JPH0745228B2 - ヒートシール性被覆ポリオレフィン系フイルム - Google Patents
ヒートシール性被覆ポリオレフィン系フイルムInfo
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Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はヒートシール性被覆ポリオレフィン系フイルム
に関する。更に詳しくは本発明は特定の共重合体水系溶
液を下塗り剤とし,上塗り剤としてヒートシール性を有
する重合体の水溶液もしくは水性分散液を塗布してなる
包装機適性及び耐油性の優れたヒートシール性被覆ポリ
オレフィン系フイルムに関する。
に関する。更に詳しくは本発明は特定の共重合体水系溶
液を下塗り剤とし,上塗り剤としてヒートシール性を有
する重合体の水溶液もしくは水性分散液を塗布してなる
包装機適性及び耐油性の優れたヒートシール性被覆ポリ
オレフィン系フイルムに関する。
(従来の技術) ポリオレフィン系フイルムはその透明性,防湿性が優
れ,かつコスト的に有利であることから包装用フイルム
として広く使用されている。特に一軸又は二軸延伸した
ポリオレフィン系フイルムは“こし”が向上するため包
装適性が良好であるが,ヒートシール性がないためポリ
塩化ビニリデン系樹脂,塩化ビニル系樹脂,塩素化ポリ
プロピレン樹脂等のヒートシール性樹脂を被覆して包装
用材料として多用されている。
れ,かつコスト的に有利であることから包装用フイルム
として広く使用されている。特に一軸又は二軸延伸した
ポリオレフィン系フイルムは“こし”が向上するため包
装適性が良好であるが,ヒートシール性がないためポリ
塩化ビニリデン系樹脂,塩化ビニル系樹脂,塩素化ポリ
プロピレン樹脂等のヒートシール性樹脂を被覆して包装
用材料として多用されている。
(発明が解決しようとする問題点) しかしながら,被包装物が例えばチョコレートなどの菓
子類,タバコ等のように表面がオフセット印刷により美
麗に印刷されたものがあるが,このような場合印刷面に
沸点が260〜280℃と高い鉱物油が残留したままである事
が多く,このような商品をポリオレフィン系フイルムを
用いて包装するとポリオレフィン系フイルムはこれらの
鉱物油の蒸気を吸収し,その結果膨潤してシワを発生す
る。
子類,タバコ等のように表面がオフセット印刷により美
麗に印刷されたものがあるが,このような場合印刷面に
沸点が260〜280℃と高い鉱物油が残留したままである事
が多く,このような商品をポリオレフィン系フイルムを
用いて包装するとポリオレフィン系フイルムはこれらの
鉱物油の蒸気を吸収し,その結果膨潤してシワを発生す
る。
このような現象はポリオレフィン系フイルムの表面に通
常用いられているウレタン系樹脂を下塗り剤とし,及び
PVDC系エマルジョンを上塗り剤として塗布した被覆フイ
ルムであっても同様であり,その塗布層を経て鉱物油蒸
気を吸収しシワを発生して包装物の商品価値を著じるし
く損う。
常用いられているウレタン系樹脂を下塗り剤とし,及び
PVDC系エマルジョンを上塗り剤として塗布した被覆フイ
ルムであっても同様であり,その塗布層を経て鉱物油蒸
気を吸収しシワを発生して包装物の商品価値を著じるし
く損う。
このような吸油によるシワを改善する方法として特開昭
57−20322号公報,特開昭57−20346号公報,特開昭60−
210446号公報等が開示されている。例えば,特開昭57−
20322号公報及び特開昭57−20346号公報はポリオレフィ
ンフイルムに大きい収縮性を付与し油類の吸収にともな
う膨潤と相殺させるものである。しかしながらかかる方
法にて防シワ性即ち耐油性を向上せしめたフイルムは保
管中特に夏期高温時の自然収縮により“たるみ”が生じ
るばかりでなくテアテープシール部が熱シール時熱で極
度に収縮し包装できないなど塗布・印刷・包装等の工程
に重大な支障をきたすという問題点を有する。
57−20322号公報,特開昭57−20346号公報,特開昭60−
210446号公報等が開示されている。例えば,特開昭57−
20322号公報及び特開昭57−20346号公報はポリオレフィ
ンフイルムに大きい収縮性を付与し油類の吸収にともな
う膨潤と相殺させるものである。しかしながらかかる方
法にて防シワ性即ち耐油性を向上せしめたフイルムは保
管中特に夏期高温時の自然収縮により“たるみ”が生じ
るばかりでなくテアテープシール部が熱シール時熱で極
度に収縮し包装できないなど塗布・印刷・包装等の工程
に重大な支障をきたすという問題点を有する。
又,特開昭60−210446号公報はアクリル酸エステル共重
合体水性分散液を下塗り剤として塩化ビニリデン系共重
合体被覆ポリオレフィン系フイルムの耐油性を改善する
ものであるが下塗り剤を均質な連続層にするためには下
塗り層の温度を二次転移点以上に到達せしめ,乾燥温度
は二次転移点より更に60℃程度以上高い温度にする必要
がある。一方,乾燥温度を余り高くするとフイルムが軟
化して塗布作業が困難と成る為下塗り剤は二次転移点が
低いものが用いられ,その結果油分遮断性が低いもので
あった。
合体水性分散液を下塗り剤として塩化ビニリデン系共重
合体被覆ポリオレフィン系フイルムの耐油性を改善する
ものであるが下塗り剤を均質な連続層にするためには下
塗り層の温度を二次転移点以上に到達せしめ,乾燥温度
は二次転移点より更に60℃程度以上高い温度にする必要
がある。一方,乾燥温度を余り高くするとフイルムが軟
化して塗布作業が困難と成る為下塗り剤は二次転移点が
低いものが用いられ,その結果油分遮断性が低いもので
あった。
(問題点を解決するための手段) 本発明者らは前記の問題点を解決すべく鋭意検討した結
果,本発明に到達したものである。即ち本発明はポリオ
レフィン系フイルムの少なくとも片面にヒートシール性
上塗り層を有する被覆ポリオレフィン系フイルムにおい
