 4-327574, etc.) are known.
【0003】しかし、これらの既知光カチオン重合開始
剤化合物のほとんどは、紫外光に対してのみ活性を示す
けれども、可視光に対しては不活性であるため、その応
用範囲が限定されているという問題点がある。例えば、
ダイレクト製版システムをはじめとする、レーザーを用
いた光記録システム用の光カチオン重合開始剤化合物と
しては、アルゴンレーザー、ヘリウム・ネオンレーザ
ー、および半導体レーザーのような可視レーザーに対す
る活性を有していることが必要であり、このため可視レ
ーザーを用いるシステムに、可視光に対して不活性な前
記開始剤化合物を用いることはできない。However, most of these known photo-cationic polymerization initiator compounds are active only to ultraviolet light, but inactive to visible light, so that their application range is limited. There is a problem. For example,
As a photocationic polymerization initiator compound for an optical recording system using a laser, such as a direct plate making system, it must have activity against visible lasers such as an argon laser, a helium-neon laser, and a semiconductor laser. Therefore, it is not possible to use the initiator compound that is inactive against visible light in a system using a visible laser.
【0004】この問題を解決する方法として、増感色素
の添加による分光増感法が広く知られている。増感色素
としては、3−ケトクマリン化合物、チアピリリウム
塩、ナフトチアゾールメロシアニン化合物、メロシアニ
ン化合物等が用いられる。しかし、これらの増感方法
は、増感色素化合物分子から開始剤化合物分子へのエネ
ルギー移動または電子移動の過程を経るため、増感色素
と開始剤との相互作用の大きさに影響を及ぼす因子(相
溶性等)が、その活性を左右してしまうという欠点を有
している。As a method for solving this problem, a spectral sensitization method by adding a sensitizing dye is widely known. As the sensitizing dye, a 3-ketocoumarin compound, a thiapyrylium salt, a naphthothiazole merocyanine compound, a merocyanine compound or the like is used. However, these sensitizing methods undergo a process of energy transfer or electron transfer from the molecule of the sensitizing dye compound to the molecule of the initiator compound, so that the factors affecting the magnitude of the interaction between the sensitizing dye and the initiator. (Compatibility etc.) has a drawback that its activity is influenced.
【0005】本発明者らは、Polymer Preprints, Japa
n, 41, 232 (1992)、およびPolymerPreprints, Japan,
40, 193 (1991)に記載され、紫外光に対して活性を有す
る光カチオン重合開始剤について検討を行った。前記文
献に記載された光カチオン重合開始剤は、一般式(II
I):The present inventors have found that Polymer Preprints, Japa
n, 41, 232 (1992), and Polymer Preprints, Japan,
40, 193 (1991), and a photocationic polymerization initiator having activity against ultraviolet light was examined. The photocationic polymerization initiator described in the above-mentioned document has the general formula (II
I):
【化3】 (但し、式(III)中、R13はベンジル基、又はアルキル
基等を表し、R14は水素原子、又はベンゾイル基等を表
す。)で表される化学構造を有しているが、これらの化
合物は可視光域に吸収を有していない。従ってこの式
(III)の化合物は、可視光に対して活性を示すように改
変することが必要である。[Chemical 3] (However, in the formula (III), R 13 represents a benzyl group, an alkyl group, or the like, and R 14 represents a hydrogen atom, a benzoyl group, or the like). The compound does not have absorption in the visible light region. Therefore, the compound of the formula (III) needs to be modified so that it exhibits activity to visible light.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
上記問題点を解決し、可視レーザー光の照射によって速
やかに硬化し得る光硬化性組成物、およびそれを用いた
シート状光記録材料を提供しようとするものである。ま
た本発明は、保護、装飾および絶縁コーティング、印刷
インク、シール剤、接着剤、ホログラム記録材料、フォ
トレジスト、印刷板等の材料に適し、増感色素の不要な
光硬化性組成物、およびそれを用いたシート状光記録材
料を提供しようとするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above problems of the prior art, and a photocurable composition which can be rapidly cured by irradiation with visible laser light, and a sheet-like optical recording material using the same. Is to provide. Further, the present invention is suitable for materials such as protective, decorative and insulating coatings, printing inks, sealants, adhesives, hologram recording materials, photoresists, printing plates and the like, and a photocurable composition which does not require a sensitizing dye. It is intended to provide a sheet-like optical recording material using
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、一般式
(III)の化学構造を含む種々の化合物を合成し、これら
の化合物の可視光に対する活性について検討した。その
結果、特定の化学構造を有するアミノスチリルキノリニ
ウム塩化合物を光カチオン重合開始剤として用いると、
可視レーザー光に対して活性を示す所望の光硬化性組成
物が得られることを発見し、本発明を完成するに至っ
た。The present inventors have synthesized various compounds containing the chemical structure of the general formula (III) and examined the activity of these compounds with respect to visible light. As a result, when an aminostyrylquinolinium salt compound having a specific chemical structure is used as a photocationic polymerization initiator,
It was discovered that a desired photocurable composition exhibiting activity with respect to visible laser light was obtained, and the present invention was completed.
