JPH0745413B2 - 合成ガスからの有機化合物の製造方法 - Google Patents
合成ガスからの有機化合物の製造方法Info
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- JPH0745413B2 JPH0745413B2 JP61066111A JP6611186A JPH0745413B2 JP H0745413 B2 JPH0745413 B2 JP H0745413B2 JP 61066111 A JP61066111 A JP 61066111A JP 6611186 A JP6611186 A JP 6611186A JP H0745413 B2 JPH0745413 B2 JP H0745413B2
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Classifications
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C27/00—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds
- C07C27/04—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by reduction of oxygen-containing compounds
- C07C27/06—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by reduction of oxygen-containing compounds by hydrogenation of oxides of carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0405—Apparatus
- C07C1/041—Reactors
-
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- B01J2208/00539—Pressure
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は合成ガスからの有機化合物の製造方法に関す
る。
る。
合成ガスが触媒床に連続的にまたは非連続的に通される
この製造法において、触媒単位重量当りの収量を改善す
るために出来るだけ小さい触媒粒子を用いるのがしばし
ば望ましい。しかし、触媒粒子が小さい程合成ガスの流
れの方向における触媒床中の圧力低下が大きいので、触
媒の粒子サイズを限りなく小さくすることはできない。
より大きな圧力低下はより小さな粒子の使用からもたら
される利点をしばしば帳消しにする。
この製造法において、触媒単位重量当りの収量を改善す
るために出来るだけ小さい触媒粒子を用いるのがしばし
ば望ましい。しかし、触媒粒子が小さい程合成ガスの流
れの方向における触媒床中の圧力低下が大きいので、触
媒の粒子サイズを限りなく小さくすることはできない。
より大きな圧力低下はより小さな粒子の使用からもたら
される利点をしばしば帳消しにする。
ここに、小さい触媒粒子の使用に関連する欠点が、流体
（即ちガスおよび液体）透過性の積重ねられた触媒ホル
ダー中に詰められた触媒粒子を用いることにより大幅に
克服されうることが見出された。
（即ちガスおよび液体）透過性の積重ねられた触媒ホル
ダー中に詰められた触媒粒子を用いることにより大幅に
克服されうることが見出された。
従って本発明は、合成ガスからの有機化合物の製造方法
において、該ガスを少なくとも一つの反応域において、
反応域中に積重ねられた、触媒粒子を含む流体透過性ホ
ルダーに通すこと、積重ねられた触媒ホルダーはそれら
の間に空隙が形成されるように積重ねられていること、
かつ触媒ホルダーは0.05ないし0.7mmの直径を有する複
数の開口を有すること、を特徴とする上記方法に関す
る。
において、該ガスを少なくとも一つの反応域において、
反応域中に積重ねられた、触媒粒子を含む流体透過性ホ
ルダーに通すこと、積重ねられた触媒ホルダーはそれら
の間に空隙が形成されるように積重ねられていること、
かつ触媒ホルダーは0.05ないし0.7mmの直径を有する複
数の開口を有すること、を特徴とする上記方法に関す
る。
本発明による方法は比較的小さな圧力低下しか起さない
と同時に触媒単位重量当りの収量は該ホルダー無しで同
様の触媒粒子を用いることにより得られるそれと殆んど
同じままである；加うるに、より大きな触媒粒子の使用
から生ずる大量輸送制限は大幅に排除される。更に、熱
伝達が改善される。
と同時に触媒単位重量当りの収量は該ホルダー無しで同
様の触媒粒子を用いることにより得られるそれと殆んど
同じままである；加うるに、より大きな触媒粒子の使用
から生ずる大量輸送制限は大幅に排除される。更に、熱
伝達が改善される。
本発明による方法は連続的にまたは非連続的に実施しう
る；好ましくは連続法が用いられる。
る；好ましくは連続法が用いられる。
触媒の粒子サイズは、常に各粒子の最大直径を基にし
て、好ましくは0.1ないし1.5mm、そてより好ましくは0.