て,下塗り層が (a)メタクリル酸メチル10〜98重量部と, (b)メタクリル酸メチルと共重合可能なエチレン性不
飽和モノマー1種もしくは2種以上を0〜88重量部と, (c)1個または2個のカルボキシル基を有するα,β
−不飽和カルボン酸1種または2種以上を2〜25重量部 とを主成分として低級アルコール中にて溶液重合した
後,揮発性塩基にて中和して得られる二次転移点が60〜
105℃,中和前の酸価が20〜90の共重合体の水系溶液を
塗布・乾燥して成る下塗り層の上にヒートシール性被覆
層を設けて成ることを特徴とする耐油性が優れたヒート
シール性被覆ポリオレフィン系フイルムに関し,とりわ
け120℃におけるMD方向の収縮応力が20g/cm以下である
もの,35℃においてオフセットインキ用鉱物油蒸気中に
曝露した際,TD方向の寸法変化が0〜−0.2%であるもの
に関する。
果,本発明に到達したものである。即ち本発明はポリオ
レフィン系フイルムの少なくとも片面にヒートシール性
上塗り層を有する被覆ポリオレフィン系フイルムにおい
て,下塗り層が (a)メタクリル酸メチル10〜98重量部と, (b)メタクリル酸メチルと共重合可能なエチレン性不
飽和モノマー1種もしくは2種以上を0〜88重量部と, (c)1個または2個のカルボキシル基を有するα,β
−不飽和カルボン酸1種または2種以上を2〜25重量部 とを主成分として低級アルコール中にて溶液重合した
後,揮発性塩基にて中和して得られる二次転移点が60〜
105℃,中和前の酸価が20〜90の共重合体の水系溶液を
塗布・乾燥して成る下塗り層の上にヒートシール性被覆
層を設けて成ることを特徴とする耐油性が優れたヒート
シール性被覆ポリオレフィン系フイルムに関し,とりわ
け120℃におけるMD方向の収縮応力が20g/cm以下である
もの,35℃においてオフセットインキ用鉱物油蒸気中に
曝露した際,TD方向の寸法変化が0〜−0.2%であるもの
に関する。
本発明に用いるメタクリル酸メチルと共重合可能なエチ
レン性不飽和モノマーとしては,メタクリル酸エチル,
メタクリル酸n−プロピル,メタクリル酸イソプロピ
ル,エタクリル酸n−ブチル,メタクリル酸イソブチ
ル,メタクリル酸t−ブチル,メタクリル酸n−ヘキシ
ル,メタクリル酸2−エチルヘキシル等のメタクリル酸
メチル以外のメタクリル酸アルキルエステル類,アクリ
ル酸メチル,アクリル酸エチル,アクリル酸n−プロピ
ル,アクリル酸イソプロピル,アクリル酸n−ブチル,
アクリル酸イソブチル,アクリル酸t−ブチル,アクリ
ル酸n−ヘキシル,アクリル酸2エチルヘキシル等のア
クリル酸アルキルエステル類,酢酸ビニル,プロピオン
酸ビニル,等の脂肪酸ビニルエステル類,ヒドロキシエ
チルメタクリレート,グリシジルメタクリレート,スチ
レン,アクリロニトリル,塩化ビニル,塩化ビニリデ
ン,エチレンなどが挙げられるが共重合可能であればこ
れらに限られるものではない。
レン性不飽和モノマーとしては,メタクリル酸エチル,
メタクリル酸n−プロピル,メタクリル酸イソプロピ
ル,エタクリル酸n−ブチル,メタクリル酸イソブチ
ル,メタクリル酸t−ブチル,メタクリル酸n−ヘキシ
ル,メタクリル酸2−エチルヘキシル等のメタクリル酸
メチル以外のメタクリル酸アルキルエステル類,アクリ
ル酸メチル,アクリル酸エチル,アクリル酸n−プロピ
ル,アクリル酸イソプロピル,アクリル酸n−ブチル,
アクリル酸イソブチル,アクリル酸t−ブチル,アクリ
ル酸n−ヘキシル,アクリル酸2エチルヘキシル等のア
クリル酸アルキルエステル類,酢酸ビニル,プロピオン
酸ビニル,等の脂肪酸ビニルエステル類,ヒドロキシエ
チルメタクリレート,グリシジルメタクリレート,スチ
レン,アクリロニトリル,塩化ビニル,塩化ビニリデ
ン,エチレンなどが挙げられるが共重合可能であればこ
れらに限られるものではない。
又,本発明に用いられる1個又は2個のカルボキシル基
を有するα,β−不飽和カルボン酸としてはアクリル
酸,メタクリル酸,クロトン酸,マレイン酸,フマル
酸,シトラコン酸等が使用できる。
を有するα,β−不飽和カルボン酸としてはアクリル
酸,メタクリル酸,クロトン酸,マレイン酸,フマル
酸,シトラコン酸等が使用できる。
又,本発明に用いるメタクリル酸メチル共重合体の二次
転移点は60℃〜105℃でなればならない。二次転移点が6
0℃未満のものは耐油性が不十分である。又,二次転移
点が105℃を超えるものはセロテープ剥離抵抗が弱くな
るので好ましくない。更に該重合体の酸価は20〜90であ
ることが必要である。酸価が20未満であると水溶性が不
十分であり,90を超えると湿度に過敏となり硬質度下に
おいてヒートシール強度が低下するので好ましくない。
転移点は60℃〜105℃でなればならない。二次転移点が6
0℃未満のものは耐油性が不十分である。又,二次転移
点が105℃を超えるものはセロテープ剥離抵抗が弱くな
るので好ましくない。更に該重合体の酸価は20〜90であ
ることが必要である。酸価が20未満であると水溶性が不
十分であり,90を超えると湿度に過敏となり硬質度下に
おいてヒートシール強度が低下するので好ましくない。
又,メタクリル酸メチル共重合体の重合度は50〜1000が
好ましい。50未満では耐油性が不十分であり,1000を超
えると水溶液の粘度が非常に高くなり取り扱いが困難と
なり実用的でない。
好ましい。50未満では耐油性が不十分であり,1000を超
えると水溶液の粘度が非常に高くなり取り扱いが困難と
なり実用的でない。
なお,ここで重合度はGPC(ゲル・パーミエイション・
クロマトグラフィ)による重量平均重合度を指す。重合
度は重合時にメルカプタン系化合物等の添加量を調節す
ることにより希望の値のものを得ることができる。
クロマトグラフィ)による重量平均重合度を指す。重合
度は重合時にメルカプタン系化合物等の添加量を調節す
ることにより希望の値のものを得ることができる。