【0008】本発明の光硬化性組成物は、カチオン重合
可能な化合物と、光カチオン重合開始剤とを主要成分と
して含み、前記光カチオン重合開始剤が、下記一般式
(I)および(II) :The photocurable composition of the present invention contains a cationically polymerizable compound and a photocationic polymerization initiator as main components, and the photocationic polymerization initiator has the following general formulas (I) and (II). :
【化4】 (但し、式(I)および(II) 中、R1 およびR7 は、
それぞれ互いに独立に、アルキル基、ベンジル基、並び
にアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキルオ
キシ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、お
よびニトロ基から選ばれた少なくとも1員により置換さ
れたベンジル基から選ばれた1員を表し、R2 ,R3 ,
R4 ,R8,R9 およびR10は、それぞれ互いに独立
に、水素原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アシル
基、アルキルオキシカルボニル基、ハロゲン原子、シア
ノ基、およびニトロ基から選ばれた1員を表し、R5 ,
R6 ,R11およびR12は、それぞれ互いに独立に、水素
原子、アルキル基、およびアリール基から選ばれた1員
を表し、X- はSbF6 - ,AsF6 - ,PF6 - ,B
F4 - 、およびClO4 - から選ばれた1員を表す。)
によって表される少なくとも1種のアミノスチリルキノ
リニウム塩化合物を含有することを特徴とするものであ
る。[Chemical 4](However, in the formulas (I) and (II), R1And R7Is
Independently of each other, alkyl group, benzyl group,
Alkyl group, aryl group, aralkyl group, alkyl group
Xy group, acyl group, alkyloxycarbonyl group, ant
Group, oxycarbonyl group, halogen atom, cyano group,
And at least one member selected from nitro groups
Represents a member selected from the benzyl groups2, R3,
RFour, R8, R9And RTenAre independent of each other
, Hydrogen atom, alkyl group, alkyloxy group, acyl
Group, alkyloxycarbonyl group, halogen atom, sia
Represents a member selected from a no group and a nitro group, and RFive,
R6, R11And R12Are, independently of one another, hydrogen
A member selected from an atom, an alkyl group, and an aryl group
Represents X-Is SbF6 -, AsF6 -, PF6 -, B
FFour -, And ClOFour -Represents one member selected from. )
At least one aminostyrylquino represented by
It is characterized by containing a rhinium salt compound.
It
【0009】また本発明のシート状光記録材料は、シー
ト状基体と、その少なくとも一面上に形成され、かつカ
チオン重合可能な化合物、および光カチオン重合開始剤
を主要成分として含む塗料被覆層とを有し、前記光カチ
オン重合開始剤が、下記一般式(I)および(II) :The sheet-like optical recording material of the present invention comprises a sheet-like substrate, a coating layer formed on at least one surface of the sheet-like substrate and containing a cationically polymerizable compound and a photocationic polymerization initiator as main components. The photocationic polymerization initiator has the following general formulas (I) and (II):
【化5】 (但し、式(I)および(II) 中、R1 およびR7 は、
それぞれ互いに独立に、アルキル基、ベンジル基、並び
にアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキルオ
キシ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、お
よびニトロ基から選ばれた少なくとも1員により置換さ
れたベンジル基から選ばれた1員を表し、R2 ,R3 ,
R4 ,R8,R9 およびR10は、それぞれ互いに独立
に、水素原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アシル
基、アルキルオキシカルボニル基、ハロゲン原子、シア
ノ基、およびニトロ基から選ばれた1員を表し、R5 ,
R6 ,R11およびR12は、それぞれ互いに独立に、水素
原子、アルキル基、およびアリール基から選ばれた1員
を表し、X- はSbF6 - ,AsF6 - ,PF6 - ,B
F4 - 、およびClO4 - から選ばれた1員を表す。)
によって表される少なくとも1種のアミノスチリルキノ
リニウム塩化合物を含有することを特徴とするものであ
る。[Chemical 5](However, in the formulas (I) and (II), R1And R7Is
Independently of each other, alkyl group, benzyl group,
Alkyl group, aryl group, aralkyl group, alkyl group
Xy group, acyl group, alkyloxycarbonyl group, ant
Group, oxycarbonyl group, halogen atom, cyano group,
And at least one member selected from nitro groups
Represents a member selected from the benzyl groups2, R3,
RFour, R8, R9And RTenAre independent of each other
, Hydrogen atom, alkyl group, alkyloxy group, acyl
Group, alkyloxycarbonyl group, halogen atom, sia
Represents a member selected from a no group and a nitro group, and RFive,
R6, R11And R12Are, independently of one another, hydrogen
A member selected from an atom, an alkyl group, and an aryl group
Represents X-Is SbF6 -, AsF6 -, PF6 -, B
FFour -, And ClOFour -Represents one member selected from. )
At least one aminostyrylquino represented by
It is characterized by containing a rhinium salt compound.
It
【0010】[0010]
【作用】本発明の光硬化性組成物に可視レーザー光を照
射することにより、式(I)および/又は式(II) のア
ミノスチリルキノリニウム塩化合物からカチオン重合開
始種が生成し、この開始種が、カチオン重合可能な化合
物に重合を開始させ、これを硬化させることができる。
本発明に使用される一般式(I)および(II) のアミノ
スチリルキノリニウム塩化合物の例としては、次のよう
なものを挙げることができる。When the photocurable composition of the present invention is irradiated with visible laser light, a cationic polymerization initiating species is produced from the aminostyrylquinolinium salt compound of the formula (I) and / or the formula (II). The initiating species can cause the cationically polymerizable compound to initiate polymerization and cure it.
Examples of the aminostyrylquinolinium salt compounds of the general formulas (I) and (II) used in the present invention are as follows.
【0011】[0011]
【化6】 [Chemical 6]
【0012】[0012]
【化7】 [Chemical 7]
【0013】[0013]
【化8】 [Chemical 8]
【0014】[0014]
【化9】 これらの化合物は単独で用いられてもよく、あるいはそ
の2種以上を混合して用いてもよい。[Chemical 9] These compounds may be used alone or as a mixture of two or more thereof.
【0015】一般式(I)および(II) のアミノスチリ
ルキノリニウム塩化合物は、例えば下記反応式:The aminostyrylquinolinium salt compounds of the general formulas (I) and (II) can be prepared, for example, by the following reaction formula:
【化10】 に示された経路に従って合成することができる。[Chemical 10] Can be synthesized according to the route shown in.
【0016】上記反応式では、前記化合物 No.3、すな
わち4−(p−ジメチルアミノスチリル)−1−ベンジ
ルキノリニウムヘキサフルオロアンチモネートの合成例
が示されている。さらに具体的に述べると、化合物 No.
3は、4−(p−ジメチルアミノスチリル)キノリン
と、これと等モルのベンジルブロミドとを、アセトニト
リル還流条件下に2日間反応させ、得られた反応生成物
の結晶をメタノール中において六フッ化アンチモン酸カ
リウムと反応させ、さらにこの反応生成物結晶をエタノ
ール−アセトニトリル混合溶媒より再結晶精製すること
により得られる。但し、本発明の光カチオン重合開始剤
の合成法はこれに限定されるものではない。The above reaction formula shows a synthesis example of the compound No. 3, that is, 4- (p-dimethylaminostyryl) -1-benzylquinolinium hexafluoroantimonate. More specifically, Compound No.