25ないし1.0mmである。
て、好ましくは0.1ないし1.5mm、そてより好ましくは0.
25ないし1.0mmである。
触媒ホルダーは原則としていかなる形状をも有しうる。
好ましくは、触媒ホルダーの高さおよび幅は長さと50％
より多くは違わない；得に、触媒ホルダーは規則的な
形、例えば実質的に円筒形または球形を有する。実質的
に球形の触媒ホルダーが最も好ましい。触媒ホルダーの
直径は、常に各ホルダーの最大直径を基にして、有利に
は２ないし10mm、そして特に４ないし8mmである。触媒
ホルダーは適当には、合成ガスが触媒と接触する条件下
で不活性な物質の連続的網状構造から成る。好ましく
は、触媒ホルダーはアルミニウムまたは不銹鋼の閉鎖網
状構造から成る。
好ましくは、触媒ホルダーの高さおよび幅は長さと50％
より多くは違わない；得に、触媒ホルダーは規則的な
形、例えば実質的に円筒形または球形を有する。実質的
に球形の触媒ホルダーが最も好ましい。触媒ホルダーの
直径は、常に各ホルダーの最大直径を基にして、有利に
は２ないし10mm、そして特に４ないし8mmである。触媒
ホルダーは適当には、合成ガスが触媒と接触する条件下
で不活性な物質の連続的網状構造から成る。好ましく
は、触媒ホルダーはアルミニウムまたは不銹鋼の閉鎖網
状構造から成る。
ホルダーの表面積の、有利には20−95％、好ましくは40
−90％は透過性域からなる。透過性域は例えば網状構造
中の複数の開口により形成され、該開口は0.05ないし0.
7mm特に0.1ないし0.5mmの直径を有し、該直径は勿論常
に、触媒ホルダー中の触媒粒子が触媒ホルダー中の開口
を通過できないように選ばれる。
−90％は透過性域からなる。透過性域は例えば網状構造
中の複数の開口により形成され、該開口は0.05ないし0.
7mm特に0.1ないし0.5mmの直径を有し、該直径は勿論常
に、触媒ホルダー中の触媒粒子が触媒ホルダー中の開口
を通過できないように選ばれる。
反応域の少なくとも50％、好ましくは少なくとも80％そ
して特に全容積が、空隙を生ずる積重ねられた触媒ホル
ダーにより占められ、積重ねられた触媒ホルダー間の該
空隙は好ましくは反応域の容積の20ないし50％を占め
る。
して特に全容積が、空隙を生ずる積重ねられた触媒ホル
ダーにより占められ、積重ねられた触媒ホルダー間の該
空隙は好ましくは反応域の容積の20ないし50％を占め
る。
本発明による方法は原則として合成ガスの有機化合物へ
のいかなる転化にも適当である。そのような転化におい
て、合成ガスは個々の温度および圧力で、および個々の
空間速度で、上記触媒ホルダーに詰められた個々の触媒
を含む触媒床に通される。触媒、温度、圧力および空間
速度の選択は所望の生成物に依存する。
のいかなる転化にも適当である。そのような転化におい
て、合成ガスは個々の温度および圧力で、および個々の
空間速度で、上記触媒ホルダーに詰められた個々の触媒
を含む触媒床に通される。触媒、温度、圧力および空間
速度の選択は所望の生成物に依存する。
本発明による方法は合成ガスからの炭化水素および／ま
たはメタノールのような酸素含有炭化水素誘導体の製造
に特に適する。
たはメタノールのような酸素含有炭化水素誘導体の製造
に特に適する。
本発明による方法をメタノール製造のために実施するな
ら、合成ガスのメタノールへの転化に当該技術分野で知
られている触媒、例えば亜鉛をクロムと共に含む触媒、
を触媒として使用すべきである。
ら、合成ガスのメタノールへの転化に当該技術分野で知
られている触媒、例えば亜鉛をクロムと共に含む触媒、
を触媒として使用すべきである。
本発明による方法を炭化水素製造のために実施するな
ら、Fe、CO、Ruおよび／またはNiを含む当該技術分野で
知られているフイツシヤートロプシユ触媒を使用しう
る。本発明は中間留出物の製造に適当である。この関係
において、“中間留出物”は原油の古典的常圧蒸留で得
られる燈油および軽油留分のそれに実質的に相当する沸
点範囲の炭化水素混合物であると理解される。中間留出
物範囲は実質的に約150ないし360℃にわたる。
ら、Fe、CO、Ruおよび／またはNiを含む当該技術分野で
知られているフイツシヤートロプシユ触媒を使用しう
る。本発明は中間留出物の製造に適当である。この関係
において、“中間留出物”は原油の古典的常圧蒸留で得
