JPH0745236B2 - 積層体の製造方法 - Google Patents

積層体の製造方法

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JPH0745236B2
JPH0745236B2 JP1340524A JP34052489A JPH0745236B2 JP H0745236 B2 JPH0745236 B2 JP H0745236B2 JP 1340524 A JP1340524 A JP 1340524A JP 34052489 A JP34052489 A JP 34052489A JP H0745236 B2 JPH0745236 B2 JP H0745236B2
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Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は積層体の製造方法に関し、更に詳しくは共押出
し法による飲料用容器等の構成材料に適した積層体の製
造方法に関する。
［従来の技術］ 酒、ウィスキー等の飲料は容器構成材料への浸透性が高
いため、このような飲料用容器の構成材料としては、従
来、紙にアイオノマー層等を介して飲料の浸透防止のた
めアルミニウム等の金属箔を設けたものが使用されてい
た。しかしながらこのような金属箔を用いた場合、特に
容器の折り曲げ部分等で金属箔の割れが生じるという問
題があり、これを防止するため通常金属箔の上に二軸延
伸ポリエステルフィルムが設けられていた。更にこのよ
うな飲料用容器の場合、その衛生性、耐水性、防湿性及
び熱封緘が可能であること等から、従来上記二軸延伸ポ
リエステルフィルム上、すなわち容器の内面を構成する
部分をポリオレフィン類等で加工したものが用いられて
いた。
しかしながら、上記の如き構成材料を用いる場合、ポリ
オレフィンが飲料の香味成分を吸着又は透過するという
性質を有しているため、飲料本来の香り、味等が維持さ
れないという問題があり、更に上記材料をポリオレフィ
ンの押出コーティングにより作成する場合、酸化がおこ
りやすく、このため異臭が発生するという問題も生じて
いた。
上記問題点を解決するために、上記容器用構成材料とし
て近年ポリオレフィンのかわりにポリエステルを用いた
ものが用いられている。
［発明が解決しようとする課題］ 例えば特開平１−139337号では、ポリエステル樹脂、接
着性ポリオレフィン樹脂及びポリオレフィン樹脂の共押
出しフィルムを二軸延伸ポリエステル樹脂に貼り合わせ
て得られた積層体についての報告が記載されているが、
ポリエステル樹脂は粘度の温度依存性が高く、300℃を
越える温度では粘度が高くなりすぎて押出しの時にフィ
ルムの蛇行やネックイン（フィルムの押出しの時に下方
に行くにしたがってフィルムの幅が狭くなる）の現象が
起き、加工性、生産性が悪くなるという問題がある。し
たがって、生産品の不良率が高く、コストの上昇という
問題がある。このため上記の要求を満足し、かつコスト
の安い積層体の製造方法が長い間望まれていた。
従って本発明の目的は、蛇行・ネックインが小さく加工
性に優れ、十分な接着力を有し、かつコストの安い積層
体の製造方法を提供することにある。
［課題を解決するための手段］ 本発明者等は前記課題に鑑みて、鋭意研究の結果、本発
明の上記目的は、ポリエステル樹脂、接着性樹脂及びポ
リオレフィンを温度260〜300℃の条件下で共押出しし、
ポリオレフィン層面にコロナ放電処理した後直ちに、該
ポリオレフィン層面と接着剤を塗布した基材とを連続的
にインラインで接着させることを特徴とする積層体の製
造方法により達成されることを見出した。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
第１図は本発明の積層体の製造方法の１例を示す概略工
程断面図である。第１図によれば、ポリエステル樹脂、
接着性樹脂及びポリオレフィンは、それぞれ押出し機に
て溶融されＴダイ手前、Ｔダイ内又はＴダイ直後で合流
し、この積層順の３層溶融膜となってＴダイ１より共押
出しされ、冷却ロール２にて冷却固化されて、３層フィ
ルム９となる。但しこの共押出しは温度300℃如何で行
なわれることが必要であり、特に260〜280℃で行われる
ことが好ましい。250℃より低い温度で押し出すと蛇
行、ネックインの現象は起こらないものの、ポリエステ
ルの未溶融部分が粒状に残って接着面が平坦でなくな
り、接着性が低下するという問題が生じてくるので望ま