3 was prepared by reacting 4- (p-dimethylaminostyryl) quinoline with benzyl bromide in an equimolar amount thereof under reflux conditions of acetonitrile for 2 days, and crystallizing the resulting reaction product in methanol. It is obtained by reacting with potassium antimonate and recrystallizing and purifying the crystal of this reaction product from a mixed solvent of ethanol-acetonitrile. However, the method for synthesizing the photocationic polymerization initiator of the present invention is not limited to this.
【0017】本発明の光硬化性組成物に使用されるカチ
オン重合可能な化合物としては、例えばプロピレンオキ
シド、シクロヘキセンオキシド、フェニルグリシジルエ
ーテル、(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチル−
3,4−(エポキシシクロヘキシル)カルボキシレー
ト、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシル)アジペー
ト、4−ビニルシクロヘキセンジオキシド、1,13−
テトラデカジエンジオキシド、リモネンジオキシド、ビ
スフェノールA型エポキシ樹脂、ハロゲン化ビスフェノ
ールA型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキ
シ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、多価ア
ルコールのポリグリシジルエーテル等のエポキシ化合
物、n−ブチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエ
ーテル、シキロヘキシルビニルエーテル、イソブチルビ
ニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、アリ
ルビニルエーテル、エチニルビニルエーテル、フェニル
ビニルエーテル、p−メトキシフェニルビニルエーテ
ル、ブタンジオールジビニルエーテル、トリエチレング
リコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジ
ビニルエーテル、1,4−ベンゼンジメタノールジビニ
ルエーテル、ヒドロキノンジビニルエーテル等のビニル
エーテル類、スチレン、α−メチルスチレン、p−クロ
ロメチルスチレン等のスチレン類、テトラヒドロフラ
ン、s−トリオキサン、3,3−ビスクロロメチルオキ
セタン等の環状エーテル化合物、1−フェニル−4−エ
チル−2,6,7−トリオキサビシクロ〔2,2,2〕
オクタン、1−エチル−4−ヒドロキシメチル−2,
6,7−トリオキサビシクロ〔2,2,2〕オクタン等
のビシクロオルトエステル化合物、1,4,6−トリオ
キサスピロ〔4,4〕ノナン、2−メチル−1,4,6
−トリオキサスピロ〔4,4〕ノナン、1,4,6−ト
リオキサスピロ〔4,5〕デカン等のスピロオルトエス
テル化合物、1,5,7,11−テトラオキサスピロ
〔5,5〕ウンデカン、3,9−ジベンジル−1,5,
7,11−テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカン等
の環状カーボネート化合物、エチレンスルフィド、チオ
エピクロロヒドリン等のチイラン化合物、およびN−ビ
ニルカルバゾール誘導体等をあげることができる。これ
らは単独で用いてもよく、2種類以上を混合して用いて
もよい。Examples of the cationically polymerizable compound used in the photocurable composition of the present invention include propylene oxide, cyclohexene oxide, phenylglycidyl ether and (3,4-epoxycyclohexyl) methyl-.
3,4- (epoxycyclohexyl) carboxylate, bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate, 4-vinylcyclohexene dioxide, 1,13-
Tetradecadiene dioxide, limonene dioxide, bisphenol A type epoxy resin, halogenated bisphenol A type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, polyglycidyl ether of polyhydric alcohol, and other epoxy compounds, n- Butyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, allyl vinyl ether, ethynyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, p-methoxyphenyl vinyl ether, butanediol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, cyclohexanediol divinyl ether, 1 , 4-benzenedimethanol divinyl ether, hydroxy Vinyl ethers such as divinyl ether, styrenes such as styrene, α-methylstyrene and p-chloromethylstyrene, cyclic ether compounds such as tetrahydrofuran, s-trioxane and 3,3-bischloromethyloxetane, 1-phenyl-4- Ethyl-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2]
Octane, 1-ethyl-4-hydroxymethyl-2,
Bicyclo orthoester compounds such as 6,7-trioxabicyclo [2,2,2] octane, 1,4,6-trioxaspiro [4,4] nonane, 2-methyl-1,4,6
-Spiro orthoester compounds such as trioxaspiro [4,4] nonane and 1,4,6-trioxaspiro [4,5] decane, 1,5,7,11-tetraoxaspiro [5,5] undecane , 3,9-dibenzyl-1,5
Examples thereof include cyclic carbonate compounds such as 7,11-tetraoxaspiro [5,5] undecane, thiirane compounds such as ethylene sulfide and thioepichlorohydrin, and N-vinylcarbazole derivatives. These may be used alone or in combination of two or more.
【0018】本発明の光硬化性組成物は、式(I)およ
び(II) の化合物とは異種の光カチオン重合開始剤を含
んでいてもよい。それらは例えば、特公昭52−142
77号公報、特開昭54−53181号公報、特公昭5
2−14278号公報、特公昭59−19581号公
報、特開平3−39747号公報、特開平2−2562
号公報、および特開平4−1203号公報等に記載され
た芳香族ハロニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族
セレノニウム塩、および鉄−アレーン系化合物、特開平
2−43202号公報、および特開平4−327574
号公報等に記載されたピリジニウム塩など、並びに、芳
香族ジアゾニウム塩、ホスホニウム塩、スルホン酸エス
テル類、ハロゲン化トリアジン化合物等から選ぶことが
できる。これらは単独で用いてもよく、2種類以上を混
合して用いてもよいが、その使用量はカチオン重合可能
な化合物の重量に対し、0.01〜20%であることが
好ましい。The photocurable composition of the present invention may contain a photocationic polymerization initiator different from the compounds of the formulas (I) and (II). They are, for example, Japanese Patent Publication No. 52-142.
77, JP-A-54-53181, JP-B-5
No. 2-14278, Japanese Patent Publication No. 59-19581, Japanese Unexamined Patent Publication No. 3-39747, and Japanese Unexamined Patent Publication No. 2-2562.