られる燈油および軽油留分のそれに実質的に相当する沸
点範囲の炭化水素混合物であると理解される。中間留出
物範囲は実質的に約150ないし360℃にわたる。
中間留出物は１または２段階で製造しうる。それらは１
またはそれ以上の助触媒および担体物質を有するフイツ
シヤートロプシユ触媒上に合成ガスを通すことにより１
段階で製造される。これらの触媒で製造されうる生成物
は一般に非常に広い分子量分布を含み、そして枝分れお
よび非枝分れパラフインのほかにかなりの量のオレフイ
ンおよび酸素含有有機化合物をしばしば含む。得られる
生成物はしばしば中間留出物を少ない割合でしか含まな
い。収率のほかに、得られる軽油の生成物特性も、上記
オレフインおよび酸素含有有機化合物の存在の結果とし
て、遺憾なところが多い。そのため、２段階製造法が好
ましく使用され、そこでは第１段階において、オレフイ
ンおよび酸素含有有機化合物を非常に少量しか含まず殆
んど排他的に非枝分れパラフインから成りそして大部分
が中間留出物範囲より上で沸騰する生成物を与える性質
を有する部類のフイツシヤートロプシユ触媒が使用さ
れ、そして第２段階において、第１段階で得られた生成
物の高沸点部分が水素化分解により中間留出物に転化さ
れる。水素化分解の供給原料として、少なくとも、初期
沸点が最終生成物として望まれる中間留出物の最も重質
のものの最終沸点より高い生成物部分が選ばれる。低い
水素消費により特徴づけられるこの水素分解は、フイツ
シヤートロプシユ法によるH2/CO混合物の直接転化から
得られるものよりも実質的に良好な流動点の中間留出物
を与える。
またはそれ以上の助触媒および担体物質を有するフイツ
シヤートロプシユ触媒上に合成ガスを通すことにより１
段階で製造される。これらの触媒で製造されうる生成物
は一般に非常に広い分子量分布を含み、そして枝分れお
よび非枝分れパラフインのほかにかなりの量のオレフイ
ンおよび酸素含有有機化合物をしばしば含む。得られる
生成物はしばしば中間留出物を少ない割合でしか含まな
い。収率のほかに、得られる軽油の生成物特性も、上記
オレフインおよび酸素含有有機化合物の存在の結果とし
て、遺憾なところが多い。そのため、２段階製造法が好
ましく使用され、そこでは第１段階において、オレフイ
ンおよび酸素含有有機化合物を非常に少量しか含まず殆
んど排他的に非枝分れパラフインから成りそして大部分
が中間留出物範囲より上で沸騰する生成物を与える性質
を有する部類のフイツシヤートロプシユ触媒が使用さ
れ、そして第２段階において、第１段階で得られた生成
物の高沸点部分が水素化分解により中間留出物に転化さ
れる。水素化分解の供給原料として、少なくとも、初期
沸点が最終生成物として望まれる中間留出物の最も重質
のものの最終沸点より高い生成物部分が選ばれる。低い
水素消費により特徴づけられるこの水素分解は、フイツ
シヤートロプシユ法によるH2/CO混合物の直接転化から
得られるものよりも実質的に良好な流動点の中間留出物
を与える。
本発明による方法はこの２段階製造法の第１段階に有利
に用いられる。
に用いられる。
この２段階製造法の第１段階で用いられるフイツシヤー
トロプシユ触媒は好ましくは、担体物質としてシリカ、
アルミナまたはシリカ−アルミナ、および触媒活性金属
としてコバルトをジルコニウム、チタンおよび／または
クロムと共に、好ましくは担体物質100重量部当りコバ
ルトが３〜60重量部およひジルコニウム、チタンおよび
／またはクロムが0.1−100重量部存在するような量で含
む。触媒は有利には担体物質上に当該金属を捏和および
／または含浸することにより製造される。使用前にコバ
ルト触媒は好ましくは活性化される。この活性化は適当
には触媒を200ないし350℃の温度で水素または水素含有
ガスと接触させることにより実施しうる。
トロプシユ触媒は好ましくは、担体物質としてシリカ、
アルミナまたはシリカ−アルミナ、および触媒活性金属
としてコバルトをジルコニウム、チタンおよび／または
クロムと共に、好ましくは担体物質100重量部当りコバ
ルトが３〜60重量部およひジルコニウム、チタンおよび
／またはクロムが0.1−100重量部存在するような量で含
む。触媒は有利には担体物質上に当該金属を捏和および
／または含浸することにより製造される。使用前にコバ