以下に本発明のヒートシール性被覆フイルムの製造方法
を説明する。
を説明する。
本発明に用いるメタクリル酸メチル系共重合体は前記の
(a),(b),(c)の3成分を主成分として低級ア
ルコール中にて溶液重合によって製造される。前記の低
級アルコールとは炭素原子数が1〜4のモノアルコール
でありメタノール,エタノール,n−プロパノール,イソ
プロパノール,n−ブタノール,第二ブタノール,イソブ
タノール,t−ブタノールが挙げられる。炭素原子の数が
5以上のものは水溶性が小さく均一相を形成しにくく,
又,沸点が高くなりポリオレフィン系フイルムの乾燥温
度では除去が困難である為好ましくない。又,多価アル
コールも沸点が高いので適当でない。
(a),(b),(c)の3成分を主成分として低級ア
ルコール中にて溶液重合によって製造される。前記の低
級アルコールとは炭素原子数が1〜4のモノアルコール
でありメタノール,エタノール,n−プロパノール,イソ
プロパノール,n−ブタノール,第二ブタノール,イソブ
タノール,t−ブタノールが挙げられる。炭素原子の数が
5以上のものは水溶性が小さく均一相を形成しにくく,
又,沸点が高くなりポリオレフィン系フイルムの乾燥温
度では除去が困難である為好ましくない。又,多価アル
コールも沸点が高いので適当でない。
前記の溶液重合に用いる低級アルコールの使用量はメタ
クリル酸メチル系重合体100部に対して20〜100部がこの
ましい。20部未満では重合にともない粘度が上昇して局
部加熱の危険が有り,100部を超してもそれ以上特に効果
が上がらない。
クリル酸メチル系重合体100部に対して20〜100部がこの
ましい。20部未満では重合にともない粘度が上昇して局
部加熱の危険が有り,100部を超してもそれ以上特に効果
が上がらない。
前記の低級アルコールを窒素置換した反応容器に入れ,
重合触媒,前記の組成の単量体及び重合度調節剤を加
え,撹はんしながら加熱・還流して希望の重合度のメタ
クリル酸メチル共重合体を得る。
重合触媒,前記の組成の単量体及び重合度調節剤を加
え,撹はんしながら加熱・還流して希望の重合度のメタ
クリル酸メチル共重合体を得る。
又,重合後の中和に用いる揮発性塩基としては基材であ
るポリオレフィン系フイルムの乾燥条件(熱風温度70〜
100℃)で揮発するものであれば良く,例えばアンモニ
ア,メチルアミン,ジメチルアミン,トリメチルアミ
ン,エチルアミン,ジエチルアミン,トリエチルアミ
ン,イソプロピルアミン,ジイソプロピルアミン,n−ブ
チルアミン等が挙げられる。これらの中和に用いられる
揮発性塩基は下塗り剤として用いられた後の乾燥工程に
おいて下塗り剤から除去され耐水性の良好な下塗り層を
形成する。
るポリオレフィン系フイルムの乾燥条件(熱風温度70〜
100℃)で揮発するものであれば良く,例えばアンモニ
ア,メチルアミン,ジメチルアミン,トリメチルアミ
ン,エチルアミン,ジエチルアミン,トリエチルアミ
ン,イソプロピルアミン,ジイソプロピルアミン,n−ブ
チルアミン等が挙げられる。これらの中和に用いられる
揮発性塩基は下塗り剤として用いられた後の乾燥工程に
おいて下塗り剤から除去され耐水性の良好な下塗り層を
形成する。
本発明において基材として使用するポリオレフィン系フ
イルムとしては高圧法低密度ポリエチレン,中低圧法高
密度ポリエチレン,中密度ポリエチレン,線状低密度ポ
リエチレン,ポリプロピレン,ポリブテン−1,ポリ4−
メチルペンテン−1,エチレン−酢酸ビニル共重合体,エ
チレン−メタクリル酸共重合体,アイオノマー樹脂等α
−オレフィンを50%以上含む重合体を主成分とする無延
伸フイルム,一軸延伸フイルム及び二軸延伸フイルムが
挙げられる。この中で延伸フイルムは“こし”があり包
装適性があるので特に好ましい。
イルムとしては高圧法低密度ポリエチレン,中低圧法高
密度ポリエチレン,中密度ポリエチレン,線状低密度ポ
リエチレン,ポリプロピレン,ポリブテン−1,ポリ4−
メチルペンテン−1,エチレン−酢酸ビニル共重合体,エ
チレン−メタクリル酸共重合体,アイオノマー樹脂等α
−オレフィンを50%以上含む重合体を主成分とする無延
伸フイルム,一軸延伸フイルム及び二軸延伸フイルムが
挙げられる。この中で延伸フイルムは“こし”があり包
装適性があるので特に好ましい。
又,これらのポリオレフィン系フイルムは一般に濡れ
性,接着性が劣るのでコロナ放電処理,低温プラズマ処
理,火炎処理,クロム酸混液処理等により表面処理を施
しておくのがこのましい。
性,接着性が劣るのでコロナ放電処理,低温プラズマ処
理,火炎処理,クロム酸混液処理等により表面処理を施
しておくのがこのましい。
本発明の被覆ポリオレフィン系フイルム35℃においてオ
フセットインキ用鉱物油蒸気中に曝露した際,TD方向の
寸法変化が0〜−0.2%であるものが更に好ましい。こ
れらのフイルムを用いた場合はたとえ油分が僅かに透過
してもそれによる収縮,膨潤によるシワが現れない。
又,下塗り層及び上塗り層を塗布した後に120℃におけ
るMD方向の収縮応力が20g/cm以下であるものはヒートシ
ール時にも収縮ジワが生じない為優れた外観のヒートシ
ール包装体を得ることができる。
フセットインキ用鉱物油蒸気中に曝露した際,TD方向の
寸法変化が0〜−0.2%であるものが更に好ましい。こ
れらのフイルムを用いた場合はたとえ油分が僅かに透過
してもそれによる収縮,膨潤によるシワが現れない。
又,下塗り層及び上塗り層を塗布した後に120℃におけ
るMD方向の収縮応力が20g/cm以下であるものはヒートシ
ール時にも収縮ジワが生じない為優れた外観のヒートシ
ール包装体を得ることができる。
本発明に使用される上塗り剤はヒートシール可能な重合
体の水溶液又は水性分散液であればよい。このような重
合体としては塩化ビニル系樹脂,塩化ビニリデン系樹
脂,塩素化ポリプロピレン樹脂,アクリル酸アルキルエ
ステル系樹脂,メタクリル酸アルキルエステル系樹脂,