Aromatic halonium salts, aromatic sulfonium salts, aromatic selenonium salts, and iron-arene compounds described in JP-A-4-1203 and the like, JP-A-2-43202, and JP-A-4-43202. -327574
It can be selected from the pyridinium salts and the like described in the publications and the like, as well as aromatic diazonium salts, phosphonium salts, sulfonic acid esters, halogenated triazine compounds and the like. These may be used alone or in combination of two or more, but the amount used is preferably 0.01 to 20% based on the weight of the cationically polymerizable compound.
【0019】本発明の光硬化性組成物には、硬化反応が
進行していることを示す指示薬として、ラクトン環を有
するロイコ染料が含まれていてもよい。本発明の光カチ
オン重合開始剤とラクトン環を有するロイコ染料との混
合物は、可視レーザー光照射により色が変化する。本発
明の光硬化性組成物に、ラクトン環を有するロイコ染料
を添加した場合は、この色の変化により、硬化反応の進
行を、目視で確認することができる。The photocurable composition of the present invention may contain a leuco dye having a lactone ring as an indicator showing that the curing reaction is proceeding. The color of the mixture of the photocationic polymerization initiator of the present invention and the leuco dye having a lactone ring changes upon irradiation with visible laser light. When a leuco dye having a lactone ring is added to the photocurable composition of the present invention, the progress of the curing reaction can be visually confirmed by the color change.
【0020】本発明において、上記の目的に使用される
ラクトン環を有するロイコ染料は、トリフェニルメタン
系、フルオラン系、およびジフェニルメタン系化合物な
ど、例えば、3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシ
フェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール
−3−イル)−4−アザフタリド、クリスタルバイオレ
ットラクトン、3−(N−エチル−N−イソペンチルア
ミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメ
チルアニリノ)フルオラン、3−(N−エチル−N−p
−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−(N−シクロヘキシル−N−メチルア
ミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチ
ルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチルフルオラン、および3−シクロヘキシルアミノ
−6−クロロフルオラン、3−(N−エチル−N−ヘキ
シルアミノ)−6−メチル−7−(p−クロロアニリ
ノ)フルオラン等から選ぶことができる。これらは単独
で用いてもよく、2種類以上を混合して用いてもよい
が、この使用量は光カチオン重合開始剤重量に対し0.
001〜20%であることが好ましい。In the present invention, the leuco dye having a lactone ring used for the above purpose is a triphenylmethane-based compound, a fluoran-based compound, a diphenylmethane-based compound or the like, for example, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl). -3- (1-Ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, crystal violet lactone, 3- (N-ethyl-N-isopentylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane , 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane,
3-Diethylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethylanilino) fluorane, 3- (N-ethyl-N-p
-Toluidino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N -Cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6
-Methylfluorane, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3- (N-ethyl-N-hexylamino) -6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluorane, and the like. These may be used alone or as a mixture of two or more kinds, and the amount used is 0.1% with respect to the weight of the photocationic polymerization initiator.
It is preferably 001 to 20%.
【0021】本発明の光硬化性組成物は、本発明の目的
を阻害しない範囲内においてラジカル重合可能な化合物
をさらに含んでいてもよい。それらは、例えば、N−ビ
ニル−2−ピロリドン、ビスフェノールAジアクリレー
ト、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエ
チレングリコールアクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
オリゴエステルアクリレート等から選ぶことができる。
これらは単独で用いてもよく、2種類以上を混合して用
いてもよい。The photocurable composition of the present invention may further contain a radical-polymerizable compound within the range that does not impair the object of the present invention. They are, for example, N-vinyl-2-pyrrolidone, bisphenol A diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, polyethylene glycol acrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane triacrylate,
It can be selected from oligoester acrylate and the like.
These may be used alone or in combination of two or more.
【0022】本発明の光硬化性組成物は、その目的を阻
害しない範囲内において、芳香族ケトン化合物、硫黄化
合物、有機過酸化物、アゾ化合物および有機ハロゲン化
合物等のラジカル重合開始剤をさらに含んでいてもよ
い。The photocurable composition of the present invention further contains a radical polymerization initiator such as an aromatic ketone compound, a sulfur compound, an organic peroxide, an azo compound and an organic halogen compound, as long as the object thereof is not impaired. You can leave.
【0023】また本発明の光硬化性組成物は、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチ
ルセルロース、酸化澱粉、カゼイン等の水溶性接着剤、
ならびにスチレン−ブタジエン共重合体、アクリル系共
重合体、およびエチレン−酢酸ビニル系共重合体等の合
成高分子接着剤等をさらに含んでいてもよい。その使用
量は光硬化性組成物の重量に対し1〜50%であること
が好ましい。The photocurable composition of the present invention comprises a water-soluble adhesive such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxymethyl cellulose, oxidized starch, and casein,
In addition, a synthetic polymer adhesive such as a styrene-butadiene copolymer, an acrylic copolymer, and an ethylene-vinyl acetate copolymer may be further included. The amount used is preferably 1 to 50% based on the weight of the photocurable composition.
【0024】本発明の光硬化性組成物は、クレー、炭酸
カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、二酸化チタ
ン、タルク、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カ
ルシウム、および有機顔料等の顔料をさらに含んでいて
もよい。その使用量は光硬化性組成物の重量に対し1〜
20%であることが好ましい。The photocurable composition of the present invention may further contain pigments such as clay, calcium carbonate, aluminum hydroxide, silica, titanium dioxide, talc, barium sulfate, calcium sulfate, calcium sulfite, and organic pigments. Good. The amount used is 1 to the weight of the photocurable composition.
It is preferably 20%.
【0025】本発明の光硬化性組成物は、その所望の効
果を損なわない限り、硬化促進剤、反応調整剤、濡れ
剤、被膜形成助剤、希釈溶媒等を含んでいてもよい。The photocurable composition of the present invention may contain a curing accelerator, a reaction modifier, a wetting agent, a film-forming aid, a diluting solvent, etc., as long as the desired effects are not impaired.
【0026】本発明の光記録材料に用いられるシート状
基体としては、紙、不織布および布地のような多孔質基
体あるいは合成紙、高分子フィルム、金属箔等がある。
これらは単独あるいはこれら相互の積層体の形態で用い
てもよい。Examples of the sheet-like substrate used in the optical recording material of the present invention include porous substrates such as paper, nonwoven fabric and cloth, synthetic paper, polymer film, metal foil and the like.