しくない。300℃より高い温度で行なうと、蛇行、ネッ
クインの現象が起こる他、ポリエチレン等が酸化され酸
化臭を生じて飲料用容器構成材料に適さなくなり、また
ロングランで行なった場合ポリエステルが部分的に分解
して物性劣化、ヒートシール性の低下等が生じてくるの
で望ましくない。この３層フィルムのポリオレフィン表
面をコロナ放電処理し、いわゆるインラインで直ちに、
あらかじめ接着剤を塗布してある基材と圧着ロール６で
圧着し積層体８を得る。ここでいうインラインとは連続
的な１工程内という意味であり、別工程となるオフライ
ンに対して使う。また本願では基材上に多層溶融膜を共
押出しし溶融状態で貼り合わせる共押出しコーティング
に対して、上述のような既に共押出しフィルム状となっ
たフィルムと基材とを貼り合わせる方法を共押出しラミ
ネートと称する。
本発明においては、300℃以下で共押出しされたフィル
ムのポリオレフィン層面は化学構造上極性基が少なく、
基材に塗布された接着剤に対し親和性を有さず接着力が
劣るので、コロナ放電処理によりポリオレフィン層面に
表面処理を施しておく。
第２図は本発明に用いられるコロナ放電処理装置の１例
を示す概略断面図である。第２図によれば、絶縁された
電極11と接地15された誘電体ロール10との間に高周波・
高電圧を印加し、空気を絶縁破壊してイオン化し、コロ
ナ放電12を発生させる。該コロナ放電内部を３層フィル
ムが通過し表面処理が施される。十分な接着強度を得る
ためには、コロナ放電処理後のポリオレフィン層面の表
面張力が36dyne/cm以上が好ましく、更には38dyne/cm以
上が好ましい。そのためにはコロナ放電処理装置の効率
等にもよるが、装置の処理電力は4W/m2・min以上である
ことが好ましく、特に6W/m2min以上であることが更に好
ましい。
第３図〜第５図は各々好ましく用いられる共押出法の１
例を示す概略部分工程図であり、第３図はダイ前合流の
フィードブロック法により、第４図はダイ内合流マルチ
マニホールド法により、第５図はダイ外合流マルチスロ
ット法によるものである。すなわち、第３図〜第５図に
おいてポリオレフィン、接着性樹脂及びポリエステル樹
脂は、各々押出機17にて溶融されフィードブロック18を
通りＴダイ１から押出される。この際、第３図において
はダイ前のフィードブロック部のＸ部にて上記３つの溶
融樹脂を合流させた後、Ｔダイより押出し、第４図にお
いてはＴダイ内のＸ部で該３つの溶融樹脂を合流させた
後押出し、第５図においては、それぞれの溶融樹脂を押
出した直後にＸ部にて合流させる。
第６図は本発明に係る積層体の１例を示す概略断面図で
ある。第６図によれば、本発明に係る積層体は基材29
と、ポリオレフィン層24、接着性樹脂層25及びポリエス
テル樹脂層26とから主として構成されている。基材29は
紙基体19と、例えばアイオノマー層20を介して設けられ
た金属箔21と、該金属箔21上に設けられた二軸延伸ポリ
エステル樹脂22とから主として成り、二軸延伸ポリエス
テル樹脂22と反対側の紙基体19の上には必要に応じて例
えばポリエチレン層27が設けられ、該ポリエチレン層27
上に所要の印刷28を施すことができる。アイオノマー層
20は紙と金属箔との接着のために設けられたものであ
り、アイオノマーの代わりに、ポリエチレン、エチレン
−メタクリル酸共重合体等を用いることもできる。
前記ポリエステル樹脂層26は、飲料等の浸透性を抑え、
かつ衛生的でしかも香味成分を吸着又は透過等の作用を
及ぼさないように設けられているものである。該ポリエ
ステル樹脂層を構成するポリエステル樹脂としては、容
器に製造することを考慮すると、ヒートシール性に優れ
たヒートシール性ポリエステル樹脂が好ましく用いられ
る。ヒートシール性ポリエステル樹脂としては、例えば
溶解度指数9.5以上でガラス転移温度Tgが50〜150℃であ
る低結晶性又は非結晶性ポリエステル樹脂が挙げられ
る。ガラス転移温度Tgが50℃以下のポリエステル樹脂を
用いると、包材加工中又は保管中等に樹脂の軟化ベタツ
キによってブロッキング等が発生し作業上の問題が生
じ、ガラス転移温度が150℃以上のポリエステル樹脂を
用いると、ヒートシール時の製袋・製函が困難となり、
また結晶性の高いポリエステル樹脂を用いるとヒートシ
ール性が低下し、脆くなる。
ポリエステル樹脂は多塩基酸と多価アルコールの共重合
体からなる。このような多塩基酸としては、テレフター
ル酸を主成分として含むものが好ましく、また、多価ア
ルコールとしてはエチレングリコールを主成分として含
むものが好ましい。上記多塩基酸及び多価アルコールは