ルト触媒は好ましくは活性化される。この活性化は適当
には触媒を200ないし350℃の温度で水素または水素含有
ガスと接触させることにより実施しうる。
合成ガスの中間留出物への転化は125−350℃特に175−2
75℃の温度および５−100バール特に10−75バールの圧
力で実施するのが好ましい。
75℃の温度および５−100バール特に10−75バールの圧
力で実施するのが好ましい。
上記触媒の助けで中間留出物に転化されるH2−およびCO
−含有供給原料は好ましくは1.0−2.5特に1.5−2.25のH
2/COモル比を有する。
−含有供給原料は好ましくは1.0−2.5特に1.5−2.25のH
2/COモル比を有する。
合成触媒を介して得られる生成物からの中間留出物の製
造にいて、初期沸点が最終生成物として望まれる中間留
出物の最も重質のものの最終沸点より上にある生成物部
分を水素化分解の供給原料として使用し得るけれども、
この目的には、第１段階の生成物の全C9 +フラクシヨン
そして特に全C5 +フラクシヨンを使用するのが好まし
い。というのは接触水素処理の影響下で、その中に含ま
れるガソリン、燈油および軽油留分の品質が向上するこ
とが観察されたからである。
造にいて、初期沸点が最終生成物として望まれる中間留
出物の最も重質のものの最終沸点より上にある生成物部
分を水素化分解の供給原料として使用し得るけれども、
この目的には、第１段階の生成物の全C9 +フラクシヨン
そして特に全C5 +フラクシヨンを使用するのが好まし
い。というのは接触水素処理の影響下で、その中に含ま
れるガソリン、燈油および軽油留分の品質が向上するこ
とが観察されたからである。
水素化分解は処理されるべきフラクシヨンを昇温昇圧で
水素の存在下に、担体上に１またはそれ以上の第VIII族
からの貴金属を含む触媒と接触させることにより実施さ
れる。水素化分解触媒として、担体上に１またはそれ以
上の第VIII族からの貴金属を0.1−2wt％特に0.2−1wt％
含む触媒が好ましく用いられる。好ましい触媒は第VIII
族からの貴金属として白金またはパラジウムを、および
担体としてシリカ−アルミナを含むものである。水素化
分解は200−400℃特に250−350℃の温度および５−100
バール特に10−75バールの圧力で実施するのが好まし
い。
水素の存在下に、担体上に１またはそれ以上の第VIII族
からの貴金属を含む触媒と接触させることにより実施さ
れる。水素化分解触媒として、担体上に１またはそれ以
上の第VIII族からの貴金属を0.1−2wt％特に0.2−1wt％
含む触媒が好ましく用いられる。好ましい触媒は第VIII
族からの貴金属として白金またはパラジウムを、および
担体としてシリカ−アルミナを含むものである。水素化
分解は200−400℃特に250−350℃の温度および５−100
バール特に10−75バールの圧力で実施するのが好まし
い。
合成触媒を介して製造された反応生成物が、水素化分解
を実施するに充分な未転化水素を未だ含有するなら、両
方の工程を“直列流（series flow）”で実施しうる。
その場合、C8 -フラクシヨンまたはC4 -フラクシヨンは第
１段階後にではなく、第２段階にはじめて分離される。
知られているように、多段階プロセスを直列流で実施す
ることは、或段階からの全反応生成物を、そこから成分
を除くことなくまたはそこへ成分を添加することなく、
次の段階−これは前の段階と実質的に同じ圧力で実施さ
れる−の供給原料として使用することを意味する。
を実施するに充分な未転化水素を未だ含有するなら、両
方の工程を“直列流（series flow）”で実施しうる。
その場合、C8 -フラクシヨンまたはC4 -フラクシヨンは第
１段階後にではなく、第２段階にはじめて分離される。
知られているように、多段階プロセスを直列流で実施す
ることは、或段階からの全反応生成物を、そこから成分
を除くことなくまたはそこへ成分を添加することなく、
次の段階−これは前の段階と実質的に同じ圧力で実施さ
れる−の供給原料として使用することを意味する。
本発明を以下の例の助けにより説明するが、それらのう
ち例３だけが本発明による方法に関する。
ち例３だけが本発明による方法に関する。
比較例１ 容積13lの反応器中で合成ガス（モル比H2:CO＝２）を8k
gの触媒（担体としてのSiO2100重量部当りコバルト９重