These may be used alone or in the form of a laminate of these.
【0027】シート状基体上に塗布する光硬化性組成物
を含む塗料被覆層の塗工量は、0.01〜50g/m2
(固形分)であることが好ましく、より好ましくは0.
1〜20g/m2 (固形分)である。塗料被覆層は、所
定の組成を有する塗工液を、常法にしたがってロールコ
ーター等でシート状基体上に塗布し、これを乾燥して形
成する。The coating amount of the paint coating layer containing the photocurable composition applied on the sheet substrate is 0.01 to 50 g / m 2.
(Solid content), more preferably 0.
It is 1 to 20 g / m 2 (solid content). The paint coating layer is formed by applying a coating liquid having a predetermined composition onto a sheet-shaped substrate by a roll coater or the like according to a conventional method and drying the coating.
【0028】本発明のシート状光記録材料は、次のよう
な原理で画像を形成する。記録シートに、画像情報に基
づいてレーザー光を照射すると、露光部分のみが硬化
し、溶剤やアルカリ性溶液等に不溶な硬化樹脂画像が形
成される。現像は、未露光部分を溶剤やアルカリ性溶液
等で溶出することにより行われる。The sheet-shaped optical recording material of the present invention forms an image according to the following principle. When the recording sheet is irradiated with laser light based on image information, only the exposed portion is cured, and a cured resin image insoluble in a solvent, an alkaline solution or the like is formed. The development is performed by eluting the unexposed portion with a solvent, an alkaline solution or the like.
【0029】現像処理に用いる溶剤は、用いるカチオン
重合成モノマーの種類や、得られた硬化物の重合度等に
よって異なるが、メタノール、テトラヒドロフラン、メ
チルエチルケトン、トルエン、アセトン、メチルイソブ
チルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、アクリロニトリ
ル、およびジメチルホルムアミド等から選ぶことができ
る。The solvent used for the development treatment varies depending on the kind of the cationic polysynthetic monomer used, the degree of polymerization of the obtained cured product, and the like, but it is methanol, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, toluene, acetone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, acetic acid. It can be selected from butyl, acrylonitrile, dimethylformamide and the like.
【0030】本発明の光硬化性組成物に対するレーザー
光源としては、アルゴンレーザー、ヘリウム・カドミウ
ムレーザー、クリプトンレーザー、ヘリウム・ネオンレ
ーザー、半導体レーザー、ルビーレーザー等の可視光域
に発振波長を有するレーザー光源が使用可能である。ま
た赤外レーザーも非線形光学結晶を用いて波長変換する
ことにより使用可能である。As a laser light source for the photocurable composition of the present invention, a laser light source having an oscillation wavelength in the visible light region such as an argon laser, a helium / cadmium laser, a krypton laser, a helium / neon laser, a semiconductor laser, and a ruby laser. Can be used. An infrared laser can also be used by wavelength conversion using a nonlinear optical crystal.
【0031】[0031]
【実施例】下記合成例および実施例により、本発明を具
体的に説明する。合成例1 4−(p−ジメチルアミノスチリル)−1−ベンジルキ
ノリニウムヘキサフルオロアンチモネート(化合物 No.
3)の合成 4−(p−ジメチルアミノスチリル)キノリン(商標:
NK−1837、日本感光色素研究所製)100mgと、
ベンジルブロミド62mgとを、50℃に加熱したアセト
ニトリル15mlに溶解し、この混合物を48時間還流し
ながら反応させた。反応混合物からアセトニトリルを留
去した後、得られた反応生成物をメタノールに溶解し、
ヘキサフルオロアンチモン酸カリウム100mgを加え6
時間攪拌した。析出物を濾別して粗結晶を採取し、これ
をエタノール−アセトニトリル混合溶媒より再結晶して
精製した。収量は184mg(収率84%)であった。EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to the following synthesis examples and examples. Synthesis example 1 4- (p-dimethylaminostyryl) -1-benzyl
Norinium hexafluoroantimonate (Compound No.
Synthesis of 3) 4- (p-dimethylaminostyryl) quinoline (trademark:
NK-1837, manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute) 100 mg,
Benzyl bromide (62 mg) was dissolved in acetonitrile (15 ml) heated to 50 ° C., and the mixture was reacted under reflux for 48 hours. After distilling off acetonitrile from the reaction mixture, the obtained reaction product was dissolved in methanol,
Add 100 mg of potassium hexafluoroantimonate 6
Stir for hours. The precipitate was filtered off to collect crude crystals, which were recrystallized from a mixed solvent of ethanol-acetonitrile for purification. The yield was 184 mg (yield 84%).
【0032】合成例2 4−(p−ジメチルアミノスチリル)−1−(p−オク
チルベンジル)キノリニウムヘキサフルオロアンチモネ
ート(化合物 No.5)の合成 4−(p−ジメチルアミノスチリル)キノリン(商標:
NK−1837、日本感光色素研究所製)200mgと、
p−オクチルベンジルブロミド(製法:p−オクチル安
息香酸クロリドを、水素化アルミニウムリチウムを用い
て還元した後、三臭化りんでブロム化して合成した。)
206mgとを、50度に加熱したアセトニトリル30ml
に溶解し、これを72時間還流しながら反応させた。反
応混合物からアセトニトリルを留去後、反応生成物をメ
タノールに溶解し、これにヘキサフルオロアンチモン酸
カリウム200mgを加え6時間攪拌した。析出物を濾別
して粗結晶を採取した。これをエタノール−アセトニト
リル混合溶媒より再結晶して精製した。収量は364mg
(収率70%)であった。 Synthesis Example 2 4- (p-dimethylaminostyryl) -1- (p-octyl)
Cylbenzyl) quinolinium hexafluoroantimonet
Synthesis of compound (Compound No. 5) 4- (p-dimethylaminostyryl) quinoline (trademark:
NK-1837, manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute) 200 mg,
p-octylbenzyl bromide (Production method: p-octylbenzoic acid chloride was reduced with lithium aluminum hydride, and then brominated with phosphorus tribromide to synthesize.)