ポリエステル系樹脂,ポリアミド系樹脂,ポリエチレン
系樹脂等が挙げられる。
体の水溶液又は水性分散液であればよい。このような重
合体としては塩化ビニル系樹脂,塩化ビニリデン系樹
脂,塩素化ポリプロピレン樹脂,アクリル酸アルキルエ
ステル系樹脂,メタクリル酸アルキルエステル系樹脂,
ポリエステル系樹脂,ポリアミド系樹脂,ポリエチレン
系樹脂等が挙げられる。
上記の上塗り剤には必要に応じてワックス,帯電防止
剤,有機ポリマー微粒子,無機微粒子,紫外線吸収剤,
酸化防止剤等通常用いられる添加剤を用いることができ
る。前記ワックスとしてはカルナウバワックスとパラフ
ィンワックスとを加熱溶融した後エマルジョン化した混
合ワックスが特に好ましい。又,前記有機ポリマー微粒
子,無機微粒子としては実質的に球形のものが特に好ま
しい。
剤,有機ポリマー微粒子,無機微粒子,紫外線吸収剤,
酸化防止剤等通常用いられる添加剤を用いることができ
る。前記ワックスとしてはカルナウバワックスとパラフ
ィンワックスとを加熱溶融した後エマルジョン化した混
合ワックスが特に好ましい。又,前記有機ポリマー微粒
子,無機微粒子としては実質的に球形のものが特に好ま
しい。
基材としてのポリオレフィン系フイルムに,前記のメタ
クリル酸メチル系共重合体を主成分とする下塗り剤及び
前記のヒートシール可能な上塗り剤を塗布する方法は公
知の技術例えば,グラビアコーター,リバースコータ
ー,キスコーター/エアナイフコーター,メイヤーバー
コーター,ディップコーター等により行うことができ
る。又,塗布は目的によりフイルムの片面のみ又は両面
に施すことができる。
クリル酸メチル系共重合体を主成分とする下塗り剤及び
前記のヒートシール可能な上塗り剤を塗布する方法は公
知の技術例えば,グラビアコーター,リバースコータ
ー,キスコーター/エアナイフコーター,メイヤーバー
コーター,ディップコーター等により行うことができ
る。又,塗布は目的によりフイルムの片面のみ又は両面
に施すことができる。
前記の下塗り剤の塗布量は0.1〜1.0μmが好ましい。0.
1μm未満では耐油性及びヒートシール強度が不十分で
あり,1.0μmを超えても特に性能は向上しないので経済
的に好ましくない。。上塗り剤の塗布量は0.5〜3.0μm
が好ましい。0.5μm未満ではヒートシール強度が不十
分であり,3.0μmを超えるとコストの割には効果が上が
らない。
1μm未満では耐油性及びヒートシール強度が不十分で
あり,1.0μmを超えても特に性能は向上しないので経済
的に好ましくない。。上塗り剤の塗布量は0.5〜3.0μm
が好ましい。0.5μm未満ではヒートシール強度が不十
分であり,3.0μmを超えるとコストの割には効果が上が
らない。
(作用及び効果) 本発明のヒートシール性被覆ポリオレフィンフイルムは
下塗り剤として界面活性剤を用いないで重合した特定組
成のメタクリル酸メチル系共重合体を揮発性塩基で中和
した水系溶液を用いる為高い二次転移点の下塗り層であ
って,しかも均質な下塗り層となるため,油成分を効果
的に遮断することが出来,ポリオレフィン系フイルムと
の接着性が優れている。従って,ヒートシール性の上塗
り層を透過してポリオレフィン系フイルムに吸収される
油分が低く抑えられるので油分吸収によるフイルムの寸
法変化が小さく抑えられる。この結果,オフセット印刷
用インキのように高沸点油分を含むインキを印刷した被
包装体を包装しても吸油によるシワが発生しない。更に
120℃における熱収縮応力の範囲を限定したものはヒー
トシールを施した時にも収縮ジワが生じない為優れた外
観のヒートシール包装体を得ることができる。
下塗り剤として界面活性剤を用いないで重合した特定組
成のメタクリル酸メチル系共重合体を揮発性塩基で中和
した水系溶液を用いる為高い二次転移点の下塗り層であ
って,しかも均質な下塗り層となるため,油成分を効果
的に遮断することが出来,ポリオレフィン系フイルムと
の接着性が優れている。従って,ヒートシール性の上塗
り層を透過してポリオレフィン系フイルムに吸収される
油分が低く抑えられるので油分吸収によるフイルムの寸
法変化が小さく抑えられる。この結果,オフセット印刷
用インキのように高沸点油分を含むインキを印刷した被
包装体を包装しても吸油によるシワが発生しない。更に
120℃における熱収縮応力の範囲を限定したものはヒー
トシールを施した時にも収縮ジワが生じない為優れた外
観のヒートシール包装体を得ることができる。
(実施例) 以下に実施例により本発明を具体的に説明するが本発明
はこれらの例に限定されるものではない。
はこれらの例に限定されるものではない。
尚,本実施例における試験法,評価法は以下の方法によ
った。
った。
(1)セロテープ剥離抵抗 20℃65%RHの雰囲気下でニチバン(株)製セロハン粘着
テープCT−18を約130mm取り,この内一端から約100mmを
被覆層面に指で良く圧着し,他の一端を指で持ち,約10
0mm/秒の速度でセロハン貼着テープを引き剥がす。この
結果,被膜から剥がれた面積百分率により下記のように
評価した。
テープCT−18を約130mm取り,この内一端から約100mmを
被覆層面に指で良く圧着し,他の一端を指で持ち,約10
0mm/秒の速度でセロハン貼着テープを引き剥がす。この
結果,被膜から剥がれた面積百分率により下記のように
評価した。
被膜剥離面積率(%) 評価 0 優 0〜10 良 10〜30 可 30〜 不可 (2)ヒートシール強度 10mm幅バーシーラー,ヒートシール温度120℃,面圧1kg
/cm2,ヒートシール時間0.5秒でヒートシールし,20℃,
所定の湿度で48時間調湿した後引張り試験機で100mm/分
の引張り速度で測定した。
/cm2,ヒートシール時間0.5秒でヒートシールし,20℃,
所定の湿度で48時間調湿した後引張り試験機で100mm/分
の引張り速度で測定した。