量部およびジルコニウム６重量部）と230℃、20バール
で、空間速度900l（STP）/l触媒／時で接触させた。触
媒は直径0.38mmの触媒粒子から成つていた。
gの触媒（担体としてのSiO2100重量部当りコバルト９重
量部およびジルコニウム６重量部）と230℃、20バール
で、空間速度900l（STP）/l触媒／時で接触させた。触
媒は直径0.38mmの触媒粒子から成つていた。
比較例２ 触媒粒子の直径が今度は2.4mmであつたこと以外は、例
１を繰返した。
１を繰返した。
例３ 触媒粒子を触媒ホルダーに詰めたこと以外は、例１を繰
返した。触媒ホルダーは球形で、6mmの直径を有し、そ
して開口が0.3mmで透過性域が網目面積の75％である不
銹鋼の網状構造から成つていた。反応器は、空隙以外は
完全に触媒ホルダーで充たされた。触媒の量は5.2kgで
あつた。
返した。触媒ホルダーは球形で、6mmの直径を有し、そ
して開口が0.3mmで透過性域が網目面積の75％である不
銹鋼の網状構造から成つていた。反応器は、空隙以外は
完全に触媒ホルダーで充たされた。触媒の量は5.2kgで
あつた。
これら３つの例において収量（kgC1 +・kg触媒-1h-1とし
て表した）、選択性（C3 +フラクシヨンに属するC1 +フラ
クシヨン部分）および圧力損失を測定した。
て表した）、選択性（C3 +フラクシヨンに属するC1 +フラ
クシヨン部分）および圧力損失を測定した。
結果を第１表に示す。
Claims (10)
- 【請求項１】合成ガスからの有機化合物の製造方法にお
いて、該ガスを少なくとも１つの反応域において、反応
域中に積重ねられた、触媒粒子を含む流体透過性ホルダ
ーに通すこと、積重ねられた触媒ホルダーはそれらの間
に空隙が形成されるように積重ねられていること、かつ
触媒ホルダーは0.05ないし0.7mmの直径を有する複数の
開口を有すること、を特徴とする上記方法。 - 【請求項２】触媒粒子が0.1ないし1.5mmの直径を有する
特許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項３】触媒ホルダーが長さから50％より多くは違
わない幅および高さを有する特許請求の範囲第１または
２項記載の方法。 - 【請求項４】触媒ホルダーが実質的に円筒形または球形
である特許請求の範囲第１ないし３項のいずれか一つの
項記載の方法。 - 【請求項５】触媒ホルダーが２ないし10mmの直径を有す
る特許請求の範囲第１ないし４項のいずれか一つの項記
載の方法。 - 【請求項６】積重ねられた触媒ホルダーの間の空隙が反
応域の容積の20ないし50％を占める特許請求の範囲第１
ないし５項のいずれか一つの項記載の方法。 - 【請求項７】触媒ホルダーが、合成ガスを触媒と接触さ
せる条件下で不活性な材料の連続的網状構造から成る特
許請求の範囲第１ないし６項のいずれか一つの項記載の
方法。 - 【請求項８】触媒ホルダーがアルミニウムまたは不銹鋼
の閉鎖網状構造から成る特許請求の範囲第７項記載の方
法。 - 【請求項９】ホルダーの表面積の20ないし95％が透過性
域から成る特許請求の範囲第１ないし８項のいずれか一
つの項記載の方法。 - 【請求項１０】ホルダーが0.1ないし0.5mmの直径を有す
る開口を有する特許請求の範囲第１ないし９項のいずれ
か一つの項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8500910 | 1985-03-28 | ||
| NL8500910 | 1985-03-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61227535A JPS61227535A (ja) | 1986-10-09 |
| JPH0745413B2 true JPH0745413B2 (ja) | 1995-05-17 |
Family
ID=19845751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61066111A Expired - Lifetime JPH0745413B2 (ja) | 1985-03-28 | 1986-03-26 | 合成ガスからの有機化合物の製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0196124B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0745413B2 (ja) |