206 mg and 30 ml of acetonitrile heated to 50 degrees
Was dissolved in the mixture, and the mixture was reacted under reflux for 72 hours. After distilling acetonitrile off from the reaction mixture, the reaction product was dissolved in methanol, 200 mg of potassium hexafluoroantimonate was added thereto, and the mixture was stirred for 6 hours. The precipitate was filtered off to collect crude crystals. This was purified by recrystallization from a mixed solvent of ethanol-acetonitrile. Yield 364mg
(Yield 70%).
【0033】実施例1 前記化合物 No.3を重合開始剤とするシクロヘキセンオ
キシドの重合 前記化合物 No.3を光カチオン重合開始剤として用い
て、シクロヘキセンオキシドの重合を行った。化合物 N
o.3の添加量はシクロヘキセンオキシドに対して0.1
モル%とした。この反応混合物に、脱気封管中、室温、
バルク条件下、アルゴンレーザー光源を用いて、波長5
14.5nm、出力100mWのレーザー光を10分間照射
した。レーザー光照射後のシクロヘキセンオキシドのポ
リマーへの転化率を、1H−NMRを用いて測定した。
また、サンプルの硬化の有無を目視で評価した。結果を
表1に示す。 Example 1 Cyclohexene Oxide Using the Compound No. 3 as a Polymerization Initiator
Polymerization of Xide Cyclohexene oxide was polymerized using the above compound No. 3 as a cationic photopolymerization initiator. Compound N
The addition amount of o.3 is 0.1 with respect to cyclohexene oxide.
It was defined as mol%. The reaction mixture was placed in a degassed sealed tube at room temperature,
Wavelength 5 using argon laser light source under bulk conditions
A laser beam of 14.5 nm and an output of 100 mW was irradiated for 10 minutes. The conversion rate of cyclohexene oxide into a polymer after laser light irradiation was measured using 1H-NMR.
Further, the presence or absence of curing of the sample was visually evaluated. The results are shown in Table 1.
【0034】実施例2 前記化合物 No.5を重合開始剤とするシクロヘキセンオ
キシドの重合 実施例1と同様の操作を行った。但し、化合物 No.3の
代わりに、化合物 No.5を用いた。結果を表1に示す。 Example 2 Cyclohexene Oxide Using the Compound No. 5 as a Polymerization Initiator
Polymerization of xide The same operation as in Example 1 was performed. However, instead of Compound No. 3, Compound No. 5 was used. The results are shown in Table 1.
【0035】実施例3 前記化合物 No.7を重合開始剤とするシクロヘキセンオ
キシドの重合 実施例1と同様の操作を行った。但し、化合物 No.3の
代わりに、前記化合物No.7を用いた。結果を表1に示
す。 Example 3 Cyclohexene Oxide Using the Compound No. 7 as a Polymerization Initiator
Polymerization of xide The same operation as in Example 1 was performed. However, the compound No. 7 was used instead of the compound No. 3. The results are shown in Table 1.
【0036】実施例4 前記化合物 No.8を重合開始剤とするシクロヘキセンオ
キシドの重合 実施例1と同様の操作を行った。但し、化合物 No.3の
代わりに、前記化合物No.8を用いた。結果を表1に示
す。 Example 4 Cyclohexene Oxide Using the Compound No. 8 as a Polymerization Initiator
Polymerization of xide The same operation as in Example 1 was performed. However, the compound No. 8 was used in place of the compound No. 3. The results are shown in Table 1.
【0037】比較例1 1−ベンジルキノリニウムヘキサフルオロアンチモネー
トを重合開始剤とするシクロヘキセンオキシドの重合 実施例1と同様の操作を行った。但し、化合物 No.3の
代わりに、紫外光用カチオン重合開始剤として既知の1
−ベンジルキノリニウムヘキサフルオロアンチモネート
を用いた。結果を表1に示す。 Comparative Example 1 1-Benzylquinolinium hexafluoroantimony
Polymerization of Cyclohexene Oxide Using Atomic Acid as a Polymerization Initiator However, instead of the compound No. 3, 1 known as a cationic polymerization initiator for ultraviolet light was used.
-Benzylquinolinium hexafluoroantimonate was used. The results are shown in Table 1.
【0038】比較例2 1−ベンジルピリジニウムヘキサフルオロアンチモネー
トを重合開始剤とするシクロヘキセンオキシドの重合 実施例1と同様の操作を行った。但し、化合物 No.3の
代わりに、紫外光用カチオン重合開始剤として既知の1
−ベンジルピリジニウムヘキサフルオロアンチモネート
を用いた。結果を表1に示す。 Comparative Example 2 1-Benzylpyridinium hexafluoroantimony
Polymerization of Cyclohexene Oxide Using Atomic Acid as a Polymerization Initiator The same operation as in Example 1 was performed. However, instead of the compound No. 3, 1 known as a cationic polymerization initiator for ultraviolet light was used.
-Benzylpyridinium hexafluoroantimonate was used. The results are shown in Table 1.
【0039】[0039]
【表1】 [Table 1]
【0040】実施例5 前記化合物 No.5を用いたシート状光記録材料の製造と
画像形成 前記化合物 No.5, 1重量部、Rapi-Cure DEV-3 (IS
P社製、ビニルエーテル誘導体)1000重量部、およ
びアクリル系共重合体接着剤コーポニール4025(日
本合成化学工業社製)100重量部をアセトンに溶解
し、塗工液を調製した。この塗工液を、ポリオレフィン
系合成紙(商標:ユポFPG−110、王子油化合成紙
社製、厚さ110μm)上に、ロールコーターを用い
て、乾燥塗布量が5g/m2 になるように塗布し、10
0℃で2分間乾燥した。このようにして得たシート状光
記録材料の塗料被覆層表面に、アルゴンレーザー光源か
らのレーザー光線を、所定画像のパターンにしたがって
照射し、アセトンで未照射部を溶出した。この際の記録
画像の形成状態を目視により評価した。結果を表2に示
す。 Example 5 Production of a sheet-like optical recording material using the above compound No. 5
Image formation Compound No. 5, 1 part by weight, Rapi-Cure DEV-3 (IS
1000 parts by weight of a vinyl ether derivative manufactured by P. Co., Ltd. and 100 parts by weight of an acrylic copolymer adhesive COPONYL 4025 (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) were dissolved in acetone to prepare a coating solution. Using a roll coater, a dry coating amount of this coating liquid was 5 g / m 2 on a polyolefin-based synthetic paper (trademark: YUPO FPG-110, manufactured by Oji Yuka Synthetic Paper Co., Ltd., thickness: 110 μm). Apply to 10
It was dried at 0 ° C. for 2 minutes. The surface of the coating material coating layer of the sheet-shaped optical recording material thus obtained was irradiated with a laser beam from an argon laser light source according to a pattern of a predetermined image, and the unirradiated portion was eluted with acetone. The formation state of the recorded image at this time was visually evaluated. The results are shown in Table 2.