(3)加速収縮率 ASTM−D1204法に準じた。但し試料はMD100mm×TD100mm,
120℃×15分間 (4)MD方向の収縮応力 TD方向を1cm幅になるようにサンプリングする。一端を
ストレインゲージに結び,他端を弛みの無いように固定
し,120℃に加熱されたグリセリン浴に1秒間浸漬し発生
する応力をレコーダーにて記録し読取った。
120℃×15分間 (4)MD方向の収縮応力 TD方向を1cm幅になるようにサンプリングする。一端を
ストレインゲージに結び,他端を弛みの無いように固定
し,120℃に加熱されたグリセリン浴に1秒間浸漬し発生
する応力をレコーダーにて記録し読取った。
(5)吸油量及び鉱物油蒸気曝露によるTD方向の寸法変
化 両面被覆したポリオレフィン系フイルムをMD200mm×TD1
00mm(面積0.04m2)にサンプリングし,初重量(W0mg)
を秤量すると共にTDの長さ(L0mm)を1/50mmの制度のノ
ギスで測定した後東洋インキ製造(株)“5号ソルベン
ト”(オフセット印刷用インキの希釈剤:高沸点鉱物
油)70mlを内容積27Lのデシケータに入れ,試料を吊り
下げて密閉して35℃に保存した。14日後再び試料の重量
(Wmg),TDの長さ(Lmm)を測定した。
化 両面被覆したポリオレフィン系フイルムをMD200mm×TD1
00mm(面積0.04m2)にサンプリングし,初重量(W0mg)
を秤量すると共にTDの長さ(L0mm)を1/50mmの制度のノ
ギスで測定した後東洋インキ製造(株)“5号ソルベン
ト”(オフセット印刷用インキの希釈剤:高沸点鉱物
油)70mlを内容積27Lのデシケータに入れ,試料を吊り
下げて密閉して35℃に保存した。14日後再び試料の重量
(Wmg),TDの長さ(Lmm)を測定した。
(6)包装機適性 オフセット印刷された被包装体として市販のタバコ“キ
ャビン85"をカートン(20本入り10箱)にて購入し個装
フイルムを除去し,包装テストに供し,(株)東京自動
機械製作所製のオーバーラップ包装機を用い,下記条件
にて両面被覆フイルムの包装テストを実施した。
ャビン85"をカートン(20本入り10箱)にて購入し個装
フイルムを除去し,包装テストに供し,(株)東京自動
機械製作所製のオーバーラップ包装機を用い,下記条件
にて両面被覆フイルムの包装テストを実施した。
包装速度 120個/分 テープシール温度 130℃ 胴貼温度 145℃ 口底貼温度 135℃ テアテープ 塩化ビニリデン系樹脂塗工セロハン
製 (7)実包耐油性テスト 前記包装機適性評価にて得られた包装サンプルをカート
ンに戻し密閉状態・35℃で14日間保存後カートンを開け
て包装状態を下記の基準により評価した。
製 (7)実包耐油性テスト 前記包装機適性評価にて得られた包装サンプルをカート
ンに戻し密閉状態・35℃で14日間保存後カートンを開け
て包装状態を下記の基準により評価した。
包帯状態 評価 シワ,箱の変形共になし 優 シワ,箱の変形は若干有るが商品価値は維持可能 良 シワ,又は箱の変形が大きく商品価値なし 不可 (8)二次転移点 単量体A,B,C,・・(重量百分率:a,b,c,・・)からなる
共重合体の二次転移点は次式にて求めた。
共重合体の二次転移点は次式にて求めた。
但し, T:共重合体の二次転移点(゜K) TA:単量体Aホモポリマーの二次転移点 TB:単量体Bホモポリマーの二次転移点 TC:単量体Cホモポリマーの二次転移点 ホモポリマーの二次転移点は“高分子データハンドブッ
ク”(培風館)によった。
ク”(培風館)によった。
(9)酸価 揮発性塩基にて中和する前のメタクリル酸メチル共重合
体低級アルコール溶液100部に酢酸エチル50部,イソプ
ロピルアルコール100部を加え均一混合し,固形分濃度
を測定し,試料とする。試料の固形分約2gを精秤し,こ
れに酢酸エチル80ml,エチルアルコール100ml,水30mlを
加え十分に撹はんする。フェノールフタレインを指示薬
として,N/10水酸化カリウムで滴定する。
体低級アルコール溶液100部に酢酸エチル50部,イソプ
ロピルアルコール100部を加え均一混合し,固形分濃度
を測定し,試料とする。試料の固形分約2gを精秤し,こ
れに酢酸エチル80ml,エチルアルコール100ml,水30mlを
加え十分に撹はんする。フェノールフタレインを指示薬
として,N/10水酸化カリウムで滴定する。
V:N/10水酸化カリウムエチルアルコール溶液の使用量
(ml) f:N/10水酸化カリウムエチルアルコール溶液のファクタ
ー S:試料の固形分重量(g) 実施例1〜4,比較例1〜2 (下塗り剤) 窒素置換した反応容器にイソプロピルアルコール40重量
部と,重合触媒として過酸化エンゾイル1重量部に入
れ,加熱還流せしめ,表1に示す組成の単量体100重量
部及び重合調節剤として1−ドデカンチオール0.3重量
部を撹はんしながら1時間で滴下し,8時間撹はん還流し
た後,室温まで冷却し重合度200,酸価65のメタクリル酸
メチル共重合体を得た。アンモニア水にてカルボン酸を
中和して水溶化し,水を加えて固形分濃度15%に調製し
各実施例及び比較例の下塗り剤とした。
(ml) f:N/10水酸化カリウムエチルアルコール溶液のファクタ
ー S:試料の固形分重量(g) 実施例1〜4,比較例1〜2 (下塗り剤) 窒素置換した反応容器にイソプロピルアルコール40重量
部と,重合触媒として過酸化エンゾイル1重量部に入
れ,加熱還流せしめ,表1に示す組成の単量体100重量
部及び重合調節剤として1−ドデカンチオール0.3重量
部を撹はんしながら1時間で滴下し,8時間撹はん還流し
た後,室温まで冷却し重合度200,酸価65のメタクリル酸
メチル共重合体を得た。アンモニア水にてカルボン酸を
中和して水溶化し,水を加えて固形分濃度15%に調製し
各実施例及び比較例の下塗り剤とした。
(上塗り剤) 固形分換算でノニオン系塩化ビニリデン/アクリル酸エ
ステル共重合体ラテックス固形分100重量部と,カルナ