それぞれコモノマー成分として他の多塩基酸及び他の多
価アルコールを含むことができる。
本発明においては、上記ヒートシール性ポリエステルと
しては具体的には、（１）主としてテレフタル酸を含む
２種以上の二塩基酸と二価アルコールとの共縮合重合
体、（２）テレフタル酸と２種以上の二価アルコールと
の共縮合重合体、（３）ポリエチレンテレフタレート又
は前記（１）若しくは（２）の共縮合重合体と変性ポリ
オレフィンのポリマーアロイが挙げられる。
テレフタル酸とのコモノマー成分として含むことのでき
る他の塩基酸としてはイソフタール酸、ナフタリンジカ
ルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジ
フェニルスルホンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン
酸；ヘキサヒドロテレフタール酸、ヘキサヒドロイソフ
タール酸等の脂環族ジカルボン酸；アジピン酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸;p−β−ヒ
ドロキシエトキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、ε−
オキシカプロン酸等のオキシ酸等が挙げられる。
また、二価アルコールとしては、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、
1,4−ジシクロヘキサンジメタノール、トリメチレング
リコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、デカメチレングリコール、ネオペンチレン
グリコール、ジエチレングリコール、1,1−シクロヘキ
サンジメチロール、1,4−シクロヘキサンジメチロー
ル、2,2−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニ
ル）プロパン、ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシフ
ェニル）スルホンシクロヘキサンジオール、1,4−ビス
（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、1,3−ビス（β
−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン等のグリコール類等が
挙げられる。
本発明において好ましく用いられる変性ポリオレフィン
としてはエチレンと不飽和カルボン酸若しくはそのエス
テルとの共重合体、又はアイオノマーが挙げられる。不
飽和カルボン酸若しくはそのポリエステルとしては、例
えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エ
チル等が挙げられる。エチレンと不飽和カルボン酸若し
くはそのエステルとの共重合体としては、不飽和カルボ
ン酸の含有量が３〜20重量％であるものが好ましく、エ
ステルの場合はエステル成分の含有量が１〜20重量％で
あるものが好ましい。
本発明においては上記ポリエステル樹脂に核剤又は種々
の添加剤、例えば滑剤、アンチブロッキング剤、安定
剤、防曇剤、着色剤等を含有してもよい。このような核
剤としては２〜10μｍの粒径を有するポリオレフィン類
又は無機物の微粒子が用いられる。ポリオレフィン類と
しては例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げ
られ、無機物としては例えばカーボンブラック、タル
ク、石膏、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、二酸化
チタン、グラファイト、粉末ガラス、粉末金属等が挙げ
られる。
前記ポリエステル樹脂層の厚さは任意であるが、例えば
３〜100μｍの範囲で用いられる。
前記ポリオレフィン層は接着性樹脂層と共にポリエステ
ル樹脂層を支え、共押出しの際、蛇行・ネックインをお
さえ、更には基材との接着性を良くするものである。ポ
リオレフィン層に含有されるポリオレフィンとしては例
えばポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。本
発明においてポリオレフィン層の厚さは任意であるが、
例えば３〜100μｍの範囲で用いられる。
前記ポリエステル樹脂層と前記ポリオレフィン層との接
着性を良くするために設けられる接着性樹脂層の厚さは