【0041】実施例6 化合物 No.8を用いたシート状光記録材料の製造と画像
形成 実施例5と同様の操作を行った。但し、化合物 No.5の
代わりに、前記化合物No.8を用いた。結果を表2に示
す。 Example 6 Production of sheet-like optical recording material using compound No. 8 and image
The same operation as in formation example 5 was performed. However, the compound No. 8 was used instead of the compound No. 5. The results are shown in Table 2.
【0042】比較例3 1−ベンジルキノリニウムヘキサフルオロアンチモネー
トを用いたシート状光記録材料の製造と画像形成 実施例5と同様の操作を行った。但し、化合物 No.5の
代わりに、紫外光用カチオン重合開始剤として既知の1
−ベンジルキノリニウムヘキサフルオロアンチモネート
を用いた。結果を表2に示す。 Comparative Example 3 1-Benzylquinolinium hexafluoroantimony
Manufacture of a sheet-shaped optical recording material using a sheet and image forming operation were performed in the same manner as in Example 5. However, instead of the compound No. 5, 1
-Benzylquinolinium hexafluoroantimonate was used. The results are shown in Table 2.
【0043】[0043]
【表2】 [Table 2]
【0044】表1より明らかなように、本発明の特定の
光カチオン重合開始剤を含む光硬化性組成物は、可視レ
ーザー光照射によりポリマー化し硬化物となった。これ
に対して、比較例において、紫外光用カチオン重合開始
剤を用いた組成物は、これに可視レーザー光を照射して
も全く硬化しなかった。As is clear from Table 1, the photocurable composition containing the specific photocationic polymerization initiator of the present invention was polymerized by irradiation with visible laser light to be a cured product. On the other hand, in Comparative Example, the composition using the cationic polymerization initiator for ultraviolet light was not cured at all even when it was irradiated with visible laser light.
【0045】また、表2から明らかなように、本発明の
シート状光記録材料は、可視レーザー光照射により良好
な画像を形成した。これに対して、比較例において、紫
外光用カチオン重合開始剤を用いた場合は、可視レーザ
ー光を照射しても、全く画像を形成することができなか
った。As is clear from Table 2, the sheet-shaped optical recording material of the present invention formed a good image by irradiation with visible laser light. On the other hand, in Comparative Example, when the cationic polymerization initiator for ultraviolet light was used, it was not possible to form an image at all even when it was irradiated with visible laser light.
【0046】[0046]
【発明の効果】本発明の光硬化性組成物は、光カチオン
重合開始剤として、特定のアミノスチリルキノリニウム
塩を含むため、可視レーザー光照射により速やかに硬化
する。また、本発明の光硬化性組成物を含む塗料被覆層
を設けたシート状光記録材料は、可視レーザー光照射に
より、良好な記録画像を与えすぐれた実用性を有してい
る。Since the photocurable composition of the present invention contains a specific aminostyrylquinolinium salt as a photocationic polymerization initiator, it is rapidly cured by irradiation with visible laser light. Further, the sheet-like optical recording material provided with the coating layer containing the photocurable composition of the present invention has excellent practicality by giving a good recorded image by irradiation with visible laser light.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03F 7/038 G11B 7/24 516 7215−5D (72)発明者 細田 幸男 東京都江東区東雲1丁目10番6号 王子製 紙株式会社中央研究所内Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI Technical indication location G03F 7/038 G11B 7/24 516 7215-5D (72) Inventor Yukio Hosoda 1-10 Shinonome, Koto-ku, Tokyo No. 6 Oji Paper Co., Ltd. Central Research Laboratory
Claims (2)
ン重合開始剤とを主要成分として含み、前記光カチオン
重合開始剤が、下記一般式(I)および(II) : 【化1】 (但し、式(I)および(II) 中、R1 およびR7 は、
それぞれ互いに独立に、アルキル基、ベンジル基、並び
にアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキルオ
キシ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、お
よびニトロ基から選ばれた少なくとも1員により置換さ
れたベンジル基から選ばれた1員を表し、R2 ,R3 ,
R4 ,R8,R9 およびR10は、それぞれ互いに独立
に、水素原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アシル
基、アルキルオキシカルボニル基、ハロゲン原子、シア
ノ基、およびニトロ基から選ばれた1員を表し、R5 ,
R6 ,R11およびR12は、それぞれ互いに独立に、水素
原子、アルキル基、およびアリール基から選ばれた1員
を表し、X- はSbF6 - ,AsF6 - ,PF6 - ,B
F4 - 、およびClO4 - から選ばれた1員を表す。)
によって表される少なくとも1種のアミノスチリルキノ
リニウム塩化合物を含有することを特徴とする光硬化性
組成物。1. A compound capable of undergoing cationic polymerization, and a photo-catio compound.
And a photoinitiator as a main component.
The polymerization initiator is represented by the following general formulas (I) and (II):(However, in the formulas (I) and (II), R1And R7Is
Independently of each other, alkyl group, benzyl group,
Alkyl group, aryl group, aralkyl group, alkyl group
Xy group, acyl group, alkyloxycarbonyl group, ant
Group, oxycarbonyl group, halogen atom, cyano group,
And at least one member selected from nitro groups
Represents a member selected from the benzyl groups2, R3,
RFour, R8, R9And RTenAre independent of each other
, Hydrogen atom, alkyl group, alkyloxy group, acyl
Group, alkyloxycarbonyl group, halogen atom, sia
Represents a member selected from a no group and a nitro group, and RFive,
R6, R11And R12Are, independently of one another, hydrogen
A member selected from an atom, an alkyl group, and an aryl group
Represents X-Is SbF6 -, AsF6 -, PF6 -, B
FFour -, And ClOFour -Represents one member selected from. )
At least one aminostyrylquino represented by
Photocurable, characterized by containing a rhinium salt compound
Composition.