ウバワックス/パラフィンワックス(mp=63℃)を90/1
0重量比で加熱混融した後エマルジョン化したワックス
エマルジョン3重量部と,第四級アンモニウム塩1重量
部と,平均粒子径1.5μmの真球状シリカ0.15重量部
と,平均粒子径4.5μmの真球状メチルシリコーン樹脂
0.02重量部とを配合し,全固形分濃度が37%になるよう
に水を加えて各実施例及び比較例共通の上塗り剤とし
た。
ステル共重合体ラテックス固形分100重量部と,カルナ
ウバワックス/パラフィンワックス(mp=63℃)を90/1
0重量比で加熱混融した後エマルジョン化したワックス
エマルジョン3重量部と,第四級アンモニウム塩1重量
部と,平均粒子径1.5μmの真球状シリカ0.15重量部
と,平均粒子径4.5μmの真球状メチルシリコーン樹脂
0.02重量部とを配合し,全固形分濃度が37%になるよう
に水を加えて各実施例及び比較例共通の上塗り剤とし
た。
(ポリオレフィン系フイルムの製造及び塗工) ポリプロピレン樹脂(商品名:ノーブレンFS−2011,住
友化学工業(株)製)をフラットダイスより押出し,常
法により先ず縦方向に,次いで横方向に逐次二軸延伸
し,厚さ20μmの二軸延伸ポリプロピレンフイルム(以
下OPPと略す)を得た。加熱収縮率はMD2.8%,TD4.5%,M
Dの収縮応力はg/cmであった。このフイルムの第1面を
コロナ放電処理し,グラビアロール(220線18μm)で
前記の各実施例及び比較例の下塗り剤を塗布し,80℃で
5秒間乾燥した。下塗り剤の塗布厚さは0.3μmであっ
た。引続いて前記の上塗り剤を前記下塗り剤塗布面上に
キスロール/エアナイフコーターにて塗布し,85℃で10
秒間乾燥した。上塗り剤の塗布厚は1.3μmであった。
第2面も同様にコロナ放電処理後下塗り剤及び上塗り剤
を塗布した後40℃にて48時間加熱熟成した。
友化学工業(株)製)をフラットダイスより押出し,常
法により先ず縦方向に,次いで横方向に逐次二軸延伸
し,厚さ20μmの二軸延伸ポリプロピレンフイルム(以
下OPPと略す)を得た。加熱収縮率はMD2.8%,TD4.5%,M
Dの収縮応力はg/cmであった。このフイルムの第1面を
コロナ放電処理し,グラビアロール(220線18μm)で
前記の各実施例及び比較例の下塗り剤を塗布し,80℃で
5秒間乾燥した。下塗り剤の塗布厚さは0.3μmであっ
た。引続いて前記の上塗り剤を前記下塗り剤塗布面上に
キスロール/エアナイフコーターにて塗布し,85℃で10
秒間乾燥した。上塗り剤の塗布厚は1.3μmであった。
第2面も同様にコロナ放電処理後下塗り剤及び上塗り剤
を塗布した後40℃にて48時間加熱熟成した。
得られた両面被覆OPPの特性を測定しその結果を表−1
に示した。その結果からもわかるように実施例1〜4で
は包装機適性,セロテープ剥離抵抗,ヒートシール強度
及び耐油性の優れたヒートシール性被覆フイルムが得ら
れた。又,比較例1は下塗り剤の二次転が60℃未満の例
であり吸油による伸びジワが生じ,又,比較例2は下塗
り剤の二次転移点が105℃を超えており,塗布層のセロ
テープ剥離抵抗が弱い。
に示した。その結果からもわかるように実施例1〜4で
は包装機適性,セロテープ剥離抵抗,ヒートシール強度
及び耐油性の優れたヒートシール性被覆フイルムが得ら
れた。又,比較例1は下塗り剤の二次転が60℃未満の例
であり吸油による伸びジワが生じ,又,比較例2は下塗
り剤の二次転移点が105℃を超えており,塗布層のセロ
テープ剥離抵抗が弱い。
比較例3〜5 窒素置換した反応容器に乳化剤としてラウリル硫酸ナト
リウム2重量部,重合触媒として過硫酸カリ0.5重量部
及び水150重量部を入れ,80℃に加熱した。その後表1に
示す組成の単量体100重量部及び重合調節剤として1−
ドデカンチオール1重量部を撹はんしながら1時間で滴
化した。80℃で3時間撹はんした後室温まで冷却しメタ
クリル酸メチル共重合体水性分散液を得た。
リウム2重量部,重合触媒として過硫酸カリ0.5重量部
及び水150重量部を入れ,80℃に加熱した。その後表1に
示す組成の単量体100重量部及び重合調節剤として1−
ドデカンチオール1重量部を撹はんしながら1時間で滴
化した。80℃で3時間撹はんした後室温まで冷却しメタ
クリル酸メチル共重合体水性分散液を得た。
この水性分散液を下塗り剤として実施例1〜4と同様に
して両面被覆OPPフイルムを製造した。
して両面被覆OPPフイルムを製造した。
比較例3はセロテープ剥離抵抗及びヒートシール強度は
概ね実用性がある水準であったが,耐油性は全く不十分
であった。比較例4及び5は耐油性は若干改善されるも
のの未だ不十分であり,更に,セロテープ剥離抵抗及び
ヒートシール強度が劣るものであった。
概ね実用性がある水準であったが,耐油性は全く不十分
であった。比較例4及び5は耐油性は若干改善されるも
のの未だ不十分であり,更に,セロテープ剥離抵抗及び
ヒートシール強度が劣るものであった。
実施例5〜8及び比較例6〜7 (下塗り剤の調製) 窒素置換した反応容器にイソプロピルアルコール60重量
部と,重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル1重
量部を入れ,加熱還流せしめ,表2に示す組成の単量体
100部及び重合調節剤として1−ドデカンチオール0.2部
を撹はんしながら1時間で滴下し,8時間撹はん還流した
後,室温まで冷却し二次転移点85℃,重合度250のメタ
クリル酸メチル共重合体を得た。アンモニア水にてカル
ボン酸を中和して水溶化し,水を加えて固形分濃度12%
の下塗り剤とした。
部と,重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル1重
量部を入れ,加熱還流せしめ,表2に示す組成の単量体
100部及び重合調節剤として1−ドデカンチオール0.2部