任意であるが、例えば３〜50μｍの範囲で用いられる。
但しポリエステル樹脂層の支持体として働くためには、
ポリオレフィン層と接着性樹脂層の合計の厚さが10〜15
0μｍの範囲であることが好ましい。
前記接着性樹脂層に含有される接着性樹脂としては、例
えば密度0.910以下のエチレン−αオレフィン共重合
体、不飽和カルボン酸変性ポリオレィン等が挙げられ
る。ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル
酸共重合体、エチレン−αオレフィン酸共重合体等が挙
げられる。ここで、不飽和カルボン酸変性とはカルボン
酸基、酸無水物基及びこれらの誘導体と共重合体又はグ
ラフト重合させることを意味し、カルボン酸基、酸無水
物基及びこれらの誘導体として具体的にはメタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、メタクリル酸無水物、無水
マレイン酸、メタクリル酸エチル、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸ジグリシジル等が挙げられる。
本発明においては前記３層フィルムと圧着する前に基材
に接着剤を例えばグラビアロールコート法等により塗布
しておかなければならない。
接着剤としては、例えば１液又は２液反応型ウレタン系
接着剤、ポリエステル系接着剤、アクリル−ウレタン系
接着剤、エポキシ−ウレタン系接着剤等が挙げられる。
この場合接着剤は0.5g/m2〜10g/m2の範囲で塗布されて
いることが好ましい。
前記基材には紙、不織布、アルミニウム箔、プラスチッ
クフィルム等任意のものを用いることができるが、金属
箔のクラックによる内容物の透過を防止するために、ポ
リオレフィン層と接する側に延伸プラスチック層を設け
ることが好ましい。延伸プラスチック層に含有される延
伸プラスチックとしては、ポリエステル樹脂又はナイロ
ン樹脂を成形後縦方向に４〜６倍、横方向に４〜６倍二
軸延伸して二軸延伸後熱固定した二軸延伸ポリエステル
樹脂又は二軸延伸ナイロン樹脂が好ましく用いられる。
また上記延伸プラスチック層の厚さは、好ましくは９〜
25μｍである。
二軸延伸ポリエステル樹脂を形成するポリエステル樹脂
は多塩基酸と多価アルコールの共重合体からなる。この
ような多塩基酸としては、テレフタール酸を主成分とし
て含むものが好ましく、また、多価アルコールとしては
エチレングリコールを主成分として含むものが好まし
い。上記多塩基酸及び多価アルコールはそれぞれコモノ
マー成分として他の多塩基酸及び他の多価アルコールを
含むことができる。
多塩基酸にコモノマー成分として含むことのできる他の
多塩基酸としてはイソフタール酸、ナフタリンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジ
カルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェ
ニルスルホンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；ヘ
キサヒドロテレフタール酸、ヘキサヒドロイソフタール
酸等の脂環族ジカルボン酸；アジピン酸、セバシン酸、
アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸;p−β−ヒドロキ
シ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、ε−オキシカプロン
酸等のオキシ酸；トリメリット酸、トリメシン酸、3,
3′,5,5′テトラカルボキシジフェニル等の芳香族多塩
基酸；ブタンテトラカルボン酸等の脂肪族多塩基酸；酒
石酸、リンゴ酸等のオキシポリカルボン酸等が挙げられ
る。
また、多価アルコールにコモノマー成分として含むこと
のできる他の多価アルコールとしては、トリメチレング
リコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、デカメチレングリコール、ネオペンチレン
グリコール、ジエチレングリコール、1,1−シクロヘキ
サンジメチロール、1,4−シクロヘキサンジメチロー
ル、2,2−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニ
ル）プロパン、ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシフ
ェニル）スルホンシクロヘキサン、1,4−ビス（β−ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼン、1,3−ビス（β−ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼン等のグリコール類；フロログリ
シン、1,2,4,5−テトラヒドロキシベンゼン、グリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール等の多価アルコール類が挙げられ
る。
本発明においては上記ポリエステル樹脂に前記ポリエス
テル樹脂層に用いられるのと同様の核剤又は種々の添加
剤、例えば滑剤、アンチブロッキング剤、安定剤、防曇
剤、着色剤等を含有してもよい。
また本発明に係る積層体を構成する基材には、容器の構
造的支持体として用いられうるものならば特に限定はな
いが、好ましくは基材の層構成中に紙を含むものが好ま
しい。上記基材を構成する紙としては、秤量100〜400g/
m2の白板紙、ミルクカートン用原紙、耐酸紙等が好まし
く用いられる。
上記紙上には飲料の浸透防止等のため通常金属箔が設け
られており、金属箔としては厚さ６〜20μｍのアルミニ
ウムからなるものが好ましく用いられる。このような金
属箔は例えばポリエチレン、エチレン−メタクリル酸共
重合体、アイオノマー樹脂等により上記紙上に設けられ
る。また金属箔と反対側の紙上にはポリエチレン等から
成る層を設けることもできる。
本発明の積層材料は本発明の範囲内においては種々の層
構成をとりうるが、例えば印刷インキ／ポリエチレン／
紙／アイオノマー／アルミニウム箔／二軸延伸ポリエス
テル樹脂／接着剤／ポリオレフィン／接着剤樹脂／ポリ
エステル樹脂、等の層構成が挙げられる。
本発明に係る積層体は例えば下記の方法にて製造され
る。すなわち、（１）紙上にポリエチレンを押出コーテ
ィングし、該ポリエチレン上に印刷を施す。一方（２）
アルミニウム箔に二軸延伸ポリエステルフィルムをドラ
イラミネートする。（３）（１）の紙面と（２）のアル
ミニウム箔面をポリエチレン、アイオノマー樹脂、エチ
レン−メタクリル酸共重合体等を介して接着して基材を
作成する。（４）（２）の二軸延伸ポリエステル樹脂面
上にグラビアロールコート法を用いて、接着剤を塗布し
てオーブンで乾燥させて基材に接着剤層を設ける。
（５）前述の方法により共押出しして得られた３層フィ
ルムのポリオレフィン層表面にコロナ放電処理を施した
後、（４）の接着剤層とインラインで直ちに圧着して積
層体を得る。
本発明に係る積層体を好ましく適用しうる容器として
は、浸透性の高い液体飲料、例えば酒、ウィスキー、ジ
ュース、コーヒー、麦茶、ウーロン茶、ミネラルウォー
ター、スープ類等を内容物とする種々の形態の容器があ
げられるが、例えば、第７図及び第８図にその外観を示
すテトラパック型、ブロック型等の容器が挙げられる。
本発明に係る積層体を用いて例えば上記第７図に示す容
器を作成するには、まず第１工程として第９図に示す如
きスリーブを形成する工程が行なわれる。この工程にお
いては、容器構成材料の端面が容器内面に露出して内容
物である飲料に触れないようにスリーブを形成するため
一方の側縁部を折り返し、互いに重ね合わせシールする
面、すなわち、内層であるポリエステルの側縁部同志を
フレーム処理してシールし、次いで第２工程として底部
形成を行ない、第３工程として内容物を充填し、最後に
第４工程として頂部を形成して容器を作成することがで
きる。
また別の方法として、ロール状の本発明の積層材料を内
容物を充填する際にポリエステル面同志をヒートシール
して容器を形成する方法も可能である。
また本発明に係る積層体は、メントール、カンフル等の
薬効成分を吸着しにくいという性質を有しているため有
効に薬効成分を保持することが可能で、ハップ剤包材と
しても適用される。また更には、芳香族包剤、浴用剤包
剤、香料の浸透揮散防止のための包剤等にも適用され
る。
［実施例］ 以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
実施例１ テレフタル酸60モル％及びイソフタル酸40モル％から成
る多塩基酸とエチレングリコールとを同モル共縮合重合
させて共縮合重合ポリエステル樹脂（ガラス転移温度Tg
＝58℃、溶解度指数10.3）を得た。得られた共縮合重合
ポリエステル樹脂、エチレン−無水マレイン酸共重合体
及び低密度ポリエチレン（密度0.924）をそれぞれ押出
し機に供給し、温度280℃で共押出しし冷却して３層フ
ィルムを得た。得られた３層フィルムのそれぞれの層の
厚さは共縮合重合ポリエステル樹脂層15μｍ、エチレン