に形成され、かつカチオン重合可能な化合物、および光
カチオン重合開始剤を主要成分として含む塗料被覆層と
を有し、前記光カチオン重合開始剤が、下記一般式
(I)および(II) : 【化2】 (但し、式(I)および(II) 中、R1 およびR7 は、
それぞれ互いに独立に、アルキル基、ベンジル基、並び
にアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキルオ
キシ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、ハロゲン原子、シアノ基、お
よびニトロ基から選ばれた少なくとも1員により置換さ
れたベンジル基から選ばれた1員を表し、R2 ,R3 ,
R4 ,R8,R9 およびR10は、それぞれ互いに独立
に、水素原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アシル
基、アルキルオキシカルボニル基、ハロゲン原子、シア
ノ基、およびニトロ基から選ばれた1員を表し、R5 ,
R6 ,R11およびR12は、それぞれ互いに独立に、水素
原子、アルキル基、およびアリール基から選ばれた1員
を表し、X- はSbF6 - ,AsF6 - ,PF6 - ,B
F4 - 、およびClO4 - から選ばれた1員を表す。)
によって表される少なくとも1種のアミノスチリルキノ
リニウム塩化合物を含有することを特徴とするシート状
光記録材料。2. A sheet-like substrate and at least one surface thereof
Compound formed on the surface and capable of undergoing cationic polymerization, and light
A coating layer containing a cationic polymerization initiator as a main component
The photocationic polymerization initiator has the following general formula
(I) and (II):(However, in the formulas (I) and (II), R1And R7Is
Independently of each other, alkyl group, benzyl group,
Alkyl group, aryl group, aralkyl group, alkyl group
Xy group, acyl group, alkyloxycarbonyl group, ant
Group, oxycarbonyl group, halogen atom, cyano group,
And at least one member selected from nitro groups
Represents a member selected from the benzyl groups2, R3,
RFour, R8, R9And RTenAre independent of each other
, Hydrogen atom, alkyl group, alkyloxy group, acyl
Group, alkyloxycarbonyl group, halogen atom, sia
Represents a member selected from a no group and a nitro group, and RFive,
R6, R11And R12Are, independently of one another, hydrogen
A member selected from an atom, an alkyl group, and an aryl group
Represents X-Is SbF6 -, AsF6 -, PF6 -, B
FFour -, And ClOFour -Represents one member selected from. )
At least one aminostyrylquino represented by
Sheet form characterized by containing a rhinium salt compound
Optical recording material.
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Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
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ID=16257430
Family Applications (1)
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| JP5190394A Pending JPH0743901A (en) | 1993-07-30 | 1993-07-30 | Photocurable composition and sheet-like optical recording material using the same |
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997013183A1 (en) * | 1995-10-06 | 1997-04-10 | Polaroid Corporation | Holographic medium and process |
| KR100681474B1 (en) * | 2005-11-24 | 2007-02-09 | 이수화학 주식회사 | Nucleated phenylbenzene type organic electroluminescent material having aminostyryl group |
| WO2011040531A1 (en) | 2009-10-01 | 2011-04-07 | 日立化成工業株式会社 | Material for organic electronics, organic electronic element, organic electroluminescent element, display element using organic electroluminescent element, illuminating device, and display device |
| WO2011132702A1 (en) | 2010-04-22 | 2011-10-27 | 日立化成工業株式会社 | Organic electronic material, polymerization initiator and thermal polymerization initiator, ink composition, organic thin film and production method for same, organic electronic element, organic electroluminescent element, lighting device, display element, and display device |
| WO2014136900A1 (en) | 2013-03-08 | 2014-09-12 | 日立化成株式会社 | Ionic-compound-containing treatment solution, organic electronic element, and method for manufacturing organic electronic element |
| JP2021162620A (en) * | 2020-03-30 | 2021-10-11 | 三井化学株式会社 | Curable composition for photochromic lens protective film formation, coating composition, cured product, photochromic lens, and manufacturing method of photochromic lens |
| CN115417815A (en) * | 2022-05-16 | 2022-12-02 | 广西大学 | Fluorescent probe for detecting viscosity by targeting mitochondria and application thereof |
-
1993
- 1993-07-30 JP JP5190394A patent/JPH0743901A/en active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997013183A1 (en) * | 1995-10-06 | 1997-04-10 | Polaroid Corporation | Holographic medium and process |
| JPH11512847A (en) * | 1995-10-06 | 1999-11-02 | ポラロイド コーポレイション | Holographic media and processes |
| KR100681474B1 (en) * | 2005-11-24 | 2007-02-09 | 이수화학 주식회사 | Nucleated phenylbenzene type organic electroluminescent material having aminostyryl group |
| WO2011040531A1 (en) | 2009-10-01 | 2011-04-07 | 日立化成工業株式会社 | Material for organic electronics, organic electronic element, organic electroluminescent element, display element using organic electroluminescent element, illuminating device, and display device |
| WO2011132702A1 (en) | 2010-04-22 | 2011-10-27 | 日立化成工業株式会社 | Organic electronic material, polymerization initiator and thermal polymerization initiator, ink composition, organic thin film and production method for same, organic electronic element, organic electroluminescent element, lighting device, display element, and display device |
| US10566105B2 (en) | 2010-04-22 | 2020-02-18 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Method for producing charge transport film |
| WO2014136900A1 (en) | 2013-03-08 | 2014-09-12 | 日立化成株式会社 | Ionic-compound-containing treatment solution, organic electronic element, and method for manufacturing organic electronic element |
| JP2021162620A (en) * | 2020-03-30 | 2021-10-11 | 三井化学株式会社 | Curable composition for photochromic lens protective film formation, coating composition, cured product, photochromic lens, and manufacturing method of photochromic lens |
| CN115417815A (en) * | 2022-05-16 | 2022-12-02 | 广西大学 | Fluorescent probe for detecting viscosity by targeting mitochondria and application thereof |
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