を撹はんしながら1時間で滴下し,8時間撹はん還流した
後,室温まで冷却し二次転移点85℃,重合度250のメタ
クリル酸メチル共重合体を得た。アンモニア水にてカル
ボン酸を中和して水溶化し,水を加えて固形分濃度12%
の下塗り剤とした。
(上塗り剤の調合) 固形分換算でノニオン系塩化ビニリデン/アクリル酸エ
ステル共重合体ラテックス固形分100重量部と,カルナ
ウバワックス/パラフィンワックス(mp=64℃)を50/5
0重量比で加熱混融した後エマルジョン化したワックス
エマルジョン4重量部と,第四級アンモニウム塩0.8重
量部と,平均粒子径3μmの真球状ポリスチレン樹脂0.
1重量部とを配合し,全固形分濃度が32%になるように
水を加えて各実施例及び比較例共通の上塗り剤とした。
ステル共重合体ラテックス固形分100重量部と,カルナ
ウバワックス/パラフィンワックス(mp=64℃)を50/5
0重量比で加熱混融した後エマルジョン化したワックス
エマルジョン4重量部と,第四級アンモニウム塩0.8重
量部と,平均粒子径3μmの真球状ポリスチレン樹脂0.
1重量部とを配合し,全固形分濃度が32%になるように
水を加えて各実施例及び比較例共通の上塗り剤とした。
(コートフイルムの製造) 実施例1〜4と同様にして得た厚さ20μmのOPPフイル
ム(加熱収縮率はMD3.1%,TD4.8%,MDの収縮応力は14g/
cm)の第1面をコロナ放電処理し,キスロール/メイヤ
ーバー(#3)コーターにて下塗り剤を塗布し75℃で7
秒間乾燥した。下塗り剤の塗布厚は0.3μmであった。
引続いて前記上塗り剤を下塗り剤塗布面上にキスロール
/エアナイフコーターにて塗布し,80℃で14秒乾燥し
た。上塗り剤の塗布厚は1.3μmであった。第2面も同
様にして下塗り剤及び上塗り剤を塗布し40℃にて48時間
加熱熟成した。
ム(加熱収縮率はMD3.1%,TD4.8%,MDの収縮応力は14g/
cm)の第1面をコロナ放電処理し,キスロール/メイヤ
ーバー(#3)コーターにて下塗り剤を塗布し75℃で7
秒間乾燥した。下塗り剤の塗布厚は0.3μmであった。
引続いて前記上塗り剤を下塗り剤塗布面上にキスロール
/エアナイフコーターにて塗布し,80℃で14秒乾燥し
た。上塗り剤の塗布厚は1.3μmであった。第2面も同
様にして下塗り剤及び上塗り剤を塗布し40℃にて48時間
加熱熟成した。
得られた両面被覆OPPの特性を表2に示した。
実施例5〜8は包装機適性,セロテープ剥離抵抗,ヒー
トシール強度及び耐油性の優れたヒートシール性被覆フ
イルムがえられた。比較例6は酸価が10と低すぎたため
水溶化できなかった。
トシール強度及び耐油性の優れたヒートシール性被覆フ
イルムがえられた。比較例6は酸価が10と低すぎたため
水溶化できなかった。
実施例9〜12及び比較例8〜10 (下塗り剤の調製) 窒素置換した反応容器にイソプロピルアルコール80重量
部と,重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル1重
量部を入れ,加熱還流せしめ,表3に示す組成の単量体
100部及び重合調節剤として1−ドデカンチオール0.1部
を撹はんしながら1時間で滴下し,8時間撹はん還流した
後,室温まで冷却し二次転移点80℃,酸価55,重合度350
のメタクリル酸メチル共重合体を得た。アンモニア水に
てカルボン酸を中和して水溶化し,水を加えて固形分濃
度12%の下塗り剤とした。
部と,重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル1重
量部を入れ,加熱還流せしめ,表3に示す組成の単量体
100部及び重合調節剤として1−ドデカンチオール0.1部
を撹はんしながら1時間で滴下し,8時間撹はん還流した
後,室温まで冷却し二次転移点80℃,酸価55,重合度350
のメタクリル酸メチル共重合体を得た。アンモニア水に
てカルボン酸を中和して水溶化し,水を加えて固形分濃
度12%の下塗り剤とした。
(上塗り剤の調合) 固形分換算でノニオン系塩化ビニリデン/アクリロニト
リル共重合体ラテックス固形分100重量部と,カリナウ
バワックス/パラフィンワックス(mp=64℃)を70/30
重量比で加熱混融した後エマルジョン化したワックスエ
マルジョン4重量部と,燐酸エステル系界面活性剤1重
量部と,平均粒子径3.5μmの真球状ベンゾグアナミン
樹脂0.12重量部とを配合し,全固形分濃度が35%になる
ように水を加えて各実施例及び比較例共通の上塗り剤と
した。
リル共重合体ラテックス固形分100重量部と,カリナウ
バワックス/パラフィンワックス(mp=64℃)を70/30
重量比で加熱混融した後エマルジョン化したワックスエ
マルジョン4重量部と,燐酸エステル系界面活性剤1重
量部と,平均粒子径3.5μmの真球状ベンゾグアナミン
樹脂0.12重量部とを配合し,全固形分濃度が35%になる
ように水を加えて各実施例及び比較例共通の上塗り剤と
した。
(コートフイルムの製造) 実施例1〜4と同様にして得た種々のOPPフイルム(そ
れぞれの特性は表3に示した。)を得た。それぞれのフ
イルムの第1面をコロナ放電処理し,グラビアロール
(200線20μm)にて下塗り剤を塗布し80℃で5秒間乾
燥した。下塗り剤の塗布厚は0.3μmであった。引続い
て前記上塗り剤を下塗り剤塗布面上にキスロール/エア
ナイフコーターにて塗布し,85℃で10秒乾燥した。上塗
り剤の塗布厚は1.3μmであった。第2面も同様にして
下塗り剤及び上塗り剤を塗布し40℃にて48時間加熱熟成
した。
れぞれの特性は表3に示した。)を得た。それぞれのフ
イルムの第1面をコロナ放電処理し,グラビアロール
(200線20μm)にて下塗り剤を塗布し80℃で5秒間乾
燥した。下塗り剤の塗布厚は0.3μmであった。引続い
て前記上塗り剤を下塗り剤塗布面上にキスロール/エア
ナイフコーターにて塗布し,85℃で10秒乾燥した。上塗