−無水マレイン酸共重合体層10μｍ、低密度ポリエチレ
ン層15μｍであった。
一方、厚さ12μｍの二軸延伸ポリエステル樹脂と厚さ９
μｍのアルミニウム箔からなるシート基材の二軸延伸ポ
リエステル樹脂面上に、グラビアロールコート法を用い
て、２液反応型ウレタン系接着剤を、塗布量が5g/m2と
なるように塗布して、オーブンで乾燥させて、基材に接
着剤層を設けておく。次いで既に得られている３層フィ
ルムの低密度ポリエチレン層表面に処理電力8W/m2・min
でコロナ放電処理を施した後、インラインで直ちに基材
の接着剤層面と圧着させラミネートして積層体を得た。
但しコロナ放電処理後の低密度ポリエチレンは表面張力
が40dyne/cmであった。
得られた積層体について、フィルムの片側における蛇行
又はネックイン、接着強度、ヒートシール強度を測定し
た。
接着強度の測定：得られた積層体を幅15mmの短冊状に切
断し、基材と低密度ポリエチレン層との間を300mm/min
の引張速度で剥がし、その強度を測定した。
ヒートシール強度の測定：得られた積層体を幅15mmの短
冊状に切断し、２枚の短冊状の切断片を共縮合重合ポリ
エステル樹脂層面同志を合わせて、シールバー温度180
℃、シール時間１秒、シール圧力2.81kg/cm2でヒートシ
ールした後、300mm/minの引張速度で剥がし、その強度
を測定した。
その結果を第１表に示す。
比較例１ 実施例と同様に基材に接着剤層を設けたものを作成して
おく。一方、実施例１により得られた共縮合重合ポリエ
ステル樹脂を温度280℃で単層押出しして、コロナ放電
処理を施さずに溶融状態の共縮合重合ポリエステル樹脂
を、基材の接着剤層面と圧着させ冷却して積層体を得
た。得られた積層体の共縮合重合ポリエステル樹脂層の
厚さは40μｍであった。また実施例１と同様の測定を行
なった。その結果を第１表に示す。
比較例2,3 実施例１と同様に基材に接着剤層を設けたものを作成し
ておく。実施例１により得られた共縮合重合ポリエステ
ル樹脂、エチレン−無水マレイン酸共重合体及び低密度
ポリエチレンを温度280℃又は320℃で共押出しして３層
溶融膜を作り、コロナ放電処理を施さずに溶融状態の低
密度ポリエチレン層面と基材の接着剤層面とを圧着させ
冷却して比較用の積層体をそれぞれ得た。得られた積層
体のそれぞれの層の厚さは、両方とも実施例１と同様で
あった。得られた積層体について、実施例１と同様の測
定を行なった。その結果を第１表に示す。但し、温度32
0℃で共押出しした比較例３では共縮合重合ポリエステ
ル樹脂が低粘度化し、各層の厚さが不均一となって、押
出し開始３時間後にはＴダイ両サイドからゲル状不溶物
が流出してしまい、安定した状態で生産を続けることが
できなかった。
比較例４ 実施例１と同様にして３層フィルムを作成し、低密度ポ
リエチレン表面に処理電力8W/m2・minでコロナ放電処理
を施した後巻取っておく。実施例１と同様の基材にグラ
ビアロールコート法を用いて２液反応型ウレタン系接着
剤を、塗布量が8g/m2となるように塗布してオーブンで
乾燥させて基材に接着剤層を設けておく。次いで巻取っ
ておいた３層フィルムの低密度ポリエチレン層面と基材
の接着剤層面とを圧着してドライラミネートを行ない積
層体を得た。低密度ポリエチレンの表面張力及び接着強
度を実施例１と同様の方法で測定した。その結果を第２
表に示す。
第２表から明らかなように、低密度ポリエチレンの表面
張力はコロナ放電処理直後が最も高く、その後は保存に
より低下し、それに伴って接着強度も低下し、実用上問
題となってくることがわかった。
更には、オフラインで製造された積層体では、積層体を
巻取って保存した場合、コロナ放電処理された低密度ポ
リエチレン表面は強い圧力をかけられることによってポ
リエステル樹脂面と擬似接着し、ブロッキング状態とな
るので、３層フィルムの巻戻しに引き剥す力が必要とな
りラミネート作業時のテンション制御が困難となり、か
つラミネートスピードも低下した。
実施例２ ポリエチレンテレフタレート80重量％及びエチレン−メ
タクリル酸共重合体20重量％からなるポリマーアロイ、
エチレン−αオレフィン共重合体（密度0.901）及び低
密度ポリエチレン（密度0.925）をそれぞれ押出し機に
供給し、温度280℃で共押出しし冷却して３層フィルム
を得た。得られた３層フィルムのそれぞれの層の厚さは
ポリマーアロイ20μｍ、エチレン−αオレフィン共重合
体10μｍ、低密度ポリエチレン30μｍであった。
一方、秤量310g/m2の耐酸紙上にポリエチレンを押出コ