| AU (1) | AU585592B2 (ja) |
| CA (1) | CA1315807C (ja) |
| DE (1) | DE3662516D1 (ja) |
| NO (1) | NO167653C (ja) |
| ZA (1) | ZA862252B (ja) |
Families Citing this family (1)
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|---|---|---|---|---|
| RU2412926C2 (ru) * | 2005-12-16 | 2011-02-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Каталитические системы, используемые в синтезе фишера-тропша, и их применение |
Family Cites Families (7)
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|---|---|---|---|---|
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| US4215011A (en) * | 1979-02-21 | 1980-07-29 | Chemical Research And Licensing Company | Catalyst system for separating isobutene from C4 streams |
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| US4276265A (en) * | 1979-12-26 | 1981-06-30 | Uop Inc. | Screen for collection and distribution of process streams |
| US4388277A (en) * | 1980-06-06 | 1983-06-14 | United Kingdom Atomic Energy Authority | Catalyst device and method |
| EP0080270B1 (en) * | 1981-11-19 | 1985-09-04 | Imperial Chemical Industries Plc | Synthesis process and reactor |
-
1986
- 1986-02-24 DE DE8686200283T patent/DE3662516D1/de not_active Expired
- 1986-02-24 EP EP86200283A patent/EP0196124B1/en not_active Expired
- 1986-03-03 CA CA000503127A patent/CA1315807C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-03-26 JP JP61066111A patent/JPH0745413B2/ja not_active Expired - Lifetime
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- 1986-03-26 AU AU55262/86A patent/AU585592B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| AU5526286A (en) | 1986-10-02 |
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| ZA862252B (en) | 1986-11-26 |
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