り剤の塗布厚は1.3μmであった。第2面も同様にして
下塗り剤及び上塗り剤を塗布し40℃にて48時間加熱熟成
した。
得られた両面被覆OPPの特性を表3に示した。
実施例9〜12は包装機適性,セロテープ剥離抵抗,ヒー
トシール強度及び耐油性の優れたヒートシール性被覆フ
イルムがえられた。比較例8は吸油による伸び(0.1
%)がみられ,耐油性が劣る。比較例9は吸油による収
縮が大きく(−0.25%)実包耐油テストで紙箱の変形が
みられる。比較例10は被覆フイルムの収縮応力が大きく
(28g/cm)オーバーラップ包装時テアーテープシール部
の収縮が著しく,繰り出しロール部に詰まりを生じ包装
できなかった。
トシール強度及び耐油性の優れたヒートシール性被覆フ
イルムがえられた。比較例8は吸油による伸び(0.1
%)がみられ,耐油性が劣る。比較例9は吸油による収
縮が大きく(−0.25%)実包耐油テストで紙箱の変形が
みられる。比較例10は被覆フイルムの収縮応力が大きく
(28g/cm)オーバーラップ包装時テアーテープシール部
の収縮が著しく,繰り出しロール部に詰まりを生じ包装
できなかった。
比較例11 比較例3に使用した二次転移点が10℃と低い下塗り剤,
実施例9〜12に使用した上塗り剤,比較例9に使用した
収縮応力が大きいOPPフイルムを用いて実施例9〜12と
同様に両面被覆フイルムを製造して熟成処理をした。得
られたそれぞれの被覆フイルムの特性を表3に示した。
この結果から分るように,比較例9におけるように油分
遮断性が良好な下塗り剤を用いた場合には収縮が大きき
OPPフイルムを用いても,油分遮断性が劣った下塗り剤
を用いた場合はOPPフイルムの吸油量が大きく伸びがみ
られ,実包装耐油テストでは不規則なシワが全面に発生
し耐油性が劣ったものであった。
実施例9〜12に使用した上塗り剤,比較例9に使用した
収縮応力が大きいOPPフイルムを用いて実施例9〜12と
同様に両面被覆フイルムを製造して熟成処理をした。得
られたそれぞれの被覆フイルムの特性を表3に示した。
この結果から分るように,比較例9におけるように油分
遮断性が良好な下塗り剤を用いた場合には収縮が大きき
OPPフイルムを用いても,油分遮断性が劣った下塗り剤
を用いた場合はOPPフイルムの吸油量が大きく伸びがみ
られ,実包装耐油テストでは不規則なシワが全面に発生
し耐油性が劣ったものであった。
Claims (3)
- 【請求項1】ポリオレフィン系フイルムの少なくとも片
面にヒートシール性上塗り層を有する被覆ポリオレフィ
ン系フイルムにおいて,下塗り層が (a)メタクリル酸メチル10〜98重量部と, (b)メタクリル酸メチルと共重合可能なエチレン性不
飽和モノマー1種もしくは2種以上を0〜88重量部と, (c)1個または2個のカルボキシル基を有するα,β
−不飽和カルボン酸1種または2種以上を2〜25重量部 とを主成分として低級アルコール中にて溶液重合した
後,揮発性塩基にて中和して得られる二次転移点が60〜
105℃,中和前の酸価が20〜90の共重合体の水系溶液を
塗布・乾燥して成る下塗り層の上にヒートシール性被覆
層を設けて成ることを特徴とする耐油性が優れたヒート
シール性被覆ポリオレフィン系フイルム - 【請求項2】120℃におけるMD方向の収縮応力が20g/cm
以下であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
のヒートシール性被覆ポリオレフィン系フイルム - 【請求項3】35℃においてオフセットインキ用鉱物油蒸
気中に曝露した際,TD方向の寸法変化が0〜−0.2%であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項のヒートシー
ル性被覆ポリオレフィン系フイルム
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62307663A JPH0745228B2 (ja) | 1987-12-07 | 1987-12-07 | ヒートシール性被覆ポリオレフィン系フイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62307663A JPH0745228B2 (ja) | 1987-12-07 | 1987-12-07 | ヒートシール性被覆ポリオレフィン系フイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01148549A JPH01148549A (ja) | 1989-06-09 |
| JPH0745228B2 true JPH0745228B2 (ja) | 1995-05-17 |
Family
ID=17971749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62307663A Expired - Lifetime JPH0745228B2 (ja) | 1987-12-07 | 1987-12-07 | ヒートシール性被覆ポリオレフィン系フイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0745228B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6534736B2 (ja) * | 2015-04-30 | 2019-06-26 | 株式会社クレハ | 塩化ビニリデン系樹脂延伸フィルム |
-
1987
- 1987-12-07 JP JP62307663A patent/JPH0745228B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01148549A (ja) | 1989-06-09 |
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