ーティングして20μｍの厚さのポリエチレン層を設け
る。あらかじめ９μｍのアルミニウム箔上に12μｍの二
軸延伸ポリエステル樹脂をドライラミネートしておき、
紙面と該アルミニウム箔面をアイオノマー樹脂を介して
接着し基材を作成し、得られた基材に実施例１と同様に
して接着材層を設けておく。但し、アイオノマー樹脂層
の厚さは15μｍであった。次いで既に得られている３層
フィルムの低密度ポリエチレン層表面に処理電力8W/m2
・minでコロナ放電処理を施した後、インラインで直ち
に基材の接着剤層面と圧着させラミネートして積層体を
得た。但しコロナ放電処理後の低密度ポリエチレンは表
面張力が40dyne/cmであった。
得られた積層体を用いて最内層がポリエステル樹脂層と
なるように第８図に示すスリーブ作成工程に従い第７図
に示すような1000ml容量の容器を作成し、内部に100％
果汁オレンジジュースを充填し密封保存した。２週間後
開封し、充填したオレンジジュース中の香味成分である
リモネンをガスクロマトグラフィーにより定量したとこ
ろ、充填時の96％のリモネンが残っていた。このことか
ら本発明により得られた積層体は香味成分の非吸着性を
示すことがわかった。
［発明の効果］ 以上詳しく説明したように、本発明では従来使用されて
いるコストの高い接着性ポリオレフィンの代わりにポリ
オレフィンを用い、かつ工程数を少なくしたのでコスト
の安い積層体を得ることができた。即ち本発明によっ
て、蛇行・ネックインが小さく加工性に優れ、十分な接
着力を有し、かつコストの安い積層体の製造方法を提供
することができた。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の製造方法の１例を示す概略工程断面図
であり、第２図は本発明に用いられるコロナ放電処理装
置の１例を示す概略部分工程断面図であり、第３図〜第
５図は本発明に用いられる共押出し法の１例を示す概略
部分工程断面図であり、第６図は本発明に係る積層体の
１例を示す概略断面図であり、第７図及び第８図は本発
明に係る積層体を用いて作成される容器の１例を示す斜
視図であり、第９図は第７図及び第８図に示す容器の作
成におけるスリーブ作成工程時を表わす斜視図である。 １……Ｔダイ、２……冷却ロール ３……コロナ放電処理装置 ４……接着剤、５……オーブン ６……圧着ロール、７……基材 ８……積層体、９……３層フィルム 10……誘電体ロール、11……電極 12……コロナ放電、13……高周波発振機 14……高電圧、15……接地 16……３層フィルム、17……押出機 18……フィードブロック、19……紙基体 20……アイオノマー層 21……金属箔 22……二軸延伸ポリエステル樹脂 23……接着剤又はプライマーコート剤層 24……ポリオレフィン層 25……接着性樹脂層 26……ポリエステル樹脂層 27……ポリエチレン層、28……印刷 29……基材、30……スリーブ部 31……底部、32……頂部 33……ポリエステル樹脂層 34……ポリエチレン層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 31/30 7148−4Ｆ Ｃ０８Ｊ 7/00 ３０３ 7310−4Ｆ // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 (56)参考文献 特開 平１−139337（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−109649（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−49423（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−249422（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−34843（ＪＰ，Ａ) 特公 昭61−35938（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ポリエステル樹脂、接着性樹脂及びポリオ
    レフィンを温度260〜300℃の条件下で共押出しし、ポリ
    オレフィン層面にコロナ放電処理した後直ちに、該ポリ
    オレフィン層面と接着剤を塗布した基材とを連続的にイ
    ンラインで接着させることを特徴とする積層体の製造方
    法。
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